六价铬、总铬复习题及参考答案（27题）
参考资料
1、《水和废水监测分析方法指南》（上册）
2、《水和废水监测分析方法》第三版
3、《环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南》
4、《水环境分析方法标准工作手册》（上册）
一、填空题
1、铬在水体中，受、、、以及
等条件的影响，三价铬和六价铬化合物在水体中可相互转化。铬是生物体所的微量元素之一。铬的毒性与其存在的状态有极大的关系。价铬具有强烈的毒性，它的毒性比三价铬高100倍。
答：pH值有机物氧化性还原性物质温度硬度必须六
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
2、在水体中，六价铬一般是以、、三种阴离子形式存在。
答：CrO
42- HCrO
4
- Cr
2
O
7
2-
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
3、六价铬与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在，以
时显色最好。显色前，水样应调至中性。和对显色有影响。
答：0.05-0.3mol/L(1/2H
2SO
4
) 0.2mol/L 温度放置时间
《水和废水监测分析方法》第三版，P159（3）
4、当水样中铬含量>1mg/L（高浓度）时，总铬的测定可采用法。答：硫酸亚铁铵滴定（容量）
《水和废水监测分析方法》第三版，P161（硫酸亚铁铵滴定法）
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P70
5、铬的最高价态是，还有和，以氧化数为的化合物最稳定。答：+6 +3 +2 +3
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
6、测定铬的玻璃器皿（包括采样的），不能用洗涤，可用
洗涤。
答：重铬酸钾洗液（或铬酸溶液）硝酸与硫酸混合液或洗涤剂
《水和废水监测分析方法》第三版P159（注意事项1）
7、水中铬的测定方法主要有、、、等。
答：分光光度法原子吸收法气相色谱法中子活化分析法
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
8、测定水中总铬，是在条件下，用将，再用显色测定。
答：酸性高锰酸钾三价铬氧化成六价铬二苯氨基脲
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
9、测定六价铬的水样，如水样有颜色但不太深，可进行。混浊且色度较深的水样，用预处理后，仍含有有机物干扰测定时，可用破坏有机物后再测定。
答：色度校正锌盐沉淀分离酸性高锰酸钾氧化法
《水和废水监测分析方法》第三版，P158（步骤）、159（5）
10、用二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬，在使用光程为30mm比色皿时，其方法的最低检出浓度为 mg/L。
答：0.004
《水和废水监测分析方法》第三版，P157（3）
11、测定六价铬的水样，在条件下保存，置于冰箱内可保存天。
答：弱碱性pH8 七
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P62（二）
12、如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节pH小于；如测六价铬，水样采集后，加入氢氧化钠调节pH约为。
答：2 8
《水和废水监测分析方法》（第三版），P156（六、2）
13、采集含铬水样的容器，可用或。器皿在使用前，必须用浓度为
6mol/L的洗涤。
答：玻璃瓶聚乙烯瓶盐酸
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P62（二）
14、分光光度法测定六价铬的干扰有：、、、、
等。
答：浊度悬浮物重金属离子氯和活性氯有机及无机还原性物质
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P62-64
二、判断题（正确的打√，错误的打×）
15、分光光度法测定水中六价铬，二苯碳酰二肼与铬的络合物在470nm处有最大吸收。（）答：×（540 nm）
《水和废水监测分析方法》第三版，P157
16、分光光度法测定六价铬，氧化性及还原性物质，如：ClO-、Fe2+、SO
32-、S
2
O
3
2-等，以及
水样有色或混浊时，对测定均有干扰，须进行预处理。（）答：√
《水和废水监测分析方法》第三版，P157（2）
17、六价铬与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在0.05-0.3mol/L(1/2H
2SO
4
)。显色
酸度高时，显色快，但色泽不稳定。（）
答：√
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P67（三、1）
《水和废水监测分析方法》第三版，P159（3）
18、六价铬与二苯碳酰二肼生成的有色络合物的稳定时间，与六价铬的浓度无关。（）答：×（与六价铬的浓度有关）
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P67（三、3）
三、选择题（选择正确的答案序号）
19、Cr6+与二苯碳酰二肼反应时，硫酸浓度一般控制在( )时显色最好。
⑴0.01mol/L; ⑵0.2mol/L; ⑶0.5mol/L.
答:⑵0.2mol/L
《水和废水监测分析方法指南》上册，P67（三、1）
20、铬的毒性与其存在的状态有极大的关系。( )铬具有强烈的毒性。
⑴三价；⑵二价；⑶六价
答：⑶六价
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
21、测定总铬的水样，需加( )保存。
⑴H
2SO
4
; ⑵HNO
3
；⑶HCl；⑷NaOH
答:⑵HNO
3
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P62（二）
22、测定Cr6+的水样,应在( )条件下保存。
⑴弱碱性; ⑵弱酸性; ⑶中性。
答:⑴弱碱性
《水和废水监测分析方法指南》上册,P62（二）
四、问答题
23、测定总铬时,在水样中加入高锰酸钾后加热煮沸,如在煮沸中高锰酸钾紫红色消失,说明了什么？应如何处理？
答:说明水样中的有机物和无机还原性物质含量高（其中Cr3+的含量也可能高），应重新取样另做。
《环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南》，P333、334（11）
24、分光光度法测定水中六价铬和总铬的原理各是什么?
答:六价铬：在酸性溶液中,六价铬与二苯碳酰二肼反应,生成紫红色化合物,于波长540nm 处进行分光光度测定。
《水环境分析方法标准工作手册》（上册），P22（2）
《水和废水监测分析方法》第三版，P157
总铬：在酸性溶液中,水样中的三价铬被高锰酸钾氧化成六价铬。六价铬与二苯碳酰二肼反应,生成紫红色化合物,于波长540nm处进行分光光度测定。
《水环境分析方法标准工作手册》（上册），P16（3）
《水和废水监测分析方法》第三版，P159
25、用分光光度法测定六价铬时，加入磷酸的主要作用是什么？
答：加入磷酸与Fe3+形成稳定的无色络合物，从而消除Fe3+的干扰，同时磷酸也和其他金属离子络合，避免一些盐类析出而产生浑浊。
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P63（3）
26、测定六价铬或总铬的器皿能否用重铬酸钾洗液洗涤?为什么?应使用什么洗涤剂洗涤为宜?
