第十二章羧酸(P32-33)
1.命名下列化合物或写出结构式:
(1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸
(3) 间苯二甲酸 (4) 9，12-十八碳二烯酸
(5) 4-甲基己酸 CH
3CH
2
CH(CH
3
)CH
2
CH
2
COOH
(6) 2-羟基丁二酸 HOOCCH(OH)CH
2
COOH
(7) 2-氯-4-甲基苯甲酸
(8) 3,3,5-三甲基辛酸
2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应
3.区别下列各组化合物:
4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留）
4.完成下列转变：
5、怎样由丁酸制备下列化合物？
6、解:
7、指出下列反应中的酸和碱。
按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。
8.（1）按酸性降低的次序排列下列化合物:
①酸性: 水>乙炔>氨;
②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔
（2）按碱性降低的次序排列下列离子:
①碱性:CH3HC C CH3O
>>
②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O
9. 解：化合物A有一个不饱和度，而其氧化产物B含有两个不饱和度。产物DC
5H 10
有一个不饱和度。从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇。
10．解：
（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。故二元酸为
CH3CH(CH2COOH)COOH
11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是一取代苯的 C-H键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分子量为122，因
此，又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为
H 2NCH
2
COOH。
第十三章羧酸衍生物(P77-78)
1.说明下列名词：
酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
酯：是羧酸分子和醇分子间脱水形成的产物。
油脂：是高级脂肪酸的甘油醇酯。
皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量(以mg为单位)。
干性油：是指那些在空气中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油。
碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量(以克为单位)。
非离子型洗涤剂：此处实指非离子型表面活性剂，即在水溶液中不离解出正负离子的表面活性剂(此处的非离子型表面活性剂起主要的洗涤去污作用)。
2.试用方程式表示下列化合物的合成路线：
（1）由氯丙烷合成丁酰胺；
（2）由丁酰胺合成丙胺
（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”
或先醇解后氨解也可。
3.用简单的反应来区别下列各组化合物：
解：前一化合物与水几乎不反应，而后一化合物因水解而冒烟。
(2) 丙酸乙酯与丙酰胺
解：分别与氢氧化钠水溶液作用，并加热，有氨气放出(使红色石蕊试纸变蓝色)者为丙酰胺，否则为丙酸乙酯。
(3) CH
3COOC
2
H
5
和 CH
3
CH
2
COCl
解：前一化合物与水不反应，而后一化合物因水解而冒烟。
(4) CH
3COONH
4
和CH
3
CONH
2
解：在常温下与氢氧化钠水溶液作用，有氨气放出(使红色石蕊试纸变蓝色)者为乙酸铵，否则为乙酰胺。注：此试验不需加热，否则乙酰胺因水解也有氨气放出。
(5) (CH
3CO)
2
O 和 CH
3
COOC
2
H
5
解：用适量热水试之，乙酸酐因水解而溶解于水，乙酸乙酯因难以水解而不溶于水。
或用碱性水溶液彻底水解，再将水解液进行碘仿反应，呈阳性者为乙酸乙酯，呈阴性者为乙酸酐。
4.由合成
解：
5.由丙酮合成 (CH
3)
3 CCOOH
解：种用酮的双分子还原，片呐醇重排反应和碘仿反应进行合成。
6.由五个碳原子以下的化合物合成：
解：顺式烯烃，最常用的合成方法是炔烃的顺式还原，用Lindlar催化剂最好。
7.由ω-十一烯酸(CH
2=CH(CH
2
)
8
COOH)合成H
5
C
2
OOC(CH
2
)
13
COOC
2
H
5
。
解：目标产物比原料增加了碳原子，为此必须选用合适的增长碳链方向。
8、由己二酸合成
解：从6个碳缩成为5个碳，正好是一个α位碳进攻酯基碳的结果，宜用酯缩合反应。目标分子中的乙基酮的α位，可以用卤代烃引入。
9．由丙二酸二乙酯合成
解：分析乙酸单元后可见，目标产物只需在丙二酸分子中引入亚乙基即可。合成路线如下
10．由合成
解：
或
11．由合成
解：硝酸具有氧化性，易将酚类氧化，需先进行“保护”。
12、由合成
解：目标产物是在原甲基的邻位再导入烃基，显然要用上苯环上的烷基化反应或酰基化反应，即以Freidel-Crafts反应为主。
13．由合成
解：
14．由苯合成
解：
15.某化合物A的熔点为85°C，MS分子离子峰在480m/e，A不含卤素、氮和硫。A 的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1°C，B和C的NMR证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸，求A和B的结构。
解：(1) MS分子离子峰在480m/e，说明化合物分子量为480；
(2) 题目已知醇为直链醇，酸为直链酸；
(3) A能皂化，说明A为羧酸酯；
(4) B氧化后所得羧酸的分子量为242，则其式量符号下式关系：
C n H
2n+1
COOH = 242，解得： n = 14
所以B为： CH
3(CH
2
)
14
OH ，式量为228。
(5) C的分子量为480-227+17 = 270，则C的式量应符合：
C n H
2n+1
COOH = 270，解得： n = 16
所以C为： CH3(CH2)15COOH 。
综合起来，化合物A的结构为： CH3(CH
2
)15COO(CH2)14CH3
1735处为C=O伸缩振动吸收，3000~2900处为饱各C—H键伸缩振动吸收。（注：此题有误，中和当量为242的羧酸改为中和当量为256）
A C15H31COOC16H33 B的结构为C16H33OH
第十四章含氮有机化合物(P125-129)
1.给出下列化合物的名称或写出结构式：
（1）对硝基氯化苄（2）1,4,6-三硝基萘（3）苦味酸
（4）（6） 3-氨基戊烷（7）2-氨基丙烷或异丙胺
（8）二甲基乙基胺或N,N-二甲基乙胺（9）N-乙基苯胺
（10）顺-4-甲基环己胺（11）N-甲基间甲苯胺
（12）2,4-二羟基偶氮对硝基苯或对硝基偶氮-2,4-二羟基苯
（13）3-氰基-5-硝基氯化重氮苯
2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由：
(1) 吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：
(2) 吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：
2.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由：
解：五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是：正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷
4.如何完成下列转变：
(1)
(2)
(3)
(4)
5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S):
解：反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为Hofmann重排，转移基团在分子内转移，其构型保持不变。由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。
6.完成下列反应：
(1)
该题如果改换一下甲基的位置，则情况不同，如下：
(2)
(3)
(4)
或
(5)利用Hofmann重排反应(降级反应)来完成缩碳:
(6)利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子:
(7)
(8)芳环上的亲核取代反应，先加成后消去:
(9)不对称酮形成烯胺后，再进行烃基化时，烃基化主要发生在取代基较少的α
位。与普通碱催化反应正好相反。
(10)含β-H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯烃和R
NOH:
2
7.指出下列重排反应的产物：
(1)碳正离子的形成及其重排:
(2)碳正离子的形成及其重排：
(3)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应:
(4)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应:
(5)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应:
(6)Wolff重排：
(7)Beckmann重排：
(8)Baeyer-Villiger重排：
8.解释下述实验现象:
(1)对溴甲苯与NaOH在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。
(2)2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用NaHCO3水溶液洗涤
除酸，则得不到产品。
解：(1)溴苯一般不易发生亲核取代反应，该反应是经过苯炔中间体历程进行的，表示如下：
解：(2)氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用，使其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-二硝基氯苯的产物。
9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？（原第四版）
解：该反应不能实现，因为仲胺分子中N原子上没有两个可被消去的基团，无法形成氮烯中间体.
