中国建筑防水涂料的现状与发展
1.前言
建筑防水涂料系由合成高分子材料、沥青、聚合物改性沥青、无机材料等为主体，掺入适量的助剂、改性材料、填充材料等加工制成的溶剂型、水溶型、水乳型或粉末型的防水材料。
与防水卷材相比，防水涂料施工简单方便，适用于任何形状的基面，并可形成致密无缝的涂膜，因此，防水涂料已广泛应用于各种防水工程中，并取得了迅速的发展。目前美、英、日、法、德等工业发达国家的防水涂料在建筑防水材料中都占有相当的份额。发达国家在积极发展合成高分子防水涂料和高聚物改性沥青防水涂料的同时，正积极开发水性和无机防水涂料等品种，向着“环保型”防水涂料的方向发展。
2.中国建筑防水涂料发展概况
中国建筑防水涂料的开发与应用始于20世纪60年代，当时多以石油沥青、煤焦油或化工厂的下脚料（如苯乙烯焦油等）为主要原料，加工制成乳化沥青防水涂料、塑料油膏、再生胶改性沥青防水涂料和苯乙烯焦油防水涂料等，这些涂料曾在防水工程中得到大面积推广使用，但由于这些涂料或因为质量差、防水层使用年限短，或因为对环境污染性大，对施工人员身体健康有严重影响，大多已被列入淘汰产品，用量正越来越少。
从20世纪70年代末开始，随着我国科学技术进步和化学建材工业的发展，防水涂料也获得了迅速的发展。70年代后期研制出了聚醚型聚氨酯防水涂料。80年代中期又研制成功了焦油聚氨酯防水涂料，并大量推广使用于防水工程；1989年建设部对全国防水材料市场进行了整顿和调查，确认聚氨酯防水涂料为可信任的防水材料；90年代后，聚氨酯防水涂料取得迅速发展。1990年建设部将聚氨酯防水涂料列为“八五”计划重点推广项目之一，制定了聚氨酯防水涂料建材行业标准（JC/T 500-92）并于1993年开始实施；1998年建设部将非焦油型聚氨酯防水涂料列为全国住宅推荐产品十三种防水材料之一，从而极大地推动了聚氨酯防水涂料在全国的推广应用和健康发展。针对焦油聚氨酯污染性大，1998年北京市建筑工程研究院等单位开发了一种以石油沥青为填料的聚氨酯防水涂料，北京金之鼎化学建材公司等单位研制了单组分聚氨酯防水涂料，随后一些单位又开发出无溶剂喷涂聚氨酯防水涂料。与此同时，其它高分子防水涂料也得到发展，如丙烯酸酯弹性防水涂料、硅橡胶防水涂料、水性三元乙丙橡胶防水涂料等。
从80年代到90年代，各种聚合物改性沥青防水涂料也得到迅速的发展，先后开发了溶剂型和水乳型氯丁橡胶改性沥青防水涂料，溶剂型和水乳型SBS改性沥青防水涂料，水乳型丁苯橡胶改性沥青防水涂料等品种。
90年代初北京金汤建筑技术开发有限责任公司开始研制聚合物水泥防水涂料，产品开发初期，仅有北京为数不多的企业生产，年产量仅有几百吨。但随着国家对绿色环保型建材产品的推广，目前上海、浙江、广东、福建、山东、河北、河南、四川、湖北、北京等省市已有百余家企业生产这种涂料，2000年用量已达12,000吨。
近十几年来，在我国各种无机防水涂料也得到开发与应用，引进了确保时、M1500等国外先进的产品，同时也相继研制出了防水宝、HM1500、TM1500等一系列无机防水涂料。无机渗透结晶型防水涂料也已开始大量使用在工业与民用建筑的地下结构、地下铁道、桥梁路面、水利工程等方面。
近40年的发展，使我国防水涂料已形成了反应固化型和溶剂（水）挥发干燥型等性能不同、形态不一的多类型、多品种的格局。到目前为止，有一定生产规模的防水涂料生产厂家有200多家，每年的生产总量已超过20万吨（这个数量不包括已被各级行政主管部门行文限制、淘汰和禁止使用的塑料煤焦油和煤焦油聚氨酯等容易污染环境的防水涂料），主要应用于工业与民用建筑的厕浴间防水，部分用于屋面、地下室和外墙等工程防水，均获得了较理想的防水效果。为此，在《国家化学建材推广应用“九五”计划和2010年发展规划纲要》中已明确列为“适当发展防水涂料” 的目标要求。（参见表1）
表1 中国建筑防水涂料近十年的产量及未来十年的发展展望
3.中国建筑防水涂料的主要品种
目前，我国的防水涂料已有数十个品种，从最初主要是沥青基防水涂料向聚合物改性沥青防水涂料、合成高分子防水涂料、无机防水涂料等方面发展，已研制出低、中、高档系列产品。中国建筑防水涂料的主要品种如图1所示。
4.中国建筑防水涂料的现状及存在的问题
4.1沥青基防水涂料
沥青基防水涂料主要是水乳型的，乳化沥青是一种冷施工的防水涂料，系将石油沥青在乳化剂的作用下，经乳化机（搅拌机）强烈搅拌而制成。沥青在搅拌机的搅拌下，被分散成1~6μm的细小颗粒，并被乳化剂包裹起来形成悬浮在水中的乳化液。沥青基涂料一般是做成厚质涂料，如膨润土乳化沥青、石棉乳化沥青等，由于沥青没有经过改性，其低温柔性和抗开裂性都不好，一般只能用在不太重要的防水工程中，其用量正逐渐减少，将被逐渐淘汰。
4.2聚合物改性沥青基防水涂料
聚合物改性沥青防水涂料主要产品有水乳型丁苯橡胶沥青防水涂料、溶剂型和水乳型氯丁橡胶沥青防水涂料、溶剂型和水乳型SBS改性沥青涂料等，这一类产品比沥青基防水涂料的性能优良，应该具有良好的市场前景。但在我国聚合物改性沥青防水涂料存在以下一些问题：
（1）溶剂型聚合物改性沥青防水涂料对环境的污染较大，水乳型聚合物改性沥青防水涂料的质量还不够稳定；
（2）一些聚合物改性沥青防水涂料在力学性能、防水性能和耐久性等方面尚不是十分理想；
防水涂料
石灰乳化沥青涂料
膨润土乳化沥青涂料
石棉乳化沥青涂料
沥青基涂料
水乳型
聚合物改性沥青涂料
再生橡胶改性沥青防水涂料 PVC改性焦油沥青涂料
SBS改性沥青涂料
溶剂型
氯丁橡胶改性沥青涂料
水乳型
水乳型SBS改性沥青涂料
水乳型氯丁橡胶改性沥青涂料水乳型再生橡胶改性沥青涂料合成高分子涂料
水乳型
丙烯酸酯弹性涂料
硅橡胶涂料
单组分聚氨酯涂料
非乳液型
石油沥青聚氨酯涂料
焦油聚氨酯涂料
石油树脂聚氨酯涂料
古马隆树脂聚氨酯涂料
无溶剂聚氨酯涂料
有机-无机复合涂料iwou
聚合物水泥基防水涂料
无机涂料
水泥基渗透结晶防水涂料
“确宝时”高效防水涂料
M1500防水涂料
防水宝
（3）一些厂家为了降低成本，偷工减料，以次充好，致使大量不合格的产品流向市场。
因此，应大力开发优质水乳型聚合物改性沥青防水涂料。
4.3聚氨酯防水涂料
聚氨酯防水涂料以其优异的性能在建筑防水涂料中占有重要的地位，我国经过近20年的发展，逐渐形成了品种齐全、性能优异的聚氨酯防水涂料。
自20世纪80年代焦油聚氨酯防水涂料问世以来，由于产品中用焦油代替部分价格较高的聚醚多元醇，从而降低了产品的成本，所以焦油聚氨酯防水涂料长期以来在聚氨酯防水涂料中占居主导地位，为我国建筑防水事业作出了一定的贡献。但焦油具有刺激性气味，含有大量蒽、萘、酚类等易挥发的有毒物质，严重污染环境和危害人体健康。随着人们环保意识的增强和科技的进步，禁止使用焦油聚氨酯防水涂料的呼吁也日益增强。1998年12月，北京市建委、市规划委联合发文，自1999年3月起，在北京市行政区域内，禁止使用焦油聚氨酯防水涂料。截止1999年底，已有7个省市发布了类似的规定。然而，一些厂家和工程单位为了降低成本，仍然使用焦油聚氨酯。在我国目前建筑防水涂料市场上，焦油聚氨酯仍占聚氨酯防水涂料的一半以上，而国外防水涂料虽以聚氨酯系列产品用量最大，但没有焦油型品种。
