天津大学
2018年高分子化学与物理863 考研真题
一、名词解释14分
高斯链；
构型；
球晶；
【秘】状态；
【秘】效应；
【秘】聚合；
聚合物【秘】。
二、填空题20分
1、尼龙610是指（），其中6是指（）的碳原子数，10是指（）的碳原子数，它的重
复单元是（）。
2、自由基聚合降低分子量的方法是：（）温度，（）引发剂浓度，添加（）。
3、影响开环聚合难易程度的因素是（），四碳环烃、七碳环烃、八碳环烃开环难易程
度由高到低排列为：（）。
4、已知两种聚合物【秘】大小关系是（），【秘】关系是（）。
5、聚合物【秘】（）、（）、（）。
三、简答题8+6+6+5+4+5分
1、液晶的结构特点。液晶态溶液特殊流动行为及工业中的应用。
2、全同立构聚丙烯熔点为438K~449K，请选择适当的溶剂，指出其溶解条件。为什么
聚四氟乙烯不好找到合适的溶剂？
3、渗透压实验得到理想曲线（π/CRT对C作图），截距1/M1。光散射法获得0°角下
KC/Rθ对C作图的直线截距1/M2。对聚合物样品、溶剂与温度相同的体系，问：
【秘】
4、（有图）两种单体进行自由基聚合反应。
（1）两种单体竞聚率大小如何？
（2）聚合反应为哪种共聚反应？
【秘】
5、以下几种单体适合哪种聚合方式？为什么？
【秘】
F2C=CF2
6、高压聚乙烯与低压聚乙烯聚合工艺、【秘】的应用。
四、计算题6+6+5+10分
1、已知P=2000，键角109.5°，求【秘】。用分子运动的观点解释聚合物材料【秘】原
因。
2、橡胶试片，【秘】，估算【秘】。
3、正丁基锂引发100g苯乙烯，丁基锂恰好用500分子，如无终止，苯乙烯和丁基锂
都耗尽，算每条活性均苯乙烯的数均分子量。
4、MMA（M1）浓度为5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶（M2）浓度为1mol/L，竞聚率r1=0.40，
r2=0.69：
求：【秘】
五、图形题12分
1、什么是聚合物内耗？
【秘】。
六、论述题13+10+20
1、高聚物分子热运动有哪些主要特点？
【秘】
2、（学硕题）【秘】。
（专硕题）【秘】请用热力学的观点解释此现象。
3、写出制备的反应时，并论述其特性及主要用途：
【秘】涤纶聚酯
完
物理化学天津大学第四版答案 【篇一：5.天津大学《物理化学》第四版_习题及解答】ass=txt>目录 第一章气体的pvt性 质 ....................................................................................................... (2) 第二章热力学第一定 律 ....................................................................................................... . (6) 第三章热力学第二定 律 ....................................................................................................... .. (24) 第四章多组分系统热力 学 ....................................................................................................... . (51) 第五章化学平 衡 ....................................................................................................... .. (66) 第六章相平 衡 ....................................................................................................... (76) 第七章电化 学 ....................................................................................................... (85) 第八章量子力学基 础 ....................................................................................................... . (107) 第九章统计热力学初 步 ....................................................................................................... ...... 111 第十一章化学动力 学 ....................................................................................................... . (117) 第一章气体的pvt性质 1.1 物质的体膨胀系数 与等温压缩率的定义如下
第一章 气体的pVT 关系 1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下： 1 1T T p V p V V T V V ???? ????-=??? ????= κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系？ 解：对于理想气体，pV=nRT 111 )/(11-=?=?=??? ????=??? ????= T T V V p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=?=?=???? ????-=???? ????- =p p V V p nRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯（C 2H 3Cl ）气体300m 3 ，若以每小时90kg 的流量输往使 用车间，试问贮存的气体能用多少小时？ 解：设氯乙烯为理想气体，气柜内氯乙烯的物质的量为 mol RT pV n 623.1461815 .300314.8300106.1213=???== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 13 3153.144145 .621090109032-?=?=?=h mol M v Cl H C n/v=（14618.623÷1441.153）=10.144小时 1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。 解：33 714.015 .273314.8101610132544 4--?=???=?=?=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ 1-4 一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g 。充以4℃水之后，总质量为125.0000g 。若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体，则总质量为25.0163g 。试估算该气体的摩尔质量。 解：先求容器的容积33) (0000.1001 0000 .100000 .250000.1252 cm cm V l O H == -= ρ n=m/M=pV/RT mol g pV RTm M ?=?-??==-31.3010 13330)0000.250163.25(15.298314.84 1-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接，泡内密封着标准状况条件下的空气。若将其 中一个球加热到100℃，另一个球则维持0℃，忽略连接管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 解：方法一：在题目所给出的条件下，气体的量不变。并且设玻璃泡的体积不随温度而变化，则始态为 )/(2,2,1i i i i RT V p n n n =+= 终态（f ）时 ??? ? ??+=???? ??+= +=f f f f f f f f f f T T T T R V p T V T V R p n n n ,2,1,1,2,2,1,2,1