答:不能用重铬酸钾洗液洗涤。因为重铬酸钾洗液中的铬呈Cr6+,容易沾污器壁,使六价铬或总铬的测定结果偏高,应使用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。所有玻璃器皿内壁须光洁，以免吸附铬离子。
《水环境分析方法标准工作手册》（上册），P23（4）
《水和废水监测分析方法》第三版，P159（1）
五、计算题
27、欲配制浓度为50.0mg/L 的Cr 6+的标准溶液500ml ，应称取K 2Cr 2O 7多少克（K 2Cr 2O 7分子量
为294.2）？
解：50.0 mg/L ×0.5L=25.0mg
答：应称取K 2Cr 2O 7 0.0707克。
）（g mg W O Cr K 0707.072.70104
2.2940.25722==?=
六价铬、总铬复习题及参考答案（20题）
参考资料
1、《水和废水监测分析方法指南》（上册）
2、《水和废水监测分析方法》第三版
3、《环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南》
4、《水环境分析方法标准工作手册》（上册）
一、填空题
1、铬在水体中，受、、、以及
等条件的影响，三价铬和六价铬化合物在水体中可相互转化。铬是生物体所的微量元素之一。铬的毒性与其存在的状态有极大的关系。价铬具有强烈的毒性，它的毒性比三价铬高100倍。
答：pH值有机物氧化性还原性物质温度硬度必须六
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
2、六价铬与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在，以
时显色最好。显色前，水样应调至中性。和对显色有影响。
答：0.05-0.3mol/L(1/2H
2SO
4
) 0.2mol/L 温度放置时间
《水和废水监测分析方法》第三版，P159（3）
3、当水样中铬含量>1mg/L（高浓度）时，总铬的测定可采用法。答：硫酸亚铁铵滴定（容量）
《水和废水监测分析方法》第三版，P161（硫酸亚铁铵滴定法）
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P70
4、铬的最高价态是，还有和，以氧化数为的化合物最稳定。答：+6 +3 +2 +3
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
5、测定铬的玻璃器皿（包括采样的），不能用洗涤，可用
洗涤。
答：重铬酸钾洗液（或铬酸溶液）硝酸与硫酸混合液或洗涤剂
《水和废水监测分析方法》第三版P159（注意事项1）
6、水中铬的测定方法主要有、、、等。
答：分光光度法原子吸收法气相色谱法中子活化分析法
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
7、测定水中总铬，是在条件下，用将，再用显色测定。
答：酸性高锰酸钾三价铬氧化成六价铬二苯氨基脲
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
8、测定六价铬的水样，如水样有颜色但不太深，可进行。混浊且色度较深的水样，用预处理后，仍含有有机物干扰测定时，可用破坏有机物后再测定。
答：色度校正锌盐沉淀分离酸性高锰酸钾氧化法
《水和废水监测分析方法》第三版，P158（步骤）、159（5）
9、测定六价铬的水样，在条件下保存，置于冰箱内可保存天。
答：弱碱性pH8 七
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P62（二）
10、如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节pH小于；如测六价铬，水样采集后，加入氢氧化钠调节pH约为。
答：2 8
《水和废水监测分析方法》（第三版），P156（六、2）
11、采集含铬水样的容器，可用或。器皿在使用前，必须用浓度为
6mol/L的洗涤。
答：玻璃瓶聚乙烯瓶盐酸
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P62（二）
12、分光光度法测定六价铬的干扰有：、、、、
等。
答：浊度悬浮物重金属离子氯和活性氯有机及无机还原性物质
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P62-64
二、判断题（正确的打√，错误的打×）
13、分光光度法测定六价铬，氧化性及还原性物质，如：ClO-、Fe2+、SO
32-、S
2
O
3
2-等，以及
水样有色或混浊时，对测定均有干扰，须进行预处理。（）
答：√
《水和废水监测分析方法》第三版，P157（2）
三、选择题（选择正确的答案序号）
14、Cr6+与二苯碳酰二肼反应时，硫酸浓度一般控制在( )时显色最好。
⑴0.01mol/L; ⑵0.2mol/L; ⑶0.5mol/L.
答:⑵0.2mol/L
《水和废水监测分析方法指南》上册，P67（三、1）
15、铬的毒性与其存在的状态有极大的关系。( )铬具有强烈的毒性。
⑴三价；⑵二价；⑶六价
答：⑶六价
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P61
16、测定总铬的水样，需加( )保存。
⑴H
2SO
4
; ⑵HNO
3
；⑶HCl；⑷NaOH
答:⑵HNO
3
《水和废水监测分析方法指南》（上册），P62（二）
17、测定Cr6+的水样,应在( )条件下保存。
⑴弱碱性; ⑵弱酸性; ⑶中性。
答:⑴弱碱性
《水和废水监测分析方法指南》上册,P62（二）
四、问答题
18、测定总铬时,在水样中加入高锰酸钾后加热煮沸,如在煮沸中高锰酸钾紫红色消失,说明了什么？应如何处理？
答:说明水样中的有机物和无机还原性物质含量高（其中Cr3+的含量也可能高），应重新取
样另做。
《环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南》，P333、334（11）
19、测定六价铬或总铬的器皿能否用重铬酸钾洗液洗涤?为什么?应使用什么洗涤剂洗涤为宜?