9. 完成下列反应的反应历程。
（3）
解：
本题为Hofmann重排类型的题目。只是反应体系发生了变化，NaOH水溶液改变了CH3ONa的甲醇溶液，所以最后形成的是较稳定的氨基甲酸甲酯，，而不是易分解的氨基甲酸。
10.从指定原料合成：
(1)从环戊酮和HCN制备环己酮；
(2)从1,3-丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己二胺；
(3)由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因
(4)由简单的开链化合物合成
(1)解：
(2)解:
(3)解:
(4)解:
11.选择适当的原料经偶联反应合成：
（1）2,2′-二甲基-4-硝基-4′-氨基偶氮苯（第四版）
第五版: 2,2′-二甲基-4′-氨基偶氮苯
（2）
解:
12.从甲苯或苯开始合成下列化合物：
(1)间氨基苯乙酮
(2)邻硝基苯胺
(3)间硝基苯甲酸
(4)1,2,3-三溴苯
(5)
(6)
13.试分离下列各组化合物
（1）PhNH
2、PhNHCH
3
和PhN(CH
3
)
2
的混合物:
（2）
14.利用简便的化学试剂鉴别丙胺、甲基乙基胺和三甲胺
15.
892
C，C用HNO
2处理，再与H
3
PO
2
反应生成3,3-二乙基联苯(D)。试写出A、B、C和D
的结构式。解:
16.某化合物A，分子式为C
8H
17
N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，
然后与Ag
2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C
10
H
21
N。B
进一步甲基化后与湿的Ag
2
O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺、1，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。
解：能与两摩尔碘甲烷反应，说明为一个仲胺。根据产物烯的位置可推知：NMR无双重峰，说明其旁没有单个H。这句话排除了如下结构式的可能:
16.化合物A分子式为C
15H
17
N，用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物
得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，试推导出化合物A的结构式。
解:化合物分子式为，C
15H
17
N，不饱和度为8，分子中可能含2个苯环。结合NMR谱图
可得：
18.请用概念图或思维导图的形式总结芳香烃衍生物的合成方法。
第十五章含硫和含磷有机化合物 (P163-165) 1．写出下列化合物的结构式：
（1）硫酸二乙酯（2）甲磺酰氯
（3）对硝基苯磺酸甲酯（4）磷酸三苯酯
（5）对氨基苯磺酰胺（6）2，2’-二氯代乙硫醚（7）二苯砜（8）环丁砜
（9）苯基亚膦酸乙酯（10）苯基亚膦酰氯（11）9-BBN（9-硼双环(3,3,1)-壬烷）
9-BBN
2.命名下列化物:
2－羟基乙硫醇巯基乙酸
对磺酸基苯甲酸对甲苯磺酸甲酯
羟甲基乙基硫醚或乙硫基甲醇碘化二甲基环己基锍
氯化四羟甲基鏻 N－甲基－对甲苯磺酰胺苯基膦酸二乙酯或O,O－二乙基苯膦酸酯甲基乙基亚膦酰氯
（11）(C
6H
5
)
3
SiOH (12) (CH
3
)
3
O-Si(CH
3
)
3
三苯基硅醇三甲基叔丁氧基硅烷
3．用化学方法区别下列化合物:
（1）
（2）
（3）
（4）
解：（1）乙硫醇能溶于稀的氢氧化钠溶液中，而二甲硫醚不溶。
（2）分别加入碳酸钠溶液，有二氧化碳气体逸出的为乙磺酸，无则为甲磺酸甲酯。
（3）硫醇可溶于稀的氢氧化钠溶液中，而醇不溶。
（4）前者不易水解，后者更易水解，后者不潮湿的空气中会水解冒烟。
4.试写出下列反应的主要产物：
解：（1）（2）
（3）（4）（5）
5.完成下列转化：
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
（8）
6.使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成：（1）
（2）
（3）
解：（1）
（2）
（3）
第十七章周环反应
1.推测下列合物电环化时产物的结构：
2.推测下列环加成反应的产物的结构：
3.马来酸酐和环庚三烯反应，给出的产物如下。试说明这个产物的合理性。
环庚三烯的π电子是4n+2体系，加热是进行对旋电环化，然后再与马来酸酐进行（4+2）环加成反应，由于环状二烯的LUMO相互作用，可产生对称性允许的次级效应，有利于形成内型过渡态，最后生成内型产物。
4．指出下列反应过程所需条件:
5.试说明下列反应从反应物到产物的过程：
该反应是反应经过两次碳的（1，5）同面迁移，且C*构型保持。
6．自选材料通过环加成反应合成下列化合物。
7．自选材料通过环加成反应合成下列化合物。
8．下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（I或II）？
解：（1）反应物π电子数属4n体系，光照下对旋是允许的，产物是I。
（2）反应物中起电环化反应的π电子数属4n+2体系，光照下顺旋是允许的。产物是II。
9．通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。
10．通过什么办法反-9，10-二氢萘转化为顺-9，10-二氢萘？
11．确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数。
6个π电子电环化反应
4个π电子电环化反应
[4+2]环加成反应
[4+2]环加成反应
12．解释下列现象：
(1) 在狄尔斯-阿尔德反应时，2-叔丁基-1,3-丁二烯反应速率比1,3-丁二烯快。
(2) 在-78℃时，下面反应(b)的反应速率比(a)快1022倍。
(3)
解：(1)在狄尔斯-阿尔德反应中，双烯体是用其HOMO轨道提供电子的，属亲核部分，双烯体上有供电子叔丁基的存在时，使反应速率加快；
(2) (a)2+2环加成反应的逆反应，(b) 4+2环加成反应的逆反应，温度有利于4+2反应，光照有利于2+2环加成反应。
(3)化合物是一个π-π共轭体系，本身有一定的稳定性，但它不是芳香环，而甲苯是一个芳香环，，从非芳香环重排成芳香环因芳香体系的形成将放出大量的热量。
第十八章杂环化合物(P232)
1.命名下列化合物：
2.为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成,而噻吩及吡咯则不能？试解释
之。
解：五元杂环的芳香性比较是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。
由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（）较大，π电子共轭减弱，而显现出共轭二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分别为和3），芳香性较强，是闭合共轭体系，难显现共轭二烯的性质，不能发生双烯合成反应。
3.为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应，试解释之。
解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共轭体系，同时在杂原子的P轨道上有一对电子参加共轭，属富电子芳环，使整个环的π电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电取代反应。
4.吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应，例如可与重氮盐偶合，试写出反应
式。
5、比较吡咯与吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受
酸聚合性等角度加以讨论。
解：吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关。它们与苯的相对密度比较如下：
6、写出斯克劳普合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？
4-甲氧基苯胺、甘油、浓硫酸、硝基苯