1. 涤纶聚酯属于 ( ) A. 线性饱和脂肪族聚酯 B. 线性芳族聚酯 C. 不饱和聚酯 D. 醇酸树脂 2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是 ( ) A. 丙烯腈 B. α—甲基苯乙烯 C. 烷基乙烯基醚 D. 乙烯 3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（） 转移的速率常数。 A.溶剂 B.引发剂 C.聚合物 D.单体 4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（） A. r1=r2=0 B. r1= r2 =1 C. r1﹥1，r2﹥1 D. r1﹤1，r2﹤1 5.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（） A. 溶液聚合 B. 悬浮聚合 C 乳液聚合D. 本体聚合 1. 分子量分布指数 2、竞聚率 3、引发剂效率 4、动力学琏长 5、阻聚作用 三、简单回答下列问题。〖每小题5分，共25分〗 1. 为提高聚甲醛的热稳定性，可以采取的两个措施是什么？简述理由 2. 在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。采取什么措施可减轻这种现象？ 3．分别绘出自由基聚合与缩合聚合这两类反应的分子量与反应时间的关系示意图，简单说明反应特点。 4．欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？ 5. 解释笼蔽效应和诱导分解，它们对引发效率有什么影响？ 四、写出下列聚合反应，并指出其机理。〖每小题2分，共10分〗 1. 3，3′-二（氯亚甲基）丁氧环的开环聚合； 2. 尼龙-66的制备；
3. 聚乙烯醇与甲醛的反应； 4. 有机玻璃的制备； 5. 环氧树脂的制备。 五、写出下列聚合反应的机理。〖每小题10 分，共20 分】 1. 四氢呋喃中用SnCl4 + H2O 引发异丁烯聚合，写出引发，增长，终止的基元反应。 2. 写出用AIBN 引发甲基丙烯酸丁酯聚合的各基元反应。 六、计算题。【每小题10 分，共30 分】 1. 邻苯二甲酸酐(1.5 摩尔)、乙二醇（1.35 摩尔）、甘油（0.1 摩尔）混合体系进行缩 聚。试求 a. p=0.98 时的X b.X = 500 时的p 2. 甲基丙烯酸甲酯由引发剂引发进行自由基聚合，终止后每一大分子含有1.50个引发剂残基，假设无链转移发生，试计算歧化终止与偶合终止的相对数量。 3. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合了一半时，向体系中加入1.8g H2O，然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1，试计算 （1）被水终止的聚合物的数均分子量； （2）继续增长所得聚合物的数均分子量； （3）整个体系所得聚合物的数均分子量及其分子量分布指数。 一、选择正确答案填空【每小题1分，共5分】 1—5 ： B B D A C 二、解释下列概念：【每小题2分，共10分】 1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应
第一部分 名校考研真题 第7章电化学 一、填空题 1．有一酸式氢氧燃料电池Pt,H 2（p 1）?H 2SO 4（a）?O 2（p 2）,Pt，已知氧气电极在酸性条件下的标准电极电势+2(H /O ,Pt) 1.229 V E θ =。若氢气、氧气的分压均为标准大气压， 在298.15K、H 2SO 4的活度a＝0.89时，则此电池电动势为（）。[北京科技大学2012 研] 【答案】1.229V 【解析】根据电极电势附表可知，+ 2 θ H /H 0V E =，由于氢气、氧气的分压均为标准大气压，推得 22++++++22222 2H θθθθθθH /O H /H H /O H /H H /O H /H ()-()-ln --ln =-1229V O p p RT RT E E E E E E E .zF p zF p ???? === ? ????? 右左2．已知某电解质正离子的运动速率与负离子的运动速率的关系是：0.6v v -+=，则负离子的迁移数t -等于（），正离子的迁移数t +等于（ ）。[南京航空航天大学2012 研] 【答案】0.625；0.375【解析】离子的迁移数公式为： ,v v t t v v v v +- +-+-+- = =++
故t +＝0.625，t －＝0.375。 3．电池Ag（s）|Ag +（a 1＝0.090）||Ag +（a 2＝0.072）|Ag（s）在25℃时的电动势 E ＝（）V。[北京科技大学2011研] 【答案】－0.00573 【解析】电池反应为：+ + Ag+Ag (0.072)Ag+Ag (0.090)a a ===此电池为浓差电池，故其标准电动势E θ＝0，根据电池的能斯特方程 B θB B ln RT E E a zF ν=- ∏得8.3142980.090 ln 0.00573V 1964850.072 E ?=- =-?。 二、选择题 1．银锌电池Zn│Zn 2+‖Ag +│Ag 的φ$（Zn 2+/Zn）＝－0.761V，φ$（Ag +/Ag）＝0.799V， 则该电池的标准电动势E $是（ ）。[北京科技大学2012研] A．1.180V B．2.359V C．1.560V D．0.038V 【答案】D 【解析】E $＝E $右－E $左＝0.799V－0.761V＝0.038V。
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学 考试科目代码：839 (2) 若已知反应在1200 K 的标准平衡常数K $＝38.08，试计算此温度范围内的平均 摩尔反应焓r m H ?$ ； (3) 计算1200 K 下反应的r m G ?$以及平均摩尔反应熵r m S ?$ 。 四、(12分) 1. 在30°C 下实验测得苯(66C H ,A )和甲苯(653C H CH ,B )混合物的蒸气总压为8.19 kPa ，气相和液相的组成分别为A 0.582y =，A 0.30x =。设该混合物可看作理想液态混合物，求30°C 时苯和甲苯的饱和蒸气压。 2. 实验测得1B 0.10 mol kg b -=?的乙酸水溶液的凝固点降低了0.191 °C 。水的凝固点降低系数1f 1.86 K mol kg K -=??。该溶液可看作理想稀溶液，求该溶液0 °C 时H +离子的质量摩尔浓度()H b +。 五、(15分) 下图所示为A B 二组分凝聚系统相图 (1) 标出给定标号的各相区的稳定相； (2) 绘出图中状态点为a 的样品的冷却曲线，并注明各阶段时的相变化。 六、(10分) 已知铅酸蓄电池 ()()()()1424242Pb PbSO s H SO 1.00mol kg ,H O PbSO s ,PbO s Pb b -=?
