阻聚剂的性质
1.对苯二酚，
有机化合物，白色结晶。毒有，成人误服1g，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白等症状。遇明火、高热可燃。与强氧化剂接触,可发生化学反应。受高热分解放出有毒的气体。主要用于制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂、稳定剂和抗氧剂。
管制信息,本品不受管制.
名称:
中文名称：氢醌，1，4-二羟基苯，几奴尼，海得
英文别名：Hydroquinone ，p-Benzenediol ，p-Dihydroxybenzene ，Hydroquinol ，Quinol
化学式: C6H6O2
相对分子质量: 110.11
性状
无色或白色结晶。在空气中露光易变色。其水溶液在空气中能氧化变成褐色，碱性介质中氧化更快。易溶于乙醇和乙醚，溶于14份水，微溶于苯。相对密度(d15)1.332。熔点170～171℃。沸点285～287℃。闪点165℃。中等毒，半数致死量(大鼠，经口)320mG/kG。有致癌可能性。
储存:密封避光保存。
生产方法:对苯二酚我国目前普遍使用苯胺法生产。
用途:
光度测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等。铱的极谱法和容量法测定。杂多酸的还原剂，铜和金的还原剂。检验磷酸盐、钨酸盐、硝酸盐、硝酸盐、硒和碲等。显影剂。抗氧剂。
安全措施
泄漏：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。小量泄露：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器内。也可用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄露：收集回收或运至废物处理场所处臵。
灭火方法
燃烧性：可燃引燃温度（℃）：499 灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
紧急处理
吸入：迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。误食：立即给饮植物油15～30ml。催吐。就医。皮肤接触：立即脱去被污染衣着，用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
有害物成分CAS No. 对苯二酚123-31-9
健康危害:
本品毒性比酚大。成人误服1g，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白、紫绀、恶心、呕吐、腹痛、窒息感、呼吸困难、心动过速、
震颤、肌肉抽搐、惊厥、谵妄和虚脱。严重者可出现呕血、血尿和溶血性黄疸。尿呈青色或棕绿色。皮肤可因原发性刺激和变态反应而致皮炎，可引起皮肤色素脱失。眼部接触本品粉尘或蒸气，可有结膜和角膜炎。
环境危害: 对苯二酚
燃爆危险：本品可燃，高毒。
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：立即给饮植物油15～30mL。催吐。就医。
危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂接触可发生化学反应。受高热分解放出有毒的气体。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:采用雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。编辑本段泄漏应急处理
应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处臵。
操作注意事项
密闭操作，提供充分的局部排风。尽可能采取隔离操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过
滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
职业接触限值: 对苯二酚
中国MAC(mg/m3)：未制定标准
前苏联MAC(mg/m3):未制定标准
TLVTN：OSHA 2mg/m3; ACGIH 2mg/m3
TLVWN：未制定标准
监测方法:
工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能采取隔离操作。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒物渗透工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒
物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。
主要成分：纯品
外观与性状：白色结晶。
pH：
熔点(℃)：170.5
沸点(℃)：285
相对密度(水=1)： 1.33
相对蒸气密度(空气=1)：3.81
饱和蒸气压(kPa)：0.13(132.4℃)
燃烧热(kJ/mol)：2849.8
临界温度(℃)：549.9
临界压力(MPa)：7.45
辛醇/水分配系数的对数值：0.59
闪点(℃)：无意义
引燃温度(℃)：499
爆炸上限%(V/V)：无资料
爆炸下限%(V/V)：无资料
溶解性：溶于水，易溶于乙醇、乙醚。
主要用途：制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡
胶防老剂、稳定剂和抗氧剂。在医学上可以用作黑斑病的外源性药物。其它理化性质：
稳定性和反应活性
稳定性：禁配物：酰基氯、酸酐、碱、强氧化剂、强酸。避免接触的条件：光照、空气。
编辑本段毒理学资料
急性毒性：LD50：320 mg/kg(大鼠经口) LC50：无资料亚急性和慢性毒性：刺激性：人经皮：2%，轻度刺激。人经皮：5%，重度刺激。
编辑本段生态学资料
其它有害作用：该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。
编辑本段废弃处臵
废弃处臵方法：用焚烧法处臵。对苯二酚
吩噻嗪