7、写出下列反应的主要产物：
8、解决下列问题：
(1) 区别吡啶和喹啉； (2) 除去混在苯中的少量噻吩；(3) 除去混在甲苯中的少量吡啶； (4) 除去混在吡啶中的六氢吡啶。解：
（1）吡啶溶于水，喹啉在水中的溶解度很小(这是由于多了一个疏水性苯基的结果。
（2）噻吩溶于浓H
2SO
4
，苯不溶。用分液漏斗振荡后分液。
（3）吡啶溶于水，甲苯不溶。
（4）苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。或根据六氢吡啶的碱性比吡啶的碱性强得多，将混合物先溶于乙醚等有机溶剂，再向溶液中加入适量的酸，将六氢吡啶和酸生成的盐沉淀出来。
9、合成下列化合物：
解：
（1）
（2）
10.杂环化合物C
5H
4
O
2
经氧化后生成羧酸C
5
H
4
O
3
，把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变
为C
4H
4
O，后者与钠不起反应，也不具有醛和酮的性质，原来的C
5
H
4
O
2
是什么？
11. 写出下列Friedl?nder反应机理。
Friedl?nder合成（Friedl?nder synthesis），又称Friedl?nder喹啉合成或和任何含有－CH
2
CO－的或生成。反应以德国化学家 Paul Friedl?nder (1857－1923) 的名字命名。
反应可用、、或其他。
反应机理如下：
反应有两种可行的机理。一是邻氨基苯甲醛或酮 (1)与羰基化合物 (2)发生生成 (3)（），然后水生成?(4)并再次失水化，得喹啉 (7)。另一种是 (1) 先与 (2) 缩合成，然后再发生分子内羟醛并失水，生成 (7)。
注：R1：-H，R2：-CH
3 R3：-COOC
2
H
5
12.用浓硫酸将喹啉在220～230°C时磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）与碱共熔，得喹啉的羟基衍生物（B）。（B）与应用斯克劳普法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化时苯环活泼还是吡啶环活泼？
解：磺化时苯环比吡啶环更活泼。A、B的结构如下：
13.α、β-吡啶二甲酸脱羧生成β-吡啶甲酸（烟酸）,
为什么脱羧在α-位？
解：脱羧是以偶离子的形式进行的，可表示如下：
脱羧时涉及到碳-碳键的异裂，吡啶环持有负电荷。碳-碳键断裂时(联想一下该决定速率步骤的过渡态)，负电荷处在α-位能被电负性大的氮所分散，负电荷处在β-位则不能被有效的分散。因此，脱羧发生在α-位。
14.毒品有哪几类，它的危害是什么？
解：
（一）种类
1.兴奋剂如：肾上腺素、安非他明、甲基安非他明、3，4-亚甲二氧基-N-甲基-1-苯基丙胺、咖啡因、尼古丁、柯卡因
2.幻觉剂：麦角二乙酰胺、大麻
3.抑制剂：巴比土酸盐、阿普唑仑、维利眠、鸦片制剂（海洛因、可待因、吗啡）（二）危害：略。
第十八章糖类化合物 (（p257-258）)
1. 解释概念
（1）还原糖（p232）：凡能被托伦试剂或菲林试剂等若氧化剂氧化的糖类，都称为还原糖。
（2）非还原性糖（p232）：凡不能被托伦试剂或菲林试剂等若氧化剂氧化的糖类，都称为非还原糖。
（3）醛糖的递升和递降（p236）：醛糖经与HCN发生亲核加成增加一个碳原子后，再经水解，还原可生成多一个碳原子的醛糖，这个方法称为递升。
反之去掉一个碳原子而生成低一级的糖的过程称为递降。
（4）糖的变旋现象（p240）：在水溶液中糖的比旋光度发生变化的现象，称为变旋现象。
（5）糖苷（p240）：糖的半缩醛羟基（苷羟基）与另一羟基化合物失水而生成的缩醛均称为“配糖物”简称为“苷”
2.写出D-(+)-甘露糖与下列化合物的反应、产物及其名称：
解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列 物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。
3. D-(+)-半乳糖怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。
4.果糖是酮糖，为什么也可像醛糖一样和托伦试剂或斐林试剂反应，可是又不与溴水反应？ 解：
在碱性条件下，果糖可是通过差向异构化转化为醛糖（葡萄糖和甘露糖），与托伦试剂或斐林试剂反应。在酸性条件下，不能发生异构化，转化为醛糖，所以不能与溴水反应。 5. 解 推导过程：
（1） 戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。
（2） 戊糖与4NaBH 反应生成（C 5H 12O 4）说明是一个手性分子。
（3）C 5H 12O 4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。 （4）C 5H 12O 4与CH 3OH 、HCl 反应得糖苷C 6H 12O 4，说明有一个半缩醛羟基与之反应。糖苷被HIO ４氧化得C 5H 1０O 4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟
基，为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子末端，氧环式是
呋喃型。 递推反应如下：
C 5H 10O 4可能的结构式为：
6．解：推导过程：
（1）蜜二糖是还原性双糖，说明它有游离的半缩醛羟基。
（2）蜜二糖是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解，说明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷键结合的双糖。
(3)
7．?解：
（1）糖水杨苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水杨醇，说明葡萄糖以β-苷键与水杨醇结合。
(CH)SO和NaOH处理得五甲基水杨苷，说明糖水杨苷有五个羟基，（2）水杨苷用324
产物酸化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚（邻羟基苄甲醚），说明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合。此糖水杨苷的结构如下：
8．推导过程：
（1）茜根酸不与拖伦试剂反应，说明无游离半缩醛羟基存在。
可见茜根酸的结构未肯定之处在于：（1）D-木糖和葡萄糖的构型（α，β型）；（2）樱草糖是否是还原糖，因此，樱草糖出现两种结构式。
9．解：
可见，I是D-型还原性单糖，不成脎说明α-位上无羟基，I经氧化，甲基化，酸的α-溴代，水解生成四羟基正戊酸说明了此点，I经Ruff降解得内消旋的酒石酸，证
明3，4-位上羟基同侧，由题意，可推出II~VII的结构
10.解：成脎反应发生在C1和C2上，这三种糖都能生成同一种脎D-葡萄糖脎，则可证明它们的C3，C4，C5具有相同的构型：
11.解：推导过程：
A的可能结构如下：B的可能结构如下：
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第十三章 2、试用反应式表示下列化合物的合成路线。 （1）由氯丙烷合成丁酰胺； （3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑碱”Cl OCONHCH3 3、用简单的反应来区别下列各组化合物。 （1）2-氯丙酸和丙酰氯 （3）CH3COOC2H5和CH3CH2COCl CH3COOC2H5遇水无反应，在水中分层，CH3CH2COCl遇水水解，有刺激性气体放出（HCl） （5）（CH3CO）2O和CH3COOC2H5 4、由CH2 合成 CH2CN 6、由5个碳原子以下的化合物合成 C=C H CH2CH2CH2CH3 H (H3C)2HCH2CH2C 8、由己二酸合成O C2H5 9、由丙二酸二乙酯合成 COOH 10、由CH3 CH3合成 O 第十四章 1、给出下列化合物的名称或写出结构式： （1）对硝基氯化苄（3）苦味酸（4）1，4-环己基二胺
（6） CH 3CH 2CHCH 2CH 3 NH 2 （8）（CH 3）2NCH 2CH 3 3-氨基戊烷 N ，N-二甲基乙胺 （9）NHCH 2CH 3 （12） N=N HO OH O 2N N-乙基苯胺 2，4-二羟基-4’-硝基偶氮苯 2、由强到弱排列下列各组化合物的碱性顺序，并说明理由。 4、如何完成下列转变？ 6 、完成下列反应： （7） （ 8 ） 7、写出下 列重排反应的产 物： （5 ） （7） 10、从指定原料合成：
