下列四种聚合物中，链柔顺性最好的是（ D ）。
A、聚氯乙烯，
B、聚氯丁二烯，
C、顺式聚丁二烯，
D、反式聚丁二烯
反式聚丁二烯>顺式聚丁二烯>聚氯丁二烯>聚氯乙烯
下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（ C ）。取代基极性大CH2CH2n > CH2n
CH
3>
CH2CH n
Cl> CH2n
CH
A、CH2CH2n，
B、CH2CH n
Cl， C、
CH2n
CH
CN， D、
CH2n
CH
CH3
下列四种聚合物中，链柔顺性最好的是（ A ）。取代基的空间位阻效应小、、CH2O n
>Si O n
CH3
3>n >O n
A、CH2O n，
B、O n，
C、n，
D、Si O n CH3
3
下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（ D ）。聚乙烯>聚丙烯>顺式聚1,4-丁二烯>聚苯乙烯
A 聚乙烯，
B 聚丙烯，
C 顺式聚1,4-丁二烯，
D 聚苯乙烯
知识点：
定性讨论分子结构对链的柔性的影响：
1.主链结构在碳链高分子中，极性最小的是高分子碳氢化合物。它们分子内的相互
作用不大，内旋转位垒较小，高分子链具有较大的柔性。如聚乙烯，聚丙烯。
双烯类高聚物的主链中含有双键。虽然双键本身不可以旋转，但是它使邻接双键的单键的内旋转变得更为容易。如聚丁二烯。但是，具有共轭双键的高分子链，由于∏电子云没有轴对称性，且∏电子云在最大程度交叠时能量最低，而内旋转会使∏键电子云变形和破裂，这类高分子键就不能旋转。如聚乙炔。
所以聚乙炔<聚丁二烯<聚乙烯
在杂链高分子中，围绕C-O,C-N,Si-O等单键进行的内旋转，位垒均较C-C单键的为小，柔性较好。如聚酯，聚氨酯，聚酰胺，聚二甲基硅氧烷。
主链含有芳杂环结构时，由于芳杂环不能内旋转，所以这样的分子链柔性差。
2.取代基引进极性取代基将增加分子内的相互作用，从而影响高分子链的柔性。取
决于取代基的大小，沿分子链排布的距离以及对称情况。非极性取代基的影响则主要取决于取代基体积的大小。
取代基的极性越大，内旋转越难，高分子的柔韧性越差，如聚丙烯晴< 聚氯乙烯<
聚丙烯。
取代基对称分布柔性大，因为分子的偶极矩减小，内旋转较容易，如聚偏二氯乙烯>
聚氯乙烯，聚丙烯<聚乙烯<聚异丁烯。
非极性取代基对分子链柔性的影响只要是空间位阻效应。基团的体积越大，空间位
阻效应越大，内旋转越困难，柔性越差。如聚苯乙烯<聚丙烯<聚乙烯。
3.支化，交联若高分子的支链很长，阻碍分子链的内旋转起主导作用时，柔性下降。
交联程度不大时，对链的柔性影响不大，弹性较好。当交联达到一定
程度时，大大影响链的柔性，使橡胶失去弹性而变脆。
4.分子链的长短，分子链越长，柔性越小
5.分子间的作用力分子间作用力越大，柔性越小。单个分子链柔性相近时，非极性
主链>极性主链>能形成氢键的链。
高分子物理第二章深入理解
一、选择
1、高分子科学诺贝尔奖获得者中，（ a ）首先把“高分子”这个概念引进科学领域。
A、H. Staudinger,
B、, ,
C、P. J. Flory,
D、H. Shirakawa
1920 年,H·Staudinger (斯陶丁格)发表了他的划时代的文献“论聚合”。创建高分子学说。
1953 年,德国人K·Z iegler 和意大利人G·Natta各自独立地利用配合催化剂成功地合成出高密度聚乙烯(HDPE) 和聚丙烯,并于1955 年实现工业化生产。
1942年，P. J. Flory高分子溶液格子理论。
1977年，H. Shirakawa合成导电高分子。
3、链段是高分子物理学中的一个重要概念，下列有关链段的描述，错误的是（ c ）。
A、高分子链段可以自由旋转无规取向，是高分子链中能够独立运动的最小单位。
B、玻璃化转变温度是高分子链段开始运动的温度。
C、在θ条件时，高分子“链段”间的相互作用等于溶剂分子间的相互作用。
D、聚合物熔体的流动不是高分子链之间的简单滑移，而是链段依次跃迁的结果。
4、下列四种聚合物中，不存在旋光异构和几何异构的为（ b ）。
A、聚丙烯，（手性碳）
B、聚异丁烯，
C、聚丁二烯，（顺反）
D、聚苯乙烯（手性碳）
旋光异构:在每一个结构单元中都有一个手性碳原子，这样，每一个链节就有两种旋光异构体
几何异构:由于内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同而有顺式异构和反式异构之分，它们称为几何异构体
5、下列说法，表述正确的是（ a ）。
A、工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。
B、ABS树脂中丁二烯组分耐化学腐蚀，可提高制品拉伸强度和硬度。
C、ABS树脂中苯乙烯组分呈橡胶弹性，可改善冲击强度。
D、ABS树脂中丙烯腈组分利于高温流动性，便于加工。
ABS树脂（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，ABS是Acrylonitrile Butadiene Styrene
6、下列四种聚合物中，链柔顺性最好的是（ D）。
A、聚氯乙烯，
B、聚氯丁二烯，
C、顺式聚丁二烯，
D、反式聚丁二烯
反式聚丁二烯>顺式聚丁二烯>聚氯丁二烯>聚氯乙烯
螺旋构象为（ b ）。
7、在下列四种聚合物的晶体结构中，其分子链构象为H3
1
A、聚乙烯，
B、聚丙烯，
C、聚甲醛，
D、聚四氟乙烯
8、关于聚合物球晶描述错误的是（ b ）。
A、球晶是聚合结晶的一种常见的结晶形态。
B、当从浓溶液析出或由熔体冷结晶时，在存在应力或流动的情况下形成球晶。
C、球晶外形呈圆球形，直径～100微米数量级。
D、球晶在正交偏光显微镜下可呈现特有的黑十字消光图像和消光同心环现象。
9、若聚合度增加一倍，则自由连接链的均方末端距变为原值的（ 2 ）倍；自由旋转链的均方根末端距
变为原值的（）倍
A、 B、1.414 C、2 D、4
10、（ a ）是有序性最低的液晶晶型。
A、向列型，
B、近晶型，
C、胆甾型
12、下列四种聚合物中，内聚能密度最大的为（d ）。
A、聚丙烯，
B、聚异丁烯，
C、聚丁二烯，
D、聚氯乙烯
13、下列四种聚合物在各自的良溶剂中，常温下不能溶解的为（ a ）。
A、聚乙烯，
B、聚甲基丙烯酸甲酯，
C、无规立构聚丙烯，
D、聚氯乙烯
19、下列聚合物的结晶能力最强的为（ a ）。
A、高密度聚乙烯，
B、尼龙66，
C、聚异丁烯，
D、等规聚苯乙烯
20、你会选（ a ）聚合物用作液氮罐的软密封。（液氮沸点为77K）
A、硅橡胶，
B、顺丁橡胶，
C、天然橡胶，
D、丁苯橡胶
30、热塑性弹性体SBS是苯乙烯和丁二烯的（ c ）。
A、无规共聚物，
B、交替共聚物，
C、嵌段共聚物，
D、接枝共聚物
31、下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（ c ）。
A、CH2CH2n，
B、CH2CH n
Cl， C、
CH2n
CH
CN， D、
CH2n
CH
CH3
32、高分子在稀溶液中或高分子熔体中呈现（ c ）。
A、平面锯齿形构象
B、H3
1
螺旋构象 C、无规线团构象 D、双螺旋构象
33、关于聚合物片晶描述错误的是（ d ）。
A、在极稀(浓度约%)的聚合物溶液中，极缓慢冷却生成
B、具有规则外形的、在电镜下可观察到的片晶，并呈现出单晶特有的电子衍射图
C、聚合物单晶的横向尺寸几微米到几十微米，厚度10nm左右
D、高分子链规则地近邻折叠形成片晶，高分子链平行于晶面
34、下列四种研究方法中，最适合鉴别球晶的为（ c ）。
A、DSC，
B、X-射线衍射，
C、偏光显微镜，
D、电子显微镜
35、纹影织构是（ c ）液晶高分子的典型织构。
A、向列型，
B、近晶型，
C、胆甾型
36、聚合物可以取向的结构单元（ d ）。
A、只有分子链
B、只有链段
C、只有分子链和链段
D、有分子链、链段、微晶
37、结晶度对聚合物性能的影响，错误的描述为（ c ）。
A、随结晶度的提高，拉伸强度增加，而伸长率及冲击强度趋于降低；
B、随结晶度的提高，相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。
C、球晶尺寸大，材料的冲击强度要高一些。
D、结晶聚合物通常呈乳白色，不透明，如聚乙烯、尼龙。
41、下列四种实验方法中，除了（ d ），其余方法能测定聚合物的结晶度。
A、密度法，
B、广角X射线衍射法，
C、DSC法，
D、偏光显微镜法
43、聚合物的等温结晶过程可以用（ a ）方程来描述。
A、Avrami，
B、Boltzmann，
C、Mark－Houwink，
D、WLF
44、下列四种聚合物中，熔点最高的是（c(氢键) ）。
A、聚乙烯，
B、聚丙烯，
C、聚己内酰胺，
D、聚己二酸乙二醇酯
51、高分子科学领域诺贝尔奖获得者中，（ c ）把研究重点转移到高分子物理方面，逐渐阐明高分子材料结构与性能之间的关系。
A、H. Staudinger,
B、K. Ziegler，G. Natta,
C、P. J. Flory,
D、H. Shirakawa
53、下列说法，表述正确的是（ d ）。
A、自由连接链为真实存在，以化学键为研究对象。
B、自由旋转链为理想模型，以链段为研究对象。
C、等效自由连接链为理想模型，以化学键为研究对象。
