当前位置：文档之家› H_和SiO_2负载磷钨酸催化剂_省略_均三甲苯反应制备二甲苯的催化性能_梁必超

H_和SiO_2负载磷钨酸催化剂_省略_均三甲苯反应制备二甲苯的催化性能_梁必超

Vol.34No.32008206

华东理工大学学报(自然科学版)

Journal of East China University of Science and Technology (Natural Science Edition )

收稿日期:2007207211

作者简介:梁必超(19822),男,湖南人,硕士研究生,研究方向:石油化工催化剂。通讯联系人:施　力,E 2mail :yshi @https://www.doczj.com/doc/328033619.html,

文章编号:100623080(2008)0320315204

β和SiO 2负载磷钨酸催化剂用于甲苯和均三甲苯反应制备二甲苯的催化性能

梁必超1,　杨德琴2,　孔德金2,　施　力1

(1.华东理工大学化工学院,上海200237;2.上海石油化工研究院,上海201208)

摘要:研究了H

β和SiO 2负载磷钨酸催化剂对甲苯和均三甲苯歧化与烷基转移反应制备二甲苯的催化性能。结果表明:磷钨酸具有酸性强、低温活性高和二甲苯选择性高的特点,尤其是负载在SiO 2上以后活性和稳定性有显著提高;磷钨酸负载在SiO 2上以后,随着催化剂中磷钨酸含量的增加,均三甲苯转化率和二甲苯收率先增后减,当磷钨酸质量百分数为50%时,负载效果最好,440℃时均三甲苯的最大转化率为44.8%,420℃时二甲苯的选择性和收率的最大值分别为84.9%和34.8%。

关键词:杂多酸;磷钨酸;甲苯;均三甲苯;歧化;烷基转移中图分类号:O643文献标识码:A

C atalytic Perform ance of H

βand SiO 2Supported H 3PW 12O 40in Producing Dimethylbenzene from Toluene and 1,3,52T rimethylbenzene

L I A N G B i 2chao 1

,　YA N G De 2qi n 2

,　KO N G De 2j i n 2

,　S H I L i

(1.S chool of Chemical Engi neeri n g ,East Chi na Uni versit y of S cience and Technolog y ,S hang hai

200237,Chi na;2.S hang hai Research I nstit ute of Pet rochemical Technolog y ,S hang hai 201208,Chi na )

Abstract :H 3PW 12O 40and H 3PW 12O 40supported on H

βor SiO 2were used in transalkylation and dispropor 2tionation of toluene with 1,3,52trimethylbenzene to produce dimethylbenzene and the results were compared.Results showed that PW had a high acidity ,which was able to promote effectively the alkylation and dispropor 2tionation reaction even at low temperatures and produce more dimethylbenzene.The activity and thermal stability of PW was increased remarkably when supported on SiO 2.The conversion of 1,3,52trimethylbenzene and the yield of dimethylbenzene first increased and then decreased when the PW loading was increased.The catalyst activity was the highest when PW loading was 50%,and the conversion of 1,3,52trimethylbenzene was 44.8%at 440℃.The selectivity was 84.9%and the yield was 34.8%at 420℃.

K ey w ords :heteropoly acid ;H 3PW 12O 40;toluene ;1,3,52t rimet hylbenzene ;disproportionation ;tansalkylation

对二甲苯(PX )是石化工业主要的基本有机原

料之一,在化纤、合成树脂、农药、医药、塑料等众多化工生产领域有着广泛的用途[1],近几年来其需求

呈现了强劲的增长态势。随着亚洲地区对苯二甲酸

(P TA )工业的迅速发展,区域内PX 供应渐趋紧张,今后几年亚洲地区将成为全球PX 增长的重点区

域。目前,对二甲苯的获取要经过混合二甲苯分离过程以及甲苯歧化、二甲苯异构化、芳烃烷基转移等反应[2～3]。

杂多酸是近年来研究者普遍重视的一类新型催化材料,这类催化材料在烷基转移反应和歧化反应过程中表现出酸性强、活性高、反应条件温和、对设备腐蚀小、均相和多相体系均可使用等特点,是有着很广泛应用前景的绿色催化剂[1,4]。为了进一步研究杂多酸这种新一代固体酸催化剂在石油化工中的应用,尤其是在烷基转移反应和歧化反应增产对二甲苯方面中的应用,本文考察了磷钨酸及负载磷钨酸催化剂用于甲苯与均三甲苯歧化以及烷基转移反应制备二甲苯的催化性能。

1　实验部分

1.1　催化剂的制备

磷钨酸为市售的H 3PW 12O 40?6H 2O (以下简

称PW ),采用滴磨法负载在90%H

β上(质量百分数,下同,其余10%是黏结剂Al 2O 3),采用浸渍法负载在SiO 2上,制成不同含量的磷钨酸催化剂,在400℃下焙烧2h 活化。1.2　催化剂的评价

采用高压微反2色谱进行催化剂活性评价,其流程见图1

。

图1　反应装置流程图

Fig.1　Scheme of reaction system

1—Hydrogen gas cylinder ;2—Press gauge ;3—Pressure reducing valve ;4—Dryer ;5—To oxygenate ;6—Electron lowmeter ;7—Flux visualizer ;8—Microadjusting valve ;9—Oil tank ;10—Radial pump ;11—Stop valve ;12—Thermocouple ;13—Reactor ;14—Heating furnace ;15—Temperature controller ;16—Back pressure valve ;17—Six 2port valve ;18—Air compressor ;19—Gas chromato 2gram ;

20—Chromatogram

workstation ;

21—Computer ;

22—

Hydrogen gas generator ;23—Nitrogen gas cylinder

反应条件为:反应器压力2M Pa ,质量空速2h -1,原料中甲苯与均三甲苯质量比为3∶7,氢油摩尔比为4∶1。气相色谱(GC112A 型,上海精密科学仪器有限公司分析仪器总厂)采用氢火焰离子检测器,毛细管色谱柱长30m 。1.3　催化剂的表征

酸性测定在美国Nicolet 公司F T 2IR 6700型红外光谱仪(仪器分辨率4cm -1,扫描32次,波数范围为4000～400cm -1)上进行,美国Nicolet 公司压片机,自制石英红外吸收池,真空系统。试剂为吡啶(分析纯)和真空脂(3号)。