（2）从1，3-丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己二胺 11、选择适当的原料经偶联反应合成下列化合物。 12、从甲苯或苯开始合成下列化合物。 （5）
第十二章羧酸(P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式: (1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸 (3) 间苯二甲酸 (4) 9，12-十八碳二烯酸 (5) 4-甲基己酸 CH 3CH 2 CH(CH 3 )CH 2 CH 2 COOH (6) 2-羟基丁二酸 HOOCCH(OH)CH 2 COOH (7) 2-氯-4-甲基苯甲酸 (8) 3,3,5-三甲基辛酸 2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应 3.区别下列各组化合物:
4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留） (1)C6H5CH2Cl 干醚 Mg C6H5CH2MgCl (1) CO2 (2) H2O C6H5CH2COOH SOCl2C6H5CH2COCl 4.完成下列转变： 5、怎样由丁酸制备下列化合物？
6、解: 7、指出下列反应中的酸和碱。 按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。 8.（1）按酸性降低的次序排列下列化合物: ①酸性: 水>乙炔>氨; ②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔 （2）按碱性降低的次序排列下列离子: ①碱性:CH3HC C CH3O >> ②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O 9. 解：化合物A有一个不饱和度，而其氧化产物B含有两个不饱和度。产物 DC 5H 10 有一个不饱和度。从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊 酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇。10．解：
（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。故二元酸为 CH3CH(CH2COOH)COOH 11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是一取代苯的 C-H 键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分 子量为122，因此，又由题意：E为氨基酸，分子量为75， 所以E的结构为H 2NCH 2 COOH。 第十三章羧酸衍生物(P77-78) 1.说明下列名词： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。 酯：是羧酸分子和醇分子间脱水形成的产物。 油脂：是高级脂肪酸的甘油醇酯。 皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量(以mg为单位)。 干性油：是指那些在空气中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油。 碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量(以克为单位)。 非离子型洗涤剂：此处实指非离子型表面活性剂，即在水溶液中不离解出正负离子的表面活性剂(此处的非离子型表面活性剂起主要的洗涤去污作用)。 2.试用方程式表示下列化合物的合成路线： （1）由氯丙烷合成丁酰胺；
化学考研李景宁《有机化学》配套考研真题 集 一、真题一 1、绪论 一、选择题 1．下列不属于Lewis酸的有（）。[中山大学2009研] A．CuCl2 B．Ag＋ C．H＋ D． 【答案】D ~~ 【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。2．下列物质酸性最小的是（）。[中山大学2009研] A． B． C．CH3OH D．CH3CN
【答案】D ~~ 【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。 3．下列化合物酸性由大到小的次序是（）。[首都师范大学2010研] a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚 A．c＞d＞a＞b B．a＞c＞d＞b C．b＞a＞d＞c D．c＞a＞d＞b 【答案】A ~~ 【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。 4．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。[中山大学2010研] a b c d A．d＞c＞b＞a B．d＞c＞a＞b C．a＞b＞c＞d D．c＞b＞a＞d 【答案】C ~~
【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。 二、填空题 1．比较下列四种离去基离去能力的大小：。[华中科技大学2004研] 【答案】离去基离去能力：（B）＞（C）＞（A）＞（D）~~ 【解析】离去基团越稳定，离去能力越强。 2．按碱性增强的顺序排列以下各化合物：。[武汉大学2002研] 【答案】碱性：（B）＞（A）＞（C）~~ 【解析】碳负离子越不稳定，则碱性越强。双键碳为sp2杂化，叁键碳为sp杂化，而饱和碳为sp3杂化，杂化轨道中含s成分越多，则吸引电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。 3．将下列化合物按沸点高低排序：。[武汉理工大学2004研] A．乙烷 B．乙二醇 C．乙醚 D．乙醇 E．氯乙烷 【答案】沸点：B＞D＞C＞E＞A ~~ 【解析】氢键＞偶极-偶极作用力＞范德华力，且这些分子间力是决定物质的沸点的重要因素，分子间力越大，物质的沸点越高。乙二醇含两个羟基，氢键的作用力最大，沸点最高；乙醇含一个羟基，氢键的作用力次之；乙醚和氯乙
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第十一章 1、用系统命名法命名下列醛、酮。 （1）CH 3CH 2O CH(CH 3)2 （3）H CH 3CH 2CHO H 3C H 2-甲基-3-戊酮 E-4-己烯醛 （4） H 3C-C C O CH 3H H 3C （5） OH OCH 3 CHO Z-3-甲基-2-庚烯-5-炔- 4-酮 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （10）O 螺[4，5]癸-8-酮 3、将下列各组化合物按羰基活性排序。 （1）A 、CH 3CH 2CHO B 、PhCHO C 、Cl 3CCHO C ＞A ＞B （2）A 、 O B 、O C 、O D 、 O CF 3 D ＞C ＞B ＞A （3）A 、O B 、O C 、 O C ＞B ＞A 5、下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 (1)CH 32CH 3 O (2) CH 3CCH 23 O O (3) CH 3CCH 2CO 2C 2H 5O (4) CH 3CCHCCH 3 O COCH 3 O (5) CH 3CCHCOOC 2H 5 O COCH 3 （4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）