D、高斯链真实存在，以链段为研究对象。
54、聚乙烯树脂中，（ b ）是支化高分子。
A、LLDPE，
B、LDPE，
C、HDPE，
D、交联聚乙烯
56、下列四种聚合物中，链柔顺性最好的是（ d ）。
A、CH2O n，
B、O n，
C、n，
D、Si O n CH3
3
57、在下列四种聚合物的晶体结构中，其分子链构象为平面锯齿型的为（d ）。
A、聚乙烯，
B、聚丙烯，
C、聚甲醛，
D、全同立构聚苯乙烯
58、下列模型中，（ d ）是描述聚合物非晶态结构的局部有序模型。
A、40年代Bryant提出缨状胶束模型
B、50年代英籍犹太人Keller提出的折叠链结构模型
C、50年代Flory提出无规线团模型
在非结晶聚合物的本体中，分子链的构象与在溶液中一样，成无规线团状，线团的尺寸与在Sita状态下高分子的尺寸相当，线团之间是任意相互贯穿和无规缠结的，链段的堆砌不存在任何有序的结构，因而非结晶态聚合物在凝聚态结构上是均相的
D、70年代美籍华人Yeh提出两相球粒模型
非晶态聚合物存在一定程度的局部有序。其中包含粒子相和粒间相两个部分，而粒子又可以分为有序区和粒界区两个部分。
59、（ b ）是聚合物最常见的结晶形态。
A、折叠链片晶，
B、球晶，
C、纤维状晶，
D、伸直链晶体
60、（ c ）是手性分子的典型液晶晶型。
A、向列型，
B、近晶型，
C、胆甾型
61、高分子合金的制备方法中，成本最低且较常用的共混方法是（a ）。
A、机械共混
B、溶液共混
C、接枝共聚
D、嵌段共聚
62、下列高分子中，（ b ）可以进行重新熔融，二次加工制成新的制品。
A、交联聚乙烯，
B、线性低密度聚乙烯LLDPE，
C、硫化橡胶，
D、热固性塑料
63、同一种聚合物在（a ）中，其分子链的均方末端距最大。
A、良溶剂，
B、浓溶液，
C、熔体，
D、θ溶液
68、结晶聚合物的熔点和熔限与结晶形成的温度有关，下列说法正确的是（ c ）。
A、结晶温度越低，熔点越低，熔限越窄。
B、结晶温度越低，熔点越高，熔限越宽。
C、结晶温度越高，熔点越高，熔限越窄。
D、结晶温度越高，熔点越低，熔限越窄。
76、热塑性弹性体SIS是苯乙烯和异戊二烯的（ c ）。
A、无规共聚物，B 、交替共聚物，C、嵌段共聚物，D、接枝共聚物
77、下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（d ）。
A 聚乙烯，
B 聚丙烯，
C 顺式聚1,4-丁二烯，
D 聚苯乙烯
80、下列聚合物的结晶能力最强的为（a ）。
A、高密度聚乙烯，
B、等规聚丙烯，
C、无规聚丙烯，
D、等规聚苯乙烯
84、聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）是一种（ b ）液晶。
A、热致向列型，
B、溶致向列型，
C、热致胆甾型，
D、溶致胆甾型
85、液晶纺丝技术是利用（ b）液晶的流变特性进行的。
A、热致向列相，
B、溶致向列相，
C、热致胆甾相，
D、溶致胆甾相
86、在热塑性弹性体SBS的相态结构中，其相分离结构为（ b ）。
A、PS－连续相，PB－分散相；
B、PB－连续相，PS－分散相；
C、PS和PB均为连续相；
D、PS和PB均为分散相
第三四章
二、选择答案
14、高分子溶液与小分子理想溶液比较，说法正确的是（ c ）。
A、高分子溶液在浓度很小时，是理想溶液。
B、高分子溶液在θ温度时，△μ1E＝0，说明高分子溶液是一种真的理想溶液。
C、高分子溶液在θ条件时，△H
M 和△S
M
都不是理想值，不是理想溶液。
D、高分子溶液在θ条件时，高分子链段间与高分子链段和溶剂分子间相互作用不等。
25、聚合物溶度参数一般与其（a ）无关。
A、分子量
B、极性大小
C、分子间力
D、内聚能密度
38、Huggins参数1在θ温度下的数值等于（ b ）
A、，
B、，
C、，
D、
39、溶剂对聚合物溶解能力的判定原则，说法错误的是（ b ）。
A、“极性相近”原则
B、“高分子溶剂相互作用参数χ1大于0.5”原则
C、“内聚能密度或溶度参数相近”原则
D、“第二维修系数A2大于0”原则
63、同一种聚合物在（ a ）中，其分子链的均方末端距最大。
A、良溶剂，
B、浓溶液，
C、熔体，
D、θ溶液
64、下列四种溶剂（室温下Huggings相互作用参数）中，室温能溶解聚氯乙烯的为（ a ）。
A、四氢呋喃（1＝）
B、二氧六环（）
C、丙酮（），
D、丁酮（）
79、下列四种溶剂中，对PVC树脂溶解性最好的是（ c ）。
A 环己酮，
B 苯，
C 氯仿，
D 二氯乙烷
1、某种聚合物在不同溶剂中的θ温度如下，若要在室温（25℃）下得到优良的聚合物溶液，可以选择为良溶剂。A.苯（θ温度=－25℃）； B.乙苯（θ温度=5℃）；C.丙酮（θ温度=25℃）；D.
氯仿（θ温度=30℃）；E.乙醇（θ温度=40℃）
15、（ d ）可以快速、自动测定聚合物的平均分子量和分子量分布。
A 粘度法，
B 滲透压法，
C 光散射法，
D 凝胶渗透色谱(GPC)法
25、聚合物溶度参数一般与其（ a ）无关。
A 、 分子量
B 、极性大小
C 、分子间力
D 、内聚能密度
40、下列四种方法中，（ c ）可以测定聚合物的重均分子量。
A 、粘度法，
B 、滲透压法，
C 、光散射法，
D 、沸点升高法
63、同一种聚合物在（ a ）中，其分子链的均方末端距最大。
A 、良溶剂，
B 、浓溶液，
C 、熔体，
D 、θ溶液
65、特性粘度[η]的表达式正确的是（ c ）。
A 、c sp /η
B 、c /ln γη
C 、 c sp o
c /lim η→ D 、c o
c /lim γη→
聚氯乙烯的δ=，与氯仿（δ=）及环己酮（δ=）均相近，但聚氯乙烯可溶于环己酮而不溶于氯仿，这是因为聚氯乙烯是亲电子体，环己酮是亲核体，两者之间能够产生类似氢键的作用。而氯仿与聚氯乙烯都是亲电子体，不能形成氢键，所以不互溶。
第六章
16、高分子热运动是一个松弛过程，松弛时间的大小取决于（d ）。
A 、材料固有性质
B 、温度
C 、外力大小
D 、以上三者都有关系。
17、示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法，常用来研究（ d ）。
⑴T g ， ⑵T m 和平衡熔点， ⑶分解温度T d ， ⑷结晶温度T c ， ⑸维卡软化温度， ⑹结晶度， ⑺结晶速度， ⑻结晶动力学
A 、⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻
B 、⑴⑵⑶⑷⑹⑺⑻
C 、⑴⑵⑶⑷⑸
D 、⑴⑵⑷⑹
18、对于同一种聚合物，在相同的条件下，流动性越好，熔融指数MI 越（a ）；材料的耐
热性越好，则维卡软化点越（ a ）。
A 、高、高
B 、低、低
C 、高、低
D 、低、高
19、下列聚合物的结晶能力最强的为（ a ）。
A 、高密度聚乙烯，
B 、尼龙66，
C 、聚异丁烯，
D 、等规聚苯乙烯
20、你会选（ a ）聚合物用作液氮罐的软密封。（液氮沸点为77K ）
A 、硅橡胶，
B 、顺丁橡胶，
C 、天然橡胶，
D 、丁苯橡胶
21、在高分子材料的拉伸试验中，提高拉伸速率时，则（ a ）。
Ａ、σB 升高、εB 降低， B 、σB 降低、εB 升高，
C 、σB 升高、εB 升高， Ｄ、σB 降低、εB 降低
24、下列聚合物中，熔体粘度对温度最敏感的是（ c ）。
A、PE
B、PP
C、PC
D、PB(聚丁烯)
32、高分子在稀溶液中或高分子熔体中呈现（ c ）。
螺旋构象 C、无规线团构象 D、双螺旋构象
A、平面锯齿形构象
B、H3
1
36、聚合物可以取向的结构单元（ d ）。
A、只有分子链
B、只有链段
C、只有分子链和链段
D、有分子链、链段、微晶
43、聚合物的等温结晶过程可以用（ａ）方程来描述。
A、Avrami，
B、Boltzmann，
C、Mark－Houwink，
D、WLF
44、下列四种聚合物中，熔点最高的是（ｃ）。
B、聚乙烯，B、聚丙烯，
C、聚己内酰胺，
D、聚己二酸乙二醇酯
45、T g是表征聚合物性能的一个重要指标。（ｄ）因素会使T g降低。
A、引入刚性基团
B、引入极性基团
C、交联
D、加入增塑剂
47、关于WLF方程，说法不正确的为（ａ）。
A、严格理论推导公式，
B、T g参考温度，几乎对所有聚合物普遍适用，
C、温度范围为T g～T g＋100℃，
D、WLF方程是时温等效原理的数学表达式。
49、大多数聚合物熔体在剪切流动中表现为（ b ）。
E、宾汉流体， B、假塑性流体， C、膨胀性流体， D、牛顿流体
50、聚合物的粘流活化能一般与（ d ）有关。
A、温度
B、切应力
C、切变速率
D、高分子的柔顺性
66、下列四种方法中，测定T g比其它方法得到的高，并且灵敏度较高的是（ c ）。
A、热分析(DSC)，
B、动态力学分析仪(DMA)，
C、热机械法(TMA)，
D、膨胀计法
67、示差扫描量热仪（DSC）是高分子材料研究中常用的方法，可得到很多信息，如研究结晶度、结晶速度、固化反应等，但下面的温度（ d ）不用它来测量。
A、玻璃化转变温度
B、熔点
C、分解温度
D、维卡软化温度
69、非晶聚合物的分子运动，（ a ）对应主级松弛。
A、链段运动，
B、曲柄运动，
C、侧基运动，
D、局部松弛
70、下列各组聚合物的T g高低比较正确的是（ d ）。