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
河南科技大学 2015年硕士研究生入学考试试题 考试科目代码：611考试科目名称：高分子化学与物理 （如无特殊注明，所有答案必须写在答题纸上，否则以“0”分计算） 一、选择题（选一最佳答案，每小题2分，共40分） 1. 下列哪一种聚合物进行热降解时所得的单体产率最高（）。 A、PAN B、PE C、PMMA D、PVC 2. 自由基本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系的自由基浓度[M·]和寿命τ的变化规律是 （）。 A、[M·]增加，τ延长 B、[M·]增加，τ缩短 C、[M·]减少，τ延长 D、[M·]减少，τ缩短 3.下列单体进行聚合时，聚合反应热最低的单体（）。 A、乙烯 B、苯乙烯 C、ａ-甲基苯乙烯 D、四氟乙烯 4.能够提高聚合速率而不降低聚合度的方法是（）。 A、溶液聚合 B、悬浮聚合 C、本体聚合 D、乳液聚合 5.用AIBN引发醋酸乙烯酯自由基聚合反应，最不适合用作溶剂的是（）。 A、苯 B、四氯化碳 C、乙酸乙酯 D、四氢呋喃 6. 下列体系聚合时，聚合物的数均聚合度与引发剂用量无关，该体系是（）。 A、氯乙烯+ BPO B、苯乙烯+ BPO C、甲基丙烯酸甲酯+ BPO D、丙烯腈+ AIBN 7. 在高压聚乙烯中存在乙基、丁基支链，其起因是（）。 A、分子间链转移 B、分子内链转移 C、向单体的链转移 D、链引发 8. 欲在25℃下进行苯乙烯的本体聚合，最合适的引发剂应选择（）。 A、BPO B、AIBN C、过氧化氢+ FeSO4 D、BPO + 二甲基苯胺 9. 聚氯乙烯的分解模式为( ) A、侧基消除 B、侧链环化 C、无规裂解 D、解聚 10. 下列单体只能进行自由基聚合的是（）。 A、异丁烯 B、丁二烯 C、苯乙烯 D、乙酸乙烯酯 11. 3mol甘油和4mol邻苯二甲酸酐形成的单体混合物的平均官能度以及由Carothers方程预测的凝胶点Pc分别 为（）。 A、2.28，0.875 B、2.43，0.875 C、2.28，0.82 D、2.43，0.82 12. 自由基连锁聚合反应中，双基终止时聚合速率与引发剂浓度的（）次方成正比例。 A、2 B、1 C、0.5～1 D、 0.5 13. 要合成苯乙烯（S）和丁二烯（B）的SBS型三嵌段共聚物，且分子量分布为单分散性，选择的最适宜的引 发体系为（）。 A、RCH2OH + Ce4+ B、α- TiCl3-AlEt3 C、BF3-H2O D、萘+Na 14. 下列聚合物中，属于碳链高分子的是（）。 A、尼龙6 B、聚甲醛 C、聚氯乙烯 D、聚碳酸酯 15. 某结晶性聚合物在偏光显微镜下呈现黑十字消光图案，则其结晶形态是（）。 A、单晶 B、串晶 C、球晶 D、片晶 16. 汽车轮胎跑快了，胎体温度升高，是由于（）引起的 A、松弛 B、蠕变 C、内耗 D、弹性滞后
第七章电化学 7.1用铂电极电解溶液。通过的电流为20 A，经过15 min后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的?(2) 在的27 ?C，100 kPa下的？ 解：电极反应为 电极反应的反应进度为 因此： 7.2在电路中串联着两个电量计，一为氢电量计，另一为银电量计。当电路中 通电1 h后，在氢电量计中收集到19 ?C、99.19 kPa的；在银电量 计中沉积。用两个电量计的数据计算电路中通过的电流为多少。 解：两个电量计的阴极反应分别为 电量计中电极反应的反应进度为 对银电量计 对氢电量计
7.3用银电极电解溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出的 ，并知阴极区溶液中的总量减少了。求溶液中的和。 解：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量之差： 7.4用银电极电解水溶液。电解前每溶液中含。阳极溶解下来的银与溶液中的反应生成，其反应可表示 为 总反应为 通电一定时间后，测得银电量计中沉积了，并测知阳极区溶液重 ，其中含。试计算溶液中的和。 解：先计算是方便的。注意到电解前后阳极区中水的量不变，量的改变为 该量由两部分组成（1）与阳极溶解的生成，（2）从阴极迁移到阳极
7.5用铜电极电解水溶液。电解前每溶液中含 。通电一定时间后，测得银电量计中析出，并测知阳极区溶 液重，其中含。试计算溶液中的和。 解：同7.4。电解前后量的改变 从铜电极溶解的的量为 从阳极区迁移出去的的量为 因此， 7.6在一个细管中，于的溶液的上面放入 的溶液，使它们之间有一个明显的界面。令的电流直上而下通过该管，界面不断向下移动，并且一直是很清晰的。以后，界面在管内向下移动的距离相当于的溶液在管中所占的长度。计算在实验温度25 ?C下，溶液中的和。 解：此为用界面移动法测量离子迁移数