2　结果与讨论

在不同的反应温度下对纯PW 、90%H β、不同

组成的PW/H

β和PW/SiO 2催化剂的催化活性和二甲苯的收率进行对比,对不同组成的PW/SiO 2催

化剂的催化活性、二甲苯的选择性和收率进行对比。

均三甲苯(以下简称C 9)转化率=(已反应的C 9

质量/进料中的C 9质量)×100%

二甲苯(以下简称C 8)选择性=(生成的C 8质量/反应掉的C 9质量)×100%

收率=(生成的C 8质量/进料中的C 9质量)×100%

2.1　PW/H

β催化剂不同组成PW/H

β催化剂上的均三甲苯转化率和二甲苯收率比较分别见图2和图3,催化剂在200℃脱附吡啶的红外光谱图见图4,用Ominc 软件计算出催化剂的酸量见表1。

从图2可以看出:PW 负载在H β上以后,均三甲苯的最高转化率随着催化剂中PW 质量百分比的

增加先增加后减少,其中效果最好的是70%H

β+20%PW ,400℃时其最高转化率为46.8%,远远超

过纯PW 催化剂的34.1%和90%H

β催化剂最高时的23.3%;由图3可以看出:二甲苯收率达到最

高值时所需的温度为400℃,比90%H

β和80%H

β+10%PW 达到收率最高值所需的温度都要低40℃,比50%H

β+40%PW 低更多。说明适量的PW 的加入有助于提高催化剂的活性和降低最高催

化活性所需的反应温度。原因一方面是磷钨酸是一

种超强酸,负载到H

β上以后能提高H β沸石的表面酸量,由表1可见70%H

β+20%PW 催化剂的酸量最大;另一方面是当催化剂中PW 的含量增加

到一定程度时,会堵塞、覆盖掉一部分H

β沸石孔道,阻碍了H β沸石发挥其大孔径、三维孔道的催化

613华东理工大学学报(自然科学版)第34卷

优点,反而降低了其活性。从图4可以看出,200℃

脱附时表征L 酸的1450cm -1和表征B 酸的1540cm -1处均出现较强的吸收峰,这表明催化剂不仅含有丰富的B 酸和L 酸,也含有较多的强B 酸和强L 酸。对比图2和图3还可看出,虽然纯PW 催化剂

上的均三甲苯最高转化率只有34.1%,比70%H β+20%PW 的46.8%要低得多,但是其二甲苯的收率

却达30.8%,比70%H

β+20%PW 催化剂

的图2　不同组成PW/H β催化剂上均三甲苯的转化率Fig.2　Conversion of 1,3,52trimethylbenzene on PW/H

βcatalysts

■—90%H β;×—80%H β+10%PW ;▲—70%H β+20%PW ;◆—50%H

β+40%PW ;3—

PW 图3　不同组成PW/H β催化剂上二甲苯的收率Fig.3　Y ield of dimethylbenzene on PW/H

βcatalysts ■—90%H β;×—80%H β+10%PW ;▲—70%H β+20%PW ;◆—50%H

β+40%PW ;3—PW 25.3%和80%H

β+10%PW 催化剂的29.4%都要略高,可见纯PW 催化剂具有较高的二甲苯选择

性。

不同组成的H β/PW 催化剂上二甲苯的选择性

见图5,由图5可见,随着H β/PW 催化剂中PW 含量的增加,二甲苯的选择性先减少后增加。其原因是PW 的增加引起H

β沸石表面酸度先增加后减少(表1),而H β沸石表面酸度提高将导致二甲苯选择性下降[5]

。

图4　催化剂在200℃脱附吡啶的红外光谱图

Fig.4　Inf rared spectrum of catalysts after desorption of

pyridine at 200

℃

图5　不同组成H β/PW 催化剂上二甲苯的选择性Fig.5　Selectivity of dimethylbenzene on PW/H

βcatalysts ■—90%H β;□—80%H β+10%PW ;▲—70%H β+20%PW ;◆—50%H

β+40%PW 表1　磷钨酸改性沸石分子筛催化剂的表面酸含量

T able 1　Surface acid content of zeolite molecular sieves modified by PW

Catalyst s

Surface acid content/(10-4mol ?g -1)

T TB TL SB SL WB WL 80%H

β+10%PW 52.8338.4514.3813.2013.6525.250.7370%H

β+20%PW 63.2149.8913.3224.1811.4725.71 1.8550%H

β+40%PW 34.58

21.59

12.99

6.80

8.55

14.79

4.44

T —Total acid ;TL —Total L acid ;TB —Total B acid ;SL —Strong L acid ;SB —Strong B acid ;WL —Weak L acid ;WB —Weak B acid

13第3期梁必超,等:H β和SiO 2负载磷钨酸催化剂用于甲苯和均三甲苯反应制备二甲苯的催化性能

2.2　PW/SiO 2催化剂

不同组成PW/SiO 2催化剂上均三甲苯的转化率见图6,其酸量对比见表2。从图6可以看出:当PW 的质量百分数为40%的时候,均三甲苯的转化率比较稳定,在380～480℃基本上是一条比较平缓的曲线,说明PW 负载在SiO 2上以后其活性和热稳定性很好。这是因为PW 与SiO 2间发生了较强烈的相互作用,从而使PW 中的PO 4四面体结构发生明显形变,使P —O 键强明显增大,PW 与SiO 2的相互作用可能是PW 与SiO 2中的羟基按下式结合[6]:

H 3PW 12O 40+m O H H 3-m PW 12O 40+m H 2O 由图6可见,40%PW +60%SiO 2催化剂的均三甲苯转化率在420℃时为31.0%,比相同温度下纯PW 催化剂的34.1%要低少许,其原因是前者中PW 含量较低,在SiO 2表面存在着没有与PW 结合

的空白区间。当PW 增加到50%时,最高活性明显提高,440℃时转化率最高,为44.8%;但当PW 的含量增加到60%时,其均三甲苯的最高转化率又有所降低,400℃时为37.9%。可见随着催化剂中PW 含量的增加,均三甲苯的转化率是先增后减,50%时转化率最高。其原因是当PW 高于50%时,PW 过量,不能完全和SiO 2中的羟基结合,这些过

量PW 覆盖在SiO 2表面,阻碍部分H 3-m PW 12O 40

发挥其催化性能;而当PW 占50%时,PW 含量适当,在SiO 2表面基本不存在未与PW 结合的空白区间,也不存在过量PW 覆盖在结合后的H 3-m PW 12O 40的表面,故此时催化剂活性最高。另外,催化剂中PW 为60%时,转化率在400℃时达到最大值后,随着反应温度的升高急剧下降,这是由于未与SiO 2结合的PW 分解所致

。

图6　不同组成PW/SiO 2催化剂上均三甲苯转化率

Fig.6　Conversion of 1,3,52trimethylbenzene on PW/SiO 2

catalysts

■—40%PW +60%SiO 2;□—50%PW +50%SiO 2;▲—60%PW +

40%SiO 2;◆—PW

不同组成的PW/SiO 2的二甲苯的选择性见图7。由图7可见:PW 负载在SiO 2上以后,虽然其活性和热稳定性相对纯PW 都有了改善,但是二甲苯的选择性有所下降;在3种不同组成的PW/SiO 2中,选择性随PW 含量的增加先升后降,当PW 为50%时选择性最高,380～420℃时PW 选择性均在82.0%以上;PW 为40%时,选择性基本不随反应

温度的变化而变化,在400～460℃基本维持在68.5%左右;随着PW 含量的增加,选择性受反应温度的影响增强,这是由于未与SiO 2结合的PW 的量增加所致。可见与纯PW 催化剂相比,PW 负载在SiO 2上以后,热稳定性增强,并且同样是在PW 约为50%时选择性达到最高值

。

图7　不同组成PW/SiO 2催化剂上二甲苯的选择性

Fig.7　Selecivity of dimithylbenze on PW/SiO 2catalysts ■—40%PW +60%SiO 2;□—50%PW +50%SiO 2;▲—60%PW +