A、聚二甲基硅氧烷>顺式聚1,4－丁二烯，
B、聚丙稀>聚己内酰胺，
C、聚己二酸乙二醇酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯，
D、聚氯乙烯>聚偏二氯乙烯
74、下列四种聚合物中，粘流活化能最大的为（ｄ）。
A、高密度聚乙烯，
B、顺丁橡胶，
C、聚二甲基硅氧烷，
D、聚苯乙烯
75、下列通用塑料，使用温度上限为Tm的是：POM
PS、POM、PVC、PMMA
例题：PAN极性强，粘流温度很高，尚未流动已经分解，所以不能用熔融法纺丝。
例题：PVC也是粘流温度高于分解温度，所以在加工成型中加入足够的稳定剂来提高分解温度，又加入增塑剂来降低粘流温度。
例题：在160～200℃时，乳液PVC的粘度较小，而悬浮PVC的粘度大几倍，就是因为悬浮PVC有颗粒滑动，粘度大。而在200℃以上时，两种PVC的粘度基本相同，是因为温度升高，悬浮法PVC熔体中颗粒全部消失，所以粘度减小
例题：塑料（固体）呈现液体的力学行为：古代欧洲教堂的玻璃几个世纪后呈下厚上薄（重力作用）
塑料雨衣长期悬挂，会在悬挂方向出现蠕变（重力作用）
例题：高聚物熔体呈现固体力学行为的例子：在倾倒高聚物熔体（例如沥青）时，若用一根棍子快速敲打流体，则熔体液流也会脆性碎掉。
例题：PP（全同立构）当剪切速率为某一值时，粘度突然增大一个数量级，以致突然凝固，只有加热到208℃以上才能回复。
例题：HDPE在100atm，170℃以下挤出，当达到一定切应力时，粘度突然下降一个数量级。（对剪切敏感）
例题：在熔融纺丝时并丝现象：因为出口膨胀。
例题：压力从1atm增加到2000atm时，PS的Tg从80℃增加到145℃。（如何解释）
例题：因为PTFE的Tf很高，所以不能注射成型。（结晶区Tm=327摄氏度，415摄氏度分解，没有粘流温度。）
例题：有三种PS，他们的温度----形变曲线如下，请问他们各自发生了什么转变三种PS有何不同
（1结构规整已结晶、2结构规整淬火未结晶， 3不规整不结晶）
例题：
玻璃化转变、高弹平台、结晶、结晶态、熔融、重新进入高弹态、粘流转变
例题：见下图，为什么PE在Tg—Tm的模量高为什么PVC在Tg时模量下降幅度大于PE 为什么PVC在橡胶平台模量高于PS
例题：什么情况下聚合物会有双Tg
例题：对半结晶聚合物的精细测定可区分出2个Tg，为什么（较低的Tg是纯非晶部分产生的，较高的Tg是那些因邻近晶体而运动受限的非晶部分产生的，后者随结晶度增大而升高）
例题：PE单晶精细测定发现有三个很接近的Tm，这可能是什么原因（可能分别对应于折叠链结晶、晶区缺陷和与非晶部分相连的链或链端）
例题：为什么多数聚合物的熔体和浓溶液呈假塑性流体的性质（用缠结理论解释）
例题：画出假塑性流体的流动曲线，并从大分子链的构象形态的角度加以解释
例题：为什么PTFE易冷流（常温受重力缓慢粘流）（F电负性大，排斥力大，分子间相互作用力小易滑动）
例题：在温度----形变曲线上，PMMA的橡胶平台比PS的宽，为什么（PS刚性，缠结少）
例题：为什么两个有相同熔融指数的均聚物通过加入增容剂共混在一起，产生的共混物有较高的熔融指数
小知识：粘流态聚合物表观粘度大于真实粘度（微分粘度）
例题：有三种化学组成相同而结晶度不同的聚合物，低结晶度(fc=5~10%)、中等结晶度(fc=20~60%)、高结晶度(fc=70~90%)，试分别讨论它们在Tg以下或以上时，结晶度对应力-应变性能的影响。
解: 高结晶度时，在Tg温度以下，结晶度越高，断裂强度越高、断裂伸长率越低、模量越大、脆性也越大；在Tg温度以上时，仍有相似的规律，但总的变化趋势变小；低结晶度时，在Tg温度以下，结晶度越高，断裂强度越高、断裂伸长率越低、模量越大、脆性也越大；在Tg温度以上时，结晶起了物理交联点作用，提高了强度和模量。结晶尺寸大小也显著影响力学性能。结晶聚合物因各向异性，σ-ε曲线的变化情况较为复杂。
如何通过测一系列不同分子量的同一聚合物的热-机曲线估算链段长度
例题：（难）新合成的无规立构聚合物Tg=摄氏零度，请你预测它的全同立构体熔点。
例题：（难）聚苯乙烯用二乙烯苯交联。Tg提高了7.5摄氏度，请问网链平均聚合度是多少
例题：（难）已知某聚合物Tg=100摄氏度，150摄氏度的αr=K，请不通过实验快速判断50摄氏度时的体膨胀系数是K吗
例题：（难）20克的分子量=50000的PS和80克的分子量=500000Tg=200K的天然橡胶混炼机混炼，可否得到一个唯一的玻璃化温度其值多大预测该材料力学性能。第七章
11、提高高分子材料的拉伸强度有效途径为（ b ）。
A、提高拉伸速度，
B、取向，
C、增塑，
D、加入碳酸钙
21、在高分子材料的拉伸试验中，提高拉伸速率时，则（ a ）。
Ａ、σB升高、εB降低， B、σB降低、εB升高，
C、σB升高、εB升高，Ｄ、σB降低、εB降低
22、粘弹性是高聚物的重要特征，在适当外力作用下，（ b ）有明显的粘弹性现象。
A、T g以下很多
B、T g附近
C、T g以上很多
D、T f附近
23、韧性聚合物单轴拉伸至屈服点时，可看到剪切带现象，下列说法错误的是（ a ）。
A、与拉伸方向平行
B、有明显的双折射现象
C、分子链高度取向
D、每个剪切带又由若干个细小的不规则微纤构成
30、热塑性弹性体SBS是苯乙烯和丁二烯的（ c ）。
A、无规共聚物，
B、交替共聚物，
C、嵌段共聚物，
D、接枝共聚物
76、热塑性弹性体SIS是苯乙烯和异戊二烯的（ c ）。
A、无规共聚物，B 、交替共聚物，C、嵌段共聚物，D、接枝共聚物
36、聚合物可以取向的结构单元（ d ）。
A、只有分子链
B、只有链段
C、只有分子链和链段
D、有分子链、链段、微晶
42、拉伸实验中，应力－应变曲线初始部分的斜率和曲线下的面积分别反映材料的（ｂ）。
A、拉伸强度、断裂伸长率
B、杨氏模量、断裂能
C、屈服强度、屈服应力
D、冲击强度、冲击能
43、聚合物的等温结晶过程可以用（ａ）方程来描述。
A、Avrami，
B、Boltzmann，
C、Mark－Houwink，
D、WLF
46、在聚甲基丙烯酸甲酯的拉伸试验中，温度升高则（ｂ）。
Ａ、σB升高、εB降低， B、σB降低、εB升高，
C、σB升高、εB升高，Ｄ、σB降低、εB降低，
47、关于WLF方程，说法不正确的为（ａ）。
A、严格理论推导公式，
B、T g参考温度，几乎对所有聚合物普遍适用，
C、温度范围为T g～T g＋100℃，
D、WLF方程是时温等效原理的数学表达式。
48、聚苯乙烯在张应力作用下，可产生大量银纹，下列说法错误的是（ｂ）。
A、银纹是高度取向的高分子微纤构成。
B、银纹处密度为0，与本体密度不同。
C、银纹具有应力发白现象。
D、银纹具有强度，与裂缝不同。
55、下列说法，表述错误的是（ b ）。
A、HIPS树脂具有“海岛结构”。
B、SBS具有两相结构，PS相起化学交联作用。
C、HIPS基体是塑料，分散相是橡胶。
D、SBS具有两相结构，橡胶相为连续相。
61、高分子合金的制备方法中，成本最低且较常用的共混方法是（ a ）。
A、机械共混
B、溶液共混
C、接枝共聚
D、嵌段共聚
71、杨氏模量、冲击强度、应变、切变速率的量纲分别是（ａ）。
A、N/m2, J/m2, 无量纲, S-1，
B、N, J/m, 无量纲, 无量纲
C、N/m2, J, 无量纲, 无量纲
D、N/m2, J, m, S-1
72、橡胶试样快速拉伸，温度升高的原因是（ｃ）。
⑴分子链从蜷曲到伸展，熵减小放热，⑵分子内摩擦放热，⑶拉伸诱导结晶放热。
A、⑴
B、⑴⑵
C、⑴⑵⑶
D、以上皆不对
73、可较好解释高抗冲聚苯乙烯（HIPS）增韧原因的为（ｃ）。
A、刚性粒子增韧
B、三轴应力空化机理
C、银纹剪切带机理
D、纤维增韧机理
（脆性塑料如PS、PMMA等用ACR增韧时，增韧作用主要来自海岛型弹性体微粒作为应力集中物与基体间引发大量银纹，从而吸收大量冲击能，同时，大量银纹间应力场相互干扰，降低了银纹端应力，阻碍了银纹的进一步发展。ACR（丙烯酸酯类）增韧的半脆性(脆—韧过渡态)的PVC塑料，橡胶粒子空穴的产生，是主要的增韧机理）
82、（ d ）模型可以用于模拟线性聚合物的应力松弛行为。
A、Flory，
B、Huggins，
C、Kelvin，
D、Maxwell
例题：银纹（微裂纹）与裂缝有什么区别（尺度、密度、可逆、有无强度）
例题：硬弹材料
板块－微纤复合结构共同提供了高模量和大形变。它的起始模量高，屈服现象不明显，但是仍然有明显转折，不用加热形变也可以自动恢复。（首先在易结晶高聚物中发现这个现象，例如聚丙烯熔融纺丝快速拉伸得到的纤维材料，其中的片晶部分提供硬度，变形时片晶之间的系带分子起牵拉作用，使片晶变形而产生弹力。）
例题：应变诱发塑料—橡胶转变
某些嵌段共聚物或者嵌段共聚物＋相应均聚物的共混物可以发生这种特有的应变软化现象现象。
发生机理：材料存在连续的晶相和连续的非晶相，呈现塑料状态，当受到外力时，原本连续的塑料相被破坏，可以有屈服现象，屈服后短期内材料变成高弹性的橡胶，久置重新生成塑料结晶连续相。
例题：高弹形变与强迫高弹形变有何异同（表现不同：分子运动机理不同：）
辨析：玻璃态高聚物的冷拉，又叫做强迫高弹形变；
结晶高聚物的冷拉，习惯上不叫强迫高弹形变（虽然本质上是的）。
两者差别：可被冷拉的温度范围及聚集态结构的变化不同。
例题：玻璃态高聚物的强迫高弹形变：