6、完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） （1）CHO +H 2N CH N （亲核加成） （2） HC CH + 2CH 2O HOH 2CC CCH 2OH （亲核加成） （4） O +NH 2OH NOH （亲核加成） （5）O HCN/OH - CN H 2O COOH OH （亲核加成，后水解） （8） （迈克尔加成，后羟醛缩合）P381 （9） O O + CHO -O O （迈克尔加成，后羟醛缩合） （10） CH 32Br O HOCH CH OH C BrH 2C H 3C OCH 2 OCH 2 （与醇加成，生成缩醛） （11） O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 （见P351） （17）PhCHO + HCHO OH - PhCH 2OH + HCOO - （歧化反应） （18） O + CH 3CO 33240o C HOOCCH 2CH 2CH 2CH 2COOH 或用浓硝酸作氧化剂（P356） 7、鉴别下列化合物。 （3）A 、 CH 3CH 2CHO B 、CH 3CCH 3O C 、CH 3CHCH 3OH D 、CH 3CH 2Cl 答：1、取上述化合物少量，分别加入NaOI ，能发生碘仿反应，生成黄色沉淀的是B 、C ，不发生反应的是A 、D ； O CH 3 + C H 3O 25-2O O C H 3
《有机化学》(第五版，李景宁主编)习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称 (1) CHCH=CHGH 答：碳碳双键 ⑵CHCHCI 答：卤素(氯) (3) CHCHCH OH 答：羟基 ⑷CHCH C=O 答：羰基(醛基) I H CH 3CCH 3 If ⑸ 答：羰基(酮基) 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子 6+ 6+ 5' 5+ 5' 5+ 斤 C 二0 H-O CH 3CH 2—Br H —N 答： 6下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 (1) B Q (2) CH 2CI 2 (3) HI (4) CHCI 3 (5) CHOH (6) CHOCH 答：以上化合物中(2)、( 3)、( 4)、( 5)、( 6)均有偶极矩 (2) H 2C —- Cl ( 3) H ―I (4) HC —H Cl 3 ( 5) H 3C 一 OH (6) H 3C — O '：L CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有 84%勺碳［Ar (C )=］和16的氢［Ar (H)=］, 这个化合物的分子式可能是 (1) CHO (2) CHO 2 (3) GHw (4) C 6H 。 (5)心4也 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物( 1)和(2); ⑹ ⑺ (8) CHCHCOOH 答:羧基 CMC 三C-CH 答：碳碳叁键
式可能是(3)。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 (1) 2, 5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3, 4, 4, 6-四甲基辛烷 (5)3, 3, 6，7-四甲基癸烷 (6)4-甲基-3 , 3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 (3)仅含有伯氢和仲氢的GHk 答：符合条件的构造式为CHCHCHCHCH; 键线式为；”'./\命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 答：ChCHCHCh|CH(Ch)2 (4)相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为GH6。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构 造式为(CH)3CCH(CH2 ⑹ 2 , 2, 5-trimethyl-4-propylnonane (2, 2, 5-三甲基-4-丙基壬烷) 8将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。 (1)2-甲基戊烷 (2)正已烷(3)正庚烷(4)十二烷答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由咼到低的次序为：十二烷>正庚烷>正己烷> 2-甲基戊烷。[(4) >(3)>( 2)>( 1)] 10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构式的构造简式。答：相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是GHk。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类(指核磁共振概念中的氢)，既氢的种类组与溴取代产物数相同。 (1)只含有一种氢的化合物的构造式为(CH)3CCH (2)含三种氢的化合物的构造式为CHCHCHCHCH (3)含四种氢的化合物的构造式为CH a CHCH(CH2
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答：羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7) NH 2 答：氨基 (8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩 （2） H 2C Cl （3 ）I （4 ） Cl 3 （5）H 3C OH （6） H 3C CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是
（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3； 键线式为； 命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 (4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C 7H 16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH 3)3CCH(CH 3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） CH 3CH 2CH 2CH 2CHCHCH 2CCH 3 CH 3 CH 3CH 3 nC 3H 7
第十一章 醛和酮习题解答 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 C O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 2CHCH 2CH CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OH OCH 3 (5) COCH 3 OCH 3(6) CH 3 H CHO H (7) H COCH 3 CH 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO CHO (9) O (10) 解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛
（3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 （1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH 2CHO （5）PhCHO （6）CH 3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大，故K 值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N H + (3) 对甲苯磺酸 苯 , 加热