40%SiO 2;◆—PW

不同组成的PW/SiO 2催化剂的二甲苯收率对比见图8。由图8可见:虽然引入SiO 2载体会使二甲苯的选择性有少许降低,但是50%SiO 2+50%PW 的最高收率比PW 要高,为34.8%。这是因为50%SiO 2+50%PW 具有更高的转化率,从而收率

也更高

。

图8　不同组成PW/SiO 2催化剂上二甲苯收率

Fig.8　Y ield of dimithylbenze on PW/SiO 2catalysts ■—40%PW +60%SiO 2;□—50%PW +50%SiO 2;▲—60%PW +

40%SiO 2;◆—PW

(下转第368页)

素,但由于浓度较低,UV测定吸光度偏差较大,因此改用反透析法。该法起到浓缩游离阿霉素的作用,减小了UV吸光度测量误差,回收率高且操作简捷,经济实用。

(3)文献中测定p H敏感性,多用准弹性光散射法测定脂质体的平均流体动力学半径的变化,而本文通过测定不同p H条件下的阿霉素渗漏百分率,初步研究羧甲基壳聚糖修饰的阿霉素纳米脂质体的p H敏感性。

(4)有关羧甲基壳聚糖浓度,相对分子质量,羧甲基取代度,及缓冲液组成对修饰的纳米脂质体p H敏感性的影响研究,目前正在研究中。

参考文献:

[1]　Corvo M L,Boerman O C,Oyen W J,et al.Subcutaneous

administration of superoxide dismutase ent rapped in long cir2

culating liposomes:I n vi vo fate and t herapeutic activity in an

inflammation model[J].Pharm Res,2000,17(5):6002606.

[2]　Oussoren C,Storm G.Liposomes to target t he lymphatics by

subcutaneous administ ration[J].Adv Drug Deliv Rev,2001,

50(122):1432156.

[3]　Maeda H,Sawa T,K ouno T.Mechanism of tumor2targeted

delivery of macromolecular drugs,including t he EPR effect in

solid tumor and clinical overview of t he prototype polymeric

drug SMANCS[J].J Control Release,2001,74(1):47261.

[4]　Hamaguchi S,Tohnai I,Ito A,et al.Selective hypert hermia

using magnetic liposomes to target cervical lymphnode metas2

tasis in a rabbit tongue tumor model[J].Cancer Sci,2003,

94(9):8342839.

[5]　Venugopalan P,J ain S,Sankar S,et al.p H2sensitive lipo2

somes:Mechanism of t riggered release to drug and gene de2

livery prospect s[J].Pharmazie,2002,57(10):6592671. [6]　Ishida T,Okada Y,K obayashi T,et al.Development of p H2

sensitive liposomes t hat efficiently retain encapsulated doxo2

rubicin(DXR)in blood[J].Int J Pharm,2006,309(122):

942100.

[7]　Fonseca C,Moreira J N.Targeting of sterically stabilised

p H2sensitive liposomes to human T2leukaemia cells[J].Euro2

pean Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics,2005,

59(2):3592366.

[8]　Tao Chen,Deirdre Mcintosh,David A,et al.Alkylated

derivatives of poly(et hylacrylic acid)can be inserted into

preformed liposomes and t rigger p H2dependent intracellular

delivery of liposomal content s[J].Molecular Membrane

Biology,2004,21(6):3852393.

[9]　Hafez I M,Ansell S,Cullis P R.Tunable p H2sensitive lipo2

somes composed of mixtures of cationic and anionic lipids[J].

Biophys J,2000,79(3):143821446.

[10]　Simoes S,Moreira J N,Fonseca C,et al.On t he formulation

of p H2sensitive liposomes wit h long circulation times[J].

Adv Drug Deliv Rev,2004,56(7):9472965.

[11]　林友文,苏燕评,蒋智清.羧甲基壳聚糖水凝胶的p H敏感性

及体外释药性能[J].福建医科大学学报,2005,39(3):3312

334.

[12]　刘　艳,胡　新,崔晓峰,等.双氯芬酸钠柔性纳米脂质体制备

及离体透皮扩散的研究[J].中华临床医药,2002,3(14):122

14.

(上接第318页)

3　结　论

(1)适量杂多酸的引入能使Hβ催化剂在较低反应温度时就能表现出较高的催化活性。

(2)适量SiO2载体的引入,可以明显提高杂多酸催化剂的活性和催化稳定性,当PW和SiO2各占50%时,本实验操作条件下芳烃转化率和二甲苯的收率都是最高的,分别为44.8%和34.8%。

(3)适量SiO2载体的引入会使二甲苯的选择性有少许降低。

参考文献:

[1]　温朗友,闵恩泽.固体杂多酸催化剂研究新进展[J].石油化工,

2000,29(1):49255.

[2]　陈庆龄,孔德金,杨卫胜.对二甲苯增产技术发展趋向[J].石油

化工,2004,33(10):9092915.

[3]　高　滋,何鸣元,戴逸云.沸石催化与分离技术[M].北京:中国

石化出版社,1999.2062253.

[4]　Pozniczek J,Malecka2A,Micek2A,et al.Gas phase hydration

of isobutene to tert2butylalcohol on H4SiW12O40as t he catalyst [J].Applied Catalysis A:Ceneral,1999,176:1012109.

[5]　谢在库,陈庆龄,张成芳,等.Hβ沸石上甲苯歧化和C9芳烃烷

基转移反应[J].华东理工大学学报(自然科学版),2000,26

(4):2602264.

[6]　陈霄榕,李永丹,康慧敏,等.SiO2与Keggin杂多酸相互作用

的研究[J].分子催化,2002,16(1):60264.

