紫外光稳定剂介绍2010.06中华制漆
张家杰
讲座内容:
1.光的基础知识
2.为什么要用紫外光稳定剂
3.光稳定剂的工作原理
4.BASF应用于工业涂料的产品
5.BASF光稳定剂的发展趋势
光的分类
?红外线780–4000nm
?可见光380–780nm
?紫外光100–380nm
-小于290nm的紫外光在大气层已被臭氧吸收-只有5-7%紫外光可到达地面
紫外光的特点
UV-A(315-380nm)
--导致某些高分子聚合物发生降解
--导致皮肤被晒黑,但不灼伤皮肤
--可以穿透玻璃
UV-B(280-315nm)
--在到达地球表面的太阳光里,它的波长最短,能量最强
--导致大部分聚合物发生降解
--导致皮肤灼伤
--被玻璃完全吸收
UV-C(280-100nm)
--只存在大气层外层
--被大气层里的臭氧层吸收
--可致癌
--可杀菌消毒
紫外光的破坏作用
色漆或清漆
为什么紫外光会破坏涂料?
ROO?
自由基捕捉剂的工作原理
自由基捕捉剂又叫受阻胺光稳定剂,简称HALS
受阻胺稳定剂
人工老化灯的输出光谱比较
人工老化灯CAM180
人工老化灯CAM7
主要用于涂料的紫外光吸收剂UVA
苯并三氮唑三嗪
二苯甲酮草酸苯胺
不同类型紫外光吸收剂的保护作用
(不同颜色底漆)
△
无光稳定剂 2.5%草酸苯胺 2.5%二苯甲酮 2.5%苯并三氮唑
苯并三氮唑和三嗪的区别
?液体状态
–TINUVIN384-2(苯并三氮唑)
–TINUVIN1130(苯并三氮唑)
–TINUVIN400(三嗪)
?固体状态
–TINUVIN328(苯并三氮唑)
–TINUVIN900(苯并三氮唑)
–TINUVIN928(苯并三氮唑)
–Chimassorb81二苯甲酮)
应用推荐
?木器漆
-Chimassorb81,Tinuvin328
?一般工业涂料
-Tinuvin1130,Tinuvin400
?汽车漆
-Tinuvin384-2,Tinuvin900,Tinuvin928,Tinuvin400
■聚合物添加剂 JADEWIN LS292 受阻胺光稳定剂（HALS） 化学成分 化学名称癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯 1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯 CAS41556-26-7 82919-37-7 分子式C30H56N2O4 C21H39NO4 分子量509 370 化学结构 规格指标及物理特性 规格单位标准 外观淡黄色液体 含量%96.00MIN 单酯%15.00-25.00 双酯%75.00-85.00 挥发分%≤0.50 灰分%≤0.10 颜色Hazen≤50 透光率 425nm%≤98.00 500nm%≤99.00 产品特点及应用 ●JADEWIN LS292是低分子量受阻胺光稳定剂（HALS），广泛应用于塑料和涂料中。在塑料中主
要应用于聚氨酯，柔性PVC，苯乙烯聚合物（ABS，ASA），丙烯酸，不饱和聚酯，弹性体，胶黏剂和密封件。该产品也是塑料溶胶及用于生产塑料的液体色母粒的理想助剂。 在涂料中的应用，JADEWIN LS292主要包含修补漆，工业涂料，卷材涂料，木器漆，贸易销售漆，光固化涂料。该产品同时适用于水性和油性涂料体系 ●根据应用的不同，JADEWIN LS292在塑料中的一般添加水平在0.05-0.5%之间。该产品与紫外线吸收剂具有较好的协同效果。在涂料中JADEWIN LS292单独使用的典型添加量为0.5-2.0%。另外该产品也通常与1.0-3.0%的紫外线吸收剂同时使用（如，JADEWIN UV1130或JADEWIN LS UV312）。添加量根据涂料树脂固体的重量百分比。须采用适当的试验来判定特定用途中所添加量是否合适。。 包装 25KG纸板桶 搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C以下的干燥区域，保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途，不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议，不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失，我司概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据，买方应根据预定使用条件进行检测，确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测，因此不建议将产品用于：长期接触粘膜、破损的皮肤或血液；或植入人体。
紫外线吸收剂是一种光稳定剂，能吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分，而本身又不发生变化。塑料和其他高分子材料在日光和荧光下，因紫外线的作用，产生自动氧化反应，导致聚合物的降解而劣化，使外观及机械性能变坏。加入紫外线吸收剂后可选择性地吸收这种高能量的紫外线， 使之变成无害的能量而释放或消耗。 紫外线吸收剂的原理 紫外线吸收剂大多是含有苯环之芳香族化合物.可吸收紫外线.吸收剂因苯环的共振作用吸收紫外线的能量.并转换成热能或无破坏作用的光能放出.之后回复成原来的分子构造.如此可以反覆使用此吸收剂.并不会损害到吸收剂本身.为一种化学性的抗紫外线原理. 聚合物的种类不同，使其劣化的紫外线波长也不相同，不同的紫外线吸收剂可吸收不同波长的紫外线，使用时，应根据聚合物的种类选择紫外线吸收剂。 紫外线吸收剂应该具备以下条件：①可强烈地吸收紫外线（尤其是波长为290-400nm）； ②热稳定性好，即使在加工中也不会因热而变化，热挥发性小；③化学稳定性好，不与制品中材料组分发生不利反应；④混溶性好，可均匀地分散在材料中，不喷霜，不渗出；⑤吸收剂本身的光化学稳定性好，不分解，不变色；⑥无色、无毒、无臭；⑦耐浸洗；⑧价廉、易得。紫外线吸收剂按化学结构可分为以下几类：水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类和 其他类。 