1、恒温槽主要由哪几个部分组成的？各部分的作用是什么？ 答：恒温槽主要由浴槽、加热器、搅拌器、温度计、感温元件、温度控制器等部分组成的。各部分的作用如下： 浴槽：用来盛装恒温介质；加热器：通过电加热使介质的温度升高，以弥补热量的散失；搅拌器：通过机器搅拌保持浴槽内的介质各部分温度均匀；温度计：指示恒温槽的温度，恒温槽的温度高低一定要以此温度计为准；感温元件；设定恒温槽所需的恒温温度，常用接触温度计作为感温元件；温度控制器：通过感温元件发出的“通”、“断”指令，对加热器实施控制加热，常用继电器作温度控制器。 2、影响恒温槽灵敏度的主要因素有哪些？ 答：影响恒温槽灵敏度的因素很多，大体有： （1）恒温介质：流动性好，传热性能好，则控温灵敏度高； （2）加热器：功率适宜，热容量小，则控温灵敏度高； （3）搅拌器：搅拌速率要足够大，才能保证恒温槽内温度均匀； （4）温度控制器：电磁吸引电键，电键发生机械作用的时间越短，断电时线圈中的铁心剩余磁性愈小，则控温灵敏度就越高； （5）接触温度计：热容小，对温度的变化敏感，则灵敏度高； （6）环境温度与设定温度的差值越小，控温效果越好。 3、欲提高恒温槽的控温精确度，应采取哪些措施？ 答：为了提高恒温槽的控温精确度，在设计恒温槽时要注意以下几点： （1）恒温槽的热容量要大些，传热介质的热容量越大越好。 （2）尽可能加快电热器与接触温度计之间传热的速率。为此要使：（1）感温元件的热容尽可能小，感温元件与电热器间距离要近一些；（2）搅拌器效果要高。 （3）作调节温度用的加热器功率要小些。 4、普通（玻璃浴槽）恒温槽与超级恒温槽的区别是什么？ 答：普通（玻璃浴槽）恒温槽与超级恒温槽的恒温原理和基本构造大体相同。主要区别是：（1）普通恒温槽的槽体是玻璃浴槽，因为透明，所以便于观察待测体系。 （2）超级恒温槽配有循环水泵，能使恒温水循环流经待测体系，使待测体系得以恒温。 （3）部分超级恒温槽配有冷水循环或致冷系统，可以通过温控系统使恒温槽的温度设置在低于室温下恒温，而普通恒温槽一般不具备这种功能。 注意余热升温，所以起初温度设定在预定温度以下2度。余热升温
2016年浙江农林大学高分子化学与物理考研真题 一、单项选择题：（每题3分，共30分） 1. 对缩聚反应的特征说法错误的是（）。 A. 无特定活性种 B. 不存在链引发、链增长和链终止等基元反应 B. 转化率随时间明显提高 D. 在反应过程中，聚合度稳步上升 2. 高分子出于（）中时链的均方末端距最大。 A. 良溶剂 B. 不良溶剂 C. θ溶剂 D. 熔体 3. 在酚醛树脂的缩聚中，苯酚的官能度为（）。 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 4. 在玻璃化温度以下，随着温度的降低，自由体积将（）。 A. 保持不变 B. 上升 C. 下降 D. 先下降然后保持不变 5. 在自由基聚合中，进行调节聚合的条件是（）。 A. k p》k tr, k a≈k p B. k p《k tr, k a≈k p C. k p》k tr, k a＜k p D. k p《k tr, k a＜k p 6. 等规度是指高聚物中（）。 A. 全同立构百分数 B. 间同立构百分数 C. 全同和间同立构总的百分数 D. 顺反异构体的总的百分数 7. 一对单体进行自由基共聚时，r1=0.4,r2=0.7, 其恒比共聚时两单体的摩尔比是（）。 A. 3/4 B. 4/7 C. 6/7 D. 1/2 8. 晶态高聚物发生强迫高弹形变的温度范围是（）。 A. T g-T f B. T b-T g C. T g-T m D. T b-T m 9. 乳液聚合第二个阶段结束的标志是（）。 A. 胶束的消失 B. 单体液滴的消失 C. 聚合速率的增加 D. 乳胶粒的形成
10. 下列因素中，使T g降低的是（）。 A. 增加相对分子量 B. 分子间形成氢键 C. 交联 D. 添加增塑剂 二、名词解释题：（每题5分，共25分） 1. 自动加速现象 2. 玻璃化温度 3. 笼闭效应 4. 自由体积理论 5. 活性阴离子聚合 三、简答题：（每题5分，共30） 1. 简述GPC的测量分子量以及分子量分布的原理？ 2.简述丁基锂的自缔合现象及解缔合的常用方法。 3. 画出聚合物熔体或浓溶液的普适流动曲线，并用缠结理论解释曲线形状变化。 4.简述为什么氯乙烯单体中要对丁二烯限量（请写出反应式）？ 5. 三类线形脂肪族聚合物（对于给定的n值）的熔点顺序如下所示，解释原因。 聚氨酯聚酰胺聚脲 6. 简述在体型缩聚中为什么Carothers法预测的凝胶点值比实测值大而Flory法预测值比
第一章 热力学第一定律 1． 热力学第一定律U Q W ?=+只适用于：答案：D （A ）单纯状态变化 （B ）相变化 （C ）化学变化 （D ）封闭体系的任何变化 2． 1mol 单原子理想气体，在300K 时绝热压缩到500K ，则其焓变H ?约为： 4157J 3． 关于热和功，下面说法中，不正确的是：答案：B （A ）功和热只出现在体系状态变化的过程中，只存在于体系和环境的界面上 （B ）只有封闭体系发生的过程中，功和热才有明确的意义 （C ）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称为被交换的能量 （D ）在封闭体系中发生的过程，如果内能不变，则功和热对体系的影响必 互相抵消 4． 涉及焓的下列说法中正确的是：答案：D （A ）单质的焓值均为零 （B ）在等温过程中焓变为零 （C ）在绝热可逆过程中焓变为零（D ）化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化 5． 