英文名称：phenothiazine 中文名称2：夹硫氮(杂)蒽英文名称2：thiodiphenylamine CAS No.：92-84-2 分子式：C12H9NS 分子量：199.28 理化特性主要成分：纯品外观与性状：黄色或灰绿色粉末或小叶状晶体，易氧化变色。熔点(℃)：180-185 沸点(℃)：371 闪点(℃)：177 溶解性：溶于苯、乙醚、热醋酸，微溶于乙醇和矿物油，不溶于石油醚、氯仿，不溶于水。主要用途：用于有机合成、杀虫剂、染
料等。健康危害：吸入、摄入或经皮吸收后对身体有害。本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。可引起惊厥。燃爆危险：本品可燃，具刺激性。危险特性：遇明火、高热可燃。应用：吩噻嗪类药适用于治疗急、慢性精神分裂症、躁狂症、反应性精神病及其他重症精神病的对症治疗，可控制兴奋、攻击、幻觉、妄想、思维联想障碍等。制造方法：由二苯胺和硫磺在氧化催化剂存在下加热而制得
阻聚剂 定义 能使烯类单体的自由基聚合反应完全终止的物质。这 阻聚剂 种作用称阻聚。 为了避免烯类单体在贮藏、运输等过程中发生聚合，单体中往往加入少量阻聚剂，在使用前再将它除去。一般，阻聚剂为固体物质，挥发性小，在蒸馏单体时即可将它除去。常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于水的钠盐,所以可用5%～10%的氢氧化钠溶液洗涤除去。氯化亚铜和三氯化铁等无机阻聚剂也可用碱洗除去。 阻聚剂可以防止聚合作用的进行，在聚合过程 作用： 单体在贮存、运输中常加入阻聚剂以防止聚合 中产生诱导期（即聚合速度为零的一段时间），诱导期的长短与阻聚剂含量成正比，阻聚剂消耗完后，诱导期结束，即按无阻聚剂存在时的正常速度进行。 阻聚机理 根据抑制聚合反应的作用，将能终止每个自由基而使聚合反应停止，直到它们完全耗尽的物质称为阻聚剂或抑制剂;而只能使自由基活性减弱，减慢聚合反应速度，但不能终止反应的物质称为阻滞剂。 (1)酚类阻聚剂。多元酚及取代酚是一类应用广泛、效果较好的阻聚剂，但必须在单体中溶解有氧时才显示阻聚效果。其阻聚机理是酚类被氧化成相应的醌与链的自由基结合而起阻聚作用。在酚类阻聚剂存在下，使过氧化自由基很快终止，确保在单体中有足够量氧，可以延长阻聚期。 (2)醌类阻聚剂。醌类阻聚剂是常用的分子型阻聚剂，用量O.01%～O.1%便能达到预期的阻聚效果;但对不同的单体阻聚效果有异.对皋醌是苯乙烯、醋酸乙烯有效的阻聚剂，但对丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯仅起缓聚作用;醌类的阻聚机理尚不完全清楚，可能是醌与自由基进行加成或歧化反应，生成醌型或半醌型自由基，再与活性自由基结合，得到没有活性的产物，起到阻聚作用。每一分子对苯醌能终止的自由基数大于1，甚至达到2。将四氯苯醌、l，4-萘醌等加入到含苯乙烯的不饱和聚酯树脂中能起到良好的阻聚作用，提高储存稳定性。四氯苯醌是醋酸乙烯的有效阻聚剂，但对丙烯腈无阻聚效果。 (3)芳烃硝基化合物阻聚剂。芳烃硝基化合物的阻聚效果不如酚类，只用于醋酸乙烯、异戊二烯、丁二烯、苯乙烯，但对丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类没有阻聚作用：硝基苯通过与自由基生成稳定的氮氧自由基而起阻聚作用。 (4)无机化合物阻聚剂。无机盐是通过电荷转移而起阻聚作用，氯化铁阻聚效率高，并能按化学剂量1：1消灭自由基。硫酸钠、硫化钠、硫氰酸铵能用作水相阻聚剂。 (5)氧气的阻聚作用。分子氧有两个未配对的电子，常被视为双自由基，能起阻聚和引发双重作用，低温时则起阻聚作用。氧能与交联剂的自由基和大分子链自由基反应生成较无活性的过氧化自由基，在室温或稍高温度下都不能引发共聚合反应。这种氧的阻聚作用使不饱和聚酯树脂与空气接触的表面固化不完全而发黏。但在高温时氧与自由基生成的过氧化物自由基能分解成活性自由基，从而引发聚合反应。当氧在单体中的溶解度达10-3mol/L时，就有强烈的阻聚作用。包装厌氧胶的容器不能装满就是保证有足够量的氧气，阻聚而稳定储存。在聚合反应过程中通惰性气体则是防止氧的阻聚作用。[1]
实验一单体和引发剂的精制 一、实验目的 1、了解苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体及过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈等引发剂的商品组成、特点及精制的意义； 2、掌握在实验室中对苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈进行精制的常用方法和操作规程； 3、正确使用并能够熟练操作实验中所用到的各种仪器。 二、实验原理 高分子合成中所常用的单体，如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等，为防止其在分离精制、贮存和运输过程中受到热、光、辐射、机械等作用而引发聚合，通常需添加一定量（几~几十ppm）的阻聚剂（多为对苯二酚），此时单体外观呈黄色。用含有阻聚剂的单体进行聚合，反应通常不能顺利进行，宏观上表现为有较长的诱导期，更为严重时甚至不发生生成高分子的聚合反应；微观上则表现为引发剂分解所产生的初级自由基与阻聚剂反应生成非自由基物质或形成活性低、不再具有引发聚合能力的自由基，使聚合完全停止。只有当阻聚剂被消耗完后且体系中尚含有多余的引发剂时，聚合反应才有可能发生并生成高分子化合物。此时所引入的引发剂不是全部被用来生成高分子，引发效率降低，聚合速率减慢，且不利于对所合成的高分子的分子量及配方进行设计与控制。因此，在聚合前，需要对单体及引发剂等进行精制，以脱除阻聚剂或微量杂质，尽量降低其对聚合的不利影响。 实验室中，通常采用两种方法对单体进行精制，一为碱洗法，另一为减压蒸馏法。 碱洗法是利用单体与阻聚剂在碱液中的溶解性能差异来进行精制分离的。而减压蒸馏则是利用单体的沸点随其分压的降低而下降进行精制的。 根据聚合反应体系和所得高分子对纯度及分子量等的具体要求，可以只使用其中的一种方法，也可以两种方法都采用。 表1 苯乙烯沸点和压力关系 压力/kPa mmHg 0.67 5 1.33 10 2.66 20 5.32 40 7.98 60 13.30 100 26.60 200 53.20 400 101.08 760 沸点℃18 30.8 44.6 59.8 69.5 82.1 101.4 122.6 145.2 表2 甲基丙烯酸甲酯沸点和压力关系 压力/kPa mmHg 3.19 24 4.66 35 7.05 53 10.77 81 16.49 124 25.14 189 37.11 279 50.80 397 72.75 547 101.08 760 沸点℃10 20 30 40 50 60 70 80 90 100.6