和发达国家相比，我国的聚氨酯防水涂料整体质量较差(仅少量产品符合JC/T 500-92一等品指标)，
品种少，适应面窄。在日本就有约75家公司生产346种牌号的聚氨酯防水涂料，防水涂料品种中有非步行用、步行用、屋面运动场用、难燃型、耐候型、打底涂料、防水层保护涂料等；英国研制的快干型涂料，施工后几分钟即可耐小雨。我国的聚氨酯防水涂料通常是以TDI、MDI及聚醚作基本原料，耐候性较差，在紫外线作用下易氧化，使涂膜发黄、粉化，虽然可添加紫外线吸收剂和抗氧化剂，提高其耐候性，但不能有根本的改变。因此，此类聚氨酯涂料不宜单独用作户外防水，做屋面防水时往往需要做水泥砂浆保护层，这样又失去了涂膜防水维修方便、色彩艳丽的优点。
另外，聚氨酯防水涂料的应用对基层的干燥度要求较高，而近几年来，地下工程大量推广使用聚氨酯防水涂料，基层却处于湿饱和状态，施工时基层烘干是不可能的，因此，对聚氨酯防水涂料提出了潮湿基面粘结强度的要求。我国虽已开发了环氧树脂类潮湿基层隔离剂等与之配套，基本上解决了在潮湿基层上聚氨酯防水涂料施工困难问题，但由于价格等因素，实际应用并不普遍，不需底涂就可直接在潮湿基层上施工的产品仍然处于开发阶段。在材料表面保护领域，国内仍为空白。目前，大家一致认为丙烯酸酯橡胶乳液为主的水性涂料或脂肪族聚氨酯—丙烯酸涂料和聚氨酯防水涂膜粘接良好、耐水、耐碱、耐久性优异，涂膜柔韧，对防水层可起保护作用。现有一种聚醚型聚氨酯防水涂料，其乙组分是羟基固化剂、增塑剂、填充剂和特种反应性组分，这种特种反应性组分能将水转化为聚氨酯交联剂，而乙组分中羟基的引入，增大了材料的亲和性，所以该材料在潮湿面上不发泡，具有较强的粘接力。
研制开发具有良好耐候性的外露型聚氨酯防水涂料，能适应潮湿基层的聚氨酯打底涂料，耐候性好、色彩艳丽、耐污染的聚氨酯面层保护涂料等新品种，是我国近阶段聚氨酯防水涂料的重要研究课题。
4.4聚合物乳液防水涂料
聚合物乳液防水涂料按聚合物的品种可分为多种，主要有丙烯酸酯类乳液防水涂料、乙烯-醋酸乙烯乳液（EVA）类防水涂料等。
4.4.1丙烯酸酯乳液防水涂料
丙烯酸酯乳液防水涂料是以丙烯酸酯乳液、填料及各种助剂配制而成的。丙烯酸酯乳液主要包括纯丙乳液、苯丙乳液等，最新还发展了硅丙乳液。该类涂料是近几年发展较快的一种新型涂料，目前已发展有如下系列产品：丙烯酸外墙防水装饰涂料、丙烯酸屋面防水涂料和丙烯酸厨卫间墙体防水涂料等系列弹性涂料。丙烯酸酯乳液防水涂料特点表现在涂膜弹性好、延伸率高、粘结性好，对基层变形的适应能力强，对气温的适应范围大（—40℃~+80℃），且具有较优异的耐候性、耐热老化、紫外老化和酸碱老化性能，并且该涂料无毒、无味、不燃，以水为分散介质，无溶剂污染，冷施工且施工方便，还可配制成多种色彩，美化环境。
丙烯酸酯共聚乳液由于其优异的性能在高性能的防水涂料市场上占有重要地位，是现在防水涂料的重点发展方向，其技术开发和应用受到了广泛重视。为了改善共聚乳液的性能在合成中常加入有机硅、氟等单体进行共聚合提高耐水性能、耐候性、抗紫外老化性能等。80年代中期，水性聚氨酯与水性丙烯酸酯接枝共聚获得成功，该方法得到的水性聚合物乳液比物理掺混的性能要好，改善了乳液的稳定性和耐水性。国内已生产出有机硅、氟或环氧共聚改性的水性丙烯酸酯类共聚物乳液，并已成功地应用于建筑物的高级水性装饰涂料(乳胶漆)的生产中，但在屋面防水涂料中尚未见应用。
国内外除了在共聚改性上做了大量研究，还围绕水性丙烯酸酯乳液的聚合技术开展了研究，目前已开发出核—壳乳液聚合、无皂乳液聚合、有机—无机复合乳液聚合、基团转移聚合(GTP)、互穿网络聚合
(LIPN)、微乳液聚合等新技术。一些新技术如核—壳乳液聚合、无皂乳液聚合、有机—无机复合乳液聚合技术等已在国内外树脂及乳液生产中得到了广泛应用，产品性能有了很大的提高和改善。
4.4.2 聚合物水泥防水涂料
聚合物水泥防水涂料(JS涂料)是以聚合物乳液(丙烯酸酯乳液、乙烯-醋酸乙烯乳液)和无机粉料(水泥、石英粉及添加剂)复合而成的双组分涂料。由于这种涂料由“聚合物乳液—水泥”双组分组成，因此具有“刚柔相济”的特性，既有聚合物涂膜的延伸性、防水性，也有水硬性胶凝材料强度高、易与潮湿基层粘结的优点。可以调节聚合物乳液与水泥的比例，满足不同工程对柔韧性与强度等的要求，施工方法方便。该种涂料以水作为分散剂，解决了焦油、沥青等溶剂型防水涂料所造成的环境污染以及对人体健康的危害。所以在国内外发展迅速，成为防水涂料中的后起之秀。
近年来丙烯酸基防水涂料用量增加，特别是丙烯酸水泥复合防水涂料用量已有相当的规模，与国外的差距是国产丙烯酸酯乳液的质量不如国外，目前我国优质丙烯酸弹性体乳液主要靠进口，国内生产的优质丙烯酸酯乳液也是靠引进国外的技术。
4.5无机防水涂料
在有机防水涂料发展的同时，无机防水涂料也在不断的发展。目前，无机防水涂料正成为一个研究的热点，它不仅价格低廉，且无任何公害，是21世纪环保型材料发展的重点之一。无机防水涂料主要分涂层覆盖防水和渗透结晶型防水涂料两种。
涂层覆盖防水涂料一般为水泥基粉状防水涂料，具有水硬性能，如确保时（COPROX）、防水宝、M1500、HM1500、TM1500等。确保时、防水宝的防水机理是以水泥为主要粘结材料、其中的成膜、憎水组分等在催化剂的作用下，与水泥一起，共同在基体表面形成结构致密的薄膜，封闭表面的裂缝、孔隙，从而堵塞水的通道；而且，材料自身所具有的憎水特性，可以大大提高新生表面的表面张力，降低水的润湿能力，从而提高处理表面的防水性。此类材料为冷施工，对施工面要求不高，只要表面无油污、粘挂的粉尘、松散物即可，湿基面施工，表面充分湿润，否则干后涂层将粉化或脱落。这种材料无毒无味，有一定的耐碱、耐老化性能，因此在许多工程中得到应用。但此类材料仅限于表面处理，与基体之间无反应性行为，仅在表面形成憎水的膜层，因此对基体的修补增强作用较弱，对混凝土内部存在的缺陷无能为力，对于一些连通孔隙、裂缝治标难治本，涂层受到损伤就会严重影响抗渗性能；而且，此类材料由于封闭了基体表面，在堵塞水的通道的同时，也阻碍了水蒸气的通过。当建筑物墙体中湿含量过大而水蒸气无法逸出时，仍将造成混凝土的水含量过高，破坏建筑物的内部结构。因此，在无机刚性防水涂料研究的基础上，出现了对基体渗透性好，有反应活性的渗透结晶型防水涂料。
M1500、HM1500、TM1500等产品均是由无机水性硅酸盐为载体（多为水玻璃），配以适量的催化剂、分散剂、助剂和水等复合而成的无色半透明液体，具有较高渗透性，直接喷涂于水泥砂浆、混凝土构筑物表面，能迅速渗入内部，与水泥水化产生的Ca(OH)2反应，生成不溶于水且具有一定强度的硅酸盐，从而堵塞内部孔隙，封闭毛细孔通道，提高混凝土的抗渗能力。这类材料的特点是一次性防水抗渗效果很好，但不具有自修复性，一旦混凝土再次出现裂缝，就又会发生渗漏。
水泥基渗透结晶型防水材料是国外在渗透及反应思想的基础上发展的新一类防水材料，是以硅酸盐水泥、石英砂等为基材，掺入活性化学物质组成的，即可作为涂料使用，也可直接掺入混凝土中形成本体结构防水。它与M1500的相同点是通过反应堵塞内部孔隙，封闭毛细孔通道，提高混凝土的抗渗能力，但