负载磷钨酸催化剂的研究进展

负载磷钨酸催化剂的研究进展 +++* （兰州城市学院化学与环境科学学院, 兰州730070）摘要: 综述了负载型磷钨酸催化剂的一些最常用的制备方法，及其这些不同种类载体负载的磷钨酸催化剂在不同类型的催化反应中的研究和应用情况。总结归纳这些载体的结构和性质对催化性能的影响，通过归纳和总结这些研究，对负载磷钨酸催化剂发展前景提一些建议。关键词: 磷钨酸；负载；催化剂；杂多酸；硅胶 1前言磷钨杂多酸是一种既具有配合物及金属氧化物的结构特征，又兼有酸性与氧化还原性能的一种特殊双功能催化剂，它具有催化活性高，选择性好，使用条件温和等优点，广泛应用于各种催化反应[1a]。钨酸易溶于水等极性溶剂，因此其在使用时存在腐蚀设备、污染环境及催化剂易流失、回收困难等缺点，使得催化方面的应用受到限制[1b-2a]。负载后，负载磷钨酸不但具有液体酸的低温催化活性度和稳定性，还可以增强机械强度。因此负载磷钨酸兼有酸催化和氧化催化的作用，是强度均匀的质子酸嘲，具有很高的催化活性，这种负载型杂多酸催化剂既具有原催化剂固有的诸多优点，又大大提高了比表面积及催化性能，而且易于回收和连续生产，有利于提高产品质量和降低生产成本，因此在学术界和工业界均引起了广泛的重视[2b-3a,4a-5]。 2 负载型磷钨酸催化剂的制备介绍 2.1 载体的选择介绍从理论上讲，目前发现的许多载体都可以做磷钨酸催化剂的载体，但大部分都用氧化剂作为载体，因为氧化剂具有较好的热稳定性和化学性质，但磷钨酸与酸或者碱共沸时容易分解。目前，主要作为载体的有Si02、HZSM一5分子筛、Y型分子筛、Hp、HMS分子筛、Worm一like状分子筛、活性炭，硅胶等作为磷钨酸催化剂的载体[6-14]。 2.2 负载磷钨酸的制备方法目前，负载磷钨酸的主要制备方法有浸渍法、吸附法、溶胶一凝胶法。 2.2.1 浸渍法浸渍法是将磷钨酸溶于水，然后用此溶液浸渍载体并搅拌，一定时间后取出干燥，即得负载型磷钨酸催化剂。或者将活性组分用物理混合、水热分散、共浸渍或离子交换法直接负载到载体上的一种方法。该法制得的负载物具有较高的活性，但也存在牢固程度问题。 2.2.2 吸附法回流吸附法是将载体加入磷钨酸溶液中，加热回流一定时间后，过滤、水洗、烘干数小时，再在一定温度下活化。该法制得的负载物均匀性好，但负载牢固程度不高，容易脱落。 2.2.3 溶胶一凝胶法先用正硅酸乙酯为前驱物，用醇(如正丁醇、乙醇等)做溶剂，无机酸(硝酸、盐酸等)作为催化剂制备溶胶溶液，然后加入磷钨酸搅拌至形成凝胶，干燥备用。 3 负载型磷钨酸催化剂的研究现状介绍 3.1 SiO2负载磷钨酸作者简介：+++（１９９３－），男，甘肃临夏人，现为

正己烷异构化催化剂PdSAPO-11的研究

正己烷异构化催化剂Pd/SAPO-11的研究* 李旭1王昕1施力1** （1华东理工大学石油加工研究所上海 200237）韩松2 （2中石化股份有限公司金陵分公司研究院南京 210033） [摘要]本文通过临氢微型反应器中催化剂评价实验，对钯含量为0.1％，0.2％，0.3％，0.4％，0.5％的 Pd/SAPO-11催化剂进行了评价，其裂解率分别为：0.14％，0.25％，0.25％，0.09％，0.03％，说明改系列催化剂对裂解有抑制作用；在考察的范围内，催化剂的活性、选择性、异构化率均随着钯含量的增加而上升；钯含量在0.25％～0.50％时催化剂稳定性良好，钯含量过低催化剂较易失活。说明了在考察的范围内,钯含量为0.5％时具有较好的催化性能：活性64.2％，选择性7.1％，C5异构化率67.0％，C6异构化率62.3％。 [关键词]异构化;Pd/SAPO-11；正己烷;钯 *本项目由中国石油化工股份有限公司资助 **通讯联系人 Investigation on the Catalyst of Pd/SAPO-11 in the Hexane Isomerization Li Xu, Wang Xin, Shi Li (Research Institute of Petroleum Processing, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237) Han Song (Jinling Company Research Institute, China Petroleum and Chemical Corporation, Nanjing 210033) [Abstracts]Afte tests of isomerization catalysts in the hydro-microreactor, five catalysts of different Pd contents as 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5% were studied in this paper. The hydrocracking ratios of Pd/SAPO-11 are 0.14%, 0.25%, 0.25%, 0.09%, 0.03%, which indicate that the catalysts can decrease hydrocracking ratios. The conversion ratios, selectivities and isomerization ratios will increase with increasing of Pd contents. The stabilities are good during 0.25%～0.5% of Pd contents, but soon lose activities when Pd contents are low. Pd/SAPO-11 of 0.5% Pd content has the better performances in the five catalysts, whose conversion ratio, selectivity, C5 isomerization ratio and C6 isomerization ratio is as follows: 64.2%, 7.1%, 67.0%, 62.3%. [Keywords] isomerization; Pd/SAPO-11; hexane; palladium 1研究背景：我国车用汽油的主要成分是催化汽油和重整汽油，目前只有少数炼油厂在车用汽油中加入少量的MTBE和烷基化油，由于MTBE对地下水的污染，前途未卜，其应用受到限制。烷基化汽油又因现有的生产工艺对环境的污染、加工成本高等原因，国内大部分烷基化装置没有开工，这样炼油厂必须寻找其他高辛烷值的汽油调和组分，于是C5、C6异构化技术被提了出来[1～2]。C5/C6异构化烷烃是生产高辛烷值汽油组分的一个重要手段，它是通过将原料中的正构烷烃异构，从而提高汽油的前端辛烷值，使汽油具有均匀的抗暴性能。由于C5/C6异构化油是一种低硫，无芳烃、无烯烃的环境友好产品，在炼厂清洁汽油生产中占有重要地位。目前关于中温贵金属异构化催化剂的相关报道很多。铂，钯等重金属在烃类骨架异构化反应中具有脱氢加氢、防止酸性中心失活等功能[3]。SAPO-11磷酸铝分子筛是1982年由美国UCC公司开发的一类具有潜在用途的新型分子筛[4-6]，由于其具有新型的晶体结构、良好的热稳定性及水热稳定性，它的出现立即受到各国科学工作者的高度重视，目前国内外对磷酸铝系列分子筛的基础研究十分活跃。 SAPO-11分子筛中的酸位是硅进入骨架而形成的。硅含量的不同将引起酸性的变化。一般认为，SAPO-11分子筛中硅以两种方式进入骨架：（1）1个Si取代一个P；（2）2个Si取代一个P、一个Al。当硅以（1）机理进入骨架会产生一个B酸位；以（2）机理进入骨架时则保持中性，无酸位生成；当硅在骨架中形成Si区时，在Si区和SAPO区交界处的Si(nAl)，0