) 羧酸(P第十二章32-33: 1.命名下列化合物或写出结构式 (2) 3-对氯苯基丁酸甲基丁酸(1) 3-十八碳二烯酸12-(3) 间苯二甲酸 (4) 9，CH(5) 4-甲基己酸CHCH(CH)CHCHCOOH22332COOH (6) 2-羟基丁二酸 HOOCCH(OH)CH2 甲基苯甲酸(7) 2-氯-4- (8) 3,3,5-三 甲基辛酸 2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应 : 3.区别下列各组化合物
（第四版保留）4.指出下列反应的主要产物: (1) CO干醚2MgClCHCH ClHCCH(1)265(2) HO2562MgSOCl2CHCHCOOHCHCHCOCl256265 4.完成下列转变： 、怎样由丁酸制备下列化合物？
5． :6、解 、指出下列反应中的酸和碱。7酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子lewis按对的分子、离子或基团成为碱。 : ）按酸性降低的次序排列下列化合物8.（1 ; 乙炔>氨①酸性: 水> 乙炔乙醇>: 乙酸>环戊二烯>酸性②: ）按碱性降低的次序排列下列离子（2>OHCCHCH>C:①碱性33CHO(CH)OCHCO(CH>)>23② :碱性3339. 解：化合物A有一个不饱和度，而其氧化产物B含有两个不饱和度。产物DCH有一个不饱和度。从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为105环戊酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇。 ．解：10． （1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。。故二元酸为（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量 =66*2=132CH3CH(CH2COOH)COOH ，，它易水解得化合物D和E11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179-1＞1680为共扼羧酸的D 的IR谱图：3200-2300cm为羟基中O-H键的伸缩振动。 -1键C-O O-HC=O的伸缩振动；1600-1500cm键的面内弯曲振动和是由二聚体的-1-1C-H的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm 是一取代苯的和700cm 分1其中和当量为121±，故D的键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟 酸，又由题意：E为氨基酸，分子量为75，因此，，122子
一、烯烃的系统命名 1、选择主链选择含有双键做主链， 以主链的碳原子的数目叫做“某烯烃”； 2E-3,5-二甲基-2-己烯 2、给主链进行标号，把主链的碳原 子进行标号； 3、标明双键的位次；将双键的位置 放在最小的位次，放在烯烃的名称前面； 4、其它烯烃的命名与烷烃的相同； 5、顺式与反式的命名
对于顺式和反式只适用于有两个基团相同的情况 顺式--结合在双键碳原子上的两个基团在同侧的情况。反式--结合在双键碳原子上的两个相同的基团在异侧。 C H3 C l H C H3 (1E)-1-chloro-2-m ethylbut-1-ene 对于复杂的烯烃的命名。常用Z/E 命名法 规则：A>B,C>D--Z型结构A
Z型结构 E型结构 C H3 C H3C H3 H (2Z)-3-m ethylpent-2-ene C H3 C H3 C H3 C H3 (3E)-2,3-dim ethylhex-3-ene 二、烯烃的化学性质 （一）亲电加成反应 1与酸的反应：马氏规则 （1）与卤化氢的反应：卤化氢和烯烃的加成，可得到一卤代物。 反应在CS2、石油醚或冰醋酸，浓的氢溴酸和氢碘酸也能和烯烃的反应，浓盐酸反应需要加入催化剂（AlCl3）才可以发生反应。卤化氢的酸性强度为：HI>HBr>HCl。
马氏规则：凡是不对称的烯烃和酸的加成，酸中的氢离子加到含氢多的碳原子上，其他的卤素原子加到含氢原子少的碳原子上。 CH 2C H 3+Br H C H 3CH 3Br but-1-ene 2-brom obutane （2） 与卤素的加成反应 烯烃能与卤素单质发生加成反应，生成在相邻的两个碳原子上个带一个卤素原子。（反应在常温下就是迅速、定量的进行） 溴的CCl4溶液与烯烃的反应，作为烯烃物质的检验方法。
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第五章 2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。 CH 3H CH(CH 3)2 3)2H H H 3C 稳定构象 4、写出下列的构造式（用键线式表示）。 （1）1，3，5，7-四甲基环辛四烯 （3） 螺[5，5]十一烷 5、命名下列化合物 （1）反-1-甲基-3乙基环戊烷 （2）反-1，3-二甲基-环己烷 （3）2，6-二甲基二环[2，2，2]辛烷 01（4）1，5-二甲基-螺[4，3]辛烷 6、完成下列反应式。 （2） C=CH 2 CH 3 KMnO 4COCH 3+ CO 2 （3） Cl 300 C Cl （4） （6 ） （7） + Cl Cl
（10 ） （11 ） Br2/CCl4 CH2CH2CHCH3 8、化合物物A分子式为C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色。1mol （A）与1molHBr作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得到。化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步的反应式。 答：根据化合物的分子式，判定A是烯烃或单环烷烃 9、写出下列化合物最稳定的构象式。 （1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷
H H 3)2 | CH 3 （2） 顺-1-氯-2-溴环己烷 第六章 对映异构 2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用 * 表示手性碳原子）。哪些没有手性碳原子但有手性。 （1）BrCH 2-C *HDCH 2Cl 有手性碳原子 （3） * * Br OH 有手性碳原子 （8）CH=CH-CH=CH 2 无手性碳原子，无手性 （10 没有手性碳原子，但有手性 5、指出下列构型式是R 或S 。 6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R 、S 标定它们的构型。 （2）CH 3CHBrCHOHCH 3 Br Cl
第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称 （1） CHCH=CHCH 答：碳碳双键 ⑵CHCHCI 答：卤素（氯） （3） CHCHC 3H OH 答：羟基 （4） CHCH C=O 答：羰基（醛基） I H CH 3CCH 3 ⑸ 答：羰基（酮基） （6） CHCHCOOH 答:羧基 ⑺ "一; 答：氨基 （8） CMC 三C-CH 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带 部分正电荷和负电荷的原子 答： &下列各化合物哪个有偶极矩画出其方向 (1) Br 2 (2) CH 2CI 2 (3) HI (4) CHCl a (5) CHOH (6) CHOCH 答：以上化合物中（2）、 (3)、 (4)、 (5)、 (6) 均有偶极矩 (2) H 2C —' C| ( 3) H -I (4) HC —k CI 3 (5) H a C 一" OH (6) H 3C 0'：— CH 3 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（ 1）和（2）; 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有 =］，这个化合物的分子式可能是 84%勺碳［Ar (C )=］和 16 的氢［Ar (H) (1) CH0 (2) GHQ (3) GHw (4) GH o (5) G 4H22