在Tb ~ Tg之间，冷拉玻璃态高聚物，外力提高了链段运动能力，会产生大形变，除去外力，可以保持形变，加热到Tg以上，形变自动恢复。应变硬化发生于整个试样上。强迫高弹形变是塑料具有韧性的原因。
例题：结晶高聚物的冷拉：
在Tm以下，冷拉结晶高聚物，在韧性断裂之前会发生强迫高弹形变，会发生微晶取向、结晶破坏、链段取向、甚至生成新的结晶；如果有较多的非晶区，冷拉温度可以降到玻璃化温度以下。
例题：SBS可以有应变诱发塑料—橡胶转变，还可以是热塑性弹性体（热塑性橡胶）使用，试预测BSB具有什么样的性质（SBS是一种热塑性弹性体，在常温为橡胶高弹性、高温下又能塑化成型的高分子材料。它是不需要硫化的橡胶，被认为橡胶界有史以来最大的革命。）（BSB不能形成物理交联点）
例题：从高弹形变热力学出发，解释橡皮拉伸时的放热现象。
例题：
例题：弹性优劣的比较：聚异戊二烯与聚氯丁二烯
例题：聚氯丁二烯、聚氯乙烯在各自的Tg以上都有高弹性，但为何一个可作为橡胶使用，另一个只可用作塑料
（pvc，Tg87摄氏度，聚氯丁二烯Tg—40摄氏度）
例题：什么是热弹倒置
小知识：脆性断裂与韧性断裂的区别：
发生温度不同
分子运动机理不同（链段运动冻结，断前显普弹性；强迫高弹后断，断前显塑性）断裂伸长不同
断裂功不同
断口形貌不同（脆，平滑，凹槽）
断裂过程的应力应变曲线不同
改变拉伸速度或温度，可以发生脆性-韧性转变。
例题：
评注：1、2的解释过于简单了
例题：
例题：某橡胶传送带，运行中会有一定的伸长，Tg为零下50度，下列情况哪种寿命长
评注：蠕变伸长超过一定限度传送带就松懈了
例题：
例题：
5 图(a)至(d)为四种不同高分子材料拉伸时的应力-应变曲线.试分析这四种聚合物力学性能的特征、结构特点和使用范围.
解:
(a)材料硬而韧,为极性或刚性高分子链,适做工程塑料;
(b)材料软而韧,为硫化的弹性体,适做橡胶(或软PVC);
(c)材料软而弱,为未硫化橡胶,无多大实际应用;
(d)材料硬而强,可做硬塑料(如硬PVC).
例题：画出固定试验温度下，聚合物的内耗与外力频率的关系曲线，并以松弛的观点加以解释和说明。
例题：简述橡胶高弹形变热力学分析的依据和所得结果的物理意义。
例题：示意画出聚合物动态粘弹性的温度谱，说明温度对聚合物内耗大小的影响。
75、聚合物的介电损耗因子一般与其（ a ）无关。
A、分子量，
B、极性大小，
C、温度，
D、电场频率
83、下列四种聚合物中，介电系数和损耗因子最大的为（ c ）。
A、聚乙烯，
B、聚四氟乙烯，
C、聚甲基丙烯酸甲酯，
D、尼龙6
例题：分别示意画出聚合物介电损耗的温度谱和频率谱，说明温度和电场频率对聚合物介电损耗的影响
例题：分别示意画出聚合物动态粘弹性的温度谱和频率谱，说明温度和外力作用频率对聚合物内耗大小的影响。
课后作业答案： 第一章 2、 W 1=250/(250+280+300+350+400+450+500+600)=250/3130=0.0799 W 2=0.0895 W 3=0.0958 W 4=0.1118 W5=0.1278 W6=0.1438 W7=0.1597 W8=0.1917 111 3910.07990.08950.09580.11180.12780.14380.15970.19170.002556 250280300350400450500600n i i M w M = ===+++++++∑424w i i M w M ==∑； 2 2 (1)12903w n n n M M M σ=-=； 22 (1)15173w w V M d =-= 4、粘度法测定分子量，得到的数据为不同浓度的溶液流经乌氏粘度计的两到标志线所需的时间。粘度一方面与聚合物的分子量有关，另一方面也与聚合物分子的结构、形态和在溶剂中的扩张程度有关。因此，粘度法测得的分子量为相对分子量。 渗透压法测定分子量，得到的数据为不同浓度的溶液对应的平衡渗透压，与溶液中溶剂和溶质的摩尔分数有关，因此测得的是数均分子量。 光散射法测定分子量，是将固定波长的光线通过不同浓度的溶液，而散射光的强度是由各种大小不同的分子所贡献的。因此测得的分子量为重均分子量。 5、如知道分子量的数量微分分布函数N （m ）和质量微分分布函数W(m),则可通过下式求出n M 和w M . 01 ()()n M N m MdM W N dM M ∞ ∞= = ? ? ()w M W m MdM ∞ = ? 6、 2i i i i i i w i i i i i i i i n M W M M W M n M W = ==∑∑∑∑∑ 1 i i i i i n i i i i i i i i n M W M W W n M M = = = ∑∑∑∑∑ 1/( )i i i M W M αα η=∑ ； 以为α值在-1到1之间，因此n w M M M η≤≤ 7、今有一混合物，有1克聚合物A 和2 克同样类型的聚合物B 组成，A 的分 子量M A = 1×105 g ．mol -1; B 的分子量M B = 2×105 g ．mol -1。计算该混合物的
一、单项选择题 1．高分子的基本运动是（ B ）。 A．整链运动 B．链段运动 C．链节运动 2．下列一组高聚物分子中，柔性最大的是（ A ）。 A.聚氯丁二烯 B.聚氯乙烯 C.聚苯乙烯 3. 下列一组高聚物中，最容易结晶的是( A ). A.聚对苯二甲酸乙二酯 B. 聚邻苯二甲酸乙二酯 C. 聚间苯二甲酸乙二酯 4．模拟线性聚合物的蠕变全过程可采用（ C ）模型。 A.Maxwell B. Kelvin C. 四元件 5.在半晶态聚合物中，发生下列转变时，判别熵值变大的是（ A ）。 （1）熔融（2）拉伸取向（3）结晶（4）高弹态转变为玻璃态 6.下列一组高聚物分子中，按分子刚性的大小从小到大的顺序是（ ADBFC ）。 A.聚甲醛； B.聚氯乙烯； C.聚苯乙烯； D. 聚乙烯；F. 聚苯醚 7．.假塑性流体的特征是（ B ）。 A．剪切增稠 B．剪切变稀 C．粘度仅与分子结构和温度有关 8.热力学上最稳定的高分子晶体是（ B ）。 A．球晶 B．伸直链晶体 C．枝晶 9.下列高聚物中，只发生溶胀而不能溶解的是（ B ）。 A. 高交联酚醛树脂； B. 低交联酚醛树脂； C.聚甲基丙稀酸甲脂 10.高分子-溶剂相互作用参数χ 1 （ A ）聚合物能溶解在所给定的溶剂中 A. χ 1<1/2 B. χ 1 >1/2 C. χ 1 =1/2 11.判断下列叙述中不正确的是（ C ）。 A．结晶温度越低，体系中晶核的密度越大，所得球晶越小； B．所有热固性塑料都是非晶态高聚物； C．在注射成型中，高聚物受到一定的应力场的作用，结果常常得到伸直链晶体。 12. 判断下列叙述中不正确的是（ C ）。 A．高聚物的取向状态是热力学上一种非平衡态；
高分子物理试卷一 一、单项选择题（10分） （下面每个小题只有一个答案是正确的，请将正确答案的编号填在右边的括号里，选对者得1分，不选，错选或者多选均不得分。） 1、在二氧六环中将锌粉与聚氯乙烯共煮，红外光谱表明产物中有环丙烷结构而无双键，则 反应前聚氯乙烯结构单元的键接顺序是（）。 （a）头-尾键接(b)头-头键接(c)头-尾和头-头各占50% 2、某结晶性聚合物在偏光显微镜先呈现十字消光图案，则其结晶形态是（）。 （a）单晶（b）串晶（c）球晶（d）片晶 3、比较聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)之间的柔韧性，正确的顺序是（）。 （a）PP>PE>PVC>PAN （b）PE>PP>PVC>PAN (c) PE>PP>PAN>PVC (d) PAN>PVC>PP>PE 4、加入含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶，则其Avrami指数n为（）。 （a）2 (b) 3 (c) 4 (d) 5 5、聚甲醛的分子链在晶体中的构象是（）。 （a）平面锯齿形（b）扭曲的锯齿链（c）螺旋链 6、大多数聚合物熔体都是属于（）。 （a）牛顿流体（b）假塑性非牛顿流体（c）宾汉流体（d）胀塑性非牛顿流体 7、聚合物分子之间形成氢键，会使玻璃化转变温度（）。 (a) 升高（b）降低（c）不变 8、通常地，在常温下，下列聚合物溶解最困难的是（）。 （a）非晶态非极性聚合物（b）非晶态极性聚合物 （c）晶态非极性聚合物（d）晶态极性聚合物 9、下列方法测定的聚合物相对分子质量数值最大的是（）。 （a）膜渗透压法（b）沸点升高法（c）稀溶液粘度法（d）光散射法 10、Maxwell模型可以用来描述（）。 （a）蠕变过程（b交联聚合物的应力松弛过程(c)线性高聚物的应力松弛 二、多项选择题（20分） （下面每个题至少有一个答案是正确的，请将所有的正确答案的编号填写在括号里。全选对者得两分，选错一个扣一分，少选一个扣0.5分，但不做选择或所选答案全错者不得分。）1、聚甲基丙烯酸甲酯分子之间的相互作用力包括（）。 （a）静电力（b）诱导力（c）色散力（d）氢键 2、用来描述聚合物非晶态结构的模型有（）。 （a）樱状微束模型（b）无规线团模型（c）两相球粒模型（d）折叠链模型（e）插线板模型 3、下面哪些聚合物适合做弹性体（）。 （a）聚异戊二烯（b）天然橡胶（c）聚丁二烯（d）聚氯乙烯 4、高分子的三级结构包括（）。 （a）晶态结构（b）取向结构（c）多相结构（d）液晶态结构 5、支持插线板模型的实验依据是（）。 （a）结晶PE均方回转半径与在熔体中的一致