溶胶_凝胶法制备负载磷钨酸催化剂及其对柠檬酸酯化反应的性能

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2008年第27卷第1期 ·116· 化工进展溶胶-凝胶法制备负载磷钨酸催化剂及其对柠檬酸酯化反应的性能夏军，史高峰，陈学福，潘宝霞（兰州理工大学石油化工学院，甘肃兰州 730050）摘要：以二氧化硅为载体，采用溶胶-凝胶法制备了固载磷钨酸（PW 12 /SiO 2）催化剂，并用于催化合成柠檬酸三丁酯（TBC ）。研究了催化剂制备条件对催化性能的影响并对其机理进行了探讨。用3 mL 蒸馏水溶解2 g 磷钨酸（PW 12），以乙醇为助溶剂制备负载量为10%的催化剂，在110 ℃活化，用于酯化反应后酯化率达97.1%，产品纯度高。重复性实验表明，PW 12 /SiO 2 有很好的稳定性，使用7次后酯化率略有下降，是理想的合成柠檬酸三丁酯的催化剂。关键词：溶胶-凝胶；固载酸；催化剂；柠檬酸；酯化中图分类号：TQ 426 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2008）01–0116–04 Catalytic performance of phosphotungstic acid immobilized by sol-gel method for esterification of critic acid XIA Jun ，SHI Gaofeng ，CHEN Xuefu ，P AN Baoxia (School of Petrochemical Engineering ，Lanzhou University of Technology ，Lanzhou 730050，Gansu ，China) Abstract ：12-Phosphotungstics acid(PW 12) supported on SiO 2 were prepared by the sol-gel method. The effect of preparation conditions on the catalytic performance in synthesis of tributyl citrate (TBC) with critic acid and n -butyl alcohol was investigated and the mechanism was discussed. The results showed that 10%(mass) PW 12 made by 2 g PW 12， 3 mL pure water and ethanol as co-solvent and activated at 110 ℃had good activity and stability. Esterification ratio was 97.1% with high purity of the product TBC. Key words ：sol-gel ；solid acid ；catalyst ；critic acid ；esterification 杂多酸是固体超强酸，因其具有强而均一的质子酸特性和独特的“准液相”行为[1－ 2]，在酸催化领域日益受到重视。但是，由于纯杂多酸比表面积小（小于10 m 2/g ），且易溶于极性溶剂，回收及重复使用困难，很难作为多相催化剂使用。为此，很多研究将杂多酸负载于多孔载体上来提高其比表面积，并作为多相催化剂使用[3－ 7]。溶胶-凝胶法是湿化学反应的一种，其特点是用液体化学试剂或溶胶为原料，而不是用传统的粉状物体，反应物在液相下均匀混合并进行反应，反应生成物是稳定的溶胶体系，没有沉淀产生，放置一定时间后转变为凝胶，从而克服了在极性反应体系中负载型杂多酸催化剂杂多酸易从载体上溶脱下来并随反应物与催化剂分离而流失的普遍问题。本文选用正硅酸乙酯（TEOS ）为原料，乙醇为助溶剂，以溶胶-凝胶法制备负载磷钨酸催化剂，并用于柠檬酸与正丁醇的酯化反应中，以反应后柠檬酸的酯化率为指标讨论各种因素对固载磷钨酸在此类极性反应体系中催化活性的影响，最终得到了理想的催化剂。 1 实验部分 1.1 试剂磷钨酸（分析纯，天津市光复精细化工研究所）；正硅酸乙酯（化学纯，天津市化学试剂三厂）；无水乙醇（分析纯，莱阳市双双化工有限公司）；盐酸；柠檬酸（天津市化学试剂六厂）；正丁醇（天津市致远化学试剂有限公司）。 1.2 催化剂的制备准确称取磷钨酸2 g 置于100 mL 烧杯中，加入一定量蒸馏水，搅拌得无色透明的磷钨酸溶液；再称取一定质量正硅酸乙酯加入烧杯中，并加入乙醇，搅拌使其互溶，滴加1 mol/L 盐酸后搅拌数分钟，静置一段时间后烧杯内成透明溶胶，放入烘箱中烘收稿日期：2007–09–10；修改稿日期：2007–10–25。基金项目：甘肃省科技厅攻关项目（2GS057-A52-001-01）。第一作者简介：夏军（1979—），男，硕士研究生。电话 0931–2808804；E –mail firefox@https://www.doczj.com/doc/328033619.html, 。

二甲苯安全技术说明书[MSDS]

二甲苯安全技术说明书[MSDS] 一标识中文名:1,2-二甲苯;邻二甲苯英文名:1,2-xylene;o-xylene 分子式:C8H10 相对分子质量:106、17 CAS号:95-47-6 危险性类别:第3、3类高闪点易燃液体化学类别:芳香烃二主要组成部分与性状主要成分:含量≥96% 外观与性状:无色透明液体,有类似甲苯得气味。主要用途:主要用作溶剂与用于合成涂料三健康危害侵入途径: 吸入、食入、经皮吸收。健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒:短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显得刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷。有得有癔病样发作。慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征,女工有月经异常,工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。四急救措施皮肤接触:脱去被污染得衣着,用肥皂水与清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。

五燃爆特性与消防燃烧性:助燃闪点(℃):30 爆炸下限(%):1、0 爆炸上限(%):7、0 引燃温度(℃):463 最小点火能(mJ):无资料最大爆炸压力(MPa):0、764 危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生与积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远得地方,遇明火会引着回燃。灭火方法:喷水冷却容器,可能得话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。六泄漏应急处理迅速撤离泄露污染区人员至安全处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄露源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成得乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。七储运注意事项储存于阴凉、通风仓库内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内得照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种与数量得消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。露天贮罐夏季要有降温措施。禁止使用产生火花得机械设备与工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。八防护措施车间卫生标准中国MAC (mg/m3):100 前苏联MAC(mg/ m3):50 美国ACGIH TLV-TWA

钨酸铋制备大全

先超声后水热催化剂材料包括硝酸铋(Bi (NO3)3·5H2 O,AR)、钨酸钠(Na2WO4·2H2O,AR)、乙醇、盐酸、氢氧化钠.制备方法:分别称取一定量的Bi(NO3)3·5H2O和Na2WO4·2H2O固体,溶解于去离子水中,将其置于超声波发生器中均化. 将处理后的白色沉淀移入到反应罐里,置入不锈钢反应釜中,密封后放入烘箱中于不同的温度反应24h. 水热反应24h后,冷却到室温,得到淡黄色沉淀;将沉淀过滤后放入烘箱中80℃恒温干燥,烘干、研细,得到催化剂. 样品制备本实验采用水热法制备钨酸铋纳米材料,所用原料为Bi(NO3)3 ·5H2O、Na2WO4 ·2H2O和十六烷基三甲基溴化胺(CTAB),均为分析纯。实验步骤如下:称取2. 419g的Na2WO4 ·2H2O和4. 851g的Bi(NO3)3·5H2O溶于100mL去离子水中,用硝酸和氢氧化钠调节溶液的pH值,然后加入一定量的CTAB(分别为0、 0. 02、0. 04、0. 06、0. 08mol/L),搅拌30min后将溶液移入聚四氟乙烯反应罐(填充度约75%),置入不锈钢反应釜中,密封后放入烘箱中于180℃反应24h,然后自然冷却到室温,得到淡黄色沉淀。用水和乙醇洗涤数次,于80℃恒温干燥得到样品。样品制备; 将0.035mol/L 的硝酸铋(分析纯，国药集团化学试剂有限公司产) 及0.0175mol/L的钨酸钠(分析纯，国药集团化学试剂有限公司产)分别溶于30mL 去离子水中，然后将钨酸钠溶液缓慢加入到硝酸铋溶液中，将混合液持续搅拌30min 以确保所有的反应试剂都均匀分散，此时硝酸铋及钨酸钠的最终浓度分别为0.07mol/L和0.035mol/L。用浓HNO3(分析纯，北京化工厂)和NaOH( 分析纯，天津市红岩化学试剂厂)调节溶液的pH值分别为1.2，1.5，2.5，3.5，4.2，7.2，9.5及11.0 。加入 17g/L 的PVP ，溶解完全后将混合液加入到聚四氟乙烯反应釜中，填充度为70% ，密封反应釜，将其放入微波水热反应仪中在200℃保温60min，冷却至室温后取出反应釜中的黄色沉淀物，用去离子水和无水乙醇洗涤，室温下干燥用水热化学反应的方法合成BiOBr粉体称取0.002molBi(NO3)3 ·5H2O溶于少量醋酸中,称取0.002molCTAB溶于50ml 去离子水中,两者在室温下混合搅拌15min,将溶液置于衬有聚四氟乙烯高压釜中(容积50mL),密封后放在烘箱中分别在80、120、160℃下保温2、6、16、24h 后取出。自然冷却到室温,倒出溶液,将分离的沉淀物用蒸馏水和无水乙醇洗涤至中性,除去杂质如CTAB, NO3- 等,最后60℃干燥8h 利用水热法通过调节溶液pH值和表面活性剂CTAB浓度制备了不同结构与形貌的钨酸铋纳米材料,用X射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、透射电镜(TEM)等测试方法对产物进行了结构与形貌的表征,并研究了不同结构与形貌的钨酸铋样品对甲基橙的可见光催化降解性能。结果表明,在低pH值时样品为Bi2WO6相纳米片,随着pH值的增加,样品中出现了Bi3.84W0.16O6.24相八面体纳米颗粒,高pH值时,样品则为纯Bi3.84W0.16O6.24相八面体颗粒。随着表面活性剂浓度的增加,Bi2WO6纳米片有自组装的趋势,最终形成花瓣状结构。光催化甲基橙实验结果表明不同形貌的钨酸铋样品对甲基橙有不同的催化降解活性,片状Bi2WO6相纳米片高于Bi3.84W0.16O6.24相八面体颗粒。