改进之处是它使用了具有催化作用的物质，遇水就激活，能促使水泥再产生新的晶体，当混凝土中产生新的细微缝隙时，一旦有水渗入，又会产生新的晶体把水堵住，所以具有自我修复能力。
水泥基渗透结晶防水涂料在国外已取得了迅速的发展，从早期的德国的VANDEX（稳挡水）品牌（现转售到瑞士）延伸发展出加拿大的XYPEX（赛柏斯）、加拿大的KRYSTOL、新加坡的FORMDEX（防挡水）、美国的PENETRON(彭内传)、法国的DIPSEC、澳大利亚的CRYSTAL、日本的PANDEX等数十个品牌，均有不同程度的改进，形成系列产品。水泥基渗透结晶型材料在开拓工程应用的过程中，最初是提倡用于结构内表面防水，特别是在污水处理池和地面生活用水贮水池等类似工程的应用中颇为理想。从60年代以来，水泥基渗透结晶防水涂料作为混凝土结构背水面防水处理（内防水法）的一种有效方法，逐步扩大品种，不断进入建筑施工应用的新领域。现在，水泥基渗透结晶型防水材料由于其抗渗性能于自愈性能好、粘结力强、防钢筋锈蚀，以及对人类无害、易于施工等特点，广泛应用于工业与民用建筑的地下结构、地下铁道、桥梁路面、饮用水厂、污水处理厂、水电站、核电站、水利工程等方面，均取得良好的防水效果。
我国八十年代引进水泥基渗透结晶型防水材料，开始应用于上海地铁工程。九十年代中期开始一部分代理商经销美国、加拿大、澳大利亚等国的产品，或由国外提供母料在国内加工生产，核心部分的生产仍属空白。对该类产品，目前国内一些单位如武汉理工大学已研制成功。
5.中国建筑防水涂料的发展展望
总的来讲，我国在防水涂料的研发方面已经有了很大的进步。但与先进国家相比，无论在产品产量、质量、品种数量上，还是在配套施工技术上都存在较大的差距，远不能满足我国经济建设的需要。概括起来，我国在防水涂料的研发上主要存在以下一些问题：
①产品的综合性能差，高、低温性能往往不能兼顾，耐候性能普遍不佳；
②溶剂型涂料仍然使用较多，对施工人员的身体健康危害大，环境污染严重；
③环保型防水涂料种类较少，质量有待进一步提高；
④可供选择的产品品种少，应用范围受到局限；
⑤施工工艺落后、工人劳动强度大。
上述情况说明, 在我国建筑防水涂料的发展上应尽快提高防水涂料的质量, 增加产品的品种，大力开发综合性能优良、耐候性好、对环境污染性小的防水涂料，加快施工机具的研制，提高施工质量，减小工人的劳动强度。
5.1 大力研究开发高性能、高耐候防水涂料
我国防水涂料低性能产品比例过大，如塑料油膏、水性PVC胶泥、再生胶改性沥青涂料、氯丁胶改性沥青等的市场占有量仍然很大，而高性能聚氨酯涂料、丙烯酸涂料、硅橡胶涂料等市场用量有限；用量最大的聚氨酯防水涂料产品仍以双组份焦油聚氨酯为主，性能较差，而且质量也不够稳定，在品种、质量等方面与国外有较大的差距。因此，在我国防水涂料宜重点发展聚氨酯、丙烯酸防水涂料、高性能橡胶改性沥青防水涂料和水泥基渗透结晶型防水材料。
（1）聚氨酯防水涂料应尽快由焦油向非焦油聚氨酯和纯聚氨酯防水涂料过渡，通过化学改性或纳米改性技术开发耐候性好的聚氨酯防水涂料；
（2）积极开发和推广高固含量和高质量的橡胶改性沥青防水涂料，降低低档沥青和煤焦油系列防水涂料的使用；
（3）积极开发丙烯酸等外墙防水涂料，解决墙体渗漏问题；
（4）在厕浴间防水工程中，推广聚氨酯防水涂料和聚合物乳液防水涂料；
（5）在地下室防水工程中，推广无机防水涂料或以结构自防水混凝土为主并与柔性防水卷材或防水涂料相结合的防水方案；
（6）潮湿地区的墙面防水，宜推广聚合物防水砂浆或弹性防水涂料。
5.2 大力开发环保型防水涂料
溶剂型防水涂料，不仅污染环境，对人体健康有害，而且浪费大量资源，因此应大力开发和推广应用水性涂料。目前，国外正朝着水性环保型防水涂料方面发展，如高性能水性聚合物改性沥青防水涂料、水性聚氨酯防水涂料等。在我国，水性聚合物改性沥青防水涂料的厂家不多，市场占有率较低；水性聚氨酯防水涂料的技术还不成熟，没有推广到市场上使用。水性防水涂料国内比较成熟的是聚合物乳液防水涂料和聚合物水泥防水涂料（JS防水涂料），但由于市场竞争的原因，目前不少生产厂家或通过使用低档聚合物乳液如EVA，或通过减少聚合物乳液的用量以降低涂料的成本，由此导致该类涂料的质量稳定性较差，涂膜的使用寿命大大缩短。因此，在我国一方面应加强市场管理，严格产品的检验制度；另一方面应加快高性能水性聚合物改性沥青防水涂料和水性聚氨酯防水涂料的开发，增加水性防水涂料的品种。
有机防水涂料一般均存在易老化、使用寿命短，不易分解，对环境污染大的缺点，近些年来国外许多公司都致力于开发以水泥为主体，掺入活性的化学催化物质等进行改性处理而制成高性能的防水材料，因为这些产品最突出的特点是在生产、施工和应用的全过程中, 均无污染环境的物质排放, 符合环保要求, 属无毒、无刺激性异味、无污染的新型防水材料。因此，水泥基高性能防水涂料也应是我国防水涂料的发展方向。
5.3 研究开发防水涂料系列产品
不同工程部位、不同施工环境条件和使用要求的建筑工程应选用不同的防水涂料，但目前在我国由于涂料品种少，基本上是同一种涂料往往应用于防水工程的任何部位，这对防水效果有较大影响。因此，应开发系列防水涂料产品如底层涂料(基层处理剂或底漆)、中层涂料(主防水层涂料)和面层涂料(浅色罩面反射涂料)以分别适用于不同工程部位、不同施工环境条件和使用要求的新建或翻修的屋面工程，保证防水工程的质量。
5.4 研究开发多功能防水涂料
建筑防水涂料总的发展趋势应该是：由溶剂型向水乳型，由深色向浅色，由低档涂料向高弹性、高耐久性、功能性涂料方面发展。“九五”期间，我国重点发展了聚氨酯和橡胶改性沥青防水材料，积极开
发了高质量和高固含量橡胶改性沥青防水涂料。“十五”及今后一些年，我国的防水涂料应朝着高耐久性、功能性涂料方面发展。
工业发达国家已经开始向多功能防水涂料的方向发展，如美国和法国的铝粉乳液屋面反射涂料和白色聚丙烯酸酯屋面反射涂料，本身既具有防水功能，又能对原有的防水层起到保护作用，并能反射紫外线和太阳光，不但可以降低顶层的室内温度，节省空调费用，而且可以延长防水层的使用年限。
我国目前生产的防水涂料仅起到防水作用，今后在防水涂料的开发上应增加其功能性，如开发阻燃型、隔热型建筑防水涂料。
5.5 研制与推广新型的施工机具
大多数防水涂料是双组分的，如双组分聚氨酯防水涂料、JS防水涂料等，施工时还得现场混合配制，不仅费工费时，如果搅拌设备不好或搅拌不均匀，将影响产品的防水效果，对此应对施工机具和施工方法作一定的改善。聚氨酯涂料喷涂成型技术是近年来发展起来的新技术，它将快速固化聚氨酯与喷涂技术相结合，实现了快速方便地获得不同厚度弹性涂层的目的。这种新的喷涂工艺，主要基于双组分聚氨酯涂料体系配方的灵活性。由于反应速度可调节，短时间内可反复喷涂, 在立面厚涂不流挂，可适应各种结构的基层，因此用途广泛，可用作防水材料、无缝铺面材料等。