《高分子物理》试题 开课学院：材料学院类别：共（ 3 ）页 课程号：考试性质：考试 一、解释概念（15分，每题3分） 1、全同立构 2、球晶 3、高分子合金 4、熵弹性 5、应力松弛 二、选择答案（20分，每题1分） 1、高分子科学诺贝尔奖获得者中，（）首先把“高分子”这个概念引进科学领域。 A、H. Staudinger, B、K.Ziegler, G.Natta, C、P. J. Flory, D、H. Shirakawa 2、链段是高分子物理学中的一个重要概念，下列有关链段的描述，错误的是（）。 A、高分子链段可以自由旋转无规取向，是高分子链中能够独立运动的最小单位。 B、玻璃化转变温度是高分子链段开始运动的温度。 C、在θ条件时，高分子“链段”间的相互作用等于溶剂分子间的相互作用。 D、聚合物熔体的流动不是高分子链之间的简单滑移，而是链段依次跃迁的结果。 3、聚苯乙烯在张应力作用下，可产生大量银纹，下列说法错误的是（）。 A、银纹是高度取向的高分子微纤构成。 B、银纹处密度为0，与本体密度不同。 C、银纹具有应力发白现象。 D、银纹具有强度，与裂纹不同。 4、提高高分子材料的拉伸强度有效途径为（）。 A、提高拉伸速度， B、取向， C、增塑， D、加入碳酸钙 5、下列四种聚合物在各自的良溶剂中，常温下不能溶解的为（）。 A、聚乙烯， B、聚甲基丙烯酸甲酯， C、无规立构聚丙烯， D、聚氯乙烯 6、高分子热运动是一个松弛过程，松弛时间的大小取决于（）。 A、材料固有性质 B、温度 C、外力大小 D、以上三者都有关系。 7、示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法，常用来研究（）。 ⑴T g，⑵T m和平衡熔点，⑶分解温度T d，⑷结晶温度T c，⑸维卡软化温度，⑹ 结晶度，⑺结晶速度，⑻结晶动力学 A、⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻ B、⑴⑵⑶⑷⑹⑺⑻ C、⑴⑵⑶⑷⑸ D、⑴⑵⑷⑹ 8、你会选（）聚合物用作液氮罐的软密封。（液氮沸点为77K） A、硅橡胶， B、顺丁橡胶， C、天然橡胶， D、丁苯橡胶
高分子物理试卷二答案 一、单项选择题（10分） 1.全同聚乙烯醇的分子链所采取的构象是（ A ）。 （A ）平面锯齿链 （B ）扭曲的锯齿链 （C ）螺旋链 2.下列聚合物找那个，熔点最高的是（ C ）。 （A ）聚乙烯 （B ）聚对二甲苯撑 （C ）聚苯撑 3.聚合物分子链的刚性增大，则黏流温度（ B ）。 （A ）降低 （B ）升高 （C ）基本不变 4.增加聚合物分子的极性，则黏流温度将（ C ）。 （A ）降低 （B ）基本不变 （C ）升高 5.可以用来解释聚合物的零切黏度与相对分子质量之间相互关系的理论是（ B ）。 （A ）分子链取向 （B ）分子链缠结 （C ）链段协同运动 6.在下列情况下，交联聚合物在溶剂中的平衡溶胀比最大的是（ C ）。 （A ）高度交联 （B ）中度交联 （C ）轻度交联 7.光散射的散射体积与θsin 成（ B ）。 （A ）正比 （B ）反比 （C ）相等 （D ）没关系 8.高分子的特性黏数随相对分子质量愈大而（ A ）。 （A ）增大 （B ）不变 （C ）降低 （D ）不确定 9.理想橡胶的泊松比为（ C ）。 （A ）21 < （B ）21 > （C ） 21 10.交联高聚物蠕变过程中的形变包括（ B ）。 （A ）普弹形变、高弹形变和黏性流动 （B ）普弹形变和高弹形变 （C ）高弹形变和黏性流动 二、多项选择题(20分) 1.以下化合物，哪些是天然高分子（ AC ）。 （A ）蛋白质 （B ）酚醛树脂 （C ）淀粉 （D ）PS 2.柔顺性可以通过以下哪些参数定量表征（ ABCD ）。 （A ）链段长度 （B ）刚性因子 （C ）无扰尺寸 （D ）极限特征比 3.以下哪些方法可以测量晶体的生长速度（ AB ）。 （A ）偏光显微镜 （B ）小脚激光光散射 （C ）光学解偏振法 （D ）示差扫描量热法 4.有关聚合物的分子运动，下列描述正确的有（ ACD ）。 （A ）运动单元具有多重性 （B ）运动速度不受温度影响 （C ）热运动是一个松弛过程 （D ）整个分子链的运动称为布朗运动 （E ）运动但愿的大小不同，但松弛时间一样 5.下列有关聚合物熔体流变性能的叙述，正确的有（ ABDE ）。 （A ）大多数聚合物熔体在通常的剪切速率范围内表现为假塑性非牛顿流体 （B ）在极低的剪切速率范围内，表现为牛顿流体 （C ）在通常的剪切速率范围内，黏度随剪切速率升高而增大 （D ）黏度随温度升高而下降 （E ）在无穷大剪切速率下，在恒定温度下的黏度为常数 6.下面有关聚合物黏流活化能的描述，正确的是（ AD ）。
一、填充题 1一般用Mw来表征聚合物平均分子量比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子。 2在分子量积分分布曲线上，90％处的分子量与50％处的分子量的比值对高分子量尾端较敏感 3均聚物分子中有且只有一种（真实的、隐含的或假设的）单体。因此，-[O(CH2)5CO]m-[OCH2CO]n-属于共聚物，-[CH2CH2CH2CH(CH3)]n- 属于均聚物。 4结晶高分子由于含有完善程度不同的晶体，没有精确的熔点，而存在熔限。 5根据形成条件的不同，聚合物的液晶分为热致性液晶和溶致性液晶。 6高聚物的增塑主要是由于增塑剂的加入导致高分子链间相互作用力的减弱。 7高分子的特性粘度主要反映了溶剂分子与高聚物分子之间的内摩擦效应，其值决定于前者的性质，但更决定于后者的形态和大小，是一个与后者的聚合物分子量有关的量。 8在用毛细管粘度计测定高分子溶液粘度时，其中奥氏粘度计要求每一测定所取的液体体积必须相同。 9甲苯的玻璃化温度为113K，假如以甲苯作为聚苯乙烯（Tg＝373K）的增塑剂， 含有20%体积分数甲苯的聚苯乙烯的玻璃化温度为321K 。 10温度升高对高分子的分子运动有两方面的作用，包括增加能量和使聚合物体积膨胀，增大运动空间 11由于聚三氟氯乙烯容易形成结晶，为了制备透明薄板，成型过程中制品冷却要迅速，使之结晶度低，晶粒尺寸小。 12高聚物悬浮液和乳胶等分散体系通常属于假塑型流体，即流体粘度随剪切速率的增加而降低。 13材料的弹性模量是指在弹性形变范围内单位应变所需应力的大小，是材料刚性的一种表征。 14玻璃态和晶态聚合物的拉伸过程本质上都属于高弹形变，但其产生的温度范围不同，前者在Tb 和Tg 之间，而后者在Tg和Tm 之间产生。 15．用塑料绳绑捆东西，时间久了会变松，这是材料的应力松弛现象 16．稳定高聚物分子三维结构的作用力包括氢键、范德华力、疏水作用和盐键。此外共价二硫键在稳定某些高分子的构象方面也起着重要作用。
高分子物理答案详解（第三版） 第1章高分子的链结构 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。 等。 2．构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？ 答：（1）区别：构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化，而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，而构型的改变必须断裂化学键。 （2）不能，碳-碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象，而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象？ 答（1）由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小，产生排斥作用，使平面锯齿形（…ttt…）构象极不稳定，必须通过C-C键的旋转，形成31螺旋构象，才能满足晶体分子链构象能最低原则。 （2）由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开，相互间距离比范德华半径大，所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？ 答：（1）空间位阻参数（或称刚性因子），值愈大，柔顺性愈差； （2）特征比Cn，Cn值越小，链的柔顺性越好； （3）连段长度b，b值愈小，链愈柔顺。 5．聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？ 答：这是由于聚乙烯分子对称性好，容易结晶，从而失去弹性，因而在室温下为塑料而不是橡胶。
6.从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异： （1）聚丙烯睛与碳纤维； （2）无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯； （3）顺式聚1，4-异戊二烯（天然橡胶）与反式聚1，4-异戊二烯（杜仲橡胶）。 （4）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。 (1)线性高分子梯形高分子 (2 非晶高分子结晶性高分子 (3)柔性 (4)高密度聚乙烯为平面锯齿状链，为线型分子，模量高，渗透性小，结晶度高，具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性；低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯（每1000 个主链C 原子中约含15～35 个短支链），结晶度较低，具有一定的韧性，放水和隔热性能较好；交联聚乙烯形成了立体网状的结构，因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。 7.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。 解：