纳米磷钨酸银光催化剂

纳米磷钨酸银光催化剂的微波固相合成纳米材料具有许多优异的光、电、磁等特殊性能，在各个领域的应用越来越广泛。因此，纳米材料的制备方法广为化学家关注。室温固相法制备纳米多金属氧酸酸盐，其操作简单，重现性好，但研磨所需时间长，后期需用大量有机溶剂洗涤除出可溶性反应物，造成浪费和污染，且应用范围窄。微波是介于红外光波与无线电波之间频率在0.3～ 300GHz的电磁波，具有电场与磁场双重性质。微波作为化学反应的热源有其独特的优点：首先微波的穿透力极强，对样品是内外一起加热，从而使物体快速均匀地升温；此外只有那些在外加电场作用下能够产生极化作用的物质才会吸收微波而升温，微波加热具有选择性和可控制性；微波与物质之间的相互作用，还具有独特的“非热效应”，从而降低反应温度。基于上述性质，在室温固相法的基础上，外加微波辐射，成功合成纳米磷钨酸银光催化剂。微波固相合成法具有反应快，无须后处理，应用范围广，产率高，可实现原子经济等优点。应用微波辐射技术以H３PW12O40和AgNO3为原料，通过固相反应进一步合成Ag3PW12O40·12H2O纳米微粒；用FT-IR、UV-vis、TG-DTA 确定产物的组成和结构；SEM和BET对产物的形貌、晶粒尺寸和比表面积进行了表征；结果表明，产物为纳米粒子，平均粒径为40 nm,比表面积为179. 6938 m2·g-1。在固相反应中，结晶水能形成无数微小的反应水池，限制了产物粒子的晶粒尺寸大小，在微波磁场和电场作用下， Ag+有序定向的扩散到[PW12O40]3-的外表面，由于微波有极强穿透力，对样品是内外一起加热，物体快速均匀地升温，从而使游离的H2O、NO2和CO2瞬间同时均匀挥发出来，溢出的气流阻止了 Ag3PW12O40·12H2O颗粒间的团聚。具体的反应如下：将原料H3PW12O40·29H2O和H2C2O4·2H2O加入到研钵机中混匀研磨，再由鼓风机输送往胶体研磨机，并按摩尔比加入AgNO3充分混合研磨，约5min后粉末试剂呈现稠状，研磨后将混合试剂转入传送带微波加热炉中低火档加热（立即有刺激性气味溢出），5min后即得纳米磷钨酸银光催化剂。先将H3PW12O40·29H2O和少许H2C2O4·2H2O混匀研磨，是为了使 H3PW12O40·29H2O在H2C2O4·2H2O中分散，H2C2O4·2H2O起表面分散剂

异构化催化剂

一、异构化原理芳烃异构化反应是指在一定的温度、压力，临氢状态和催化剂作用下，将含贫对二甲苯（PX〈1％）的混合二甲苯转化为二甲苯的四种异构体（PX、MX、OX、EB）接近平衡的催化异构过程。其目的是为了降低吸附塔进料中乙苯的含量，提高对二甲苯的浓度，多生产对二甲苯产品。二、催化剂性能介绍二甲苯异构化采用法国Exxon Mobil的XyMax工艺。催化剂型号为EM-4500T/B,它是由氧化铝和丝光沸石为载体的载铂双功能催化剂。催化剂上层酸性比较强，主要是乙苯脱乙基转化成苯；下层金属功能比较强，主要是二甲苯异构。反应过程中乙苯转化率比较高，二甲苯损失率比较小。主反应：二甲苯异构化；乙苯加氢脱乙基生成苯和乙烷；乙苯通过环烷桥转化成二甲苯副反应（造成C8A环损）：二甲苯歧化反应生成甲苯/C9或C10/苯；二甲苯加氢脱烷基生成甲苯与甲烷；加氢开环裂解异构化反应条件：三、EM-4500与SKI-100A性能对比石科院研制的SKI-100A乙苯脱乙基催化剂2005年7月应用在洛阳石化芳烃装置上，2006年5月对催化剂进行了标定。两种催化剂标定情况对比如下：

从表中的数据对比可以看出进口催化剂有以下几点优势： 1、空速高：装置负荷一定的情况下，催化剂装填量少，反应器体积小。 2、轻烃比小：循环氢量少，循环氢压缩机体积小。 3、EB转化率高、C8A环损低：二甲苯产量大，PX产率高。与国产异构化催化剂相比，使用进口催化剂，最大的优势是设备及管线规格小，可以减少了设备大型化的难度并节约投资。催化剂价格虽然贵，但是装填量少，而且二甲苯产率高。但是使用Exxon Mobil的催化剂，反应压力比较高，反应温度也高一些，能耗高一些。四、催化剂硫化异构化催化剂在使用初期，要进行预硫化和钝化。预硫化的目的是通过向反应器内注硫来抑制催化剂的金属功能，控制开工阶段的反应温升，防止床层飞温；钝化是通过缓慢提高反应苛刻度，使催化剂少量积炭来抑制其酸性功能，减少芳环损失，提高C8A产率。对于EM4500催化剂而言硫是暂时性毒物，硫化使催化剂暂时中毒，降低新鲜催化剂的初始活性，降低加氢和裂解反应、控制反应器温升。催化剂上的硫随着装置的运行会逐渐从高分顶部排出。钝化时间短，钝化完成以后，应尽快调整到正常的操作条件。预硫化和钝化对催化剂的寿命影响很小。