下列过程中，体系内能变化不为零的是：答案：D （A ）不可逆循环过程 （B ）可逆循环过程 （C ）两种理想气体的混合过程 （D ）纯液体的真空蒸发过程 6． 对于理想气体，下列关系中那个是不正确的？答案：A （A ）0)(=??V T U （B ）0)V U (T =??（C ）0)P U (T =??（D ）0)P H (T =?? 7． 实际气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的？答案：A （A ） Q=0 ；H ?＝0；P ?<0 （B ） Q=0 ；H ?＝ 0；P ?>0 （C ） Q>0 ；H ?＝0；P ?<0 （D ） Q<0 ；H ?＝ 0；P ?<0 8． 3mol 的单原子理想气体，从初态T 1＝300 K 、p 1＝100kPa 反抗恒定的外压 50kPa 作不可逆膨胀至终态T 2＝300 K 、p 2＝50kPa ，对于这一过程的 Q=3741J 、W=－3741J 、U ?=0、H ?=0。 9． 在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使物系的温度从T 1升高到 T 2，压力从p 1升高到p 2，则：Q ＝ 0 ；W ＝ 0 ：U ?＝ 0。 10． 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：答案：D （A ）焓总是不变（B ）内能总是增加（C ）总是增加（D ）内能总是减少 11． 若要通过节流膨胀达到致冷的目的，则节流操作应控制的条件是：答案： B （A ）H )P T (??=μ <0 （B ）H )P T (??=μ>0 （C ）H )P T (??=μ=0 （D ）不必考虑μ的数值
843 华南理工大学 2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：高分子化学与物理 适用专业：高分子化学与物理，材料学，材料加工工程 共 6 页 高分子化学部分（75分） 一、 填空题（14分，每小题2分） 1. 以下单体中适于自由基聚合的有 阳离子聚合的有，阴离子聚合的有 A. 苯乙烯 B. 偏二氰基乙烯 C. 异丁烯 D. 乙烯基丁醚 E. 丙烯酸甲酯 F. 氯乙烯 G. 对氯苯乙烯 2. 本体聚合是指。 3. 活性聚合是指； 开环聚合是指。 4. 对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在下 进行，目的是为了 5. 阳离子聚合的反应温度一般都 ，这是因为 6.氯乙烯悬浮聚合中，聚合度主要通过 来控制；聚合速率主 要通过来控制。 7.自由基聚合反应中所得聚合物的分子量与聚合反应时间的关系是 阳离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ；阴离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ；逐步聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 二、 选择题（12分，每小题2分） １．利用活性阴离子聚合制备苯乙烯－对氯苯乙烯－α-甲基苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－硝基乙烯嵌段共聚物时，加料顺序应为（ ）
A. 苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 B. 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 C. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 D. α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 E. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 2．以二甲基甲酰胺为溶剂，采用不同引发剂时，聚合速度的大小顺序为：（ ） A. 烷基锂<烷基钠<烷基钾； B. 烷基锂>烷基钠>烷基钾 C. 烷基钠<烷基钾<烷基锂； D. 烷基钾>烷基钠>烷基锂 3. BF3+H2O作为引发剂可引发的单体是（） A. 苯乙烯 B. 甲基丙烯酸甲酯 C. 乙烯基乙醚 D. 异丁烯 E. 偏二氰基乙烯 F. 氯乙烯 4. 在自由基共聚中，共聚物组成与引发速率和终止速率（ ） A. 有关 B. 无关 C. 关系很大 5. 以下聚合反应中，哪种情况可能产生自动加速效应（）。 A. 全同丙烯的淤浆聚合 B. 丁二烯的顺式1,4聚合 C. 异丁烯的淤浆聚合 D. 苯乙烯的悬浮聚合 6. 一般而言，取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响（ ） A. 要大得多 B. 差不多 C. 要小得多 三、 问答题（24分） 1. 在某一单体的自由基聚合反应中，终止以双基偶合为主，试论述在以下情况下 所得聚合物的分子量分布会出现什么变化？ a) 在较低转化率下，发生向正丁基硫醇的链转移反应；（2分） b) 发生向聚合物的链转移反应；（2分） c) 转化率增大；（2分） d) 出现自动加速效应。（2分） 2.试说明以下化合物能否与己二酸反应生成聚合物，为什么？若能生成高聚 物，请简略说明所生成的聚合物的种类。（5分） a) 乙醇； b)乙二醇； c)丙三醇； d)苯胺；e) 乙二胺 3.与本体聚合和溶液聚合相比，乳液聚合具有哪些优点和不足？（5分） 4.试论述α烯烃的自由基聚合的不足，及其Ziegler-Natta 聚合的优点。（6分）