在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的GHk 答：符合条件的构造式为CHCHCHCHCH; 键线式为；I ' 命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 （2）由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 答：CHCHCHC H CH（CHH （4）相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为GH6。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为（CH）3CCH（CH2 ⑹ 2 ，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） nC3H7 CH3 CH3CH2CH2CH2CHCHCH 2CCH3 1 1 CH3 CH 3
《有机化学》（第五版，李景宁主编)习题答案 第一章 ３、指出下列各化合物所含官能团的名称. （1) C Ｈ3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 （2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3C ＨＣH 3 O Ｈ 答:羟基 (4） CH 3CH ２ C=O 答：羰基 (醛基) H （5) CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基） (6) ＣH ３CH 2C ＯO Ｈ 答：羧基 （7) NH 2 答：氨基 (８) ＣH 3—C ≡C —C Ｈ3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： ６、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1)Ｂr 2 (２) CH 2C ｌ２ （3）ＨI (4) ＣHCl 3 (５)CH 3OH (6)ＣH 3ＯCH 3 答：以上化合物中（２)、(３）、（4)、(5）、(６）均有偶极矩 （２) H 2C Cl （３ )I (4） Cl 3 (5) H 3C OH （6)H 3C CH 3 ７、一种化合物,在燃烧分析中发现含有８4％的碳［Ａr （Ｃ）=12.0］和1６的氢［Ａr （H ）＝1。0］,这个化合物的分子式可能是
（１)ＣH 4O （2）C 6H 14Ｏ２ (3)C ７H 16 （4)C 6Ｈ10 (5）C 14H 22 答：根据分析结果,化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1)和（2）； 在化合物（3)、(4)、（５)中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是(3）. 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5—二甲基－3-乙基己烷 （3）３，4,4,６—四甲基辛烷 （5）3，３,6,７-四甲基癸烷 (６)４-甲基—3,3—二乙基—５—异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之. (3）仅含有伯氢和仲氢的Ｃ５Ｈ12 答:符合条件的构造式为CH 3C Ｈ2ＣＨ2ＣH 2CH 3; 键线式为； 命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 答 （4) 相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答:该烷烃的分子式为C 7H 1６.由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为（CH 3）３CCH(CH 3)2 (6) ２，2，5—trimethyl —4-prop ｙl ｎo ｎane (2，2,5－三甲基－4-丙基壬烷) CH 3CH 2CH 2CH 2CHCHCH 2CCH 3 CH 3 CH 3CH 3 nC 3H 7
《有机化学》(第五版,李景宁主编）习题答案 第十二章 1、命名下列化合物或写出结构式。 (２）（４) 3-甲基—３－对氯苯－丙酸9,１2—十八碳二烯酸 （6）(8) 2-hydroxｙｂｕｔａneｄiｏic acid 3，3,5-trｉｍeｔｈylｏctａnｏic acid ２-羟基丁二酸３，3，5－三甲基辛酸 2、试以方程式表示乙酸与下列试剂得反应. ３、区别下列各组化合物.
4、完成下列转变。 5、怎样由丁酸制备下列化合物？ （２) CH3CH2CH2COOH CH3NH2CH3CH2CH2CH=NCH3 H+ H2O CH3CH2CH2CHO （4) CH3CH2CH2COOH LiAlH CH3CH2CH2CH2OH2CH3CH2CH2CH2Cl NaCN CH3CH2CH2CH2CN (５）CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OH + -H2O CH3CH2CH=CH2 6、化合物甲、乙、丙得分子式都就是C3Ｈ6Ｏ，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙与丙不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙得水解液蒸馏出得液体有碘仿反应。试推测甲、乙、丙得结构。 答：
（乙醇被氧化为乙醛,再发生碘仿反应)。 7、指出下列反应中得酸与碱。 8、（1)按照酸性得降低次序排列下列化合物： (2)按照碱性得降低次序排列下列离子：
9、分子式为C6H12O得化合物A，氧化后得B（C6H10Ｏ4)。B能溶于碱，若与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物C.C能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D,D分子式为C5H10.试写出A、B、Ｃ、D得构造式. 答： 第十三章羧酸衍生物 1. 说明下列名词： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。 答案： 酯:就是指酸与醇之间脱水后得生成物,它包括无机酸酯与有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯与羧酸酯。 油酯:就是指高级脂肪酸与甘油之间形成得酸类化合物，通常称为甘油三酯。 皂化值:就是完全水解1克油脂所需得氢氧化钾毫克数.油脂在碱催化下水解反应称为皂化。
《有機化學》（第五版，李景寧主編）習題答案第一章 3、指出下列各化合物所含官能團的名稱。 (1) CH3CH=CHCH3答：碳碳雙鍵 (2) CH3CH2Cl 答：鹵素(氯) (3) CH3CHCH3 OH 答：羥基 (4) CH3CH2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH3CCH3 答：羰基 (酮基) (6) CH3CH2COOH 答：羧基 (7) NH2答：氨基 (8) CH3-C≡C-CH3答：碳碳叁鍵 4、根據電負性數據，用和標明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負電荷的原子。 GAGGAGAGGAFFFFAFAF
答： 6、下列各化合物哪個有偶極矩？畫出其方向 （1）Br2（2） CH2Cl2（3）HI （4） CHCl3 （5）CH3OH （6）CH3OCH3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶極矩 （2）H2 C Cl（3） I（4） Cl3（5）H3 C OH （6）H3 C CH3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar（C）=12.0]和16的氢[Ar（H）=1.0]，这个化合物的分子式可能是 （1）CH4O （2）C6H14O2（3）C7H16（4）C6H10（5）C14H22答：根據分析結果，化合物中沒有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根據碳、氫的比例計算（計算略）可判斷這個化合物的分子式可能是（3）。 第二章 GAGGAGAGGAFFFFAFAF