二甲苯安全技术说明书

二甲苯安全技术说明书一化学品及企业标识化学品中文名称: 1，2-二甲苯；邻二甲苯化学品英文名称：1，2-xylene；o-xylene 企业名称：日照岚桥港务有限公司地址：日照岚桥港邮编：276808 电子邮件地址：lanqiaogang@https://www.doczj.com/doc/328033619.html, 传真号码：86-0633-2660618 企业应急电话：0633-2660637 技术说明书编码B/LQGW-2012 应急电话：0633-2660637 分子式：C8H10 相对分子质量：106.17 CAS号：95-47-6 危险性类别：第3.3类高闪点易燃液体化学类别：芳香烃二主要组成部分与性状主要成分：含量≥96% 外观与性状：无色透明液体，有类似甲苯的气味。主要用途：主要用作溶剂和用于合成涂料三健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒：短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷。有的有癔病样发作。慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。四急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐，就医。五燃爆特性与消防燃烧性：助燃闪点（℃）：30 爆炸下限（%）：1.0 爆炸上限（%）：7.0 引燃温度（℃）：463 最小点火能（mJ）：无资料最大爆炸压力（MPa）:0.764

【CN110180532A】一种含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂及其制备方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910377005.9 (22)申请日 2019.05.07 (71)申请人重庆工商大学地址 400067 重庆市南岸区学府大道19号 (72)发明人董帆　孙明禄　陈鹏　雷奔　李佳芮　冉茂希　 (74)专利代理机构北京弘权知识产权代理事务所(普通合伙) 11363 代理人逯长明　许伟群 (51)Int.Cl. B01J 23/31(2006.01) B01D 53/86(2006.01) B01D 53/56(2006.01) B01D 53/94(2006.01) (54)发明名称一种含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂及其制备方法，通过氧化石墨烯的加入，在光催化剂中引入了碳原子，进而在光催化剂的价带与导带间同时形成了杂质能级和缺陷中间能级，改变了光生电子的激发传输路径，促进了光生电荷的迁移转化，进而抑制了光生电子-空穴对的复合。同时也扩宽了可见光响应的范围，提高了可见光的利用率，最终使制备的含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂提高了对NO 的去除率。此外，本发明实施例示出的制备方法所制备出的含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂的原料新颖。权利要求书1页说明书8页附图10页CN 110180532 A 2019.08.30 C N 110180532 A

权　利　要　求　书1/1页CN 110180532 A 1.一种含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤： S101：将乙酸加入到水热釜中，得到乙酸溶液； S102：将五水硝酸铋和二水钨酸钠搅拌加入到所述乙酸溶液中，得到含有五水硝酸铋和二水钨酸钠的乙酸溶液； S103：将氧化石墨烯加入到含有五水硝酸铋和二水钨酸钠的乙酸溶液中，在室温下进行磁力搅拌后，将水热釜转移到烘箱中，烘箱对水热釜进行加热，反应完成后冷却至室温，静置沉淀得到第一沉淀物； S104：将所述第一沉淀物转移至离心管，进行离心洗涤，得到第二沉淀物； S105：将第二沉淀物在烘箱中进行干燥，得到氧化石墨烯介导的含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂。 2.如权利要求1所述的含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂制备方法，其特征在于，所述五水硝酸铋与所述二水钨酸钠的摩尔比为2:1。 3.如权利要求1所述的含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂制备方法，其特征在于，所述离心洗涤用的溶液为去离子水和乙醇，所述离心洗涤包括分别先后用去离子水、乙醇各洗涤两次。 4.如权利要求1所述的含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯的质量分数为2wt％-10wt％。 5.如权利要求1所述的含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂制备方法，其特征在于，所述乙酸溶液的体积分数为20％。 6.如权利要求1所述的含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂制备方法，其特征在于，所述烘箱对水热釜进行加热的温度为160℃，反应时间为24小时。 7.一种含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂，其特征在于，所述含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂由权利要求1-6任意一项所述的制备方法制备而成；所述含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂在可见光照射的条件下对NO的去除率为25％-40％。 2

二甲苯安全技术说明书MSDS

二甲苯安全技术说明书MSDS 国标编号: 33535 中文名称: 1，2-二甲苯 1、物质的理化常数英文名称: 1，2-xylene;o-xylene 别名: 分子式: 熔点: 密度: 蒸汽压: 邻二甲苯 C8H10;C6H4(CH3)2 -25.5? 沸点:144.4? 相对密度(水=1)0.88; 30? 不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数溶解性: 有机溶剂稳定性: 外观与性无色透明液体，有类似甲苯的气味状: 危险标记: 7(易燃液体) 用途: ,,,: 95-47-6 分子量: 106.17 稳定主要用作溶剂和用于合成涂料一、健康危害 2.对环境的影响: 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒:短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。

二、毒理学资料及环境行为毒性:属低毒类。急性毒性:LD501364mg/kg(小鼠静脉) ,14天用生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0):1500mg/m，24小时(孕7药)，有胚胎毒性。污染来源:二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。代谢和降解:在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%,6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%,90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。残留与蓄积:在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯70%，在整个的接触的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%, 时期中，这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为 2.25μg/(cm?min)(范围0.7, 4.3μg/(cm?min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期为0.5,1小时)全部被呼出体外。

二甲苯异构化工艺过程用能分析及优化

二甲苯异构化生产工艺对比分析及用能优化研究摘要：通过将二甲苯异构化的两种不同的工艺进行比对分析，探讨两种工艺存在的差异，主要针对两种二甲苯异构化工艺在循环氢气分离、脱除庚烷以下的轻组分的方式上的不同，进行相应的用能诊断及调优，比对两种工艺对能量的利用上的不同，并给出分析结论。本研究将立足于二甲苯异构化的生产工艺，把“夹点分析”技术应用于整个生产工艺中的能量诊断以及优化之中，利用“问题表格法”计算出二甲苯异构化过程中的夹点，并根据计算得出的结果进行用能的诊断以及调优。关键词：二甲苯异构化；夹点分析；问题表格法；用能优化；第一章绪论 1.1 引言能源是人类社会赖以生存和发展的重要物质基础。作为世界上一个战略地位十分重要的发展中国家，中国的能源资源有以下两个特点：1、人均能源资源拥有量较低。中国人口众多，人均能源资源拥有量在世界上处于较低水平。煤炭和水力资源人均拥有量相当于世界平均水平的50%，石油、天然气人均资源量仅为世界平均水平的1/15左右。2、资源约束突出，能源效率偏低。中国优质能源资源相对不足，制约了供应能力的提高；能源资源分布不均，也增加了持续稳定供应的难度；经济增长方式粗放、能源结构不合理、能源技术装备水平低和管理水平相对落后，导致单位国内生产总值能耗和主要耗能产品能耗高于主要能源消费国家平均水平，进一步加剧了能源供需矛盾。单纯依靠增加能源供应，难以满足持续增长的消费需求。 1.2过程系统用能分析及调优研究进展简述过程系统的用能分析，是建立在应用分析数学，计算机学科以及以过程模拟、系统分析为手段的一门系统优化技术，该技术以整个系统过程的用能为基础进行设计，在明晰了系统全局与各个子系统的关系之后给出子系统优化策略的方法。而在过程能量集成研究方面，Linnhoff的“夹点分析技术”以及依据夹点技术所建立的“洋葱模型”，即每个子系统的设计都必须遵循一定的原则，同时需要兼顾与该过程中其他

安全技术说明书(二甲苯)