答:不能用重铬酸钾洗液洗涤。因为重铬酸钾洗液中的铬呈Cr 6+,容易沾污器壁,使六价铬或总铬的测定结果偏高,应使用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。所有玻璃器皿内壁须光洁，以免吸附铬离子。
《水环境分析方法标准工作手册》（上册），P23（4）
《水和废水监测分析方法》第三版，P159（1）
五、计算题
20、欲配制浓度为50.0mg/L 的Cr 6+的标准溶液500ml ，应称取K 2Cr 2O 7多少克（K 2Cr 2O 7分子量
为294.2）？
解：50.0 mg/L ×0.5L=25.0mg
答：应称取K 2Cr 2O 7 0.0707克。
）（g mg W O Cr K 0707.072.70104
2.2940.25722==?=
六价铬的检测方法
目次 前言..................................................................... III 引言...................................................................... IV 1 范围 (1) 2 规范性引用文件 (1) 3 X射线荧光光谱法 (1) 3.1 原理 (1) 3.2 试剂和材料 (1) 3.3 仪器和设备 (2) 3.4 样品制备 (2) 3.5 分析步骤 (2) 3.6 结果分析 (3) 4 金属防腐镀层中六价铬定性试验 (3) 4.1 原理 (3) 4.2 试剂和材料 (4) 4.3 仪器和设备 (4) 4.4 样品制备 (4) 4.5 试验 (4) 5 金属防腐镀层中六价铬含量测定 (6) 5.1 原理 (6) 5.2 试剂和材料 (6) 5.3 仪器和设备 (6) 5.4 样品制备 (6) 5.5 分析步骤 (6) 5.6 结果计算 (7)
5.7 精密度 (8) 6 聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定 (8) 6.1 原理 (8) 6.2 试剂和材料 (8) 6.3 仪器和设备 (9) 6.4 样品制备 (9) 6.5 分析步骤 (9) 6.6 结果计算 (10) 6.7 精密度 (11) 7 皮革材料中六价铬含量测定 (11) 7.1 原理 (11) 7.2 试剂和材料 (11) 7.3 仪器和设备 (11) 7.4 样品制备 (12) 7.5 分析步骤 (12) 7.6 结果计算 (13) 7.7 回收率和检出限 (14) 8 试验报告 (14) 附录A( 资料性附录) 紧固件镀层表面积计算方法 (15) A.1 紧固件表面积计算公式 (15) A.2 螺栓、螺母表面积计算数据 (15) 附录B( 规范性附录) 聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定方法回收率的测定和检出限的确定 (18) B.1 回收率的测定 (18) B.2 检出限的确定 (18)
《环境监测》试卷Ａ 一、名词解释：（每个2分，共10分） １．环境监测：通过对影响环境质量因素的代表值的测定，确定环境质量及其变化趋势。2．空白试验：用蒸馏水代替样品进行完全相同的操作、试验。 3．细菌总数：1ml水样在营养琼脂培养基上，于37℃经24h培养后生长的细菌菌落总数 4．指示生物：对某一环境特征具有某种指示特性的生物，则叫做这一环境特征的指示生物。5．噪声：凡是妨碍到人们正常休息、学习和工作的声音，以及对人们要听的声音产生干扰的声音，都属于噪声。 二、填空题（每空1分，共20分）： 1．环境监测可以分为污染事故监测、纠纷仲裁监测、考核检验监测、咨询服务监测四种；2．在一条垂线上，当水深_小于0.5m__时，可设一点，具体位置在_ 水深二分之一处_，当水深_5m~10m___时，应设两点，具体位置分别是_水面下0.5m处和河底上0.5m处__ ；3．水样预处理的两个主要目的分别是浓缩水样、消除干扰。 4．直接采样法适用于污染物浓度较高且测定方法较灵敏的情况； 5．大气采样时，常用的布点方法分别是功能区布点法；网格布点法；同心圆布点法；扇形布点法 6．4氨基安替比林是测挥发酚的显色剂，测六价铬的显色剂是二苯碳酰二肼_； 7．将14.1500修约到只保留一位小数__14.2___ ； 8.土壤样品采集的布点方法有对角线布点法、梅花布点法、棋盘布点法、蛇形布点法四种。 三、选择题（每题1分，共10分） 1．下列水质监测项目应现场测定的是（D） A、COD B、挥发酚 C、六价铬 D、pH 2．测定某化工厂的汞含量，其取样点应是（B） A、工厂总排污口 B、车间排污口 C、简易汞回收装置排污口 D、取样方便的地方 3．声音的频率范围是（A） A、20Hz＜f＜20000Hz B、f＜200Hz 或f＞20000Hz
传统六价铬钝化工艺的优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点，如很高的耐蚀性，自我修复耐蚀性的自愈能力，蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉。 、三价铬钝化的紧迫性 欧盟于2003年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从2003年1月1日起禁止2g 1］.2004年8月14日。欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13 这一法规将正式开始实施。该法令是2002依据2002年欧盟的两个指令完成（WEEE）和《关于在电子 ROHS），要求成员国确保从2006年 月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不包括含铅、汞、镉、六价铬、聚6种有害物质。法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销 CPU、主板机、鼠标、键盘、手机 2005年8月13日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系 并负担产品回收责任。中国生产出口产品的必须在2004年8月13日后停止 、三价铬钝化机理与组成 传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出 而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶PH值上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀 溶锌过程：Zn+Ox（氧化剂）Zn2++Ox（反应式1） Zn+2H+ Zn2++H2（反应式1a） 成膜过程：Zn2++xCr(Ⅲ)+y H2O ZnCrxOy+2YH+（反应式2） 溶膜过程：ZnCrxOy+2yH+ Zn2+ xCr(Ⅲ)+ y H2O（反应式3） 三价铬Cr(Ⅲ)：钝化膜的主要成份来源，三价铬可取硫酸铬、硝酸铬、氯 醋酸铬等。氧化剂：产生锌离子，促使膜形成。氧化剂用双氧水、硝酸盐、PH的 会把三价铬氧化成六价铬，而夹杂于镀层中，从而使镀层含有六价铬， Mn、Sb、Mo、Ti、Fe、Co、Ni、 和其它镧系稀土元素。 NO3-、SO42-、-PO43-、F-、Cl-、SiO32-、SiF62-、 、RCOOH. 、三价铬钝化技术的进展 在锌上进行无六价铬钝化的研究工作已经进行了十几年，主要采用三价铬钝 2］，目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保，但耐蚀性及外观没有六价铬 满足不了普通五金件电镀要求，更不用说满足汽车部件电镀的高耐蚀 所以无铬钝化的工艺未曾在工业上广泛应用过。因此，无六价铬钝化的技 该工艺已成熟应用于生产，正如现代的碱性无氰