上海交通大学 2016年全国研究生入学考试自主命题考试 科目代码837科目名称高分子化学与物理 高分子物理部分 1.名词解释（4*5分） 1、高斯链和等效自由结合链 2、时温等效原理 3、普适标定曲线 4、强迫高弹形变 2.简答题 1、什么是静柔顺性和动柔顺性？（10分） 2、什么是玻璃化转变？简要叙述自由体积理论和热力学理论，并说出四种测量玻璃化温度的方法及其依据。（15分） 3、运用热力学分析橡胶高弹性的物理实质并且叙述出橡胶拉伸放热的特征。（15分） 4、以SBS为例，解释说明“应变诱发塑料-橡胶转变”现象。（15分）高分子化学部分 1.简答题 1、什么是动力学链长和数均聚合度？在没有链转移的情况下，两者是什么关系？ 2、合成热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂该怎么设计流程？
3、CH2=C（CH3）2、CH2=CHCH3、CH2=CHNO2分别可以进行什么聚合，理由是什么？ 4、为什么要对共聚物组成进行控制？工业上有哪几种方法？ 5、为什么聚氯乙烯在200度以上加工会出现颜色加深现象？为什么聚丙烯晴只能进行溶液纺丝？ 6、为保证Zigler-Natta引发剂引发的配位聚合能顺利进行有哪些需要注意的问题？如何保障实施的过程？ 7、离子聚合反应过程中，活性中心和反离子有哪些结合方式？这些方式的存在受哪些因素影响？ 8、典型乳液聚合具有持续反应速度快、产物分子量高的特点，本体聚合时常常出现聚合速率突然上升、产物分子量增加的现象，试分析上诉特点和现象的原因，并指出两者的异同。 9、什么是“活”性聚合物？为什么阴离子聚合可以当做活性聚合？ 10、聚合物化学反应跟小分子化学反应相比有哪些特征？ 2、计算题 1、合成尼龙66相对分子质量18000，反应程度为0.995，请问产物端基是什么？ 2、用Carothers方法计算凝胶点：2个小问，比较简单 3.计算一个由引发剂引发的自由基聚合反应的产物相对分子质量。
天津考研网(https://www.doczj.com/doc/352002610.html,) 天津大学839物理化学考研真题 作为去年参加天津大学839物理化学研究生入学考试的考研大军中的一员，我很清楚大家备考时在选择真题资料的方面都很迷茫，摸不着方向，所以为了方便同学们选择真题资料，我给大家分享一下我用的真题资料：《天津大学839物理化学全套考研复习资料》，天津考研网主编。包含了：天津大学839物理化学1991-2016年考研真题；天津大学839物理化学1992－2015年考研试题参考答案，其中92-06、2011-2012、2015年为高分考生所作答案，2007-2010、2013-2014为老师标准答案，打印版，答案有详细解答过程，其中09年答案更为内部标准详细答案（附有具体步骤得分数）；天津大学839物理化学2003-2013年考研真题解析，“天津大学839物理化学考研真题解析（答案+讲解视频）”，是一份视频讲解形式的解析，个人认为讲的很好，大家可以看看。下面是天津大学物理化学2015年考研试题参考答案，以供大家参考： 综合分析：15年没有继续14年的出题风格，再次回归正统。题目大都比较偏基础，难度也不是很大，题量也刚好，今年也没有区分专硕和学硕了，估计是去年改革的不是很好。今年的话就是专硕分数高于学硕了，一部分原因应该是15年开始实行推免生政策导致考试录取的名额下降，很多考生保守些就报专硕。16年的话估计应该和15年差不多吧，所以考生不要有太多压力，还是把基本概念和基本题型弄熟，难题可以在这基础上提高，书后习题应该做到两到三遍最好。一般考来考去都和之前的差不多，真题原题也可能出现的。总之，踏实复习吧。 一、填空 1.【解析】考察对应状态原理部分，这部分压缩因子和对应状态原理的概念经常考。 【答案】当不同气体有两个对比参数相等时，第三个对比参数也将（大致）相等。 这篇文章的目的就是给参加天津大学839物理化学考试的同学一些关于真题资料的选择。考研与其说是千军万马过独木桥，倒不如说是挑战自我，越努力，越幸运，祝福大家都能考入自己的理想学府。
2009年真题答案 高分子化学 一、名词解释 变换反应：阴离子活性聚合获得的活性碳负离子经某种反应后链端的碳负离子活性中心变成另一种活性中心，这种反应叫做变换反应。引发效率：引发剂分解成的初级自由基用来引发单体的百分率 笼蔽效应：引发剂分解的初级自由基被溶剂分子、单体分子包围，未扩散出来之前就偶合终止了 等活性理论：在反应中，链自由基的反应活性与链的长短没有关系平衡缩聚：通常是指平衡常数小于103的缩聚反应 二、问答题 1、自动加速现象是因为双基终止受到抑制而形成的。其反应方程式见于课本。 2、高分子结构的多重性包括：一级结构—化学结构，二级结构---构象结构，三级结构---聚集态结构 高分子化学结构的多重性包括高分子结构单元的连接方式、立体异构、顺反异构、支链、交联 3、不利于，因为在实际聚合过程中，强极性溶剂常可分解为强亲核性基团或强亲电性集团，并与带异性电荷的生长离子形成稳定的共价键，使反应终止。由于水的存在，溶液聚合，本体聚合适合离子聚合，原因见于课本88页 4、竞聚率表示以单体M1结尾的链自由基的均聚和M2单体的共聚的