中国证券市场发展历程 自1949年新中国成立以来，中国证券行业从零开始，经历了一段漫长而又曲折的发展历程。 1949年5月上海解放，上海证券交易所停业。旧中国半殖民半封建的证券市场从此结束。新中国从此开始考虑建立自己的证券交易所。 1949年6月，天津证券交易所重新设立，这是新中国设立的第一个证券交易所，标志着中国当代证券市场的正式启动。 1950年2月，新中国在北京设立了北京证券交易所。 1952年7月和10月，政府相继关闭了天津和上海证券交易所。1958年以后，受当时中国国内外政治局势影响，中国证券市场更是长期受到摒弃。 1953年12月，中央人民政府颁布了《1953年国家经济建设公债条例》，决定从1954年起发行国家经济建设公债，筹集经济建设资金。1954～1958年，政府连续5年发行了国家经济建设公债，总额35.54亿元，但到了1955年，中国取消商业信用，同时限制国家信用。1958年又完全否定了国家信用。1968～1978年中国进入既无外债又无内债的无债时期。 直到1978年中共十一届三中全会改革开放后，中国当代证券市场才得以逐步恢复。 1981年财政部首次发行国库券，揭开了新时期中国证券市场新发展的序幕。 1984年11月，中国第一股——上海飞乐音响股份公司成立。 1985年1月，上海延中实业有限公司成立，并全部以股票形式向社会筹资，成为第一家公开向社会发行股票的集体所有制企业。 1986年9月26日，新中国第一家代理和转让股票的证券公司——中国工商银行上海信托投资公司静安证券业务部宣告营业，从此恢复了我国中断了30多年的证券交易业务。 1986年11月14日，邓小平会见纽约证交所董事长约翰.范尔霖，并向其赠送了中国第一股——飞乐音响股股票。 1987年5月，深圳市发展银行首次向社会公开发行股票，成为深圳第一股。 1990年12月19日，数百名中外贵宾参加了上海证券交易所正式开业的庆典。黄浦江畔一声锣响，标志着中国证券市场正式诞生了。上市交易的有被称为“沪市老八股”的8只股票，“老八股”都是一些集体企业或国有小企业，带有很强的试水性质，试点不成功，也无关乎国民经济发展大局。 1991年7月3日，深圳证券交易所在改革开放的特区隆重地举行了开业典礼。 这两个特殊的日子，已经作为辉煌的起点，载入了史册。沪深两家交易所的正式开业，标志着我国改革开放后的证券市场正式诞生了，也象征着中国百年证券的历史长河，千折百回，历经险阻，终于汇流成涛天的大潮，即将朝着无垠的大海奔去。二十年的历史表明，证券市场的诞生顺应了经济改革和经济发展的需要，不但为市场经济的运作提供了样板，为深化企业改革提供了动力，而且极大地提高了人们的金融意识，有力地推动了资本市场的发展。 1991年8月28日，中国证券业协会在京成立。开始实行全国范围的证券发行规模控制与实质审查制度。从那之后直至2000年之前，股票发行依靠的是行政审批，投行经历的是“额度制”阶段。 1992年邓小平的南巡谈话，不仅给“股票市场到底姓社姓资”的争论画上了
MDI型水性聚氨酯涂料的研究进展 摘要：综述了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚醚型、聚酯型或聚醚一聚酯共混型多元醇反应制备的水性聚氨酯(WPU)涂料的研究进展，简单介绍了MDI型WPU 涂料在不同领域的应用，并对MDI型WPU涂料的未来发展前景作了展望。 关键词：MDI；水性聚氨酯；涂料；研究进展 聚氨酯(PU)涂料是20世纪60年代发展起来的高档耐用的合成树脂涂料，具有优良的附着力、耐化学品、装饰性和耐磨性能，广泛用于木器家具漆、地板漆、汽车修补漆、防腐涂料和特种涂料。国内生产厂商主要集中在华东和中南沿海省市，其中江浙沪产量增长最快，华东地区PU涂料产量约占全国PU涂料产量的80％［1］。 随着社会的进步、科技的发展和人们环保意识的提高，研究人员越来越重视开发具有环保性能的PU产品，水性聚氨酯(WPU)就是近年来关注和研究的热点之一。WPU是以水为分散介质的二元胶体体系，与溶剂型PU相比，具有无毒、不易燃烧、不污染环境等优点［2］。甲苯二异氰酸酯(TDI)是制备WPU涂料的一种常用二异氰酸酯，而二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)是继TDI后发展起来的一种极其重要的二异氰酸酯，其相对分子质量大、饱和蒸汽压低、毒性也低，且MDI 对称的分子结构使MDI型涂料的漆膜强度、耐磨性及弹性更优越，干燥更迅速，具有广阔的市场前景［3］。 1 聚酯型WPU涂料 聚酯型WPU涂料具有流动性好、对颜料润湿性强、涂膜光泽度及强度高、粘结性好等优点。国外的PU乳液胶粘剂及涂料都属聚酯类型，但此类分散体配制的涂膜最大缺陷是耐水解性差。这是因为聚酯多元醇的酯键容易水解，将会导致聚合物链断裂，进而影响涂膜性能。故采用一般原料制得的聚酯型WPU，其贮存稳定期较短［4］。 Du H，等［5］以MDI、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)和BDO为原料通过预聚体法制备了一系列WPU胶粘剂，研究结果表明，MDI型
近三十年中国证券市场发展历程 摘要：中国证券市场经过几十年的发展，现在已经初步的形成了具有一定规模的国债市场、金融证券市场、企业债券市场和股票市场组成的较为完善的证券市场体系，同时在吸收引进外国资金、加快社会主义市场经济体制方面也发挥了巨大的作用。虽然自中国证券市场建立以来取得了巨大的成就，不过纵观这些年经济改革过程中出现的问题以及现在的制度设计，可以很清晰的发现中国证券市场还存在着一些深层次的问题亟待解决。 关键词：证券市场；股票；发展 我国最早出现的股票是外商股票，最早出现的证券交易机构也是由外商开办的上海股份公所和上海众业公所。上市证券主要是外国公司股票和债券。l872年设立的轮船招商局是我国第一家股份制企业。l914年，北洋政府颁布的《证券交易所法》推动了证券交易所的建立。l917年，北洋政府批准上海证券交易所开设证券经营业务。1918年夏天成立的北平证券交易所是中国人自己创办的第一家证券交易所。l920年7月，上海证券物品交易所得到批准成立，是当时规模最大的证券交易所。此后，相继出现了上海华商证券交易所、青岛市物品证券交易所、天津市企业交易所等，逐渐形成了旧中国的证券市场 一、近三十年中国证券发展 今天最能代表中国股市的量化指标是上证指数(上证指数以1990年12月19日为100点)，它的最初发布日是1991年7月15日，以133点报收，到了年底的12月31日，已是292点。1992年5月21日，上海股市全面放开股价，上证指数从前一天的623点冲到1,334点，并在5月26日达到全年最高点1,429点。但由于这一年有30多只新股票上市，比1991年增长了3.88倍，对投资者
世界涂料工业现状及发 展趋势 Company number：【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】