说明书摘要 本发明公开了一种含六价铬废水的离子交换法处理工艺，它将废水调pH值、吸附、再生、维护和Cr6+离子的回收相结合，实现了含铬废水中的Cr6+离子自动化处理，本发明工艺的自动化程度高，处理效果好，可应用于大规模水处理；除铬柱设计成三柱或多柱，各离子交换柱之间设有可调节pH值的中间槽，在两柱或多柱串联工作时，中间过程可以调节PH值，使废水处理效果更好，可以克服常规离子交换过程中，由于离子浓度的变化产生的PH变化，从而造成树脂对离子的吸附能力下降的问题；出水水质可稳定保持Cr6+＜0.5 mg/L；离子交换树脂可以得到有效维护，可长期稳定工作；再生液可回收，节约资源。
摘要附图
1、一种含六价铬废水的离子交换法处理工艺，其特征在于该方法包括如下步骤： （1）将含六价铬废水送入pH调节池，调pH值至1~6； （2）废水送入n-1根串联的离子交换柱吸附Cr6+离子，n取3~10中的自然数，相邻两根离子交换柱之间设有可调节pH值的中间槽，保持pH值在1~6，第n-1根离子交换柱的出水口检测Cr6+离子的浓度，第n-1根离子交换柱的出水口流出的液体即为Cr6+离子达到排放标准的废水； （3）当第n-1根离子交换柱的出水口的Cr6+离子浓度达到0.5mg/L时， 将第1根离子交换柱与其它n-2根离子交换柱断开； 第n根离子交换柱与其它n-2根离子交换柱串联，第2根离子交换柱变为第1根离子交换柱，第3根离子交换柱变为第2根离子交换柱，以此类推，直至第n根离子交换柱变为第n-1根离子交换柱，返回步骤（2）； 同时，原始第1根离子交换柱进行pH调节池—除铬柱—pH调节池的循环吸附，最大循环吸附时间按下式计算：循环时间T=η×树脂穿漏时间T1-树脂再生时间T2，η取0.6~1；循环吸附结束后，将原始第1根离子交换柱按如下程序进行再生：排空柱中水至pH调节池—碱液洗柱后排入再生液槽—柱中剩余碱液反抽到稀碱槽—用水清洗柱—清洗水排入pH调节池—酸液循环洗柱，再生完全的原始第1根离子交换柱变为第n根离子交换柱待用。 2、根据权利要求1所述的含六价铬废水的离子交换法处理工艺，其特征在于上述n 根离子交换柱装有大孔强碱性阴离子交换树脂。 3、根据权利要求1所述的含六价铬废水的离子交换法处理工艺，其特征在于步骤（3）中树脂再生所用的碱液为4~10%（w/w）的氢氧化钠，所述的酸液为0.3~10%（w/w）的盐酸。 4、根据权利要求1所述的含六价铬废水的离子交换法处理工艺，其特征在于步骤（3）中碱液洗柱过程以1倍床体积/h的速度洗柱。 5、根据权利要求1所述的含六价铬废水的离子交换法处理工艺，其特征在于步骤（3）中再生液中的Na2CrO4，经阳离子交换树脂处理后成为H2CrO4进行再利用或进一步加工回收固体Na2Cr2O7。 6、根据权利要求1所述的含六价铬废水的离子交换法处理工艺，其特征在于离子交换柱中的树脂的工作交换容量下降到原值的0.8时，启动如下树脂维护程序：单根离子交换柱再生程序—维护液循环打入单根离子交换柱2~12小时—用水清洗柱—清洗水排入pH调节池—酸液循环洗柱1~2小时，按照此程序依次维护每根离子交换柱。 7、根据权利要求6所述的含六价铬废水的离子交换法处理工艺，其特征在于树脂
GB/T 7467 六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法） 1 适用范围 1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定 1.2 测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2 原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。 3 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。 3.1 丙酮。 3.2 硫酸 3.2.1 1+1硫酸溶液 将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。 称取硫酸锌(ZnSO4?7H2O)8g，溶于100ml水中。 3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7 铬标准贮备液。 称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。 3.8 铬标准溶液。 称取5.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含1.00μg六价铬。使用当天配制此溶液。
环境监测技术理论考试试卷（模拟卷）及答案 一、填空题（20个空格×0.5分=10分） 1.在环境空气采样期间，应记录流量、时间、气样温度和压力等参数。 2.钼酸铵分光光度法测定水中总磷时，如显色时室温低于13o C，可在20o C-30o C水浴中显色 15 min. 3.应用分光光度法进行试样测定时，选择最适宜的测定浓度可减少测定误差。一般来说，吸光度值在 0.1-0.7 范围，测定误差相对较小。理论上，吸光度值是0.434时，浓度测量的相对标准偏差最小。 4.在气相色谱中，保留值实际上反映的是组分和固定相分子间的相互作用力。 5.在地表水采样断面同一条垂线上，水深5m-10m时，设2个采样点，即水面下0.5 m处和河底上0.5m 处；若水深≤5m时，采样点在水面下0.5m处。 6.环境空气手工监测时，采样仪器临界限流孔流量每月校准1次，流量误差应小于5%。 7.空气动力学当量直径≤100μm 的颗粒物，称为总悬浮颗粒物，简称 TSP ；空气动力学当量直径≤ 10μm 的颗粒物，称为可吸入颗粒物，简称 PM10。 8.大气污染物无组织排放监测，一般在排放源上风向设1个参照点，在下风向最多设4个监控点。 9.GC-MS的进样口对真空要求最高。 10.土壤混合样的采集方法主要有四种，即对角线法、棋盘式法、梅花点法和蛇形法。 11.测量噪声时，要求的气象条件为无雨雪、无雷电天气，风速5m/s。 12.一般情况下，工业企业厂界噪声监测点位应选在法定厂界外1m，高度1.2m以上。监测时，如是稳态噪声， 则采取1min的等效声级。 13.等离子体发射光谱通常由化学火焰、电火花、电弧、激光和各种等离子体光源激发而获得。 14.采集用于监测细菌学指标水样的玻璃瓶，在洗涤干燥后，要在160o C-170o C干热灭菌2h或高压蒸汽121 o C灭菌20min。不能使用加热灭菌的塑料采样瓶应浸泡在0.5%的过氧乙酸中10分钟进行低温灭菌。15.实验室质量体系的内部审核一般每年不少于1次；管理评审每年至少组织1次。