氨三乙酸 化学式CH6N9O6，分子量191.14，结构式N（CH2COOH）3，白色棱形结晶粉末，熔点246~249℃（分解），能溶于氨水、氢氧化钠，微溶于水，饱和水溶液pH为2.3，不溶于多数有机溶剂，溶于热乙醇中可生成水溶性一、二、三碱性盐。属于金属络合剂，用于金属的分离及稀土元素的洗涤，电镀中可以代替氰化钠，但稳定性不如EDTA。 丙酮 最简单的酮。化学式CH3COCH3。分子式C3H6O。分子量58.08。无色有微香液体。易着火。比重0.788（25/25℃）。沸点56.5℃。与水、乙醇、乙醚、氯仿、DMF、油类互溶。与空气形成爆炸性混和物，爆炸极限2.89~12.8%（体积）。化学性质活泼，能发生卤化、加成、缩合等反应。广泛用作油脂、树脂、化学纤维、赛璐珞等的溶剂。为合成药物（碘化）、树脂（环氧树脂、有机玻璃）及合成橡胶等的重要原料。 冰乙酸 化学式CH3COOH。分子量60.05。醋的重要成份。一种典型的脂肪酸，无色液体。有刺激性酸味。比重1.049。沸点118℃，可溶于水，其水溶液呈酸性。纯品在冻结时呈冰状晶体（熔点16.7℃），故称“冰醋酸”，能参与较多化学反应。可用作溶剂及制造醋酸盐、醋酸酯（醋酸乙酯、醋酸乙烯）、维尼纶纤维的原料。 苯酚 简称“酚”，俗称“石炭酸”，化学式C6H5OH，分子量94.11，最简单的酚。无色晶体，有特殊气味，露在空气中因被氧化变为粉红，有毒！并有腐蚀性，密度1.071（25℃），熔点42~43℃，沸点182℃，在室温稍溶于水，在65℃以上能与任何比与水混溶，易溶于酒精、乙醚、氯仿、丙三醇、二硫化碳中，有弱酸性，与碱成盐。水溶液与氯化铁溶液显紫色。可用以制备水杨酸、苦味酸、二四滴等，也是合成染料、农药、合成树脂（酚醛树脂）等的原料，医学上用作消毒防腐剂，低浓度能止痒，可用于皮肤瘙痒和中耳炎等。高浓度则产生腐蚀作用。 1,2-丙二醇 化学式CH3CHOHCH2OH，分子量76.10，分子中有一个手征性碳原子。外消旋体为吸湿性粘稠液体；略有辣味。比重1.036（25/4℃），熔点-59℃，沸点188.2℃、83.2℃（1，333Pa），与水、丙酮、氯仿互溶，溶于乙醚、挥发油，与不挥发油不互溶，左旋体沸点187~189℃，比旋光度-15.8。丙二醇在高温时能被氧化成丙醛、乳酸、丙酮酸与醋酸。为无毒性抗冻剂。可用于酿酒、制珞中，是合成树脂的原料。医学上用作注射剂、内服药的溶剂与防腐剂，防腐能力比甘油大4倍，此外还可用于室内空气的消毒。 丙三醇 学名1,2,3-三羟基丙烷，分子式C3H8O3，分子量92.09，有甜味的粘稠液体，甜味为蔗糖的0.6倍，易吸湿，对石蕊试纸呈中性。比重1.26362（20/20℃）。熔点7.8℃，沸点290℃（分解）167.2℃（1，3332Pa）。折光率1.4758（15℃），能吸收硫化氢、氰化氢、二氧化硫等气体。其水溶液（W/W水）的冰点：10%，-1.6℃；30%，-9.5℃；50%，-23℃；80%，-20.3℃。与水、乙醇互溶，溶于乙酸乙酯，微溶于乙醚，不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚、油类。可以制备炸药（硝化甘油）、树脂（醇酸树脂）、润滑剂、香精、液体肥皂、增塑剂、甜味剂等。在印刷、化妆品、烟草等工业中作润滑剂。医学上可用滋润皮肤，防止龟裂；作为栓剂（甘油栓）可用作通便药。切勿与强化剂如三氧化铬、氯酸钾、高锰酸钾放在一起，以免引起爆炸。 蓖麻油 化学式C57H104O9，分子量933.37。无色或淡黄色透明液体，具有特殊臭味，凝固点-10℃，比重
阻聚剂的性质 1.对苯二酚， 有机化合物，白色结晶。毒有，成人误服1g，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白等症状。遇明火、高热可燃。与强氧化剂接触,可发生化学反应。受高热分解放出有毒的气体。主要用于制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂、稳定剂和抗氧剂。 管制信息,本品不受管制. 名称: 中文名称：氢醌，1，4-二羟基苯，几奴尼，海得 英文别名：Hydroquinone ，p-Benzenediol ，p-Dihydroxybenzene ，Hydroquinol ，Quinol 化学式: C6H6O2 相对分子质量: 110.11 性状 无色或白色结晶。在空气中露光易变色。其水溶液在空气中能氧化变成褐色，碱性介质中氧化更快。易溶于乙醇和乙醚，溶于14份水，微溶于苯。相对密度(d15)1.332。熔点170～171℃。沸点285～287℃。闪点165℃。中等毒，半数致死量(大鼠，经口)320mG/kG。有致癌可能性。 储存:密封避光保存。 生产方法:对苯二酚我国目前普遍使用苯胺法生产。
用途: 光度测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等。铱的极谱法和容量法测定。杂多酸的还原剂，铜和金的还原剂。检验磷酸盐、钨酸盐、硝酸盐、硝酸盐、硒和碲等。显影剂。抗氧剂。 安全措施 泄漏：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。小量泄露：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器内。也可用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄露：收集回收或运至废物处理场所处臵。 灭火方法 燃烧性：可燃引燃温度（℃）：499 灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 紧急处理 吸入：迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。误食：立即给饮植物油15～30ml。催吐。就医。皮肤接触：立即脱去被污染衣着，用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 有害物成分CAS No. 对苯二酚123-31-9 健康危害: 本品毒性比酚大。成人误服1g，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白、紫绀、恶心、呕吐、腹痛、窒息感、呼吸困难、心动过速、