紫外线吸收剂用于塑料、涂料、染料、汽车挡风玻璃、化妆品、药物、防晒剂等。 以下是几种常见的紫外线吸收剂 商品名水杨酯苯酯 成分邻羟基苯甲酸苯酯 性能及用途无色结晶粉末。具有令人愉快的芳香气味（冬青油气味）。密度1.250g/cm3，溶点43,沸点（1.6kPa）173。易溶于乙醚、苯和氯仿，溶于乙醇，几乎不溶于水和甘油。含 量99%。 本品为一种紫外线吸收剂，用于塑料制品，但吸收波长范围较窄。美国食品药物管理局批准用于 接触食品的丙烯酸树脂用品。 包装及贮运纸桶内衬塑料袋包装。按一般化学品规定贮运。 商品名紫外线吸收剂UV-P 成分邻硝基苯胺、对甲苯酚的反应产物 性能及用途外观为无色或淡黄色结晶。能溶于汽油、苯、丙酮等多种有机溶剂。在水中溶解度极小，不被浓碱、浓酸分解。它可以和重金属离子化合成盐。能吸收270～280nm波长的紫外 线。溶点130～131。 本品主要用于聚酯、含氯聚酯、醋纤、聚氯乙烯、聚苯乙烯、有机玻璃、聚丙烯腈等树脂中。在透明制品中的稳定性较在着色制品是更好。在制品中的用量为0.%～0.5%。 商品名紫外线吸收剂UV-O 成分 2，4-二羟基二苯甲酮 性能及用途本品为淡色针状结晶或白色粉末。水分＜0.5%。灰分＜0.5%。熔点136～149℃。溶于丙酮、甲醇、乙醇、甲乙酮、二恶烷、N-甲基吡啶酮和醋酸乙酯，极难溶于水，正庚烷和
为什么要使用光稳定剂 一紫外线的定义 太阳辐射的电磁波在通过宇宙空间和大气层时波长为290nm以下和3000nm以上的射线几乎都被滤除，实际到达地面的电磁波波长为290nm~3000nm，其中波长范围为400nm~800nm 的是可见光，约占40%，对人类和物质有利而无害；波长为800~3000nm的是红外线，约占55%；波长为290~400nm的是紫外线（UV)，对人类和物质具有极大的危害。 紫外线分为三个区域：UV-A区，315—400nm;UV--B区，280-315nm;UV--C区，180--280nm;紫外线中能量最高最有害的是UV-C区180-280nm的紫外线，大部分都被大气层中的二氧化碳所吸收，难以达到地面；UV-A区的的紫外线危害小于UV-B区，但是长时间过量照射也会造成危害。人类过量的受到UV-B区紫外线的照射，皮肤会产生红斑、水泡等，甚至有致癌危险。因此，对紫外线的吸收和防护主要体现在UV-B区紫外线的防护。 二紫外线对聚烯烃高分子材料的危害 聚烯烃高分子材料制品在阳光照射下会被降解，使树脂的分子链中产生自由基，自由基进一步与氧反应形成氧化自由基及过氧化自由基，自由基活性很强，能夺取树脂分子连中的氢，形成氢过氧化物，不稳定的氢过氧化物又会裂解成新的自由基氧化物和氢氧化物，连续不断的产生催化和氧化作用，使高分子材料的分子链完全断裂，严重影响了聚烯烃高分子材料的寿命，这种不利影响通常体现在褪色、表面开裂、失光、拉伸强度、断裂伸长率机械性能下降等一系列变化。这是因为紫外线辐射可以致使聚合物中的化学键断裂，从而引发严重的光降解反应，进而导致材料物理性能的损失。
小议光稳定剂的研究与发展 摘要 大多数聚合物材料,包括塑料、橡胶、纤维、涂料等,在户外使用时会发生光老化而使使用寿命缩短。为有效防止聚合物材料的光劣化,人们已对聚合物的光老化和光稳定机理进行了广泛的研究并先后研发出了几个类型的光稳定剂。但由于户外应用范围不断扩大和环境不断恶化正使聚合物的光老化变得越来越复杂而光防护难度也日益加大。 光稳定剂是一类添加于化妆品、纺织物、高分子材料中的用来减免紫外线辐射伤害的物质提高高分子材料光稳定性，它能够防止高分子材料发生光氧老化，大大延长它们的使用寿命。光稳定剂的用量极少，价格高，用途广泛，目前，在各种塑料制品、纤维、橡胶制品、涂料、油漆、粘合剂中，光稳定剂是必不可少的添加组分。在汽车部件的塑料化发展中，对耐候性的要求更高，随之对光稳定剂的需求量也更大。可以预期，随着聚合物材料应用领域的不断拓宽，光稳定剂的重要作用将进一步显示出来。 关键词光稳定剂发展应用生产现状
Research and development of the discussion about light stabilizer Abstract The majority of polymer materials, including plastics, rubber, fiber, coating, light aging and shorten the service life will be in the outdoor use. In order to effectively prevent the optical degradation of polymer materials, people have on the polymer aging and light stabilization mechanism has been widely studied and has developed several types of light stabilizers. But because of the outdoor expanding the scope of application and the deteriorating environment is that the polymer light aging is becoming more and more complex and light protection more difficult growing. Light stabilizer is a kind of added to cosmetics, textile, polymer materials for ultraviolet radiation damage relief material to improve the light stability of polymer materials, it can prevent the occurrence of photooxidation aging of polymer materials, greatly