速率常数之比。 它的物理意义是两单体反应相对活性的大小比较，其倒数分之一如果大于1，则单体M2的活性较大，反之亦然。 r1大于1，r2大于1或者r1小于1，r2小于1，则为非理想恒比共聚。 三、写方程式 见课本上面的 四、判断与简答 (1)不能，因为苯基取代空间位阻大，形成高分子键的张力也大（2）不能，—OR为供电子基，只能进行阳离子聚合 （3）不能，—CH3为供电子基，只能进行阳离子聚合 （4）能，由于是1,1—二取代基，甲基体积小，均有共轭效应 （5）不能，由于是1,2—二取代基，结构对称，位阻大 五、计算题 此计算题与11年的类似，都是关键一步用的是对数来解答。T≈67.75h 高分子物理 一、名词解释 键接结构：指聚合物大分子结构单元的连接方式 （TG）3：在一个等同周期中，反式构象和旁氏构象交替出现，并重复三次，构成一个等同周期 胆缁型液晶：中介相是由许多分子链排列的方向依次规则地扭转一定角度，因此多层分子链排列后，形成了螺旋结构
2001年研究生入学考试物化试题答案 一填空题（20分） 1．焦耳—汤姆生系数def JT =μH p T ? ??? ????，当JT μ> 0表示节流膨胀后系统温度 下降 。 2．在隔离系统中，若进行可逆过程时ΔS =0 ；进行不可逆过程时ΔS >0 。 3．物质的量为n 、温度为T 的某理想气体，恒温下由p 1压缩至p 2，那么过程的 ΔG = 1 2 ln p p nRT 。 4．理想气体混合物中组分B 的化学势 B μ与温度T 及B 的分压p B 的关系是 B μ=，θθ μp p RT B B ln + 其标准态为p θ 下的纯理想气体。 5．链反应的一般步骤是三步：（1） 链的引发 ， （2） 链的传递 ， （3） 链的终止 。 6．兰格缪尔等温吸附式为bp bp += 1θ ， θ的物理意义是 吸附剂表面被吸附质覆盖的覆盖率 。 影响b 的因素有 温度、吸附剂和吸附质的性质 。 7．凸型弯曲液面产生的附加压力与表面张力成 正比 关系。 8．相同温度下，某纯液体的微小液滴的蒸气压为p d ，而平液面时蒸气压为p s ，二者的关系 是p d > p s 。 9．用稍过量的FeCl 3与H 2O 作用制备Fe （OH ）3溶胶，其胶团结构是： []{} -+ - +?-?Cl 3Cl )n (3 nFe Fe(OH)33m 3x x x 10．乳状液一般可简单分为两类：一类是 油包水 型，符号为 W/O ， 另一类是 水包油 型，符号为 O/W 。 二（16分） 1． 已知某液体的正常沸点（处于101.325kPa 压力下）为110℃，此时其蒸发焓为 33.38kJ .mol -1 。若蒸气可视为理想气体，液体体积与蒸气体积相比可忽略，并且蒸发焓不随温度而变化。 试求：（1）80℃时该液体的饱和蒸气压。 （2）在正常沸点下，10mol 的液体完全变为蒸气过程的Q ，W ，ΔU ，ΔH ，ΔS 和 ΔG 。 解： (1) ???? ??-?=* 21 m vap 1211ln T T R H p p ,
《高分子化学与物理》模拟试卷二 考试形式：闭卷考试时间：120分钟 站点：_________ 姓名：学号：成绩： 注：可以使用计算器 一写出下列高分子的化学式（15分，每小题3分） （1）聚丙烯酸丁酯 （2）聚偏二氟乙烯 （3）尼龙－6 （4）聚（丙烯－接－苯乙烯） （5）对苯二甲酸＋戊二醇产物分子式 二解释下列概念（10分，每小题2分） 1 何谓单体、聚合物？
2 诱导期？ 3 乳液聚合？乳胶粒？ 4 负离子聚合？ 5 动力学链长？ 三计算题（20分，每题10分） 1 对于双基终止的自由基聚合，每一大分子含有1.5个引发剂残基。假定无链转移反应，试计算歧化终止的相对量。
2 羟基酸进行线形缩聚，测得产物的数均分子量为18400g/mol，试计算（1）羧基已经酯化的百分比（2）数均聚合度（3）结构单元数 四回答下列问题？（50分，每题5分） 1 以过氧化二苯甲酰为引发剂，写出苯乙烯聚合过程中的各基元反应式？ 2 在缩聚反应中，有几种方法可以控制产物的平均分子量？ 3 为什么在离子聚合时，选择溶剂非常重要？
4 r1>1，r2<1，而r1r2<1单体对，预期生成什么类型的聚合物？并画出F1-f1关系图。 5 为什么说乳液聚合中，在单体液滴中的聚合可以忽略？ 6 以等当量的对苯二甲酸与乙二醇合成涤纶和以等当量己二酸与己二胺合成尼 ＝4.9, K 龙－66为例，试通过计算说明为什么合成聚酯要求更高的真空度。（K 酯化 ＝432） 酰胺化 7 写出下列单体选用哪一引发剂才能聚合，指出聚合机理类型，并写出引发反应式。 单体：CH2=C(CH3)COOCH3 ；丁基－乙烯基醚 引发体系：钠＋萘；SnCl4+H2O
《物理化学》考研配套考研真题库天津大学 第一部分名校考研真题 一、选择题 1将铅蓄电池在10.0 A电流下充电1.5小时，PbSO4（M＝303.3）分解的克数为（）。[中国科学院大学2012研] A．169.8 B．115.8 C．84.9 D．57.9 【答案】C查看答案 【解析】电荷量为： 反应进度为： 则分解的PbSO4（M＝303.3）克数为： 227℃、101kPa时，某氧化还原反应在一般容器中进行，放热60000 J；在同样条件下，若通过可逆电池完成上述反应，则吸热6000 J。该反应体系可能做的最大电功应为（）。[中国科学院大学2012研]