苯乙烯中DNBP含量测定方法 摘要：DNBP（邻仲丁基-4，6-二硝基苯酚）是一种橙黄至橙褐色透明液体液有机弱酸性化合物。邻仲丁基-4，6-二硝基苯酚的分子式为：C10H12N2O5，相对分子质量为： 240g/mol， 其结构式如图1所示： 图1、邻仲丁基-4，6-二硝基苯酚结构图 DNBP是苯乙烯精馏过程中所需的一种新型高温高效阻聚剂，其阻聚效果优于其它硝基酚类阻聚剂。同时可减少环境污染，提高苯乙烯生产能力。 目前测定DNBP含量的方法主要是根据DNBP的弱酸性，能与氢氧化钾反应生成相应的盐，在容量分析中，可以根据氢氧化钾所消耗的体积数，计算试样中DNBP的含量。但是其结果采用试样的平均密度与试样体积的乘积，来得出试样的质量。 本文考虑到：采用平均密度来计算试样的体积存在一定的误差，所以本文采用对试样进行直接称量来获得试样的质量，来消除这一误差。本文所采用的分析方法简便、精度较高，完全满足分析要求。 关键词：DNBP（邻仲丁基-4，6-二硝基苯酚），阻聚剂，苯乙烯
目录 一前言 (1) 1.1 苯乙烯阻聚剂的应用及发展现状 (1) 1.2 阻聚剂含量测定方法以及立题思路 (1) 二试验部分 (3) 2.1 原理概要 (3) 2.2 仪器 (3) 2.3 试剂 (3) 2.4 宁波科元阻聚剂含量分析试验 (3) 2.5 DNBP含量分析化验方法改进 (3) 三结果与讨论 (4) 四展望 (5) 五参考文献 (5) 六致谢 (5)
一前言 1.1 苯乙烯阻聚剂的应用及发展现状 苯乙烯是一种重要化工原料，这些年国内苯乙烯规模化生产得到较快发展。苯乙烯单体具有自聚性质，常温下就可发生聚合，温度越高，聚合速度越快。苯乙烯单体在精馏过程中，由于热引发易形成高聚物，不但影响苯乙烯产品质量，而且会造成生产不稳定和危险性。为了减少苯乙烯精馏过程中苯乙烯单体的聚合损失，保证精馏系统正常进行，一般装置除采用减压降温精馏，通常都以注入缓聚剂或阻聚剂方法来延缓和防止聚合的发生。因此，人们不断地对苯乙烯精制过程中的阻聚剂进行研究开发。近年来从降低阻聚剂毒性出发，同时考虑阻聚剂性能，又出现了复配型阻聚剂。如今工业上苯乙烯生产精制过程中多数都是采用复配型阻聚剂，主要是使用缓聚剂和阻聚剂（又称为真阻聚剂）的复配，比如采用2，4-二硝基苯酚（NSI），或者邻仲丁基4，6-二硝基苯酚（DNBP）等与真阻聚剂（如GE公司生产的styrex 310）复配，以产生更高的阻聚效率，从而降低苯乙烯的生产成本。阻聚效果较好的精馏阻聚剂有： NSI,DNPC,DNBP,DEHA-,FR,DTBNO,TEMPDO等。 目前国内苯乙烯规模化生产装置在精馏过程中，大多采用DNBP。由于NSI毒性较大已经被大多数装置所淘汰；其他一些阻聚剂由于价格较高或存在应用问题等诸多原因未被推广使用；寻求新型高效低毒使用方便苯乙烯阻聚剂，一直是让人关注的课题，由于很难在合成方面得到一种性能优异阻聚剂，复配出具有协同效应阻聚剂成为一个重要发展方向。苯乙烯工艺中，阻聚剂的循环利用，对整个工艺流程的成本以及苯乙烯的纯度都有影响，所以阻聚剂含量的测定对整个工艺的控制和苯乙烯产品质量具有重要的意义。 1.2 阻聚剂含量测定方法以及立题思路 目前测定DNBP含量的方法主要是根据DNBP的弱酸性，能与氢氧化钾反应生成相应的盐，在容量分析中，可以根据氢氧化钾所消耗的体积数，计算试样中DNBP的含量。但是其结果采用试样的平均密度与试样体积的乘积，来得出试样的质量。
实验一单体和引发剂的精制 —、实验目的 1. 了解单体、引发剂的精制原理，掌握它们的精制方法； 2. 纯化几种烯类单体、自由基引发剂。 二、实验原理 试剂的纯化对高分子聚合反应而言是相当重要的，极少量的杂质往往会影响反应的进程，离子聚合反应对杂质尤为敏感，杂质浓度要求更低，而阴离子聚合反应还需绝对无水，所以聚合以前试剂的纯化是必需的。 固体单体常用的纯化方法为结晶和升华，液体单体可采用减压蒸馏、在惰性气氛下分馏的方法进行纯化，也可以用制备色谱分离纯化单体。单体中的杂质可采用下列措施加以除去：(1)酸性杂质(包括阻聚剂酚类)用稀碱溶液洗涤除去，碱性杂质(包括阻聚剂苯胺)可用稀酸溶液洗涤除去。(2)单体中的水分可用干燥剂除去，如无水CaCl2，无水Na2S04，CaH2或钠。 (3)采用减压蒸馏法除去单体中的难挥发杂质。 自由基聚合的引发剂有如下几种类型： (1)偶氮类引发剂：常用的有偶氮二异丁腈(AIBN，用于40℃~65℃聚合)和偶氮二异庚腈，后者半衰期较短。 (2)有机过氧化物：最常用的是过氧化苯甲酰(BPO，用于60℃~80℃聚合)，还有过氧化二异丙苯、过氧化二特丁基和过氧化二碳酸二异丙脂。 以上两种引发剂为油溶性，适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 (3)无机过氧化物：如过硫酸钾(KSP)和过硫酸铵，这类引发剂溶于水，适用于乳液聚合和水溶液聚合。 (4)氧化-还原引发剂：活化能低，可以在较低的温度(0℃~50℃)引发聚合反应。水溶性的有氧化剂过硫酸盐、过氧化氢以及还原剂Fe2+，NaHS03，Na2S203和草酸；油溶性的氧化剂有氢过氧化物、过氧化二烷基；还原剂有叔胺、硫醇等。 三、化学试剂与仪器 化学试剂：乙酸乙烯酯过氧化苯甲酰过硫酸钾 无水硫酸钠 饱和碳酸钠溶液 盐酸(4mol／L)氯仿 甲醇 无水乙醇 仪器设备：100mL分液漏斗锥形瓶蒸馏装置布氏漏斗抽滤瓶 滤纸 四、实验步骤 1. 乙酸乙烯酯的精制(商品中含苯胺、乙酸、水分及固体杂质) 在100mL分液漏斗中加入50mL乙酸乙烯酯单体，用15mL盐酸(4mol／L)洗涤两次，15 mL的饱和碳酸钠溶液洗涤二次，再用蒸馏水洗涤至中性。分离出的单体置于锥形瓶中，加入无水硫酸钠至液体透明。干燥后的单体进行常压蒸馏，收集72℃~73℃的馏分。如单体暂时不用，可储存在烧瓶中，充氮封存，置于冰箱中。 2. 过氧化苯甲酰的精制 100mL的烧杯中加入6g过氧化苯甲酰，在搅拌条件下逐滴加入氯仿约25 mL，稍作加热使其溶解，如有不溶物时趁热过滤。向澄清的溶液中加入甲醇(50 mI—100 mL)，有过氧化苯甲酰晶体析出。过滤，固体用甲醇洗两次，抽干，置于真空干燥器内除溶剂。 3. 过硫酸钾的精制 取10g过硫酸钾放于100mL烧杯中，于40℃水浴中加热，电磁搅拌下加入尽量少的蒸馏水使其溶解(如有不溶物加以过滤)，然后于冰箱中冷却30 min，溶液中析出晶体。过滤，用冰水洗涤，再用少量无水乙醇洗涤，结晶置于真空保干器内，减压除去溶剂，放在冰箱中保存。