prolong their service life. Light stabilizer is few, the price is high, wide range of uses, at present, in all kinds of plastic products, fiber, rubber, paint, paint, adhesives, light stabilizer is added integral components. In the plastic development of automobile parts, on the corrosion resistance requirements are higher, then demand for light stabilizer is greater. Can be expected, with the application of polymeric materials are continuously expanding, the important role of light stabilizer will further show. Keyword Light stabilizers Developing Application Production Status
光稳定剂 国内光稳定剂产业发展现状 1．产能与消费 光稳定剂属于耐候性稳定助剂，旨在通过屏蔽、吸收紫外线或猝灭紫外线激发的激发态分子能量、捕获自由基等方式达到抑制光氧化降解，延长制品寿命之目的。目前市售的品种主要包括二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类等紫外线吸收剂，镍盐类激发态猝灭剂和受阻胺类光稳定剂等。光稳定剂多用于户外制品，农用塑料大棚膜是国内最大的光稳定剂消费市场。从结构来看，受阻胺光稳定剂的产耗量最大，以622、944为代表的聚合型受阻胺光稳定剂品种已经成为农膜用光稳定剂的支柱产品(表12一表15)。值得注意的是，以苯并三唑类和二苯甲酮类为代表的紫外线吸收剂产能迅速增加，并已走出国门，出口创汇。表明我国光稳定剂行业的产品结构趋向合理。 2．技术进展与发展趋势 在受阻胺品种开发方面，继第一代低分子量品种GW—540、GW—770和第二代聚合型高分子量品种622、944之后，第三代、第四代复合型和反应型品种783、628研发成功，预示着我国受阻胺光稳定剂正
在接近国外先进水平。在紫外线吸收剂领域，苯井三唑类新品种UV-329(UV—5411)、三嗪类高效紫外线吸收剂UV—425(UV-1164)和全新结构的五色高效紫外线吸收剂UV-419、光稳定剂GW-461l以及应用于工程塑料的新型紫外线吸收剂UV-418开始应市，这无疑极大地丰富了国内光稳定剂市场的品种和结构。 展望未来，光稳定剂的市场前景十分诱人，根据国家轻工总会的发展规划，2005年国内仅农膜行业对光稳定剂的需求量就将达到2 000吨以上，加上其他方面需求，2005年、2010年我国光稳定剂需求量将分别超过2 500吨和5 000吨。 结合国内光稳定剂发展现状和世界光稳定剂的发展趋势，确定今后我国光稳定剂行业的发展方向如下：①加强光稳定剂的基础研究，创新开发具有提高产品光、热稳定耐久性、耐水解及耐油性，降低挥发性、毒性，改善与聚合物的相容性的新结构和新品种，②加大受阻胺光稳定剂中间体的国产化力度，尽快实现具有代表性的重要品种的国产化； ③强化应用技术的研究，开发具有专用化、功能化的复合型光稳定剂品种。 光稳定剂是提高分子材料稳定性的一种物质，它能够纺织高分子材料发生光氧老化，大大提高它们的使用寿命。目前全球光稳定剂市场以高于整个塑料助剂市场2%的速度增长。可以预测，随着聚合物材料
如何选择适合自己配方的稳定剂 PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。种类有铅盐稳定剂，钡镉类稳定剂，钙锌类稳定剂，有机锡类热稳定剂，环氧类稳定剂。 哇塞，这么多种稳定剂，该怎么选择好苦恼啊。相信大家肯定都有这种问题，下面常州博洋新材料小马为大家细细讲解如何选择适合自己的稳定剂。热稳定剂的选用原则 1.硬质PVC配方中热稳定剂的选用 硬质PVC中增塑剂加入量少或不加，要求稳定剂的加入量相应增大，且稳定效果要好。 （1）不透明硬制品常选用的为三碱式硫酸铅及二碱式亚磷酸铅，两者协同加入效果好，加入比例为2：1或 1：1，总加入量为3-5份。 （2）透明硬制品不用铅盐类，常选用除Pb、Ca之外的金属皂类及有机锡、有机锑和稀土稳定剂。其中金属皂类加入量为3-4份，有机锡类为1-1.5份。 2. 软质PVC及PVC糊制品配方中热稳定剂的选用 这类配方中增塑剂含量高，加工温度低，可适当减少稳定剂的加入量。 （1）不透明软制品常选铅盐（1-2份）与金属皂类（1-2份）协同加入。（2）半透明软制品常选用几种金属皂类并用，加入量2-3份。 （3）透明软制品常用有机锡类（0.5-1份）与金属皂类（1-2份）协同加入。也可用有机锑及稀土稳定剂代替有机锡。 3. 无毒PVC配方中热稳定剂的选用 （1）不宜选用铅盐类稳定剂。 （2）除Pb、Cd皂外其它金属皂类稳定剂可选用。 （3）无毒有机锡类可选用。
（4）有机锑和稀土类可选用。 （5）辅助稳定剂中的环氧类无毒，可以选用。 4. 主稳定剂的协同作用 在一个PVC配方中，往往选用几个主稳定剂并用，因为不同主稳定剂之间有协同作用。 （1）三碱式硫酸铅与二碱式亚磷酸铅有协同作用，两者协同比例为2：1 或1：1. （2）不同金属皂之间有协同作用，金属皂类热稳定顺序如下：CdZn>Pb>Ba、Ca。一般高热稳定性金属皂与低热稳定性金属皂类之间协同作用效果好，如 Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等复合稳定剂。 （3）金属皂类的协同使用最为常用，它们很少单独使用。 （4）金属皂类与有机锡类之间有协同作用，在透明配方中两者往往协同加入。（5）部分稀土类与有机硒类有协同作用，用稀土取代有机锡可降低成本。 5. 主、辅稳定剂的协同作用 （1）金属皂类与环氧类 （2）金属皂类与多元醇类 （3）金属皂类与β-二酮化合物 （4）部分稀土与环氧类 （5）金属皂类与亚磷酸酯类。 6.热稳定剂与其它助剂的并用 有些稳定剂本身无润滑作用，如铅盐、有机锡、有机锑及稀土类，配方中要另外加入 润滑剂。有些稳定剂本身有润滑作用，如金属皂类，配方中可不加或少加润滑剂。含硫有 机锡类和有机锑类热稳定剂不可与含Pb、Cd类稳定剂并用，两者并用会发生硫污染。 热稳定剂与其它助剂的并用 （二）抗氧剂 PVC制品在加工使用过程中，因受热、紫外线的作用发生氧化，其氧化降解 与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基 结合，形成稳定的化合物，使连锁反应终止，PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧
-甲基苯骈三氮唑（TTA）- 一、产品特性： 本品为白色至灰白色颗粒或粉末，是4-甲基苯骈三氮唑与5-甲基苯骈三氮唑的混合物，熔点78－85°C，难溶于水，溶于醇、苯、甲苯、氯仿等有机溶剂，可溶于稀碱液。 二、质量指标： 项目指标 外观白色至灰白色粒状或粉末 纯度≥99.0% 熔点78-85°C PH值(1%水溶液) 5.5-6.5 灰份≤0.05% 水份≤0.2% 三、产品用途： 主要用作金属（如银、铜、铅、镍、锌等）的防锈剂与缓蚀剂，广泛应用于防锈油（脂）类产品中，多用于铜及铜合金的气相缓蚀剂循环水处理剂，汽车防冻液,高分子稳定剂，植物生长调节剂，润滑油添加剂，紫外线吸收剂等。本品也可与多种阻垢剂，杀菌灭藻剂配合使用，尤其对封闭循环冷却水系统缓蚀效果甚佳。 四、包装贮存与防护 净重25公斤纸板桶和塑编袋或根据客户要求。 -EDTMPS 乙二胺四甲叉膦酸钠- Ethylene Diamine Tetra (Methylene Phosphonic Acid) Sodium 【CAS】 1429-50-1 别名：乙二胺四亚甲基膦酸钠 Dequest:2040 分子式 C 6H 12 O 12 N 2 P 4 Na 8 相对分子质量：612.13 一、产品性能：
EDTMPS是含氮有机多元膦酸，属阴极型缓蚀剂，与无机聚磷酸盐相比，缓蚀率高3～5倍。能与水混溶，无毒无污染，化学稳定性及耐温性好，在200℃下仍有良好的阻垢效果。 EDTMPS在水溶液中能离解成8个正负离子，因而可以与多个金属离子螯合，形成多个单体结构大分子网状络合物，松散地分散于水中，使钙垢正常结晶被破坏。EDTMPS对硫酸钙、硫酸钡垢的阻垢效果好。 二、质量指标符合HG/T 3538-2003 项目指标 外观黄棕色透明液体 活性组分（以EDTMPS计）％≥ 30.0 有机膦（以PO43-计）% ≥10.0 亚磷酸（以PO33-计）% ≤ 5.0 磷酸（以PO43-计）% ≤ 1.0 PH值（1%水溶液）9.5-10.5 密度（20℃）g/cm3≥ 1.25 氯化物（以Cl-计）% ≤ 3.0 三、应用范围与使用方法 EDTMPS用于循环水和锅炉水的缓蚀阻垢剂、无氰电镀的络合剂、纺织印染行业螯合剂和氧漂稳定剂。在循环冷却水中单独投加时，一般剂量2~10mg/L。EDTMPS与HPMA按1:3比例复配后，可用于低压锅炉炉内水处理。EDTMPS也可与BTA、PAAS、锌盐等复配使用。 四、包装与贮存 EDTMPS用塑料桶包装, 每桶25kg或根据用户需要确定。贮于室内阴凉处，贮存期十个月。 -HEDP 羟基亚乙基二膦酸- 1-Hydroxy Ethylidene-1,1-Diphosphonic Acid 【CAS】 2809-21-4 别名：羟基乙叉二膦酸 Dequest:2010
龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/2f17360534.html, 国内外防紫外线性能检测标准分析 作者：刘耿鸿 来源：《科学与财富》2017年第09期 摘要：简述了纺织品防紫外线性能检测标准，包括澳大利亚和新西兰标准、欧洲标准、美国标准、中国标准和国际抗紫外线测试协会标准，并对各标准之间的差异进行了简单的比较。 关键词：测试；防紫外线辐射；纺织品 1前言 上世纪初，户外运动在欧洲和美洲的经济发达国家兴起。作为集健身性、参与性、娱乐性为一体的运动，户外运动在它刚刚开始之时只是少数人为寻求刺激、挑战自身极限的游戏，但随着现代人的生活节奏变得越来越快，工作压力越来越大，生活空间越来越小，人们要求亲近自然，放松心情，户外运动也就逐步普及起来。适当的太阳照射对身体是有益的，但是长期过度暴露于阳光照射下，不仅可能造成皮肤灼伤、加速老化，甚至可能诱发光敏性皮炎和皮肤癌，对人体的健康和生命造成威胁。 2防紫外线原理 防紫外线面料的作用机理是利用面料吸收和反射紫外线，尽量使紫外线的透射最小，来起到对人体的防护作用。穿着服装及夏季在户外行走时撑着遮阳伞等都是人们增加对紫外线的遮蔽作用，减少紫外线辐射的手段。但普通服装的紫外线遮蔽率一般较低，防护效果不太理想。 3纺织品防紫外线性能检测标准 3.1澳大利亚和新西兰检测标准 澳大利亚和新西兰率先制订了“日光防护服评定和分级CAS/NZS4399，Sun protective clothing，Evaluation and classification）”标准，主要用于确定紧贴于皮肤的防护纺织品、服装 和其它防护用品（如帽子）的紫外线透射率，同时提出了对抗紫外线辐射标签的要求，是测试方法与标签要求结合为一体的标准。 3.2欧洲标准 与澳洲标准不同，欧洲纺织品的防紫外线标准是由测试和分级标签两部分标准组成的。该标准对测试的服装的款式作了要求，服装面料在按照EN 13758.1的要求进行防紫外线测试后，同时满足UPF值>40及UVA透射率 3.3美国标准
B A S F抗氧剂和光稳定 剂 标准化工作室编码[XX968T-XX89628-XJ668-XT689N]