習題解答 1、用系統命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-異丙基辛烷 2、寫出下列化合物的構造式和鍵線式，并用系統命名法命名之。（3）僅含有伯氫和仲氫的C5H12 答：符合條件的構造式為CH3CH2CH2CH2CH3； 鍵線式為；命名：戊烷。 3、寫出下令化合物的構造簡式 (2)由一個丁基和一個異丙基組成的烷烴 (4) 相對分子質量為100，同時含有伯、叔、季碳原子的烷烴 答：該烷烴的分子式為C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2 GAGGAGAGGAFFFFAFAF
第十二章羧酸(P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式： (1) 3-甲基丁酸对氯苯基丁酸 ⑶间苯二甲酸,12-十八碳二烯酸 ⑸4- CH3CH2CH(CH3)CH2CH2COOH 甲基己酸 羟基丁二酸HOOCCH(OH)CH 2COOH ⑺2- 氯4甲基苯甲酸 (8) 3,3,5-三甲基辛 2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应 (1) CH.COOH + C2H5OH 斗也 ⑵CH^COOH + PCI-——CH^COCI 十HjPO= {3} CHjCOOH +PCIj ---------- CH.COCI + POCI3+ HCI ⑷CHjCOOH 4 NHj^*CH:CQNH- + H:0 ⑸ CH3COOH 4 MaOH 厶"出 + MajCO. 3.区别下列各组化合物 斗；：；E畤｝w ⑴甲醸1 乙醱乙 醛. 蹄“1 (2)乙醇 1= n ｝吩呱m 1 什)有气体歆出 ⑶乙酸］㈠ 斗毂L 训二炉)霜邑褪去 丙二酸」㈠
A（+） 汽泡（8』\ ZX € 、 -㈠ （十）气泡（cq I使石决水变絆 4. 指出下列反应的主要产物：（第四版保留） C6H5CH2COOH SOCl2 C6H5CH2COCI 4.完成下列转变: (1) CH；=CH二±dBL*CH：、C出BT ?CH￡HJJgBr ttfU H. ￡C"k sr (2) CH^CH^C11刃I i_~?CH戒11— C J H—c--—*■ (C HMgBr ClJCC5 C| f ^ OH CHgC^COQH—p^*CH a CH—COOH—^1* CHg-^H—COOH ⑷ c出CH￡OOH空二C%CbVX)C』H芒HggOON.Q出CH虫0)4 5、怎样由丁酸制备下列化合物? 丙二 酸 丁二 ]2十診基鬥^ 」（+）責 色I 干醚 1)C6H5CH2CI Mg * C6H5CH2MgCI ⑴CO 2 (2) H 2O CHbCI CH^CI HCN l/GN 水窜- A d-kCI CH2CI I / COOFI 匚二 MaCN I ^OH 1 CH,CI CH^CN —8Ctl L i^hCN CII^OOH ^-COOH fpH (柠樣瞪) CH^OOH EMO*CH,CH ?COOH
有机化学-李景宁-考研真题详解1．下列不属于Lewis酸的有（）。[中山大学2009研] A．CuCl2 B．Ag＋ C．H＋ D． 【答案】D查看答案 【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。2．下列物质酸性最小的是（）。[中山大学2009研] A． B．
C．CH3OH D．CH3CN 【答案】D查看答案 【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。 3．下列化合物酸性由大到小的次序是（）。[首都师范大学2010研] a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚 A．c＞d＞a＞b B．a＞c＞d＞b C．b＞a＞d＞c D．c＞a＞d＞b 【答案】A查看答案 【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。 4．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。[中山大学2010研]
a b c d A．d＞c＞b＞a B．d＞c＞a＞b C．a＞b＞c＞d D．c＞b＞a＞d 【答案】C查看答案 【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。 二、填空题 1．比较下列四种离去基离去能力的大小：。[华中科技大学2004研] 【答案】离去基离去能力：（B）＞（C）＞（A）＞（D）查看答案 【解析】离去基团越稳定，离去能力越强。 2．按碱性增强的顺序排列以下各化合物：。[武汉大学2002研] 【答案】碱性：（B）＞（A）＞（C）查看答案
李景宁《有机化学》（第5版）上册名校考研真题 第10章 醇、酚、醚 一、选择题1．2，3-丁二醇与（ ）反应得到[中国科学院-中国科学技术大学 2001研]【答案】（D） 【解析】一分子的邻二醇与一分子HI04 作用生成二分子的酮或醛。 2．反应的主要产物是（）。 [武汉大学2000研] 【答案】（C） 【解析】醇在酸作用下生成碳正离子C C CH 3H CH 3CH 3 H 3C ，碳正离子重排成较稳定 的三级碳正离子C H C CH 3CH 3CH 3 H 3C ，再脱去一个氢离子后变成烯烃C C CH 3CH 3CH 3H 3C 。
3．分子式为C4H1002的二醇有（）个化合物是具有手性的。[武汉大学2000研] A．2 B．3 C．4 D．5 【答案】D 【解析】先写出所有的同分异构体，再判断手性分子的个数。 4．实现下列转换应选择（）。[中国科学院-中国科学技术大学2003研] 【答案】（D） 【解析】新制备的可使不饱和一级醇、二级醇氧化成不饱和醛或酮，而碳碳不饱和键不受影响。 5．[上海大学2003研] 【答案】（B）
【解析】醇在酸作用下经分子内脱水生成含取代基较多的烯烃。 6．完成下列反应所用的氧化剂是（）。[中国科学院-中国科学技术大学2004研] 【答案】（D） 【解析】Cr03/吡啶可使一级醇氧化成醛，二级醇氧化成酮，且分子中的碳碳双键、叁键不受影响。 7．下列化合物碱性最强的是（）。[中国科学院-中国科学技术大学2001研] 【答案】（A） 【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。 8．下列化合物中，酸性最强的是（）。[天津大学2000研]
第十二章羧酸 (P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式 : (1) 3- 甲基丁酸(2) 3- 对氯苯基丁酸 (3) 间苯二甲酸(4) 9 ，12- 十八碳二烯酸 (5)4- 甲基己酸 CH3CH2CH(CH 3)CH2CH2COOH (6)2- 羟基丁二酸 HOOCCH(OH)CH 2COOH (7)2- 氯 -4- 甲基苯甲酸 (8)3,3,5- 三甲基辛酸 2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应 3.区别下列各组化合物 :
4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留） (1) C6 H5CH 2Cl 干醚 C 6H 5CH 2MgCl (1) CO 2 Mg (2) H 2 O C 6H 5CH 2COOH SOCl 2C6H 5CH 2COCl 4.完成下列转变： 5、怎样由丁酸制备下列化合物？
6、解 : 7、指出下列反应中的酸和碱。 按lewis 酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。 8.（ 1）按酸性降低的次序排列下列化合物: ①酸性 : 水>乙炔 >氨; ②酸性 : 乙酸 >环戊二烯 >乙醇 >乙炔 （ 2）按碱性降低的次序排列下列离子: ①碱性 : CH 3>HC C >CH 3O ②碱性 : (CH 3) 3 CO > (CH 3) 2CHO> CH3 O 9.解：化合物 A 有一个不饱和度，而其氧化产物 B 含有两个不饱和度。产物 DC5H10 有一个不饱和度。从题意可知： D 的结构式可能为环戊烷； C 的结构为 环戊酮； B 的结构为己二酸； A 的结构式为环己醇。 10．解：