C r6+的测定（二苯碳酰二肼分光光度法） 1.适用范围 1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。 1.2 测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2.原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。 3.试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。 3.1 丙酮。 3.2 硫酸 3.2.1 1+1硫酸溶液。 将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。 称取硫酸锌(ZnSO4·7H2O)8g，溶于100ml水中。 3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7 铬标准贮备液。
实验六 六价铬的测定 一、实验目的 （1）学会六价铬的水样采集保存、预处理及测定方法。 （2）学会各种标准溶液的配制方法和标定方法。 二、概述 铬（Cr ）的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以- 24CrO 、HCrO - 4二种阴子形式存在，受水中pH 值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。 铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。当水中六价铬浓度为1mg/L 时，水呈淡黄色并有涩味，三价铬浓度为1mg/L 时，水的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性比六价铬大。 铬的工业来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。 三、水样保存 水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬水样采集后，加入硝酸调节pH<2；如测六价铬，水样采集后，加NaOH 使pH 为8～9；均应尽快测定，如放置不得超过24h 。 四、干扰及清除 含铁量大于1mg/L 水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L 不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰测定。但钒与显色剂反应后10min ，可自行褪色。 氧化性及还原性物质，如：ClO —、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等，以及水样有色或混浊时，对 测定均有干扰，须进行预处理。 五、方法的选择 铬的测定可采用二苯碳酰二胼分光光度法、原子吸收分光光度法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。 六、测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法） 1. 实验原理 在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为540nm ，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。反应式如下： 如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。 O ＝C NH —NH —C 6H 5 NH —NH —C 6H 5 二苯碳酰二肼 +Cr 6+→O ＝C NH —NH —C 6H 5 N = N —C 6H 5 苯肼羟基偶氮苯 +Cr 3+→紫色络合物
一、实验目的 （1）掌握分光光度法测定六价铬的原理和方法。 （2）熟悉分光光度计的使用。 二、实验原理 在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，于540nm波长处进行比色测定。
三、使用仪器规格及实际用量 （1） 分光光度计 （2） 具塞比色管、移液管、容量瓶等。 （1） （1+1）硫酸::将浓硫酸缓慢加入到同体积水中，混匀。 （2） （1+1）磷酸：将浓磷酸缓慢加入到同体积水中，混匀。 （3） 铬标准贮备液（0.100 mg-Cr6+/mL）：经120℃烘干2小时的重铬酸钾： 0.2829g溶于水中，定容至1000mL。 （4） 铬标准使用液（1.00 μg-Cr6+/mL）：取5 mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，定容。 （5） 二苯碳酰二肼（C13H14N4O）溶液：称取二苯碳酰二肼0.2g溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL. 四、实验步骤 （1） 水样预处理：本试验由于时间限制，将水样作为不含悬浮物、低浊度的清洁地表水，进行直接测定。但在实际环境监测中需要根据不同水样性质进 行预处理。 （2） 标准曲线的绘制：取5支50mL比色管，依次加入0，1，3，5，7 mL铬标准使用液，用水稀释至标线，分别加入（1+1）硫酸0.5 mL和（1+1）磷酸0.5 mL，摇匀。加入2 mL 显色剂溶液摇匀。静置5-10分钟后，放入比色皿中于 540nm处测吸光度值。以加入0 mL铬标准使用液的溶液作为参比。注意： 为了测量准确，测定时应用同一个比色皿，浓度由低到高测定，且每次测 完都应用蒸馏水清洗，再用待测液润洗2-3次。以吸光度为纵坐标，相应六 价铬含量为横坐标绘制标准曲线。 （3） 水样的测定：各取50mL水样和50mL自来水于比色管中，分别加入（1+1）硫酸0.5 mL和（1+1）磷酸0.5 mL，摇匀。加入2 mL 显色剂溶液摇匀。静 置5-10分钟后，放入比色皿中于540nm处测吸光度值。根据所测吸光度从标 准曲线上查得六价铬含量。 （4） 分光光度计的使用： （a） 打开点源，预热30min，将光镜选择杆调到正确位置； （b） 仪器归零：调整波长选择钮至540nm，灵敏度置于“1”，选择开关置于“T”，开盖调“0％T”显示“00.0”，闭盖（装有参比） 调“100％T”显示“100.0”。 （c） 吸光度测定：按MODE键使功能显示为ABSORBANCE，显示吸光度的值，拉动样品室拉杆，将待测液拉入光路，此时显示值即为待 测液的吸光度。注意：每次测量时都应对仪器进行调零。 五、主要结果计算及分析（可另附纸） Cr6+（mg/L）=m/V 式中 m—从标准去线上查得的Cr6+含量（μg）； V—水样的体积（mL）
六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）GB/T 7467 1 适用范围 1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定 1.2 测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为 0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法 的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2 原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm 处进行分光光度测定。 3 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度 的水，所有试剂应不含铬。 3.1 丙酮。 3.2 硫酸 3.2.1 1+1硫酸溶液