内容摘要： 1. 世界涂料工业现状及发展趋势生产、消费现状 1997年世界涂料总产量约2200万乙价值600亿美元。产量分布见表1。表1...关键词：涂料,发展,生产,工业,产品,溶剂型,溶剂,聚乙烯 . 世界涂料工业现状及发展趋势 生产、消费现状 1997年世界涂料总产量约2200万乙价值600亿美元。产量分布见表1。 表1 1997年世界涂料产量分布 国家或地区产量／（万t）比例／％ 西欧 北美 亚大地区 拉美 东欧 中东 其它地区 合计2200 世界各国按1997年涂料产量排序，美国第一，为517万t；日本第二，为万t；德国第三，为万t；我国第四，为165．8万t。 按销售业绩排序，1999年占全球涂料业务60％的前十位涂料生产商依次为：Akko Nobel；ICI；Sherwin-Williams；Du Pont；PPG；BASF；关西涂料；日本涂料；Valspar；RPM。 1998年全球共约销售涂料2218万t，预计到2003年将增长到2445万t。市场容量以美洲最大，占％；其次是欧洲，占％；亚大地区居第三，占％。就1998～2003年的年均增长率而论，亚大地区居首，为％；美洲为2％；欧洲为％。世界涂料市场分布及其增长情况见表2。
技术进展 在世纪之交，国外涂料工业正处于一个技术进步的重要时期。环保法规的强化，推动了涂料产品结构的调整：传统溶剂型涂料逐渐减少，高性能、低污染涂料快速增长；限制铅、铬、锌等重金属颜料在涂料中的应用，促进了低毒性颜料的开发；有机锡防污剂的限制使用，促进了无锡低毒长效防污涂料的开发；激烈的军备竞赛又刺激了隐形涂料等特殊性能专用产品的发展。 表2 世界涂料市场分布及其增长情况 1998年市场分布2003年市场分布1998～2003年年均 地区需求量/万t 占有率％需求量／万t 占有率％增长率％ 美洲 欧洲 亚大地区 其它地区 合计 所谓高性能涂料，是指技术性能、使用性能和施工注能更好的涂料品种。其中包括：要求装饰性、鲜映性接近工艺品的轿车面漆；耐腐蚀性极优，具有10年以上保护期的重防腐蚀涂料；耐候性、耐久性达15年的氟碳树脂外墙涂料；电子产业、高新技术要求配套的各种涂料；塑料及橡胶制品涂料；各种功能性涂料如无锡自清洗防污涂料；防静电涂料、防火涂料、大气净化用光催化涂料、零VOC水乳胶涂料、幻觉色彩涂料；等等。 低污染涂料主要指环境适应性好的涂料，包括水性涂料，无溶剂涂料，粉未涂料，高固体分涂料，辐射固化涂料等。其中，以乳胶漆为代表的水性涂料已占涂料总量的55％，水性工业涂料已占工业涂料总量的26％，而且仍呈增长之势。为适应高性能低污染的发展方向，国外通过各种方法对树脂改性，不断推出水性树脂，氟碳树脂，硅树脂，高固体分树脂，超细无机填料，各种低毒高装饰耐候性颜料，水性涂料专用原材料等。 国外涂料生产企业不仅致力于涂料技术本身的提高，还特别重视涂料施工技术的发展，尤其对于OEM涂料施工（在线涂料涂装）的研究投入了巨额经费，远远超过对涂料产品生产本身的投入，做到了涂料技术开发与施工技术研究的紧密结合。如日本关西涂料公司研究所，就装备有能实车涂装的电泳槽（容积20m3），可大大缩短产业研发的周期，但运行费用是很可观的。 发展趋势 向集团化、规模化、专业化方向发展 当今世界涂料工业发展的最显着特点，是一些世界级的大公司通过相互收购、合资合作、技术转让等方式，使涂料生产向集团化、规模化、专业化方向发展，以强化其在某一产品市场领域的竞争能力，从而达到全球化、合理化经营的目的。荷兰阿克苏公司与瑞典Nobel公司合并组建的Akzo一Nobel公司，成为世界上最大的涂料公司之一，最引人注目。阿克苏公司美国部分为集中力量发展其优势产品卷钢涂料（占世界市场的25％）和木器涂料等，将其汽车涂
中国资本市场得发展历程、情况及问题 上个世纪70年代末期以来得经济改革大潮,推动了资本市场在中国得出现与成长.中国资本市场从无到有,从小到大，从区域到全国，得到了迅速得发展，在很多方面走过了一些发达市场几十年，甚至就是上百年得道路。今天，资本市场已经成为我国社会主义市场经济得重要组成部分，总市值居于世界第二。 （一)中国资本市场得发展历程 与成熟市场自下而上得“自然演进”得发展模式不同，中国资本市场就是在政府与市场得共同推动下,逐步探索与发展起来得。 资本市场出现得直接原因就是股份制试点。上个世纪８0年代早期,少量企业开始自发地向社会或企业内部发行股票或债券集资,随后逐步形成了“股票热"。１99０年,上海、深圳两家证券交易所开始营业。 在资本市场创建之初,人们还有不少得犹豫与争论。19９2年1月，邓小平在南方讲话中指出:“证券、股市，这些东西究竟好不好，有没有危险，就是不就是资本主义独有得东西，社会主义能不能用?允许瞧，但要坚决地试”（详见《邓小平文选》第三卷).随后,股份制试点进一步扩大,中国资本市场开始了快速发展。同年8月，在深圳发生了因抢购股票而造成混乱得“８?10事件”,暴露出缺乏统一管理体制得弊端。10月,中国证监会成立，标志着市场纳入统一得监管框架。
１9９9年７月，《证券法》实施，以法律形式确定了资本市场得地位,规范了证券发行与交易行为,将资本市场纳入更高层次得发展轨道.20０４年，《证券投资基金法》实施，促进了证券投资基金得发展。在这些法律法规得保障下，银广夏、德隆系等一些重大案件先后得到及时查处,资本市场在不断规范中逐步成长壮大。 ２0０1年11月,中国正式加入世界贸易组织，资本市场也加快了对外开放与国际化发展得步伐，迄今已设立了12家中外合资证券公司与３８家中外合资基金管理公司，引入了116家QFＩI（合格境外机构投资者),并推出了50只QDIＩ(合格境内机构投资者)产品（截至于2011年9月底。）。 ２004年１月，国务院出台《关于推进资本市场改革开放与稳定发展得若干意见》(俗称“国九条”)，将大力发展资本市场提升到了完善社会主义市场经济体制、促进国民经济发展得战略高度。20０5年5月启动得股权分置改革，使得市场早期制度安排带来得定价机制扭曲得以纠正,打造了一个股份全流通得市场，市场得深度与广度大为拓展. 近年来,我国初步建立起主板、中小板、创业板、代办股份转让系统构成得多层次资本市场体系，以适应多元化得投资与融资需求;上市公司大股东清欠工作共清欠金额数百亿元，保护了中小投资者得利益,提高了上市公司质量；证券公司得综合治理化解了行业风险，夯实了发展基础;基金业得市场化改革带来了行业得迅速成长,基金规模已占到流通市值得近１0％,并带来了市场投资理念得深刻转变。