邻二甲苯安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名称：邻二甲苯化学品英文名称：O-Xylene 中文名称2：1，2-二甲苯英文名称2：1，2-Xylene 分子式：C8H10 分子量：106.17 企业名称：企业地址：邮编：电子邮箱：传真号码：应急电话：技术说明书编码：产品推荐及限制用途：主要用作溶剂和用于合成油漆、涂料。除作溶剂外，可用于生产苯酐；染料；杀虫剂和药物，如维生素等；亦可用作航空汽油添加剂。第二部分危险性概述 GHS危险性类别：易燃液体-3,皮肤腐蚀/刺激-2,对水环境的危害-急性2,严重眼睛损伤/眼睛刺激性-2,急性毒性-经皮-4,急性毒性-吸入-4。应急综述：易燃液体和蒸气; 引起皮肤刺激; 对水生生物有毒; 引起严重眼睛刺激; 皮肤接触有害; 吸入有害。危险性象形图：警示词：警告危险信息：易燃液体，吸入有害，可引起皮肤刺激。预防措施：远离热源、火花、明火，使用不产生火花的工具作业。采取防静电措施，容器和接收设备基地连接。使用防爆电器、通风、照明及其他设备。直接接触戴防护手套，防护面罩。吸（食）入者迅速就医。事故响应：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。安全贮存：储存于阴凉、通风仓间内。废弃处置：本品及其包装物宜采用焚烧法处置。物理化学危险：易燃。健康危害：高浓度吸入可引起中毒，对眼睛和皮肤有刺激。

环境危害：在环境中可被生物降解和化学降解，尚未发现具有生物累积性和迁移性。第三部分成分／组成信息混合物危险成分浓度CAS No. 1，2-二甲苯含量≥96%95-47-6 第四部分急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水彻底冲洗。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸及心跳停止者立即进行人工呼吸和心脏按压术，就医。食入：误服者充分漱口、饮水，尽快洗胃，就医。第五部分消防措施危险性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。流速过快，容易产生和积聚静电。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法和灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。灭火注意事项及措施：消防人员须戴好空气呼吸器，在安全距离以外，在上风向灭火。第六部分泄漏应急处理作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。用活性炭或其它惰性材料吸收；构筑围堤或挖坑收容，回收或运至废物处理场所处置。环境保护措施：防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。用活性炭或其它惰性材料吸收，或用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统；用泡沫覆盖，抑制蒸发，围堤或挖坑收容回收处置。防止污染污染水体和大气。泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料：

正丁烯骨架异构化催化剂研究进展

专论与综述正丁烯骨架异构化催化剂研究进展焦宁宁 (兰化公司化工研究院　兰州73006) 论述了正丁烯骨架异构化活性位的性质、骨架异构化的主导机理和异构催化剂的最新进展。指出正丁烯骨架异构化的主导机理是单分子性的,Br o nsted酸(OH)活性位是必需的位点。沸石的形状选择性和沸石类型对催化剂的选择性和稳定性有很大影响。关键词:骨架异构化　异丁烯　催化剂　活性位　分子筛 0　前　言异丁烯是重要的有机化工原料,能否充分利用异丁烯是C4烃类综合利用的关键所在。而异丁烯的主要用途是生产甲基叔丁基醚(MT BE)、丁基橡胶、聚异丁烯和甲基丙烯酸甲酯等。特别是近年来M TBE需求在全球范围迅猛增长,导致异丁烯需求量剧增。传统来源的异丁烯已不能满足M TBE对异丁烯的巨大需求,因而将正丁烯转化成异丁烯的技术对生产低公害的汽油添加剂M TBE是十分有价值的。此外,全球范围内正丁烯过剩,环境保护法又禁止将其直接用于汽油,故正丁烯转化成异丁烯具有现实意义。 1　正丁烯骨架异构化的活性位 C4烃类骨架异构化的催化剂有多种,但仅有少数几种能高效引发骨架异构化反应。正丁烯骨架异构化的最佳催化剂是金属氧化物。探索性研究表明〔1〕,只有氧化钨、氧化钼和氧化铝几种单正离子氧化物具有发展前景。特别是氧化铝表面经过热处理或用卤素改性后具有非常高的活性〔2-4〕。上述几种氧化物表面上呈现不同性质的活性位:(1)路易斯酸(LA)位点;(2)路易斯碱(LB)位点,以某种方式与LA位点呈缔合状态;(3) Br onsted酸(BA)位点,与LA位点呈缔合状态。这就需要确定哪类位点对正丁烯骨架异构化是最关键的。早期文献〔4〕给出了关于位点问题的某些有用信息,指出了BA位点的重要作用。而一些最新文献〔5〕则强调LA 位点或LA-LB双位点的重要作用。 Po nec〔5〕没有直接测定最重要的位点的数目和酸性强度,而是在氢气中对催化剂进行退火处理,有选择地使某些类型的位点中毒,并将氧化铝的卤化效应与早期报道的在活性位上的卤化效应进行比较,发现早期研究对BA位点的重要性估计不足。为验证BA位点的作用,Ho uzv icka等〔6〕采用由H3PO4和SiO2制成的无孔隙催化剂收稿日期:1998-06-20

二甲苯安全技术说明书MSDS

二甲苯安全技术说明书MSDS 1、物质的理化常数国标编号: 33535 ＣＡＳ: 95-47-6 中文名称: 1，2-二甲苯英文名称: 1，2-xylene；o-xylene 别名: 邻二甲苯分子式: C8H10；C6H4(CH3)2分子量: 106.17 熔点: -25.5℃ 沸点：144.4? 密度: 相对密度(水=1)0.88；蒸汽压: 30℃ 不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数溶解性: 有机溶剂稳定性: 稳定外观与性无色透明液体，有类似甲苯的气味状: 危险标记: 7(易燃液体) 用途: 主要用作溶剂和用于合成涂料 2.对环境的影响: 一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒：短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。

二、毒理学资料及环境行为毒性：属低毒类。急性毒性：LD501364mg/kg(小鼠静脉) 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0)：1500mg/m3，24小时(孕7～14天用药)，有胚胎毒性。污染来源：二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。代谢和降解：在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%～90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。残留与蓄积：在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%～70%，在整个的接触时期中，这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25μg/(cm3·min)(范围0.7～4.3μg/(cm3·min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期为0.5～1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验，主要是测定尿内甲基马尿酸的含量，也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量，但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中，又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物，因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时，其气味强度相当于5级，二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失；气味强度为3级时则需4至5天。河水中

文档之家

H_和SiO_2负载磷钨酸催化剂_省略_均三甲苯反应制备二甲苯的催化性能_梁必超

负载磷钨酸催化剂的研究进展

正己烷异构化催化剂PdSAPO-11的研究

溶胶_凝胶法制备负载磷钨酸催化剂及其对柠檬酸酯化反应的性能

二甲苯安全技术说明书[MSDS]

钨酸铋制备大全

纳米磷钨酸银光催化剂

异构化催化剂

二甲苯安全技术说明书

【CN110180532A】一种含有氧缺陷的碳掺杂钨酸铋光催化剂及其制备方法【专利】

二甲苯安全技术说明书MSDS

二甲苯异构化工艺过程用能分析及优化

安全技术说明书(二甲苯)

正丁烯骨架异构化催化剂研究进展

最新版安全技术说明书

二甲苯安全技术说明书MSDS