抗氧剂 以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂，属于抗氧剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型，几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理，传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能，又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称，涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用，也称“过氧化物分解剂”，包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物，通常和主抗氧剂配合使用。重金属离子钝化剂俗称“抗铜剂”，能够络合过渡金属离子，防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应，典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年，随着聚合物抗氧理论研究的深入，抗氧剂的分类也发生了一定的变化，最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂，它们能够捕获聚合物烷基自由基，相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类稳定化助剂目前见诸报道的主要包括芳基苯并呋喃酮类化合物、双酚单丙烯酸酯类化合物、受阻胺类化合物和羟胺类化合物等，它们和主抗氧剂、辅助抗氧剂配合构成的三元抗氧体系能够显着提高塑料制品的抗氧稳定效果。应当指出，胺类抗氧剂具有着色污染性，多用于橡胶制品，而酚类抗氧剂及其与辅助抗氧剂、碳自由基捕获剂构成的复合抗氧体系则主要用于塑料及艳色橡胶制品。 主抗氧剂IRGANOX1010 抗抽出能力强，挥发性低，相容性好，无味。高效， 无色污受阻酚抗氧剂。 PP、PE、PVC、PA、PBT、PET、胶粘剂等， 可保持长效稳定性 IRGANOX1076 无味，对光稳定，不易变色。与基材有很好的相容 性。挥发性小，抗抽出性好。 PP、PE、ABS、PS、PVC、SBS、PA、PU、 PC、PET、PMMA、UP等 IRGANOX1098 出色的加工与长效稳定性，能有效保持树脂的初始颜 色。与铜系稳定剂相比，该品在颜色与抗抽出性方面 表现更好。挥发性低，与聚酰胺以及其他基材相容性 好。 PA、TPE、TPUR等 IRGANOX1135 100％活性的液体受阻酚抗氧剂。PUR、PMMA、PVB等 IRGANOX245 高效受阻酚类抗氧剂，耐高温。PS、ABS、PVC、PUR、POM、PA、PMMA等IRGANOX565 高分子量型多功能受阻酚，主要适用与不饱和橡胶的 后加工稳定处理，对弹性体非常有效。添加量小，挥 发性低，色牢性高，能防止凝胶形成 SBS、SIS、TPE、BR、S-SBR等IRGANOX1330 无味，耐抽提性好，介电性能突出，和大多数基材相 容性好。特别适用于对耐水抽提性及变色性要求高的 聚烯烃制品 PP、HDPE、TPE等 IRGANOX1520 多效能的液体酚类抗氧剂，同时提供加工稳定性和长 期耐热稳定性，添加量低，无需加入辅助抗氧剂。适 用于各种弹性体。 BR、EPDM、SBS、SIS、TPE等 IRGANOX1726 多效能的酚类抗氧剂，同时提供加工稳定性和长期耐 热稳定性，添加量低，无需加入辅助抗氧剂。是有效 SBS、SIS、PUR、CR、SBR等
纺织品的抗紫外线辐射性能的测试方法的比较 香港理工大学纺织制衣学院丁雪梅 上海出入境检验检疫局吴雄英 【摘要】本文介绍了纺织品紫外线防护系数(UPF)和紫外线透过率(T(UV-A)AV，T(UV-B)AV)，比较分析了不同国家有关纺织品抗紫外线性能的方法的异同点，为进一步开展纺织品抗紫外线性能的测试提供参考。 【关键词】纺织品紫外线测试 0.紫外线及对人体的影响 太阳光线中的紫外线，过去很长时间以来，人们只知对人体是有益的，如可促进维生素D合成的作用，促进骨骼组织发育的作用；成长期的儿童多晒太阳，多在户外活动，有利于防止佝偻病，有益于身体健康，皮肤晒得又黑又红是健康的象征等等。但是，现代科学研究表明，紫外线对人体的有害影响要远大于它的有利作用。过多地遭受紫外线辐射是有害的。它主要影响眼睛和皮肤，引起急性角膜炎和结膜炎，慢性白内障等眼疾，诱发皮肤癌。 在大气上部25-30公里处有臭氧层圈，可吸收来自太阳的过量的紫外线，保护地球上的一切生物和我们人类免受紫外线的侵害。然而近年来，由于人类生产和生活活动，大量地排放氟利昂之类的氯氟烃化合物，使地球环境和平流层臭氧都遭到日趋严重的破坏，南极、北极地区上空臭氧空洞的出现，地球的保护圈臭氧层变薄变稀，其后果就是使到达地面的紫外线辐射量增多。 紫外线按照其辐射波长的不同，可以划分成紫外A(波长为315—400nm)、紫外B(波长为280—315)，以及紫外C(波长在280cm以下)三个波段。由于大气臭氧层对紫外A的吸收很少，所以紫外A可以到达地面，其辐射量的变化基本上同臭氧层的变化没有关系；而紫外C则同紫外A完全相反，它几乎完全被臭氧层所吸收，所以它基本上不到达地面；而紫外B的辐射量同臭氧层的变化有着密切的关系，对人类也有较大的影响。紫外线的分布及对人体的影响可归纳如表1。 近年来，防紫外线织物也越来越多，一般采用在织物中增加紫外线整理剂，由防紫外线纤维加工织物等防止紫外线对人体的危害。各种防紫外线织物也开始在市场上销售。 对于经加工的防紫外线织物，如何测试其紫外线透过率，目前国内和国际上有什么测试方法，其异同点如何，是人们一直关注的问题。本文就此作了些比较。 由于澳大利亚和新西兰受紫外线的辐射更为强烈，人们对紫外线辐射造成的危害更为关注。1990年和1993年，澳大利亚和新西兰提出了太阳镜 ［1］和防晒霜 ［2］的相关标准。