高 分 子 化 学 实 验 报 告 实验一单体和引发剂的精制
（一）苯乙烯的精制 一、实验目的 1、了解苯乙烯的储存和精制方法。 2、掌握苯乙烯减压蒸馏的精制方法。 二、实验原理 苯乙烯为无色或淡黄色透明液体，沸点145.2 摄氏度。 为了防止苯乙烯在储存或运输过程中发生自聚，通常在苯乙 烯中加入阻聚剂，实验室采用减压蒸馏的方法来降低苯乙烯的沸 点，从而在不是很高的温度苯乙烯不会聚合的情况下精制苯乙 烯。 减压蒸馏是分离可提纯有机化合物常用方法之一，特别适用 于那些常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、氧化或聚合物质。 苯乙烯阴离子聚合的活性中心能与微量的水、氧、二氧化碳、 酸、醇等物质反应而导致活性中心失活，因此苯乙烯的精制要先 除阻聚剂，再除去过程中混入的水，方法主要包括物理吸附和化 学方法两种：物理吸附是用多孔的物质与水接触，而把水吸附在 空隙中，通常采用0.5纳米的分子筛；化学方法是加入某些物质 与水反应，再除去生成物。氢化钙常用来做干燥剂，也可以两种 方法结合在一起使用，如将除去阻聚剂的苯乙烯先用分子筛浸泡 在加入氢化钙，在高纯氮气的保护下进行检验蒸馏，收集所需的 组分。 苯乙烯沸点与压力的关系如下： 沸点18 30.8 44.6 59.8 69.5 82.1 101.4 122.6 145.2 压力 0.67 1.33 2.66 6.32 7.98 13.30 26.6 53.2 101.0 /Kpa 压力 5 10 20 40 60 100 200 400 760 /mmHg
三、实验药品及仪器 药品:苯乙烯，氢化钙 仪器：500ml 三口瓶、水浴锅、直型冷凝管、接液瓶、铁架台实验装臵如下图： 四、实验步骤 1、向500ml 分液漏斗中加入250ml 本苯乙烯,用5%氢氧化纳洗数次至无色,然后用无离子水洗至中性.用干燥剂干燥一周,再换纳米分子筛浸泡一周。 2、按图安装实验装臵,要求整个装臵密封。先用水浴一段时间，开动真空泵抽真空、加热，反复3 次。 3、开动真空泵抽真空，开始抽真空，水浴加热回流2 小时。控制压力在22mmHg 进行减压蒸馏，收集44 摄氏度的馏分。由于苯乙烯沸点与真空度密切相关，多余对体系真空度的空要仔细，使真空度在蒸馏过程中保持稳定，避免形成暴沸。 4、为防止苯乙烯自聚，精制好的苯乙烯在纯氮的保护下放进冰箱保存。
紫外固化胶粘剂作用机理及研究进展 摘要：阐述了UV胶（紫外固化胶粘剂）的作用机理、应用现状和新的研究进展。 关键词：UV固化；胶粘剂；研究进展，结构胶，发展前景。 1.前言： 紫外线胶又称无影胶、光敏胶、UV胶，它是指必须通过紫外线光照射才能固化的一类胶粘剂，它可以作为粘接剂使用，也可作为油漆、涂料、油墨等的胶料使用。紫外线固化技术，被认为是一种环境友好的绿色技术，近些年取得了快速发展，主要应用于涂料、油墨、胶粘剂等领域。在辐射固化领域中，UV固化胶粘剂虽然所占的比例仅为1%，但发展却是最为迅速的。UV固化胶粘剂中，结构性UV胶约占UV胶的20%。 近年来，自由基和阳离子引发体系、杂化引发体系以及双重固化体系都有大量研究报道，有很多成果应用于时间。预聚物和活性稀释单体的种类及质量都有很大提高，这些都促进了辐射固化胶粘剂的发展。 2.作用机理 粘结机理：人们对粘结机理进行了大量的研究，提出了很多粘结理论，其中主要有以下5种。 ①机械理论 机械理论认为，胶粘剂必须渗入被粘物表面的空隙内，并排除其界面上媳妇的空气，才能产生粘接作用。 ②吸附理论 吸附理论认为，粘接是由两材料间分子接触和界面力产生所引起的。粘接力的主要来源是分子间作用力包括氢键力和范德华力。胶粘剂与被粘物连续接触的过程叫浸润，要使胶粘剂润湿固体表面，胶粘剂的表面张力应小于固体的临界表面张力，胶黏
剂进入固体表面的凹陷与孔隙就形成良好润湿。 ③扩散理论 扩散理论认为，粘接是通过胶粘剂与被粘物界面上分子扩散产生的。当胶粘剂和被粘物都是具有能够运动的长脸大分子聚合物时，扩散理论基本是适用的。 ④经典理论 经典理论又称为双电层理论，由于在胶粘剂与被粘物界面上形成双电层而产生了静电引力，即相互分离的阻力。当胶粘剂从被粘物上剥离时有明显的电荷存在，则是对该理论有力的证实。但经典理论无法解释性能相同或相近的聚合物之间的粘接。 ⑤弱边界层理论 弱边界层理论认为，当粘接破获被认为是界面破坏时，实际上往往是内聚破坏或若边界层被破坏。 固化原理：UV固化材料中的光引发剂（或光敏剂）在紫外线的照射下吸收紫外光后产生活性自由基或阳离子，引发单体聚合、交联和接枝化学反应，使粘合剂在数秒内由液态转化为固态。 3.结构型UV胶的组成与传统结构胶的比较 结构型紫外线固化胶粘剂的固化属于光引发的自由基，其基本组成为：基础聚合物，即光交联性聚合物（相对分子质量一般在1000~5000）；光聚合性单体，即单体或活性稀释剂（常带有可自由基聚合的乙烯基官能团）；助剂，如阻聚剂（或稳定剂）、着色剂、触变剂、增粘剂、填充剂、增塑剂等；光引发剂，在紫外光照射下可产生活性自由基。 光交联性聚合物对UV固化胶粘剂的性能有决定性的影响，主要有聚酯类，聚醚类，环氧类，氨基甲酸酯类（甲基）丙烯酸酯等。合理选择光交联性聚合物，可以满足不同使用要求和不同性能紫外线固化胶的要求。配方设计时，要综合平衡胶液固化前的工艺性、稳定性以及固化物的特性和价格。 经过配方设计，结构型UV固化胶可以达到传统结构胶的各种性能。而室温固化环氧结构胶10~120min初固，7d才能达到最高强度；第二代丙烯酸酯结构胶1~30min 初固，24h才能达到最高强度；结构型UV胶1~5s初固，1h即可达到最高强度，可以满足自动化生产线节奏的需要，这是其他类结构胶无法比拟的。
生产与技术 阻聚剂的性质及作用 田建波2014/5/26 【摘要】阻聚剂的性质及作用和在苯加氢中的应用。【关键词】阻聚剂、结焦、三苯 一.特性：外观呈橙红色液体，有芳烃气味，不溶于水，易溶于有机溶剂。阻聚剂为有机混合物，和芳香烃互溶性好，可以燃烧，。 指标名称指标 外观橙红色液体 密度（20℃）Kg/M31000-1130 水含量(Wt%)≤0.15 苯不溶物(Wt%)≤0.2 二、阻聚剂的主要成分：由耐高温的特效阻聚剂、抗氧防胶剂、清净分散剂、金属离子钝化剂及石油溶剂按一定比例复配、调和而成。 三、芳烃混合物分离：在芳烃混合物中一般含有大量的苯乙烯、α－甲基苯乙烯、二乙烯基苯、二聚环戊二烯及茚等不饱和物。上述不饱和物在芳烃馏分精馏分离过程中因受热会快速聚合而形成大 量焦油状物，从而造成目的产物收率降低，甚至造成设备堵塞使生产无法顺利进行。阻聚剂具有耐高温、对芳烃馏分中不饱和物阻聚效果好、本身蒸汽压低不影响目的产品纯度等优点。阻聚剂可有效