高分子物理模拟试卷（一） 一、名词解释（5×3） θ溶剂 等效自由连接链 取向 银纹 特性粘度 二．选择题：（10× 2） 1．欲使某自由连接链（单烯类）均方末端距增加10倍，其聚合度必须增加 倍 。 A ．10 B ．20 C ．100 D ．50 2．某一结构对称的结晶聚合物，其T m =210℃，其结晶速度最快的温度在 。 A ．170℃ B ．115℃ C ．－25℃ D ．210℃ 3．测量重均分子量可以选择以下哪种方法： A ．粘度法 B ．端基滴定法 C ．渗透压法 D ．光散射法 4．当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时，其第二维利系数A 2： A ．小于1/2 B ．大于1/2 C ．大于零 D ．小于零 5．下列那种方法可以降低熔点： 。 A. 主链上引入芳环； B. 降低结晶度； C. 提高分子量； D. 加入增塑剂。 6. 下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是 。 A. 提高支化度； B. 提高结晶度； C. 加入增塑剂； D. 橡胶共混；. 7．大多数聚合物流体属于 。（9，2、） A ．膨胀性流体（,1n Kr n σ=>） B ．膨胀性流体（,1n Kr n σ=<） C ．假塑性流体（,1n Kr n σ=>） D ．假塑性流体（ ,1n Kr n σ=<） 8、用 模型可以用来描述线性聚合物的应力松弛现象。（2.2） A 、粘壶与弹簧串连的kelvin 模型 B 、粘壶与弹簧串连的maxwell 模型 C 、粘壶与弹簧并连的kelvin 模型 D 、粘壶与弹簧并连的maxwell 模型 9.根据时温等效原理，将曲线从高温移至低温，则曲线应在时间轴上 移。 A 、左 B 、右 C 、上 D 、下 10.多分散高聚物下列平均分子量中最小的是
1 写出由取代的二烯（1，3丁二烯衍生物） CH 3CH CH CH CH COOCH 3 经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的1，4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有几种立体异构体 解：该单体经1，4-加聚后，且只考虑单体的头-尾相接，可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物： CH CH CH CH CH 3 COOCH 3n 即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键，理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。 2 今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有14%左右的羟基未反应，若用HIO 氧化，可得到丙酮和乙酸。由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论 解：若单体是头-尾连接，经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下少量未反应的羟基： CH 2 CH OH CH 2 CH OH CH 2 CH OH CH 2 CH 2 O CH CH 2 CH 2 CH OH 同时若用HIO 氧化处理时，可得到乙酸和丙酮： CH 2 CH CH 2 OH CH CH 2 OH CH OH 4 CH 3C OH O + CH 3C O CH 3 若单体为头-头或尾-尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的OH 基数应更多（>14%），而且经HIO 氧化处理时，也得不到丙酮： CH 2 CH CH OH CH 2 CH 2 CH OH OH CH O CH O 2 CH CH 2 CH 2 CH OH CH 2 CH CH OH CH 2CH 2 CH OH OH 4 CH 3C OH O + OH C O CH 2CH 2C OH O 可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头- 尾键接方式。 3 氯乙烯（CH 2CH Cl ）和偏氯乙烯（ CH 2CCl 2 ）的共聚物，经脱除HCl 和裂解后，产物 有： ，Cl ，Cl Cl ，Cl Cl Cl 等，其比例大致为10：1：1：10（重量）， 由以上事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论 解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）： CH 2 CH Cl CH 2 C Cl Cl + (V) (D)
高分子物理习题集-答案 第一章高聚物的结构 4、高分子的构型和构象有何区别？如果聚丙烯的规整度不高，是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度？ 答：构型：分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 构象：由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。构象的改变速率很快，构象时刻在变，很不稳定，一般不能用化学方法来分离。 不能。提高聚丙烯的等规度须改变构型，而改变构型与改变构象的方法根本不同。构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化，改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现，而且分子中的单键内旋转是随时发生的，构象瞬息万变，不会出现因构象改变而使间同PP（全同PP）变成全同PP（间同PP）；而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。5、试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。 答：按照IUPAC有机命名法中的最小原则，CH3在2位上，而不是3位上，即异戊二烯应写成 （一）键接异构：主要包括1，4-加成、1，2-加成、3，4-加成三种键接异构体。 （二）不同的键接异构体可能还存在下列6中有规立构体。 ①顺式1，4-加成 ②反式1，4-加成 ③1，2-加成全同立构 ④1，2-加成间同立构 ⑤3，4-加成全同立构 ⑥3，4-加成间同立构 6．分子间作用力的本质是什么？影响分子间作用力的因素有哪些？试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺（尼龙-66）、聚丙烯酸各有那些分子间作用力？ 答：分子间作用力的本质是：非键合力、次价力、物理力。 影响因素有：化学组成、分子结构、分子量、温度、分子间距离。PE、PP是非极性聚合物，其分子间作用力为：色散力；
高分子物理试题库 一、名词解释 取向：取向是指非晶高聚物的分子链段或整个高分子链，结晶高聚物的晶带、晶片、晶粒等，在外力作用下，沿外力作用的方向进行有序排列的现象。 特性粘度 柔顺性：高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性。 链段：由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由旋转的单元长度。是描述柔性的尺度。 内聚能密度：把1mol 的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量为内聚能。单位体积的内聚能称为内聚能密度，一般用CED 表示。 溶解度参数：内聚能密度的平方根称为溶解度参数，一般用δ表示。 等规度：等规度是高聚物中含有全同立构和间同立构总的百分数。 结晶度结晶度即高聚物试样中结晶部分所占的质量分数(质量结晶度)或者体积分数(体积结晶度)。 液晶：在熔融状态下或溶液状态下，仍然部分保持着晶态物质分子的有序排列，且物理性质呈现各向异性，成为一种具有和晶体性质相似的液体，这种固液之间的中间态称为液态晶体，简称为液晶。 聚电解质溶液 脆性断裂 时温等效原理 零切黏度 应力松弛 银纹 粘弹性 表观粘度 应力 应变 弹性模量 柔量 泊松比 冲击强度 强迫高弹形变 增塑作用 内增塑作用 外增塑作用 蠕变 动态粘弹性 静态粘弹性 滞后 内耗 牛顿流体 假塑性流体 膨胀性流体 宾汉流体 二．选择题 1. 测量重均分子量可以选择以下哪种方法： D A ．粘度法 B ．端基滴定法 C ．渗透压法 D ．光散射法 2. 下列那种方法可以降低熔点： B D 。 A. 主链上引入芳环； B. 降低结晶度； C. 提高分子量； D. 加入增塑剂。 3. 多分散高聚物下列平均分子量中最小的是 A A 、n M B 、w M C 、z M D 、M 4. 聚合物在溶液中通常呈 C 构象。 A ．锯齿形 B ．螺旋形 C ．无规线团 D ．梯形