将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。 称取硫酸锌(ZnSO4?7H2O)8g，溶于100ml水中。 3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7 铬标准贮备液。 称取于110?干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829?0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。 3.8 铬标准溶液。 称取5.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含 1.00μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.9 铬标准溶液。 称取25.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含5.00μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.10 尿素：200g/L尿素溶液。
三价铬与六价铬的区别 在电子产品中的用途：六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。 六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道，通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。 过量的（超过10ppm）六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌六价铬化合物常用于电镀、制革等动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。 [编辑本段]禁用范围 在欧盟，会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售。但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价)，而磁带工业则还原成CrO2。所以不影响电化学工业或磁带工业。 RoHS：该指令所规范的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬。 以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂TCO’01- Mobile Phones：目前对六价铬尚无管制规范。 铬是一种银白色的坚硬金属。有二价、三价和六价化合物。 所有铬的化合物都有毒性，其中六价铬毒性最大。 铬的工业用途很广，主要有金属加工、电镀、制革行业，这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。 欧盟ROHS指令中，明文规定，六价铬含量不能超过0.1％（1000PPM，1PPM的含义：百万分之一） 在电子行业及各种金属加工行业中，六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中。 所以，虽然目前我国已经开始推行和欧盟指令配套的“中国ROHS”计划，但在实际操作上，是属于治标不治本的做法。 因为经过六价铬处理过的污水和废弃，还是在国内排放的。 而经过处理的产品，在技术上，完全可以达到没有任何六价铬残余的效果。 而这些金属加工、电镀、制革行业，整个行业的自律性和自律意识是十分差的。 如果真的按照废水排放的处理流程，这种废水废气的处理是需要很大一笔经费的。 在目前以短期效益为先的经济环境下，要求行业自律，简直是痴人说梦。 有很多号称国际大公司的单位，虽然相应了世界上环保运动的号召，但是在实际的操作上，却采取一种避重就轻的手法，使用了符合国际标准的产品，但却指定使用污染严重的技术。这难道不应该感到羞愧么？ 作为政府，放任污染严重的企业在居民区周围排放工业废水，却没有丝毫的监督。 这种政府，是为民服务的政府么？ 我们的公务员们，都去哪里了？！
六价铬、总铬复习题及参考答案（27题） 一、填空题 1、铬在水体中，受、、、以及等条件的影响，三价铬和六价铬化合物在水体中可相互转化。铬是生物体所的微量元素之一。铬的毒性与其存在的状态有极大的关系。价铬具有强烈的毒性，它的毒性比三价铬高100倍。 答：pH值有机物氧化性还原性物质温度硬度必须六 2、在水体中，六价铬一般是以、、三种阴离子形式存在。 答：CrO42-HCrO4-Cr2O72- 3、六价铬与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在，以时显色最好。显色前，水样应调至中性。和对显色有影响。 答：L 温度放置时间 4、当水样中铬含量>1mg/L（高浓度）时，总铬的测定可采用法。答：硫酸亚铁铵滴定（容量） 5、铬的最高价态是，还有和，以氧化数为的化合物最稳定。答：+6 +3 +2 +3 6、测定铬的玻璃器皿（包括采样的），不能用洗涤，可用 洗涤。 答：重铬酸钾洗液（或铬酸溶液）硝酸与硫酸混合液或洗涤剂 7、水中铬的测定方法主要有、、、等。 答：分光光度法原子吸收法气相色谱法中子活化分析法 8、测定水中总铬，是在条件下，用将，再用 显色测定。 答：酸性高锰酸钾三价铬氧化成六价铬二苯氨基脲 9、测定六价铬的水样，如水样有颜色但不太深，可进行。混浊且色度较深的水样，用预处理后，仍含有有机物干扰测定时，可用破坏有机物后再测定。 答：色度校正锌盐沉淀分离酸性高锰酸钾氧化法 10、用二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬，在使用光程为30mm比色皿时，其方法
的最低检出浓度为mg/L。 答： 11、测定六价铬的水样，在条件下保存，置于冰箱内可保存天。 答：弱碱性pH8 七 12、如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节pH小于；如测六价铬，水样采集后，加入氢氧化钠调节pH约为。 答：2 8 13、采集含铬水样的容器，可用或。器皿在使用前，必须用浓度为6mol/L的洗涤。 答：玻璃瓶聚乙烯瓶盐酸 14、分光光度法测定六价铬的干扰有：、、、、 等。 答：浊度悬浮物重金属离子氯和活性氯有机及无机还原性物质 二、判断题（正确的打√，错误的打×） 15、分光光度法测定水中六价铬，二苯碳酰二肼与铬的络合物在470nm处有最大吸收。（） 答：×（540 nm） 16、分光光度法测定六价铬，氧化性及还原性物质，如：ClO-、Fe2+、SO32-、S2O32-等，以及水样有色或混浊时，对测定均有干扰，须进行预处理。（） 答：√ 17、六价铬与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在。显色酸度高时，显色快，但色泽不稳定。（） 答：√ 18、六价铬与二苯碳酰二肼生成的有色络合物的稳定时间，与六价铬的浓度无关。（）答：×（与六价铬的浓度有关） 三、选择题（选择正确的答案序号） 19、Cr6+与二苯碳酰二肼反应时，硫酸浓度一般控制在( )时显色最好。 ⑴L; ⑵L; ⑶L. 答:⑵L