上海涂料38 第 49 卷 [收稿日期] 2011-08-05 水性多彩涂料的应用现状与发展趋势 金慧成 （上海韩坤建筑工程技术有限公司，201701） 摘 要：水性多彩涂料的环保性、仿真性已显现出广泛的应用前景，目前水性多彩涂料大多用于建筑物的外墙装饰上。归纳了水性多彩涂料产品的应用现状，并展望其发展趋势。 关键词：水性多彩涂料；应用现状；发展趋势 中图分类号：TQ 630.7 文献标识码：A 文章编号：1009-1696（2011）09-0038-02 上海涂料 SHANGHAI COATINGS 第 49 卷第 9 期2011 年 9 月Vol. 49 No. 9 Sep. 20110 引言 20世纪50年代开始有多彩涂料产品出售；60年代在日本多彩涂料产品更加完善，当时的多彩涂料成膜物质一般选用聚苯乙烯树脂、聚酰亚胺等；70年代，日本的生产厂家开发了不含溶剂的水性多彩涂料，而且水性多彩涂料的制作工艺、材料也出现了多样化的态势。 90年代初期，我国一些企业从欧美及日本等国引进了多彩涂料的生产技术，因产品的新颖性和施工的便捷性，在较短的时间内，使其在我国得到了迅速的推广和应用。传统的油包油、油包水、水包油型多彩涂料在施工过程中对周围环境的污染较为严重，尤其是对施工人员的影响较大，而水包水型多彩涂料的开发较好地解决了诸多负面影响。水包水多彩涂料在我国的实际应用是在本世纪的初期，具有代表性的企业是上海涂料有限公司，他们在水包水多彩涂料的应用方面作出了很多有益的尝试，促进了我国水性多彩涂料的发展。 1 水性多彩涂料的应用现状 虽然水性多彩涂料产品的应用面已经较为广泛，但是从产品的成熟度来评价还存在一定差距。目前我 国水性多彩涂料生产厂采用的生产方法和原材料各异，再加上技术推广应用不久，不少生产厂对水性多彩涂料的认识不够充分，且在产品的质量控制上还存在一些问题。具体表现为多彩涂料产品的每一个批次间存在有色颗粒颜色偏差较大，造粒均匀度、一致性较差；喷涂均匀度差等诸多不稳定的现象。 我国水性多彩涂料最初用于小规模的样板房装饰，原因在于业主方、设计师对多彩涂料的各项性能存在疑虑。通过生产厂家的不断示范，水性多彩涂料的应用范围得以不断扩大，由最初单栋建筑外墙的装饰，延伸到了大型建筑外墙，乃至国家级重点建筑外墙、成片的住宅小区的外墙装饰，水性多彩涂料已逐步得到广泛的认可。 目前水性多彩涂料主要用于建筑物外墙装饰上，产品的应用面较窄。在尚未形成足够大的水性多彩涂料市场需求时，有太多的生产厂家过早进入了这个领域，给新型产品的发展和成熟来了一定的负面影响。一些生产厂为了追逐经济利益，不顾自身的生产能力粗制滥造，引发客户对水性多彩涂料的不良印象，也从侧面反映出我们行业行政监管的不得力。实际上，水性多彩涂料的环保性和仿真性是具有很大发展应用潜力的，这也需要我们业界人士能够负责任地、很好地呵护它健康成长，才能在以后的日子里得到应有的回报。
中国资本市场的发展历程、情况及问题 上个世纪70年代末期以来的经济改革大潮，推动了资本市场在中国的出现和成长。中国资本市场从无到有，从小到大，从区域到全国，得到了迅速的发展，在很多方面走过了一些发达市场几十年，甚至是上百年的道路。今天，资本市场已经成为我国社会主义市场经济的重要组成部分，总市值居于世界第二。 （一）中国资本市场的发展历程 与成熟市场自下而上的“自然演进”的发展模式不同，中国资本市场是在政府和市场的共同推动下，逐步探索和发展起来的。 资本市场出现的直接原因是股份制试点。上个世纪80年代早期，少量企业开始自发地向社会或企业内部发行股票或债券集资，随后逐步形成了“股票热”。1990年，上海、深圳两家证券交易所开始营业。 在资本市场创建之初，人们还有不少的犹豫和争论。1992年1月，邓小平在南方讲话中指出：“证券、股市，这些东西究竟好不好，有没有危险，是不是资本主义独有的东西，社会主义能不能用？允许看，但要坚决地试”(详见《邓小平文选》第三卷)。随后，股份制试点进一步扩大，中国资本市场开始了快速发展。同年8月，在深圳发生了因抢购股票而造成混乱的“8?10事件”，暴露出缺乏统一管理体制的弊端。10月，中国证监会成立，标志着市场纳入统一的监管框架。
2019年7月，《证券法》实施，以法律形式确定了资本市场的地位，规范了证券发行和交易行为，将资本市场纳入更高层次的发展轨道。2019年，《证券投资基金法》实施，促进了证券投资基金的发展。在这些法律法规的保障下，银广夏、德隆系等一些重大案件先后得到及时查处，资本市场在不断规范中逐步成长壮大。 2019年11月，中国正式加入世界贸易组织，资本市场也加快了对外开放和国际化发展的步伐，迄今已设立了12家中外合资证券公司和38家中外合资基金管理公司，引入了116家QFII（合格境外机构投资者），并推出了50只QDII（合格境内机构投资者）产品(截至于2019年9月底。)。 2019年1月，国务院出台《关于推进资本市场改革开放和稳定发展的若干意见》（俗称“国九条”），将大力发展资本市场提升到了完善社会主义市场经济体制、促进国民经济发展的战略高度。2019年5月启动的股权分置改革，使得市场早期制度安排带来的定价机制扭曲得以纠正，打造了一个股份全流通的市场，市场的深度和广度大为拓展。 近年来，我国初步建立起主板、中小板、创业板、代办股份转让系统构成的多层次资本市场体系，以适应多元化的投资与融资需求；上市公司大股东清欠工作共清欠金额数百亿元，保护了中小投资者的利益，提高了上市公司质量；证券公司的综合治理化解了行业风险，夯实了发展基础；基金业的市场化改革带来了行业的迅速成长，基金规模已占到流通市值的近10％，并带来了市场投资理念的深刻转变。
水性环氧树脂涂料性能与应用 摘要本文综述了水性环氧树脂涂料的分类和性能，介绍了目前国内外关于水性环氧树脂涂料的研究现状及与应用，并展望了水性环氧树脂涂料的发展前景。 关键词水性环氧树脂涂料；性能；合成；应用；前景 第七届“中国深圳水性涂料与涂装技术高峰论坛” 指导单位：深圳市科学技术协会 主办单位：深圳市涂料技术学会 水性环氧涂料的现状与应用研究 讲师：聂朝阳技术总监 单位：深圳市彩田化工有限公司 引言 近些年来，环境保护的要求日益迫切和严格,许多国家因此相继颁发了有关控制VOC（挥发性有机化合物, Volatile Organic Compound）的法令。由于环保法规不断强化促使涂料工业加速发展, 其中发展最快的是水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料和辐射固化涂料，其中由于溶剂价格的上涨以及环境保护法规的限制，使得以水作为溶剂成为涂料发展的一个热点。开发既不含VOC或不含HAP (有害空气污染物, Hazardous Air Pollutants)的系统成为新的研究方向,[1]水性环氧树脂涂料具有无污染、安全无毒、施工工具易于清洗等优点,可替代目前广泛使用的溶剂型涂料,具有很大的经济效益和发展前景。 1 水性环氧树脂涂料概述 水性环氧树脂涂料被称作“绿色涂料”。绿色环保是当今世界的主题也是人类文明进步的表现。水性环氧树脂涂料具有有意的金属附着性和防腐蚀性，同时还有很好的化学稳定性和粘结性能，故水性环氧树脂涂料是目前各国研究的重点。 1.1 水性环氧树脂涂料定义 水性环氧树脂涂料是由水性环氧树脂改性聚酰胺树脂及其它辅助材料配置而成的,对基材的附着力强，耐化学药品性及电绝缘性能优异。水性环氧树脂涂料由双组分构成：（1）疏水性环氧树脂分散体（乳液）；（2）亲水性的胺类固化剂。 1.2 水性环氧树脂涂料的分类 目前水性涂料品种繁多，大致分为三种主要类型:水分散型、胶体分散型、和水溶性。市场上广泛使用的主要是疏水性环氧树脂和亲水性胺类固化剂2个组分,根据2个组分的物理形态可分为5种类型。 水性环氧树脂的分类方法很多,按照经典的分类方法将水性环氧树脂涂料分成Ⅰ型、II 型、Ⅲ型、Ⅳ型等4类:Ⅰ型水性环氧树脂体由低分子液体双酚A环氧树脂和水性固化剂组成。采用各种活性稀释剂来调节环氧树脂的粘度和固化后涂膜的交联密度。II型采用高分子量固体双酚A型环氧树脂。环氧树脂是亲油性分子,其亲水亲油平衡值( HLB)小于Ⅲ型。Ⅲ型由低分子量的液体环氧树脂乳液和水性环氧固化剂组成,低分子量液体环氧树