抑制不饱和物的热聚合，大幅度降低焦油物产生量，提高目的三苯 的收率，避免设备结胶、堵塞。 四、使用方法：阻聚剂成液态，可预先与原料按一定浓度混合好后 再进料；也可在连续进料时用计量泵按一定比例与原料一起加入系 统中。对苯加氢装置而言，可根据装置设计的不同，选择两点或一 点加入：对有脱重组分塔的装置，推荐选择两点加入：即在脱重塔 预热器前和预加氢加热器前加入阻聚剂；对没有脱重组分塔的置， 可在预加氢加热器前加入。 五、阻聚剂既可以用计量泵直接按比例与原料一起连续加入系中， 也可以根据需要用溶剂稀释成合适浓度再使用。 六、推荐用量：对粗苯加氢精制装置而言，推荐使用量一般为： 100~200ppm。 粗苯中不饱和物总量 1.0-1.5% 1.5-2.0% 2.0-2.5% 2.5-3.0% 3.0-3.5%推荐加入量0.05-0.1‰0.1-0.15‰0.15-0.2‰0.2-0.25‰0.25-0.3‰ 七、阻聚剂使用注意事项： （1）危险特性：阻聚剂为有机混合物，可以燃烧，无腐蚀性。 （2）安全措施：·远离火种，避免阳光暴晒，储于阴凉通风处。 ·保持容器密封，竖直向上存放，避免猛烈撞击。 ·避免与食品类接触。 ·注意个体防护，避免身体直接接触。操作者一定 要佩戴防化学品手套。 ·用肥皂水和清水冲洗身体接触部位。
单体，引发剂和溶剂的精制 黄鹏 PB10206252 中国科学技术大学高分子科学与工程系2010级本科班 【摘要】商业上面制备好的用于聚合的单体往往含有阻聚剂，寡聚物，水分等杂质，直接用于聚合的效果不是太好，一般需要精制单体，阻聚剂。 【关键词】单体引发剂溶剂精制聚合物 1，引言 试剂的纯化对于聚合反应来说至关重要，极少量的杂质就可以影响反应的进程，离子聚合反应对杂质尤为敏感，杂质浓度要求更低，而阴离子聚合反应需要无水，所以反应以前试剂的纯化相当重要。 2，实验内容 ①实验仪器 甲基丙烯酸甲酯，过氧化苯甲酰，氢氧化钠，蒸馏水，氯仿，甲醇，无水硫酸钠，pH试纸。 100毫升分液漏斗，锥形瓶，减压蒸馏装置，回流装置，布氏漏斗，抽滤瓶，电磁搅拌器。 ②实验步骤 首先是甲基丙烯酸甲酯的纯化 在100ml的分液漏斗中加入100mlMMA单体，用15ml的NaOH溶液（百分之5）洗涤两到三次。用蒸馏水洗涤至中性，分离出来的单体置于锥形瓶当中，加入无水硫酸钠至液体透明。干燥后的单体进行减压蒸馏，收集39-41摄氏度的馏分，压力在100KPa左右，如果单体暂时不用，可以储存在烧瓶中充氮气置于冰箱保存。 再就是引发剂过氧化苯甲酰的精制 在100ml的烧杯中加入6g过氧化苯甲酰，在搅拌的条件下逐滴加入氯仿大约25ml，稍微加热使其溶解，如果有不溶物时趁热过滤。向澄清的溶液中加入甲醇大约50-100ml，有过氧化苯甲酰晶体析出。过滤，固体使用甲醇洗两次，抽干，置于真空干燥器中除去溶剂。 ③实验现象记录以及分析 在MMA中加入氢氧化钠溶液并振荡时会在下层有黄色液体分层，初步分析是对苯二酚的钠盐的颜色，也就是对苯二酚阴离子的颜色。 在减压蒸馏前一段时间，温度计的温度不断升高，当压力在100KPa左右时，温度上升到了38度时就稳定不动了，这时候开始收集我们所需要的馏分——甲基丙烯酸甲酯的单体。 在减压蒸馏中装置的密闭性需要的要求较为高，在接口处涂上适量的凡士林可以提高装置的密闭性。 注意调节蒸发管气泡的速率，气泡鼓出的太慢的话影响反应的速率，气泡鼓出太快容易使单体爆沸，很危险。 精制过氧化苯甲酰的实验需要注意的是在晶体析出的时候要注意饱和溶液，
入２４．６３ｇ氢氧化镁时，氧化镁白度可达到８７．６５。吸附用的氢氧化镁可用作制备其他用途的镁化合物或经再生处理返回作吸附剂。 （３）选用合适的树脂也能够有效地提高镁化合物的白度，试验中选用的树脂中，Ｄ３０１Ｔ的效果最显著。 （４）采用氧化剂－树脂联合法进行卤水脱色同样是一条经济有效的途径，利用这种方法氧化镁的 白度可提高到８３．２７。 参考文献： 陈丽芳．制备高纯晶体氯化镁脱色净化的研究．海湖盐 与化工２００３，３２（４）：３４－３６． 盛巧青、袁建军、郭桂兰．井矿水采卤除铁技术的研究． 中国井矿盐２００４，３５（６）：７－９． 王海增、郭鲁钢、于红．絮凝吸附法脱除盐湖卤水中的 有色物质．海湖盐与化工２００３，３２（１）：２２－２４． ［１］［２］［３］乙二醇二丙烯酸酯（ＥＧＤＡ）是一种重要的化工原料，它不但是优良的交联剂、接枝剂［１］，还可广泛用做纸张、皮革、纺织品整理剂、乳化剂、上光剂等，也是用来制备优质胶粘剂、涂料等的单体［２］。由于 ＥＧＤＡ分子中含有两个双键，在加热条件下易引发 自由基聚合，而在合成ＥＧＤＡ时，其精馏纯化处理要在较高温度下进行，这种条件下ＥＧＤＡ易发生自由基聚合而降低收率，所以在合成ＥＧＤＡ时，选择 合适的阻聚剂是一项非常重要的工作。为了改善单独使用一种阻聚剂对该反应阻聚效果差的缺点，本文研究了单一阻聚剂及２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基分别与对苯二酚、酚噻嗪、苯醌（ＴＭＨＰＨＡ－ＨＱ、ＴＭＨＰＨＡ－ＰＴ、ＴＭＨＰＨＡ－ＢＱ）等三种复合配聚剂对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发的 ＥＧＤＡ聚合的阻聚效率。 １ 实验部分 １．１ 实验试剂与仪器 ＥＧＤＡ（ＡＲ）；ＡＩＢＮ（ＡＲ）；碳酸钠（ＣＰ）；２，２，６， ６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基（ＡＲ）；对苯二酚（ＡＲ）；苯醌（ＡＲ）；酚噻嗪（ＡＲ）；丙酮（ＡＲ）；甲醇（ＣＰ）；Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＣＰ）；聚合管；恒温水浴； 分析天平；真空干燥箱；秒表 １．２试剂的预处理 ＥＧＤＡ经碱洗、 水洗到中性（去除其中所含的阻聚剂），再用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏收集６６℃／２６６．６４４Ｐａ的馏分，储存冰箱中备用，ＡＩＢＮ在使用前按文献［３］所述方法进行重结晶。 ＴＭＨＰＨＡ与几种阻聚剂复配 对ＥＧＤＡ阻聚的研究 习连兴，李连贵，丛 娟 （长春工业大学生物工程学院，吉林长春 １３００１２） 摘要：研究了２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＨＡ）分别与对苯二酚（ＨＱ）、苯醌（ＢＱ）、酚噻嗪（ＰＴ）等几种常用阻聚剂复配，组成的复合阻聚剂对ＡＩＢＮ（偶氮二异丁腈）引发的乙二醇二丙烯酸酯（ＥＧＤＡ）自由基聚合的阻聚效率。