高分子物理部分复习题 构象;由于单键（σ键）的内旋转，而产生的分子在空间的不同形态。它是不稳定的，分子热运动即能使其构象发生改变 构型;分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。稳定的，要改变构型必需经化学键的断裂、重组 柔顺性;高聚物卷曲成无规的线团成团的特性 等同周期、高聚物分子中与主链中心轴平行的方向为晶胞的主轴，其重复的周期 假塑性流体、无屈服应力,并具有粘度随剪切速率增加而减小的流动特性的流体 取向;高分子链在特定的情况下，沿特定方向的择优平行排列，聚合物呈各向异性特征。 熵弹性、聚合物（在Tg以上）处于高弹态时所表现出的独特的力学性质 粘弹性；外力作用，高分子变形行为有液体粘性和固体弹性的双重性质，力学质随时间变化的特性 玻尔兹曼叠加、认为聚合物在某一时刻的弛豫特性是其在该时刻之前已经历的所有弛豫过程所产生结果的线性加和的理论原理 球晶、球晶是由一个晶核开始，以相同的速度同时向空间各方向放射生长形成高温时，晶核少，球晶大 应力损坏（内耗）、聚合物在交变应力作用下产生滞后现象，而使机械能转变为热能的现象 应力松弛、恒温恒应变下，材料的内应变随时间的延长而衰减的现象。 蠕变、恒温、恒负荷下，高聚物材料的形变随时间的延长逐渐增加的现象 玻璃化转变温度Tg：玻璃态向高弹态转变的温度，链段开始运动或冻结的温度。挤出膨大现象、高分子熔体被强迫挤出口模时，挤出物尺寸大于口模尺寸，截面形状也发生变化的现象 时温等效原理、对于同一个松驰过程，既可以在低温下较长观察时间（外力作用时间）观察到，也可以在高温下较短观察时间（外力作用时间）观察出来。 杂链高分子、主链除碳原子以外，还有其他原子，如：氧、氮、硫等存在，同样以共价键相连接 元素有机高分子、主链含Si、P、Se、Al、Ti等，但不含碳原子的高分子 键接结构、结构单元在高分子链中的联结方式 旋光异构、具有四个不同取代基的C原子在空间有两种可能的互不重叠的排列方式，成为互为镜像的两种异构体，并表现出不同的旋光性 均相成核、处于无定型的高分子链由于热涨落而形成晶核的过程 异相成核、是指高分子链被吸附在固体杂质表面而形成晶核的过程。Weissenberg爬杆效应当插入其中的圆棒旋转时，没有因惯性作用而甩向容器壁附近，反而环绕在旋转棒附近，出现沿棒向上爬的“爬杆”现象。 强迫高弹形变对于非晶聚合物，当环境温度处于Tb＜T ＜Tg时，虽然材料处于 玻璃态，链段冻结，但在恰当速率下拉伸，材料仍能发生百分之几百的大变形 冷拉伸；环境温度低于熔点时虽然晶区尚未熔融，材料也发生了很大拉伸变形 溶度参数；单位体积的内聚能称为内聚物密度平方根 介电损耗;电介质在交变电场中极化时，会因极化方向的变化而损耗部分能量和发热，称介电损耗。 聚合物的极化:聚合物在一定条件下发生两极分化，性质偏离的现象 二、填空题
第9章聚合物的流变性 1.什么是假塑性流体绝大多数聚合物熔体和浓溶液在通常条件下为什么均呈现 假塑性流体的性质试用缠结理论加以解释。 答：（1）流动指数n<1的流体称为假塑性流体； （2）略 2.聚合物的粘性流动有何特点为什么 3.为什么聚合物的粘流活化能与分子量无关 答：根据自由体积理论，高分子的流动不是简单的整个分子的迁移，而是通过链段的相继跃迁来实现的。形象的说，这种流动的类似于蚯蚓的蠕动。因而其流动 活化能与分子的长短无关。,由实验结果可知当碳链不长时，随碳数的增加而增加，但当碳数大于30时，不再增大，因此聚合物超过一定数值后，与相对分子质量无关。 4.讨论聚合物的分子量和分子量分布对熔体粘度和流变性的影响。 答：低切变速率下，当时，略依赖于聚合物化学结构和温度，当 时，与聚合物化学结构，分子量分布及温度无关；增大切变速率，链缠结结构破坏程度增加，分子量对体系粘度影响减小。 聚合物熔体非牛顿流动时的切变速率随分子量加大向低切变速率移动，剪切引起的粘度下降，分子量低的试样也比分子量高的试样小一些。分子量相同时分子量分布宽的聚合物熔体出现非牛顿流动的切变速率比分布窄的要低的多。 5.从结构观点分析温度、切变速率对聚合物熔体粘度的影响规律，举例说明这一规律在成型加工中的应用。 答：a.温度升高，粘度下降，在较高温度的情况下，聚合物熔体内自由体积相当大，流动粘度的大小主要取决于高分子链本身的结构，即链段跃迁运动的能力，一般分子链越刚硬，或分子间作用力越大，则流动活化能越高，这类聚合物是温
敏性的；当温度处于一定范围即Tg √ √ 一、名词解释（10分，1个2分） 1、内聚能密度：单位摩尔体积的内聚能⊿E ，叫做“内聚能密度CED ”。CED =⊿E/Vm 。 2、Huggins 参数：KT Z KT z x εε≈-=)2(1，式中1x 称为Huggins 参数，它反映高分子与溶剂混合 时相互作用。 3、柔顺性：高分子链能够改变其构象的性质。 4、应力集中： 5、增塑作用： 二、填空题（20分，一空1分） 1、与时间无关的非牛顿流体包括_ __、_ __、 _ ____ __等三种。 2、非晶态聚合物的溶解过程分为 溶胀 和 溶解 两步。 3、聚合物的力学松弛现象中，_____________和_______________属于动态粘弹性。 4、Maxwell 模型是由弹簧和粘壶 而成，可用来描述线型聚合物的 ； Kelvin 模型则是由弹簧和粘壶 而成，可用来描述交联聚合物的 。 5、聚合物分子运动的特点表现在三个方面，即__ _ _、___ _ 、_ ___。 6、非晶态聚合物的取向单元有__ __ __、__ ____。 高分子物理 2小时 高分子041，高分子042 7、非晶聚合物用作塑料时其使用温度范围为，而结晶聚合物作为塑 料使用时的有效使用温度范围是；交联橡胶的使用温度围是。 8、GPC对聚合物分子量进行分级的依据是 。 三、选择题（20分，1～9题选一个最合适的答案，10题为多选。） 1、_______________属于高分子链远程结构的范畴。 A 伸直链 B 结构单元的化学组成 C 结晶结构 D 分子链的几何形状 2、下列说法中，不正确的是_______________。 A 聚合物不存在气态 B 结晶聚合物是部分结晶的 C 聚合物存在立方晶系 D 聚合物存在单晶 3、高分子溶液在θ状态时，______________。 A A2 = 0 B A2 = 1/2 C χ1 = 0 D A2 > 0 4、渗透压法测定的平均分子量为______________。 A 数均分子量 B 重均分子量 C Z均分子量 D 粘均分子量 5、从热力学观点来讲，聚合物的高弹性是______。 A 熵弹性 B 能弹性 C 熵弹性和能弹性 D 熵弹性或能弹性 6、在____________，聚合物将出现一个内耗的极大值。 A 玻璃态 B 高弹态 C 晶态 D 玻璃化转变区 7、聚乙烯能作为塑料使用，是因为 A 。 A．聚乙烯内聚能密度很高B．聚乙烯的玻璃化转变温度很高 C．聚乙烯的结晶度很高 8、非晶态聚合物中强迫高弹形变出现的温度条件为____________。 A T > T g B T < T g 高分子物理第六章溶液部分 3-1简述聚合物的溶解过程，并解释为什么大多聚合物的溶解速度很慢？解：因为聚合物分子与溶剂分子的大小相差悬殊，两者的分子运动速度差别很大，溶剂分子能比较快地渗透进入高聚物，而高分子向溶剂地扩散却非常慢。这样，高聚物地溶解过程要经过两个阶段，先是溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀，称为“溶胀”，然后才是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解地分子分散的均相体系。整个过程往往需要较长的时间。高聚物的聚集态又有非晶态和晶态之分。非晶态高聚物的分子堆砌比较松散，分子间的相互作用较弱，因而溶剂分子比较容易渗入高聚物内部使之溶胀和溶解。晶态高聚物由于分子排列规整，堆砌紧密，分子间相互作用力很强，以致溶剂分子渗入高聚物内部非常困难，因此晶态高聚物的溶解要困难得多。非极性的晶态高聚物（如PE）在室温很难溶解，往往要升温至其熔点附近，待晶态转变为非晶态后才可溶；而极性的晶态高聚物在室温就能溶解在极性溶剂中。 例3-2.用热力学原理解释溶解和溶胀。解：（1）溶解：若高聚物自发地溶于溶剂中，则必须符合：ΔG=ΔH.TΔS≤0上式表明溶解的可能性取决于两个因素：焓的因素（ΔH）和熵的因素（ΔS）。焓的因素取决于溶剂对高聚物溶剂化作用，熵的因素决定于高聚物与溶剂体系的无序度。对于极性高聚物前者说影响较大，对于非极性高聚物后者影响较大。但一般来说，高聚物的溶解过 程ΔS都是增加的，即ΔS>0。显然，要使ΔG<0，则要求ΔH 越小越好，最好为负值或较小的正值。极性高聚物溶于极性溶剂，常因溶剂化作用而放热。因此，ΔH总小于零，即ΔG<0，溶解过程自发进行。根据晶格理论得ΔH＝χ1KTN1φ2（3-1）式中χ1称为Huggins参数，它反映高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。