光稳定剂TH-944 产品名称光稳定剂 TH-944; 光稳定剂 944; 聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺]-1,3,5-三嗪-2,4-二 基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1,6-二己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]] 分子式 (C35H68N8)n 物理化学性质 熔点 136-140°C 光稳定剂622 光稳定剂622 化学名称:丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物) 分子式:C15n+1H25n+4O4n+1N 光稳定剂622 分子式 CAS NO. 70198-29-7 特性及用途: 本品为聚合型高分子量受阻胺光稳定剂, 它是一种齐聚物, 具有很好的加工热稳定性和与各种树脂良好的相容性, 又由于本品是高分子量化合物, 具有很好的耐水抽出性, 因此, 在加工过程中或使用中, 耐水抽出性
良好, 不易损失。本品可以有效地防止光、热及气候、水分对高聚物的降解作用。比一般低分子量受阻胺光稳定剂(HALS)优越 光稳定剂622 很多。聚合型受阻胺具有更好的耐热性, 耐抽出性, 更低的挥发性和迁移性。作为光稳定剂, 本品适用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、烯烃共聚物、聚酯、软质聚氯乙烯、聚氨酯、聚甲醛和聚酰胺等。 主要指标: 外观白色或淡黄色颗粒状固体 光稳定剂622 软化温度 55-80°C 相对密度 1.18(20°C) 热失重 1%为275°C, 10%为325°C 溶解度(20°C) 己烷 <0.01, 甲苯 15, 丙酮 4, 醋酸乙酯 3, 氯 仿 >40, 氯甲烷 >40, (g/100g溶剂) 甲醇0.05, 水 <0.01
2009-05-31塑料助剂 2009年第4期（总第76期） 国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场现状与技术发展 李杰隋昭德夏飞 （北京加成助剂研究所，北京，100070） 摘要介绍了国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场的主要利好因素和问题，预测了2009~2011年塑料抗氧剂、光稳定剂市场，并提出了国内塑料抗氧剂、光稳定剂企业的发展方向和趋势。 关键词抗氧剂光稳定剂市场技术发展 Domestic Market Situation and Technical Development of Plastics Antioxidant and Light Stabilizer Li Jie Sui Zhao-de Xia Fei (Beijing Additives Institute,Beijing,100070) Abstract:Primary advantage factors and problems about domestic market of plastics antioxidant and light stabilizer were introduced.The market of plastics antioxidant and light stabilizer in the period of2009~ 2011was predicted.The development direction and tendency of domestic antioxidant and light stabilizer pro-ducers were put forward. Keywords:antioxidant;light stabilizer;market;technical development 我国塑料加工企业和石化企业使用国产塑料抗氧剂和光稳定剂用量占塑料抗氧剂和光稳定剂消费总量的80％左右。目前我国市场供需状况是：数量基本平衡，门类品种基本具备，价格基本适当，但产品价格和企业利润有所降低。 1国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场的主要利好因素 1.1合成树脂产量提高、专用牌号数量和产量增加 2009和2010年是“十一五”规划的最后2年，国内现有大型乙烯装置二轮技术改造，规模、技术水平和节能降耗方面等有较大提高。 调整牌号结构，提高专用牌号数量和产量比例，达到多样化、专用化、系列化。 “十一五”期间国内工程塑料消费年均增速可保持20%左右，因此增加了对抗氧剂、光稳定剂的消费量。 1.2国内塑料制品加工业的发展 中国塑料加工业按产量已位居世界第二，2008年塑料制品行业累计完成产量达到37137.9 kt，比2007年增长10.10%；总产值9638.36亿元，同比增长20.86%；新产品产值为549.96亿元，同比增长31.11%[1]。 高档次、高质量的塑料制品由于价格适宜，一直深受外商青睐，国外大企业也在专用料、混配料、特种塑料生产等方面不断在中国进行投资。为塑料抗氧剂、光稳定剂提供了一个较好的发展机遇。 1.3抗氧剂和光稳定剂的生产技术、品种、供应已 1 收稿日期：
抗氧剂1010 化学名称：四[β-（3，5-二叔丁基4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯 英文名称：Pentaerythritol-tetra-［β-（3，5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl）-propionate］分子量：1178 质量标准： 性能：本品为白色粉末，无嗅无味。熔点110℃—125℃，性质稳定，易溶于苯，丙酮和酯等溶剂，不溶于水，微溶于乙醇。本品无污染，耐热和耐水抽出性能好。与抗氧剂ETHAPHOS368等并用能发挥协同效应，提高抗氧化效果。 用途：本品是一种多元受阻酚抗氧剂，与大多数聚合物相溶性好，是PP树脂优良的抗氧剂，也可用于PE，PS，ABS树脂，聚氨酯，PBT树脂，PVC，聚酯，聚甲醛，聚酰胺以及各种合成橡胶等高分子材料中，也用来防止油脂和涂料的热氧老化。 毒性:本品毒性甚微,白鼠半致死量LD50≥mg(雄性小白鼠口服) 贮存: 本品化学性状稳定,无特殊贮存要求,应防潮,隔热. 