三价与六价铬 .前言： 传统六价铬钝化工艺地优点与危害性 六价铬钝化工艺有很多优点，如很高地耐蚀性，自我修复耐蚀性地自愈能力，能容易钝化出银白、蓝白、五彩、军绿色、黑色等颜色，原料来源广泛而且价廉.但六价铬是致癌物，对环境与人体健康存在严重地危害性.个人收集整理勿做商业用途 三价铬钝化地紧迫性 欧盟于年在布鲁塞尔签署了一项法令，规定从年月日起禁止车辆材料和部件中使用六价铬，根据该法令，每辆汽车地六价铬含量不超过[] . 年月日，欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，年月日，这一法规将正式开始实施.该法令是依据年欧盟地两个指令完成地. 这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》()和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》()，要求成员国确保从年月日起，投放于市场地新电子和电器设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等种有害物质.法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、、主机板、鼠标、键盘、手机等，必须在年月日以前，建立完整地分类、回收、复原、再生使用系统，并负担产品回收责任.中国生产出口产品地企业必须在年月后停止使用六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途 .三价铬钝化技术地进展 在锌上进行无六价铬钝化地研究工作已经进行了十几年，主要采用三价铬钝化和无铬钝化两个方向.无铬钝化体系有钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐[]，目前这些无铬钝化体系虽然是无毒环保，但耐蚀性及外观没有六价铬钝化地好，满足不了普通五金件电镀要求，更不用说满足汽车部件电镀地高耐蚀要求，所以无铬钝化地工艺未曾在工业上广泛应用过.因此，无六价铬钝化地技术主要立足于三价铬钝化技术，该工艺已成熟应用于生产，正如现代地碱性无氰镀锌新工艺地综合性能已经超过氰化镀锌、酸性镀锌，最新第三代三价铬钝化性能已经达到甚至超过传统六价铬钝化工艺.个人收集整理勿做商业用途第一代三价铬钝化 络合剂主要为氟化物，而氟化物与(Ⅲ)络合比较稳定，膜层薄，所以形成地膜层颜色一般为银白色、蓝白色，耐蚀性差，中性盐雾试验不超过，若要达到好地耐蚀性只有通过封闭，而封闭后地颜色变为银白，色泽单调，这种体系地(Ⅲ)浓度较高，操作温度也较高.个人收集整理勿做商业用途 第二代三价铬钝化技术 早期地第二代三价铬钝化工艺含有氧化剂，耐蚀性与膜颜色接近六价铬，但由于膜层中含有六价铬，被淘汰.后期地第二代工艺不含氧化剂，五彩颜色较淡.第二代三价铬钝化剂地共同特点是采用有机络合剂，并加入其它金属，耐蚀性大大提高，并可以得到不同钝化膜地颜色，如蓝白、五彩、黑色. 操作条件要求相对较低.典型产品有公司地，公司地，公司地等，目前已成功应用于生产.文档收集自网络，仅用于个人学习 最新第三代三价铬钝化技术 是在第二代钝化液中直接加入封孔剂，克服了三价铬钝化无自愈能力地缺点，大大提高膜层地耐蚀性，膜层地耐蚀性已达到或超过六价铬钝化工艺，所以满足于汽车部件电镀地环保高耐蚀要求.采用此工艺地有公司、(宏正)公司，典型产品有宏正地、三价铬五彩钝化、三价铬蓝白钝化、三价铬黑色钝化，目前已成功应用于生产.文档收集自网络，仅用于个人学习 .三价铬钝化机理与组成 传统六价铬地钝化膜是通过锌地溶解、铬酸根地还原以及三价铬凝胶地析出而形成，
水中六价铬的测定—分光光度法 废水中铬的测定常用分光光度法，其原理基于：在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价铬，再用本法测定。 一.实验目的 掌握分光光度法测定六价铬的原理和方法； 二.六价铬的测定 1.仪器 ①分光光度计、比色皿（1cm） ②50mL具塞比色管、移液管、容量瓶等。 2.试剂 (1)丙酮。 (2)（1+1）硫酸。 (3)（1+1）磷酸。 (4) 0.2%（m/V）氢氧化钠溶液。 (5)铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100mg六价铬。 (6)铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含1.00μg六价铬。使用当天配制。 (7) 二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。 3.测定步骤 (1)水样预处理： 对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。 (2)标准曲线的绘制：取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0.5mL和1+1磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀。5～10min 后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度并做空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。 (3)水样的测量：取适量（含Cr6+少于50μg）无色透明或经预处理的水样于50mL比色管中，用水稀释至标线，以下步骤同标准溶液测定。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得Cr6+含量。 4.计算 Cr6+（mg·L-1）=m/V 式中：m—从标准曲线上查得的Cr6+量，μg； V—水样的体积，mL； 第 1 页共1 页
环境监测试题库 一、名词解释 1、优先污染物：经过优先选择的污染物称为环境优先污染物，简称为优先污染物。 2、背景断面：反映进入本地区河流水质的初始情况。 3、净化断面（削减断面）：当工业废水或生活污水在水体流经一定距离而达到最大限度混合时，其污染状况明显减缓的断面。 4、控制断面：为了确定特定污染源对水体的影响，评价污染状况，以控制污染物排放而设置的采样断面。 5、酸度：指水中所含能与强碱发生中和作用的物质的总量。 6、碱度：指水中所含能与强酸发生中和作用的物质的总量。 7、化学需氧量（COD）：在一定条件下，用一定的强氧化剂处理水样所消耗的氧化剂的量，以氧的质量浓度mg/L表示，它是水体被还原性物质污染的主要指标。 8、生化需氧量（BOD）：是指由于水中的好氧微生物的繁殖或呼吸作用，水中所含的有机物被微生物生化降解时所消耗的溶解氧的量。 9、总有机碳（TOC）：是以碳的含量表示水中有机物的总量，结果以碳的质量浓度（mg/L）表示。 10、总需氧量（TOD）：指水中的还原物质，主要是有机物在燃烧中变成稳定的氧化物所需要的氧量，结果以O2的含量（mg/L）计。 11、大气污染：是指人类活动排出的污染物扩散到某个地区的室外空间，污染物质的性质、浓度和持续时间等因素综合影响而引起某个地区居民多数人的不适感，并使健康和福利受到恶劣影响。 12、硫酸盐化速率：指大气中含硫污染物（主要是二氧二碳）转化为硫酸盐微粒的速度。 13、降尘：是指大气中自然沉降于地面上的灰尘，又称自然降尘。 14、总悬浮颗粒物（TSP）：指悬浮在空气中，空气动力学当量直径<=100微米的颗粒物。 15、声功率：是单位时间，声波通过垂直于传播方向某指定面积的声能量。在噪声监测中，声功率是指声源总声功率，单位为W。 16、声强：声强是指单位时间，声波通过垂直于声波传播方向单位面积的声能量，单位为W/m2