国产船舶涂料的现状及发展趋势 江苏兰陵化工（集团）公司--盛晔 一．前言 我国海域广阔，海洋资源丰富，为大力发展海洋事业提供了有利条件。为了进一步开发海洋资源，我国相继建造了大型船舶、钻井平台、港湾设施等大型钢铁结构。这些钢铁材料处于比陆地严酷5~6倍的腐蚀和污损的海洋环境中，因而开发海洋防腐和防污涂料就显得更为重要。海洋涂料需求量近年来以每年30%的速度增长着。而船舶涂料占海洋涂料中的相当一部份。我国船舶涂料的生产厂不少，发展较早的有上海开林、青岛海建、宁波、广州造漆厂等，改革开放以后发展起来的有上海海生、江苏兰陵、常州特种、武进船舶、舟山造漆等，合资企业有上海国际、上海中涂、天津关西、深圳海虹、佐敦远洋、式玛（昆山）有限公司等。这些船舶涂料厂的兴起推动了我国船舶涂料的发展。本文就国产船舶涂料的现状及发展趋势进行简单阐述。 二．国产船舶涂料的现状及发展趋势
1．车间底漆 国产车间底漆以环氧富锌、环氧铁红、无机富锌三个品种为主。无机富锌车间底漆由于具有优良的防锈性，室外保养期达9~12个月，而且干燥快、机械性能好、耐热性能优异、热加工损伤面积小，是目前应用广泛的一种车间底漆。但焊接切割时有一定的锌蒸汽产生，不利于劳动者健康。 据英国IP、荷兰Sigma公司介绍它们都在欧洲大力推广高耐热、低锌车间底漆，这种车间底漆可耐800℃高温（国产无机锌车间底漆只有耐400℃）旨在大幅度降低焊接切割和火工校正时车间底漆的烧损范围，从而大大降低二次除锈工作量。另外含锌量纸，热加工时锌蒸汽量少，对工人健康有利。 2．船舶防锈漆 船舶防锈漆包括长期浸泡在水中的船底防锈漆和用于船舶水线以上大气曝露区域和机舱、房舱、货舱等的一般防锈漆。 2．1船底防锈漆
高分子水性树脂的研究现状及发展趋势 摘要：本文简要地介绍了水性环氧树脂的原理和特点，系统地介绍了当前国内外水性环氧树脂的制备方法和研究现状,，并对其研究前景进行了展望，指出了今后研究的方向。 关键词：水性；环氧树脂；研究 第一章前言 近些年来，涂料有向绿色环保方向迈进的趋势。其中水性环氧树脂具有其突出的性能优势，使制备得到的水性环氧树脂涂料同样具有优异的性能，从而在水性产品大家族里地位越来越重要，专家认为水性环氧树脂在环保化的今天，前景十分开阔[1]。水性环氧树脂（waterborneepoxyresin，WER）是指以水为连续相，以环氧树脂微粒或液滴为分散相的稳定分散体系[2]，其重要用途是用于水性环氧树脂涂料。 第二章水性树脂 2.1 定义 水性树脂是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型树脂体系。与水融合，形成溶液，待水挥发后，形成树脂模材料。水性树脂不是用水性树脂本身，而是需要水挥发后获得的膜材料。 2.2 分类 水性树脂包括三大类：水溶性高分子、高吸水树脂和水性涂料，是自70年代发展起来的高分子学科新领域。由于其具有一系列独特的无可替代的功能，随着科研生产的不断发展，产品的工业化，现已形成一个独立的行业，属精细化工的范畴。由于水性树脂具有极其广泛的用途，以极高附加值，多年来一直被列为化工行业发展的重点[3]。 2.3用途 取代溶剂型产品在各个领域中的应用。水性聚氨酯为代表，可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理
剂。 2.3.1水性涂料 (1)建筑装修包括地坪漆、弹性漆、建筑物外墙漆、家具木器漆，水性内墙涂料,产品的同质化情况严重，产品型号及性能类似，同类企业众多。未来这种低技术型产品会竞相压价。 (2)工业涂料包括工业漆、车辆漆、防腐漆、水性金属漆、金属表面处理（抛光)；水性塑胶漆（在消费电子产品领域有着广泛的应用）等。目前水性工业涂料技术难度高，国内拥有技术的企业少，多被国际树脂巨头垄断，为巩固垄断地位巨头与国内个别企业联合研发创新。 2.3.2水溶性高分子 主要应用：石油勘探开发、水处理、造纸、纺织、涂料、食品、日用化工等领域。 (1)粘合剂：广泛的应用在高档家具、人造板（瓦楞纸板的生产）、木材加工、皮革加工、工艺品加工，装饰装修及非金属等材料粘接等行业。 (2)密封剂：广泛应用到传统密封剂当中，包括汽车、建筑装修等行业。如：水性混凝土密封剂是一种可以渗透到混凝土当中增强混凝土密封、防尘、耐磨硬化作用，具有无色、无臭、无毒、不燃。 (3)纺织工业：水性树脂用于合成革的生产，生态型半PU箱包革、沙发革；生态型水性发泡沙发革、服装革；生态型水性汽车内饰革、家具内饰革；仿真皮水性超纤革等。 (4)油墨：水性油墨应用于烟、酒、食品、饮料、药品、儿童玩具等卫生条件要求严格的包装印刷产品。 (5)石油开采：固井水泥外加剂和强化采油驱油剂等。 2.3.3高吸水树脂 主要应用：工农业、日常生活、医疗卫生等各个领域，用做干燥剂、脱氧保鲜剂、膨胀橡胶、医用材料、建筑材料、化妆品、日化用品等。 (1)日用生活：婴儿尿不湿及妇女卫生中是高吸水性树脂的保水特点应用。 (2)电器保护：高吸水性树脂还应用中电缆包覆防潮。
中国证券分析师行业的现状与发展思路 中国证券分析师行业伴随着中国证券市场的脚步已经走过十几年的发展历程,十几年来,证券分析师队伍从无到有,不断壮大,已经成为普及证券知识、推动理性投资和证券市场规范化发展的一支不可忽视的力量。当前,中国证券分析师行业正面临国内证券市场快速发展和加入世贸组织后外国同业竞争的双重挑战,这一新形势既蕴藏着发展的新机遇,又急切呼唤着新的改革。 中国证券分析师行业的发展历程和现状 中国证券分析师行业是伴随着中国证券市场的发展而发展壮大起来的,以管理部门实现监管为标准,其发展历程可以分为三个阶段。 第一阶段是起步阶段(1984—1991)。这个阶段是证券分析师行业的萌芽和孕育阶段。在这个阶段,中国证券市场刚刚开始,管理层、上市公司、证券公司和投资者都在“摸着石头过河”,全国性的有形交易市场尚未形成。在一些大城市一级半市场上,开始有人研究股市行情,传递信息,指导操作,但尚未形成稳定的证券咨询群体。
第二阶段是自发阶段(1991—1998)。这个阶段是证券分析师行业飞速发展阶段,也是管理部门监管处于真空的阶段。20世纪90年代初证券市场成立之时,为适应证券公司的需要,证券咨询部门纷纷成立,最早是从券商的客户服务部门开始,准确地说是营业部对股民进行的“入门指导”,离严格意义上的咨询业务相距甚远。在这一阶段,证券市场刚刚成立,投资者还比较陌生,此时,证券分析师的作用更多的是起到一个“入门指导”的作用。接着,我国证券市场迎来了一个飞速发展的过程,由于证券市场投机风气弥漫,投资者的投资决策基本上是建立在对“政策”“、庄家”、“内幕消息”等概念上,为迎合投资者投机的需要,各类“股评家“”股评人士”“、市场人士”、“证券研究员”活跃在证券交易所和各种新闻媒体之上,新闻媒体也推波助澜,而且市场缺乏政策监管。在这种大环境下,证券分析师行业出现了大量的违规行为。 第三阶段是规范发展阶段(1998—至今)。这个阶段是证券分析师行业规范发展的阶段,各类管理法规和条规相继出台,管理部门开始监管。面对证券咨询业的放任自流和大量违规行为的出现,监管层开始引起注意,1998年4月1日《证券期货投资咨询管理暂行办法》及其《实施细则》公布并实施,开始对从业机构和人员实行资格审查,加上其后颁布执行的《证券法》,中国证券咨询监管法规在某些方面甚至比香港同类法规还要严格。2000年7月16日我国颁布实行了《中国