χ1KT的物理意义表示当一个溶剂分子放到高聚物中去时所引起的能量变化（因为N1=1,φ1≈1,ΔH≈χ1KT）。而非极性高聚物溶于非极性溶剂，假定溶解过程没有体积的变化（即ΔV=0），其ΔH的计算可用Hildebrand的溶度公式：ΔH＝Vφ1φ2(δ1.δ2)2（3-2）式中φ是体积分数，δ是溶度参数，下标1和2分别表示溶剂和溶质，V是溶液的总体积。从式中可知ΔH 总是正的，当δ1..→δ2时，ΔH..→0。一般要求δ1与δ2的差不超过1.7～2。综上所述，便知选择溶剂时要求χ1越小或δ1和δ2相差越小越好的道理。注意：①Hildebrand公式中δ仅适用于非晶态、非极性的聚合物，仅考虑结构单元之间的色散力，因此用δ相近原则选择溶剂时有例外。δ相近原则只是必要条件，充分条件还应有溶剂与溶质的极性和形成的氢键程度要大致相等，即当考虑结构单元间除有色散力外，还有偶极力和氢键作用时，则有ΔH=Vφφ[()(pp)()22122122121hhddδδδδδδ.+.+.]式中d、p、h分别代表色散力、偶极力和氢键的贡献，这样计算的δ就有广义性。②对高度结晶的聚合物，应把熔化热ΔHm和熔化熵ΔSm包括到自由能中，即ΔG=(ΔH+ΔHm).T(ΔS+ΔSm)当 高分子物理试卷三答案 一、单项选择题（10分） （下面每个小题只有一个答案是正确的，请将正确答案的编号填在右边的括号里。选对者得1分，不选、选错多选均不得分。） 1.如果不考虑键接顺序，线形聚异戊二烯的异构种类数为（C ）。 （A）6 （B）7 （C）8 2. 全同聚乙烯醇的分子链所采取的构象是（A ）。 （A）平面锯齿链（B）扭曲的锯齿链（C）螺旋链 3.下列聚合物中，不存在旋光异构体的是（B ）。 （A）PP （B）PIB （C）聚异戊二烯 4. 高聚物的黏流温度随相对分子质量的增大而（B ）。 （A）保持不变（B）上升（C）下降（D）先上升然后保持不变5.在聚合物的黏流温度以下，描述高聚物的表观黏度与温度之间关系的方程式是（B ）。（A）Arrhenius方程（B）WLF方程（C）Avrami方程 6.高聚物的流动模式是（B ）。 （A）分子链的整体迁移（B）链段的跃迁 （C）端基的运动 7.同一聚合物的下列三种不同的黏度，最大的是（A ）。 （A）零剪切黏度（B）表观黏度（C）无穷剪切黏度 8.两试样的凝胶渗透色谱的淋出体积相等，则它们的下列参数相等的是( D )。 （A）相对分子质量（B）特性黏数（C）Huggins参数（D）流体力学体积 9.下列实验方法，可以测量聚合物损耗模量的是（B ）。 （A）DSC （B）DMA （C）拉伸实验 10. Maxwell模型可以用来描述（C ）。 （A）蠕变过程（B）交联高聚物的应力松弛过程 （C）线形高聚物的应力松弛 二、多项选择题(20分) (下面每个小题至少有一个答案是正确的，请将所有正确答案的编号填写在括号里。全选对者得2分，每错一个扣1分，每少选一个扣0.5分，但不做选择或所选答案全错者不得分。）1.下面能作为塑料使用的聚二丁烯有（ABD ）。 （A）全同1，2-丁二烯（B）间同聚1，2-丁二烯 （C）顺式聚1，4-丁二烯（D）反式聚1，4-丁二烯 2.高分子的二级结构包括（AC ）。 （A）构象（B）晶态结构 （C）相对分子质量及其分布（D）键接方式 3.高分子的三级结构包括（ABD ）。 （A）晶态结构（B）取向结构（C）多相结构（D）液晶态结构 4.凝聚态结构可以采用哪些方法进行表征（BCD ）。 （A）广角X射线衍射（B）红外光谱 （C）电子显微镜（D）小角X射线衍射 5.下列实验方法，可以用来测定玻璃化转变温度的是（ABC ）。 高分子物理试卷一 一、单项选择题(10分) (下面每个小题只有一个答案就是正确的,请将正确答案的编号填在右边的括号里,选对者得1分,不选,错选或者多选均不得分。) 1、在二氧六环中将锌粉与聚氯乙烯共煮,红外光谱表明产物中有环丙烷结构而无双键,则反 应前聚氯乙烯结构单元的键接顺序就是()。 (a) 头-尾键接(b)头-头键接(c)头-尾与头-头各占50% 2、某结晶性聚合物在偏光显微镜先呈现十字消光图案,则其结晶形态就是()。 (a)单晶(b) 串晶(c) 球晶(d)片晶 3、比较聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)之间的柔韧性,正确的顺序就是()。 (a)PP>PE>PVC>PAN (b)PE>PP>PVC>PAN (c) PE>PP>PAN>PVC (d) PAN>PVC>PP>PE 4、加入含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶,则其Avrami指数n为()。 (a)2 (b) 3 (c) 4 (d) 5 5、聚甲醛的分子链在晶体中的构象就是()。 (a) 平面锯齿形(b) 扭曲的锯齿链(c) 螺旋链 6、大多数聚合物熔体都就是属于()。 (a)牛顿流体(b)假塑性非牛顿流体(c)宾汉流体(d)胀塑性非牛顿流体 7、聚合物分子之间形成氢键,会使玻璃化转变温度()。 (a) 升高(b) 降低(c) 不变 8、通常地,在常温下,下列聚合物溶解最困难的就是()。 (a)非晶态非极性聚合物(b) 非晶态极性聚合物 (c)晶态非极性聚合物(d) 晶态极性聚合物 9、下列方法测定的聚合物相对分子质量数值最大的就是()。 (a)膜渗透压法(b) 沸点升高法(c)稀溶液粘度法(d) 光散射法 10、Maxwell模型可以用来描述()。 (a)蠕变过程(b交联聚合物的应力松弛过程(c)线性高聚物的应力松弛 二、多项选择题(20分) (下面每个题至少有一个答案就是正确的,请将所有的正确答案的编号填写在括号里。全选对者得两分,选错一个扣一分,少选一个扣0、5分,但不做选择或所选答案全错者不得分。) 1、聚甲基丙烯酸甲酯分子之间的相互作用力包括()。 (a)静电力(b)诱导力(c)色散力(d)氢键 2、用来描述聚合物非晶态结构的模型有()。 (a)樱状微束模型(b)无规线团模型(c)两相球粒模型(d)折叠链模型 (e)插线板模型 3、下面哪些聚合物适合做弹性体()。 (a)聚异戊二烯(b)天然橡胶(c)聚丁二烯(d)聚氯乙烯 4、高分子的三级结构包括()。 （a）晶态结构(b)取向结构(c)多相结构(d)液晶态结构 5、支持插线板模型的实验依据就是()。 （a）结晶PE均方回转半径与在熔体中的一致 lololj第1章高分子的链结构 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型，举例说明高分子的构造。 等。 举例说明高分子链的构造： 线形：聚乙烯，聚α-烯烃 环形聚合物：环形聚苯乙烯，聚芳醚类环形低聚物 梯形聚合物：聚丙烯腈纤维受热，发生环化形成梯形结构 支化高分子：低密度聚乙烯 交联高分子：酚醛、环氧、不饱和聚酯，硫化橡胶，交联聚乙烯。 2．构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？ 答：（1）区别：构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化，而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，而构型的改变必须断裂化学键。 （2）不能，碳-碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈螺旋构象，而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象？ 答（1）由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小，产生排斥作用，使平面锯齿形（…ttt…）构象极不稳定，必须通过C-C键的旋转，形成31螺旋构象，才能满足晶体分子链构象能最低原则。 （2）由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开，相互间距离比范德华半径大，所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？ 答：（1）空间位阻参数（或称刚性因子），值愈大，柔顺性愈差； （2）特征比Cn，Cn值越小，链的柔顺性越好； （3）连段长度b，b值愈小，链愈柔顺。 5．聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？ 第一部分高聚物的结构 一、名词解释： 交联、构型、构象、链段、柔顺性、热塑性弹性体、聚集态、内聚能密度、结晶度、熔点、 熔限、取向、共混高聚物、液晶、等规度、等规立构（全同立构）、间规立构（间同立构）、 键接异构、支化因子g、末端距、均方末端距、均方旋转半径（均方回转半径）、自由结合链、等效自由结合链、刚性因子（空间位阻参数）、无扰尺寸、单晶、球晶 二、选择 1．当主链由下列饱和单键组成时，其柔顺性的顺序为（） A．-C-O->-Si-O->-C-C- B.-Si-O->-C-C->-C-O- C.-Si-O->-C-O->-C-C- 2. PS, PP, PE 三者柔顺性的顺序为（） A. PP高分子物理试卷A
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