实验结果表明，复合阻聚剂ＴＭＨＰＨＡ－ＨＱ阻聚效果较好，聚合反应的诱导期长，聚合速率下降，说明氮氧自由基与常用阻聚剂有协同效应。得出的阻聚剂的阻聚效率顺序为：２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基－对苯二酚＞２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基－酚噻嗪＞２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基－苯醌。 关键词：阻聚剂；２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基；乙二醇二丙烯酸酯中图分类号：ＴＱ２２５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－１２６７（２００７）０１－００４３－０２ 收稿日期：２００６－０７－１６ 第２１卷第１期２００７年１月 Ｖｏｌ．２１Ｎｏ．１Ｊａｎ．２００７ 天津化工 ＴｉａｎｊｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
产品简介 [商品名称] 康派特?医用胶 [产品名称]α-氰基丙烯酸烷基酯（α-cyanoacrylate alkyl） [主要成份]α－氰基丙烯酸和烷氧基酯混合物为主要成份，配合少量稳定剂、阻聚剂，采用特殊工艺精制而成 [结构特征]由于α－碳原子上结合-CN、-COOC4Hn使得β位置上的碳原子具有很强的吸电性，在微量阴离子存在下，就能产生瞬间聚合反应，生成链状化合物，对生物体组织及金属、橡胶、陶瓷、玻璃、塑料（除聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、硅橡胶等表面活性很低的材料以外）任何极性材料都能产生较强的胶接强度。其中在生物体组织的聚合速度最快，因蛋白质是组成生物体中各种细胞的基础物质,蛋白质是氨基酸的线性高聚物，首尾由-NH2及-COOH组成，有机胺类是该类酯单体聚合的催化剂。 [性状]康派特?医用胶为无色透明液体 [作用机理]本品在创面血液、组织液中阴离子作用下，快速聚合、固化成膜并与创面镶嵌紧密。胶膜由直径２-３μm的纤维缠绕，呈网状结构。胶膜与创面紧密镶嵌，牢固地保持伤口的对合状态，其强度可达７N（牛顿）。该网状结构可阻止血球、血小板通过，在凝血酶和纤维蛋白原的共同作用下，封闭创面断裂之小血管网达到有效止血。成膜将组织和细菌隔离，具抗感染和护创作用。聚合物中的醚链［-CH2-O-CH2-］具有止痛作用。因此本品具有粘合、止血、止痛、消炎、护创、促进愈合等功效，医用胶固化反应时间为5-15秒。体表7-10天随角化皮肤脱落，在体内喷涂应用时，胶膜可逐渐降解吸收排除体外； [应用范围]适用于手术切口和创口的粘合；内脏创面的止血、修补、加固；窦道、瘘管的粘堵；骨折片的粘合；血管栓塞等。
阻燃剂产品介绍大全 锑系阻燃剂 1、三氧化二锑（656℃熔点） 2、五氧化锑（70℃分解） 3、锑的卤化物－三氯化锑和五氯化锑 4、锑系阻燃协效机理 氢氧化铝阻燃剂（ATH） 1、氢氧化铝理化性能 2、氢氧化铝阻燃剂的制造方法 3、氢氧化铝阻燃剂的应用 氢氧化镜头镁阻燃剂 1、氢氧化镁的理化性能 2、氢氧化镁阻燃剂的制造方法 3、氢氧化镁阻燃剂的应用（430℃分解）无毒 含磷无机阻燃剂 1、红磷阻燃剂（赤磷危险）红磷加热时会产生极毒的磷化氢必须加入磷化氢捕捉剂 2、磷酸二氢铵（磷酸一铵）一盐基磷酸铵（熔点190℃）微溶于醇不溶于丙酮 3、磷酸氢二铵（二碱式磷酸铵；二盐基磷酸铵；双盐基磷酸铵） 5、聚磷酸铵（APP）与有机阻燃剂相比价廉、毒性低是较理的无机阻燃剂，热稳定 含硼阻燃剂 1、水合硼酸锌（FB阻燃剂）无毒无污染、无机阻燃剂、熔点980℃，300℃上失去结晶水 2、硼酸锌的阻燃机理 3、硼酸锌的用途 4、硼酸锌的应用实例 5、偏硼酸钡 含钼阻燃剂及抑烟剂 1、三氧化钼、795℃熔点750℃升华、不溶于水易溶于碱生成钼酸盐，可溶于浓硝酸和浓盐酸或浓硝酸和浓硫酸的混合溶液 3、钼酸钠、熔点687℃溶于水 有机阻燃剂 含卤溴系 有机磷系有机卤系 不含卤氯系 反应型含溴阻燃剂 1、四溴双酚A（TBA或TBBPA）熔点175℃－181℃分解温度240℃，295℃时迅速分解、使用加工温度220℃，不溶于水、溶于碱的水溶液乙醇、丙酮苯水醋等有机溶液、溴含量：57～58% 2、四溴双酚A双（羟乙氧基）醚（EO TBBA）溶点115－118℃失重5%不低于300℃微溶于于水，溶于苯、丙酮、近于无毒 l 3、四溴双酚A烯丙基醚、（四溴醚）熔点110～120℃含溴量51%不溶于水、可溶于氯苯
实验一单体、引发剂和溶剂的精制 学号：PB11206292姓名：姚奉奇 【摘要】试剂的纯化对聚合反应至关重要，极少量的杂质往往会影响反应的进程，而制备好的用于聚合的单体通常含有阻聚剂，聚合物，水分等杂质，所以要经过纯化后才能进行聚合反应。 【关键词】单体、引发剂、聚合物、纯化。 一、引言 苯乙烯是聚合物的重要单体，而制备和贮存过程中难免会混入少量水。故精制苯乙烯需要除去对苯二酚、水分和聚合物； 甲基丙烯酸甲酯是合成广泛使用的有机玻璃的单体，在光、热、电离辐射和催化剂存在下容易聚合。在生产和贮存过程中，甲基丙烯酸甲酯也会混入一些水分，故精制甲基丙烯酸甲酯需要除去对苯二酚、水分和聚合物； 过氧化苯甲酰是一种强氧化剂，极不稳定，在受热情况下产生自由基，由此可以作为自由基聚合的引发剂。过氧化苯甲酰能在室温下很好的结晶，因此可以用重结晶的方法来除去其中混有的杂质。 本文描述了纯化以上三种物质的一般方法，精制后的单体即可用于聚合反应。 二、实验目的 了解单体、引发剂和溶剂的精制原理，掌握它们的精制方法； 纯化几种烯类单体、自由基引发剂和溶剂。 三、实验原理 固体单体常用的纯化方法为结晶和升华，液体单体可采用减压蒸馏、在惰性气体下分馏的方法进行纯化。 先将样品溶解，溶液为一混合物，根据混合物中不同物质的沸点不同，可以通过控制温度蒸馏到自己所需的物质，从而达到精制和纯化样品的目的。 四、实验试剂及仪器 试剂：甲基丙烯酸甲酯，过氧化苯甲酰，氢氧化钠，蒸馏水，氯仿，甲醇，无水硫酸钠，pH试纸。 仪器：100毫升分液漏斗，锥形瓶，减压蒸馏装置，回流装置，布氏漏斗，抽滤瓶，电磁搅拌器。 五、实验步骤 1、苯乙烯 在100ml分液漏斗中加入50ml苯乙烯单体，用15~20ml的NaOH溶液（5%）洗涤三次，再用蒸馏水至pH为7。分离出的单体置于锥形瓶中，加入无水硫酸钠至溶液透明。放置半小时，然后进行减压蒸馏，收集59~60℃的馏分，储存在烧瓶中。 2、甲基丙烯酸甲酯 在100ml分液漏斗中加入100ml甲基丙烯酸甲酯单体，用15~20ml的NaOH 溶液（5%）洗涤三次，再用蒸馏水至pH为7。分离出的单体置于锥形瓶中，加入无水硫酸钠至溶液透明。放置半小时，然后进行减压蒸馏，收集37~45℃的馏分，储存在烧瓶中。 3、过氧化本甲酰