六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法） 1 适用范围 1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定 1.2 测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2 原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。 3 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。 3.1 丙酮。 3.2 硫酸 3.2.1 1+1硫酸溶液 将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。 称取硫酸锌(ZnSO4?7H2O)8g，溶于100ml水中。 3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7 铬标准贮备液。 称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。 3.8 铬标准溶液。 称取5.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含1.0 0μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.9 铬标准溶液。 称取25.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含5. 00μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.10 尿素：200g/L尿素溶液。 将尿素〔(NH2)2CO〕20g溶于水并稀释至100ml。 3.11 亚硝酸钠：20g/L溶液。
《环境分析与监测》考试试卷（H） 一、填空题（每空1分，共20分）： 1、测定水样颜色时,对悬浮物产生的干扰，正确的消除方法是。 2、为保证BOD5测定值准确可靠，要求稀释水5日溶解氧≤，培养液的5日溶解氧消耗量 ≥，剩余溶解氧≥。 3、测定水样中悬浮固体含量时烘干温度应控制在。取100mL曝气池混合液静沉30min 时活性污泥所占体积为30%，将此样品过滤，烘干至恒重，过滤器重量增加0.3000g，该水样MLSS (g/l) = ，SVI= 。 4、测定颗粒物中有机化合物时需要先进行提取和分离，提取的目的是，分离的目的是。 5、在COD测定过程中加入HgSO4的目的是，加入Ag2SO4的目的是。 6、在BOD5测定过程中水样通常都要稀释才能进行测定，稀释水应满足、的条件。 7、水样常见的保存方法有、、。 8、在环境监测中原子吸收的主要作用是。 9、固体废弃物的酸碱腐蚀性是指，电化学腐蚀性是指，易燃烧性是指。 二、选择题（每题1.5分，共15分）： 1、河流水质监测时，当水面宽为50-100米时，每个断面应布设_____条采样垂线。 A、1 B、2 C、3 D、4 2、关于二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬，以下说法正确的是________。 A、贮存样品的容器应用铬酸洗液浸泡过夜 B、在酸性溶液中，六价铬和三价铬能与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物 C、次氯酸钠对测定无干扰 D、水样采集后，加入NaOH调PH约为8 3、《大气污染物综合排放标准》（GB16297－1996）规定的最高允许排放浓度是指_______。 A、任何一次瞬时浓度 B、任何一小时浓度平均值 C、8小时浓度平均值 D、24小时浓度平均值 4、下列各组中，全是第一类污染物的是______。 A、总α放射性、总银、总汞、总铬 B、挥发酚、总氰化物、总烷基、总铬 C、总铬、总铅、总铜、苯并（a）芘 D、总铜、总铅、总汞、总银 5、关于重铬酸盐测定化学需氧量，以下说法正确的是______。 A、化学需氧量是指在一定条件下，经重铬酸钾氯处理时，水样中的溶解性物质所消耗的重铬酸盐相 对应氯的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下，水样中所有有机物全部被氯化 B、硫酸亚铁铵标准溶液应在每次使用前标定 C、Ag2SO4作滴定剂，消除Cl-干扰 D、HgSO4作催化剂。 6、人耳听到的声音主观上产生的响度感觉近似地与声的_____成正比。 A、声功率级 B、声压 C、声强的对数 D、声强 7、大气监测时，所说的标准状态是指______。 A、温度283K，压力为101325Pa时的状态 B、温度293K，压力为101.325kPa时的状态 C、温度0℃，压力为101.325kPa时的状态 D、温度20℃，压力为101.325kPa时的状态 8、烟道测尘时，采样位置距弯头、阀门、变径管上游方向不少于_____直径处。 A、3倍 B、4倍 C、5倍 D、6倍 9、下列工作属于实验室内质量控制工作内容的是______。 A、平行样分析 B、加样分析
六价铬的危害 六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致过敏；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。 六价铬化合物在体内具有致癌作用，还会引起诸多的其他健康问题，如吸入某些较高浓度的六价铬化合物会引起流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔。短期大剂量的接触，在接触部位会产生不良后果，包括溃疡、鼻黏膜刺激和鼻中隔穿孔。摄入超大剂量的铬会导致肾脏和肝脏的损伤、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛甚至死亡。皮肤接触会造成溃疡或过敏反应（六价铬是最易导致过敏的金属之一，仅次于镍）。六价铬离子对人体健康的毒害很大。它的化合物具有很强的氧化作用，对人体
的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害。更甚者铬有致癌作用，铬致癌的部位主要是肺。 六价铬化合物常用于电镀、制革等，动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。皮革中残留的六价铬，可以通过皮肤、呼吸道吸收，引起胃道及肝、肾功能损害，还可能伤及眼部，出现视网膜出血、视神经萎缩等。 六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中，如吸热泵、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠)。 化工生产会产生六价铬 每生产l吨重铬酸钠同时产生铬渣3—3．5吨。目前国内冶金和化学工业中每年大约排出20一30万吨铬渣。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。由于这些六价铬以及它的流失扩散而构成对生态环境的污染危害。其次是铬渣的强碱性危害。当铬渣在露天堆存时，经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水溶渗、流失、渗入地表，从而污染地下水，也污染了江河、湖泊，进而危害农田、水产和人体健康。