A．－66000 J B．－54000 J C．＋54000 J D．＋6600 J 【答案】B查看答案 【解析】在等温等压条件下，一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减小，即Δr G m?＝ΔH－TΔS＝－60000J＋6000J＝－54000J。 3下列关于原电池的两个电极特征的说明中，不正确的是（）。[中国科学院大学2012研] A．在电子密度较低的电极上进行氧化反应 B．电子流入电位较高的电极 C．在阴极进行还原反应 D．进行氧化反应的电极，其电位较低 【答案】A查看答案 【解析】原电池中，电子密度较低（正电荷聚集）的电极为阴极，阴极上发生还原反应。 4热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是（）。[厦门大学2011研] A．G，A，S B．U，H，S
C．U，H，C V D．H，G，C V 【答案】C查看答案 【解析】①系统热力学能U和压力p对定域子系统和离域子系统形式相同，而S则区分两者；②凡是与S有关的函数如A和G等均区分定域子系统和离域子系统，而与S无关的函数如U、p、H等对于两者均相同。 5有6个独立的定位粒子，分布在三个粒子能级ε0，ε1，ε2上，能级非简并，各能级上的分布数依次为N0，N1，N2，则此种分布的微态数在下列表示式中哪一种是错误的（）。[浙江大学2010研] A．P63P32P11 B．C63C32C11 C．6！/（3！2！1！） D．{6！/3！（6－3）！}{3！/2！（3－2）！}{1！/1！（1－1）！} 【答案】B查看答案 【解析】此题中系统为定域子系统，粒子可辨，由排列组合的知识可知B 项错误。 6用同一滴管在同一条件下分别滴下同体积的三种液体：水、氯化钠水溶液、戊醇水溶液，则它们的滴数为（）。[北京科技大学2012研] A．一样多 B．水的最多，戊醇水溶液最少
天津大学物理化学考研大纲-考研信息-参考书目 天津大学物理化学考研大纲、参考书等相关信息，天津考研网第一时间发布最新消息。 天津大学硕士研究生入学考试业务课考试大纲 课程编号：839 课程名称：物理化学（含物理化学实验） 一、天津大学物理化学考试的总体要求 1. 对本门课程中重要的基本概念与基本原理掌握其含义及适用范围； 2. 掌握物理化学公式应用及公式应用条件。计算题要求思路正确。步骤简明； 3. 掌握物理化学实验中常用物理量的测量(包括原理、计算式、如何测量)。能正确使用常用物化仪器(原理、测量精度、使用范围、注意事项) 二、天津大学物理化学考试内容及比例 (重点部分) 1. 气体、热力学第一定律、热力学第二定律 (~22 %) 理想气体状态方程、范德华方程、压缩因子定义。 热力学第一、第二定律及其数学表达式；pVT变化、相变化与化学反应过程中W、Q、 U、 H、 S、 A与 G 的计算；熵增原理及三种平衡判据。 了解热力学基本方程和麦克斯韦关系式的简单应用；克拉贝龙方程及克-克方程的应用。 2. 多组分热力学及相平衡 (~18 %) 偏摩尔量、化学势的概念；理想气体、理想稀溶液的化学势表达式；逸度、活度的定义以及活度的计算。拉乌尔定律和亨利定律；稀溶液依数性的概念及简单应用。 相律的应用；单组分相图；二组分气－液及凝聚系统相图。 3. 化学平衡 (~10 %) 等温方程；标准摩尔反应Gibbs函数、标准平衡常数与平衡组成的计算；温度、压力和惰性气体对平衡的影响；同时平衡的原则。 4. 电化学 (~10 %) 电解质溶液中电导率、摩尔电导率、活度与活度系数的计算；电导测定的应用。 原电池电动势与热力学函数的关系，Nernst方程；电动势测定的应用；电极的极化与超电势的概念。 5. 统计热力学 (~6 %) Boltzmann分布；粒子配分函数的定义式；双原子平、转、振配分函数的计算；独立子系统能量、熵与配分函数的关系，Boltzmann熵定理。 6. 化学动力学 (~15 %) 反应速率、基元反应、反应分子数、反应级数的概念。 零、一、二级反应的动力学特征及速率方程积分式的应用；阿累尼乌斯公式；对行、平行反应（一级）速率方程积分式的应用；复杂反应的近似处理法（稳态近似法、平衡态近似法）。 催化作用的基本特征；光化反应的特征及光化学第一、第二定律。 7. 界面现象与胶体化学（~10 ％） 弯曲液面的附加压力与Laplace方程；Kelvin方程与四种亚稳态；润湿与铺展现象及杨氏方程；化学吸附与物理吸附；Langmuir吸附等温式。 了解胶体的光学性质、动力性质及电学性质；掌握胶团结构的表示，电解质对溶胶的聚沉作用；了解乳状液的稳定与破坏。 8. 实验部分（~10 ％） 1) 恒温槽的调节及粘度测定；2)液体饱和蒸气压的测定；3)反应焓的测定；4)平衡常数的测定（ZnO与HCl水溶液反应）；5)凝固点降低法测摩尔质量（萘－苯系统）；6)二元完全互溶液体蒸馏曲线（乙醇－正丙醇系统，阿贝折射仪）；7)二元凝聚系统相图；8) 原电池热力学（电位差计的应用）；9)过氧化氢催化分解（KI催化剂）；10)乙酸乙酯皂化反应（电导仪的应用）；11)表面张力的测定（气泡最大压力法），以上实验的原理及物理量的测量方法