阻聚剂 阻聚剂分子与链反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。 阻聚剂 - 阻聚剂 ? 阻聚剂 - 正文 能使烯类的反应完全终止的物质。这种作用称阻聚。阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性，从而使聚合终止。? 为了避免烯类单体在贮藏、运输等过程中发生聚合，单体中往往加入少量阻聚剂，在使用前再将它除去。一般，阻聚剂为固体物质，挥发性小，在蒸馏单体时即可将它除去。常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于水的钠盐,所以可用5％～10％的氢氧化钠溶液洗涤除去。氯化亚铜和三氯化铁等无机阻聚剂也可用酸洗除去。? 阻聚剂类别和作用? 一般分为分子型阻聚剂和稳定自由基型阻聚剂，前者主要有：对苯二酚 (见结构式a)、对苯醌 (b)、酚噻嗪(c)、β－苯基萘胺(d)、(e)、亚甲基蓝(f)： 氯化亚铜、三氯化铁等无机物以及硫黄等也可作阻聚剂。稳定自由基型阻聚剂主要有1,1－二苯基－2－苦肼(g)、2,2,6,6－TMP(h)：
虽然它们本身也是自由基，但由于它们很稳定，不能引发单体聚合，只能有效地与链自由基结合，使链自由基消失，以DPPH为例，其反应如下： 在这一反应中，一个DPPH分子与一个链自由基 P·结合，几乎是定量的。反应物料由紫色变为无色，可用分光光度法测出参加反应的DPPH的量，从而算出自由基的浓度，所以此法常被用来测定引发速率。? 三苯甲基自由基（结构式如下） 也可算作自由基型阻聚剂，但稳定性较差，温度较高时可引发聚合，所以使用较少。工业和实验室中最常用的阻聚剂是对苯二酚，一般加入量为单体量的％～％。其阻聚机理是先在氧作用下转化成苯醌，再与自由基反应： 为此，在用对苯二酚作阻聚剂时，容器中不宜装满单体，应保留一点空间以贮存空气，提供阻聚所需的氧气。? 一般来说，效率高的阻聚剂首先是极易与链自由基发生反应，产生的自由基又很稳定，不具有再引发的能力。以M代表烯类单体，Z代表阻聚剂，则生成高分子的链增长反应可表示为： 可表示为：
苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展 菅秀君 刘福胜 刘 莹 安丰发 万永翔 (齐鲁石化公司研究院,淄博,255400) 综述了苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展,分别介绍了烷基羟基苯磺酸、羟胺类化合物、1羟基2,2,6,6四甲基哌啶、2,6二硝基对甲酚等单组分阻聚剂的阻聚性能以及由两种或两种以上组分组成的复配阻聚剂的配比、阻聚性能和特点。 关键词:苯乙烯 精馏 阻聚剂 苯乙烯单体具有自聚性质,常温下就可发生聚合,温度越高,聚合速度越快。为了减少苯乙烯精馏过程中苯乙烯单体的聚合损失,保证精馏系统正常进行,必须在精馏过程中加入阻聚剂。自苯乙烯单体工业化生产以来,人们不断地进行苯乙烯精馏阻聚剂的开发,一些低毒高效的复配阻聚剂开始在苯乙烯生产装置上使用。至今,应用于该领域的阻聚剂已经历了数次更新换代。上世纪70～80年代,国内外一般使用2,4二硝基苯酚(DN P)作为苯乙烯精馏过程的阻聚剂。上世纪80年代以后,人们通过在DN P结构中引入甲基、乙基、丁基等基团,降低阻聚剂的毒性,提高其在苯乙烯中的溶解度,2,6二硝基对甲酚(DN PC)、4, 6二硝基2仲丁基苯酚(DNB P)开始在苯乙烯生产装置上使用[1,2]。上世纪90年代以来,一些新型的低毒、高效、环保型的阻聚剂开始在苯乙烯装置上试用。这些阻聚剂多采用2～3种组分复配而成,阻聚效率明显高于DNB P或DN PC,使用量也进一步减少,从而降低了生产成本。围绕苯乙烯复配阻聚剂的性能和配方改进,每年都有许多专利和文章发表。 1 单组分高效阻聚剂 从作用机理分,阻聚剂分为真阻聚剂和缓聚剂两种[3]。在苯乙烯的精馏或后加工过程中,加入阻聚剂后,延缓了聚合反应的过程,这种延缓作用就是诱导期。 所谓真阻聚剂,即聚合诱导期长;在诱导期间,阻聚剂被消耗,但基本无聚合物生成;诱导期结束后,聚合物含量迅速上升;这种阻聚剂用量少,使用寿命短,但阻聚效率高。 有缓聚剂存在时,没有诱导期,但聚合速度明显降低;即随着苯乙烯加热时间的延长,聚合物含量一直缓慢上升。这类阻聚剂化学性质比较稳定,在阻聚过程中失效的较少,可以循环使用,但阻聚效率明显低于真阻聚剂。烷基羟基苯磺酸类、1羟基2,2,6,6四甲基哌啶(TM H P)及其衍生物、羟胺类化合物等都属于真阻聚剂。DN PC、DNB P等属于缓聚剂。 由于DN PC、DNB P等只有在热苯乙烯中溶解性能较好,溶解过程中易产生致癌物。美国N alco化学公司在专利中提出烷基羟基苯磺酸作为阻聚剂可解决这一难题[4],其中的烷基基团最好含有1～10个碳原子,加入量为苯乙烯单体的(300～900)×10-6,阻聚性能明显优于DN PC。 TM H P及其衍生物、羟胺类化合物、苯胺类衍生物等作为苯乙烯精馏过程中的阻聚剂,也显示了优越的性能[5]。这类阻聚剂用量少,相对于DN PC用量可以减少50%以上。例如文献[6]介绍在苯乙烯蒸馏过程中,当阻聚剂加入量200×10-6时,在120℃加热45m in条件下,使用DN PC聚合物含量3.90%;使用TM H P作为阻聚剂,聚合物含量小于1.0%。 2 复配型阻聚剂 复配型阻聚剂一般由2～3种组分组成,有效地利用了缓聚剂和真阻聚剂的优点。由于各组分的协同作用,阻聚效率成倍提高,阻聚剂用量也明显减少,毒性显著降低。 收稿日期:20000129;修改稿收到日期:20000410。 作者简介:菅秀君 33岁,工程师,主要从事精细有机化工的开发和研究工作,已发表论文4篇。 2000年5月 精 细 石 油 化 工 SPEC I AL IT Y PETROCH E M I CAL S 第3期