包装:纸板箱内衬塑料袋,每箱净重25 KG. 抗氧剂168 化学名称：三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯 英文名称：Tris-（2,4-di-tert-butyl-pheny）-phosphite 分子量：646 分子式：C42H43O3P 质量标准： 性能：外观为白色结晶粉末，熔点182℃-186.5℃，闪点257℃，易溶于甲苯，二氯甲烷等有机溶剂，微溶于酯类，不溶于水。 用途：本品是一种高性能固体有机亚磷酸酯抗氧剂，对聚合物的色泽有良好的保护作用，优于其它亚磷酸酯，一般不单独使用，经常与抗氧剂BTHANOX310等酚类主抗氧剂复合使用，能提高聚合物加工过程的热稳定性，本品与酚类抗氧剂复配后广泛用于PE，PP ，PS，聚酰胺，聚碳酸酯，ABS等高分子材料。 贮存：本品耐水解较差，应注意防潮，防热。 包装：纸板桶（箱）内衬塑料袋，每桶（箱）净重25KG。 最佳添加量：一般用量为0.1%-0.3%
PVC稳定剂的作用机理及用途 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一，PVC热稳定剂使用的份数不多，但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解，比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同，所达到的稳定效果也有所区别。 1. PVC的热降解机理 PVC在100～150℃明显分解，紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC的分解。PVC的热氧老化较复杂，一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。（一）脱氯化氢：PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢，同时生成共轭多烯烃；（二）更长链的多烯烃和芳环的形成：随着降解的进一步进行，烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去，生成更长链的共轭多烯烃，即所谓的“拉链式”脱氢，同时有少量的C-C键的断裂、环化，产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂，没有统一的定论，研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。 2. PVC的热稳定机理 在加工过程中，PVC的热分解对于其他的性质改变不大，主要是影响了成品的颜色，加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%，PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同，PVC会呈现不同种颜色（黄、橙、红、棕、黑）。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话，则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在产品使用的长时间内，PVC的热降解对材料的性能影响很大，加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解，那么热稳定剂的起到的主要作用有：通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。理想的热稳定剂应该具有多种功能：(1)置换活泼、不稳定的取代基,如连接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成稳定的结构；(2)吸收并中和PVC加工过程中放出的HCl,消除HCl的自动催化降解作用；(3)中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其它有害杂质； (4)通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色；(5) 最好对紫外光有防护屏蔽作用。 3. PVC稳定剂、作用机理及用途 3.1 铅盐稳定剂 铅盐稳定剂[7]可分为3类：(1)单纯的铅盐稳定剂，多半是含有PbO的盐基性盐；(2)具有润滑作用的热稳定剂，主要是脂肪酸的中性和盐基性盐；(3)复合铅盐稳定剂，以及含有铅盐和其它稳定剂与组分的协同混合物的固体和液体复合稳定剂。 铅盐稳定剂的热稳定作用较强，具有良好的介电性能，且价格低廉，与润滑剂合理配比可使PVC树脂加工温度范围变宽，加工及后加工的产品质量稳定，是目前最常用的稳定剂。铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异，价廉等特点。但是铅盐有毒，不能用于接触食品的制品, 也不能制得透明的制品, 而且易被硫化物污染生成黑色的硫化铅。 3.2 金属皂类稳定剂 硬脂酸皂类热稳定剂一般是碱土金属（钙、镉、锌、钡等）与硬脂酸、月桂酸等皂化制取。产品种类较多，各有其特点。一般来说润滑性硬脂酸优于月桂酸，而与PVC相容性月桂酸优于硬脂酸。 金属皂由于能吸收HCl，某些品种还能通过其金属离子的催化作用以脂肪酸根取代活性部位的Cl原子，因此可以对PVC起到不同程度的热稳定作用。PVC工业中极少是有单一的金属
纺织品的防紫外线辐射整理 李昕天津工业大学(300160) 原载：《染整科技》2003/No.4;4-11 [摘要]紫外线对人体的辐射危害已引起了世界各国的高度重视。本文阐述了纺织品防紫外线辐射的机理，影响纺织品防紫外线辐射功能的因素，紫外线屏蔽剂，提高纺织品防紫外线辐射功能的途径及防紫外线辐射效果的评价方法，并介绍了国内外防紫外线辐射纺织品的发展动态。 [关键词]紫外线机理屏蔽剂整理评价发展动态 1 前言 上世纪20年代以来，由于碳氟系溶剂和氟利昂的大量使用，地球大气层中臭氧层遭到严重破坏，使到达地球表面的紫外线不断增加。紫外线是波长200-40Onm电磁波，波长400-32Onm区域称UV-A;波长320-28Onm区域称UV-B;波长 280-200nm的区域称UV-C。UV-C波长较短，在空气中己被吸收，不能到达地球表面。紫外线在日光中约占6%，其中UV-A比例较大，UV-B比例较小。UV-A会透过表皮组织，使肌肉失去弹性，皮肤粗糙，形成皱纹。UV-B则和致癌物质有联系。因此要能有效地屏蔽UV-B和UV-A中短波长部分。 一般来讲，适量的紫外线辐射具有杀菌作用并能促进维生素D的合成，有利于人体健康。但在烈日持续照射下，人体皮肤会失去抵御能力，易发生灼伤，出现红斑或水泡。过量的紫外线照射还会诱发皮肤病(如皮炎、色素干皮症)，甚至皮肤癌，促进白内障的生成并降低人体的免疫功能。有资料显示，臭氧层每减少1%，紫外线辐射强度就增大2%，患皮肤癌的可能性将提高3%。因此，为了保护人体避免过量紫外线辐射，纺织品防紫外线辐射整理已刻不容缓。 2 国内外抗紫外线纺织品发展动态 最早开发的防紫外线商品是防紫外线化妆品。90年代后，防紫外线织物骤然兴起，其中以日本公司最为突出，他们相继推出具有防紫外线辐射功能的运动服、衬衫、长筒袜、帽子和太阳伞等制品，受到广大消费者的青睬。以澳大利亚为例的地处低纬度、日照较强的国家，率先开发抗紫外线纺织品对人体进行防护，并使抗紫外线纺织品进入了商品化阶段。他们通常采用添加抗紫外线整理剂和紫外线屏蔽剂的方法。另外，也有将紫外线吸收剂和反射剂同时应用在织物上，以使对紫外线的防护效果更为优越，如尤尼卡公司的托纳多UV先将含有特殊陶瓷粉的聚酯长丝制成织物，再以紫外线吸收剂进行处理，所得织物的紫外线屏蔽
光稳定剂 光稳定剂做为高分子材料助剂之一，在其应用中具有非常重要的作用，尤其是使用在户外的各种高分子制品中，它能够抑制或减缓塑料材料光老化速度和提高高分子材料耐光性能。随着科学技术的发展，户外用和工程用的高分子材料日益增多，光稳定剂的用量也与日俱增，为光稳定剂的发展提供了良好契机。 1市场现状 我国光稳定剂开发研究工作始于上世纪60年代，70年代由于聚合物农膜和聚丙烯纤维生产应用技术的推广，光稳定剂的应用得到迅速发展。到目前为止，我国约40家企业从事光稳定剂的生产，自行研制的光稳定剂品种超过30种，但由于产品质量与进口产品还存在一定差距，已形成生产规模，具有一定市场份额的产品约20种左右。目前国内主要的研究与生产单位有山西化工研究院、北京化工三厂、天津合成材料研究所、北京化工研究院、中科院化工所、天津力生化工厂、江苏镇江化工研究所、北京加成助剂研究所、山东龙口精细化工厂、北京朝阳区花山助剂厂、北京天罡助剂有限公司、廊坊龙泉助剂有限公司、浙江瑞安化工厂等。虽然我国光稳定剂主要品种的产量和销量呈现出逐年大幅度增长的趋势，但我国光稳定剂仍供不应求，2006年光稳定剂的产量为4000t，表现消耗量为5000t；2007年光稳定剂的产量为5000t，消耗量为7000t，其中受阻胺类约占60%，UV吸收剂占35%，猝灭剂占1%。 目前光稳定剂应用范围主要是以塑料类产品为多，可用于工程塑料、改性塑料、塑料型材、建筑用板材、PVC管材、农用抗老化薄膜、遮阳棚网、节水灌溉塑料器材、架空电缆包层以及易用塑料制品等。塑料的主要品种有二苯甲酮类、苯丙三唑类、受阻胺类，国内光稳定剂生产能力仅万吨，但仍缺乏高效品种的稳定剂。其中农膜生产是光稳定剂的主要消费市场，约占光稳定剂消费总量的50%左右，另外PP、PVC和ABS塑料也是光稳定剂另一主要消费领域，我国各类光稳定剂消费比例和结构如下表 不同类型光稳定剂消费比例和结构 品种比例 受阻胺类56 二苯甲酮类20 苯并三唑类 6 有机镍盐 6 其他 12
■聚合物添加剂 受阻胺光稳定剂（HALS）LS 944 化学成分 化学名称聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1,6-二己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]] CAS 71878-19-8/70624-18-9 (USA) 分子式(C35H68N8)n 化学结构 规格指标及物理特性 规格单位标准 外观白色至淡黄色固体 熔点℃110.00-130.00 挥发分% ≤1.00 灰分% ≤0.10 分子量g/mol 2100-3000 透光率 450nm % ≥93.00 500nm % ≥95.00 产品特点及应用 ●LS 944是聚合型受阻胺光稳定剂（HALS），在多种聚合物和用途中有效，尤其适用于PE材料（注塑，膜材料及胶带），PP材料（注塑，膜材料及纤维），TPO，聚氨酯纤维，柔性及硬质PVC，苯乙烯，TPE，特殊胶黏剂。同时适用于二甲苯交联低密度聚乙烯。 ●取决于用途的不同，LS 944的一般添加水平在0.05-1.0%之间。须采用适当的试验来判定特定用途中所添加量是否合适。该产品与其它光稳定剂一起使用，表现出协同效应，包括低分子量光稳定剂（如LS770，UV3853）尤其是高分子HALS（如LS 622）、苯甲酸和紫外线吸收剂 特点： -在聚烯烃（厚制品和薄制品）中具有相当优异的光稳定效果 -有利于聚烯烃的热氧化稳定性 -低挥发分，抗迁移 -广泛适用于食品接触材料
包装 25KG 纸箱 搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C以下的干燥区域，保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途，不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议，不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失，概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据，买方应根据预定使用条件进行检测，确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测，因此不建议将产品用于：长期接触粘膜、破损的皮肤或血液；或植入人体。