水性涂料用助剂的现状和发展趋势 上海申得欧有限公司林宣益 助剂是水性涂料不可缺少的组分。助剂的产品质量和发展水平从一个侧面反映涂料产品质量和水平。因此，客观评估我国水性涂料助剂工业之现状，深入了解世界涂料助剂工业之发展，对于加速我国涂料助剂工业的发展是必需的和有益的。 1．水性涂料助剂工业概况 我国水性涂料助剂工业起步较晚，但用量大，增量更大。虽未见有产量、用量、产值和增速的报导，若按吨涂料用助剂约30公斤计，又假定我国涂料中55%是水性涂料，则2004年水性涂料助剂用量约49500吨。据称，2002年，仅深圳海川化工有限公司助剂销售就达2亿元人民币。这几年，我国水性涂料年均增速约为15%，所以水性涂料用助剂的用量和销售额年均增速估计也在15%左右。由于原料大涨价，助剂销售额年均增速可能更高些。因此，水性涂料助剂市场大而高速发展，是一个十分诱人的市场。 有需求，有市场，就有市场的供方，以满足市场的现在需求和不断增加的需求。需方是近万家涂料生产企业，而供方分如下三大类。 我国涂料助剂生产企业，如广州市华夏助剂化工有限公司、上海长风化工厂、浙江临安福盛涂料助剂有限公司、江苏省扬州立达树脂有限公司等，这几年虽有一定发展，但生产规模小，技术力量有限，产品模仿多，创新少，还没有形成自己的特色。在助剂市场竞争中，国内助剂生产企业较多地靠价格竞争。 跨国助剂公司在中国的办事处和企业，如德国毕克化学公司（BYK Chemie）、美国罗门哈斯公司（Rohm & Haas）、科宁公司（Cognis）、汽巴精化特殊化学品公司（Ciba Specialty Chemicals，2001年并购埃夫卡公司）、迪高沙公司（Degussa AG,Tego）、日本诺普科助剂有限公司（NOPCO）、德国BORCHERS有限公司（BORCHERS GmbH）、气体产品
单组份水性工业轻防腐涂料技术现状和发展趋势 发表时间：2019-08-13T14:48:55.277Z 来源：《城镇建设》2019年第11期作者：李游 [导读] 水性漆的推广和普及目前主要有两个制约:(1)环保政策和居民环保意识推动涂料的水性化。 江门市邦德涂料有限公司广东江门 529000 摘要：水性漆的推广和普及目前主要有两个制约:(1)环保政策和居民环保意识推动涂料的水性化。已出台的一些列环保政策法规给水性工业漆带来了难得的外部发展机遇，数据显示2016年国内水性涂料市场份额占比已经达到46%，预计到2020年水性涂料市场份额占比将达到54%。(2)水性工业涂料的综合性能能否满足工业领域对防腐和装饰性要求。如施涂性、干燥性，以及抗腐蚀性能等。对于防腐要求高的领域，水性工业涂料的总体性能仍然达不到同类溶剂型涂料的水平。而工业轻防腐领域，尤其是单组份水性涂料，其性能已经逐步达到同类溶剂型涂料的技术水平，兼具施工方便的特点，正进入快速增长期。这都得益于国内外研究者对乳液聚合研究的深入，新的乳液聚合技术不断涌现和成熟，能应用于金属领域的产品层出不穷。 关键词：单组份水性工业漆;水性醇酸树脂分散体;轻防腐涂料 引言 国大气污染问题随着社会经济的发展变得愈加严峻，而物质水平的提升让人们对生活环境的要求也越来越高。社会群众对环保问题的认知越来越清晰，在涂料使用方面更加追求健康环保的水性防腐涂料。水性环氧涂料具有用途广泛、含污量少、强附着力和强防腐性等特征。 1单组份水性工业轻防腐涂料技术现状 1.1水性丙烯酸涂料 水性丙烯酸系树脂涂料是水性涂料中发展最快、品种最多的环保型涂料。水性丙烯酸树脂包括丙烯酸树脂乳液、丙烯酸树脂水分散体及丙烯酸树脂水溶液三大类，其中乳液是最重要的品种，丙烯酸乳液是由油性烯类单体借助乳化剂作用乳化在水中，由水溶性自由基引发剂引发聚合而成。水分散体可以采用乳液聚合或溶液聚合再经转相合成。丙烯酸乳液的合成充分体现了乳液聚合对涂料工业的重要贡献，近年来，新的乳液聚合技术不断涌现和成熟，如核－壳乳液聚合、无皂乳液聚合、微乳液聚合、聚氨酯改性技术、氟硅单体改性技术、自交联技术、互穿网络聚合技术、有机无机杂化技术等。水性丙烯酸树脂涂料在金属表面的应用越来越广，极大的带动了水性单组份自干涂料的快速发展。尽管水性丙烯酸涂料与溶剂型丙烯酸树脂涂料在性能上存在一定的差距，但是目前水性丙烯酸涂料漆膜的综合性能已经基本达到金属表面涂装的要求。从当前国内单组份水性工业轻防腐涂料品种来看，环氧树脂改性水性丙烯酸树脂应用的比较多，环氧树脂的引入克服了单纯的丙烯酸乳液在金属上存在热粘冷脆的问题，提升了涂料的整体耐腐蚀性能，性价比高。另外在在水性丙烯酸涂料中，通过与水性醇酸树脂、水性环氧酯、水性聚氨酯分散体或水性环氧改性丙烯酸树脂等冷拼，既能克服丙烯酸树脂单用的不足，也可以提高漆膜的整体性能。 1.2水性醇酸涂料 水性醇酸树脂的开发经历了两个阶段:即外乳化法和内乳化法阶段，外乳化法即利用外加表面活性剂的方法对常规醇酸树脂进行乳化，得到醇酸树脂乳液，这样虽然可以保证醇酸树脂的流动性、附着力和光泽度以及自交联等优势。但是乳化剂带来的稳定性不好，耐溶剂性差，对pH敏感，储存稳定性差等缺陷影响了它的实际应用。目前主要使用内乳化法合成水性醇酸树脂，加碱中和成盐来实现醇酸树脂的水性化，在售的产品主要有高固含的水溶性醇酸树脂和低固含的水性醇酸树脂分散体两种。水溶性醇酸树脂是依靠自身大量的羧基首先溶解在醚类溶剂中，再中和溶解在水中。树脂本身含大量助溶剂，水溶性醇酸树脂对粉料的承载能力强，减少了助剂的使用，在涂料配方成本控制上更有优势，但这类水性醇酸树脂仍存在酯键易水解，干燥性能差等特点。国内外很多研究者在水性醇酸树脂的干燥和稳定性上进行深入研究，加大水性醇酸树脂结构中酯键周围的位阻，将酯键包裹在内部，形成具有类似核壳的结构可以提高水性醇酸树脂的耐水解性能。通过丙烯酸树脂或聚氨酯对醇酸树脂改性可以提高水性醇酸树脂的干燥性能。丙烯酸树脂改性醇酸树脂，一般使用两种方法———酯化法和共聚法。酯化法是先合成丙烯酸树脂，然后用其所含的羧基、羟基或环氧基与醇酸树脂的羧基或羟基进行酯化反应。醇酸与丙烯酸树脂共聚接枝杂化的水性树脂，既拥有醇酸树脂的丰满度和柔韧性，也兼具丙烯酸乳液的快干和耐候性优的优势。同时提高了醇酸树脂耐水性和耐碱性。将豆油和三羟甲基丙烷醇解得到甘油酸酯，再加入高固含量羟基丙烯酸树脂，与苯酐、偏苯三酸酐酯化，反应制备得到改性水溶性醇酸树脂。羟基丙烯酸树脂的用量为醇酸树脂质量的50%～60%时涂层性能最佳。与未改性的醇酸涂料相比，改性后的醇酸树脂涂料20min即可实现表干，涂料的耐水性和耐盐水老化性均得到明显改善。 1.3水性环氧酯涂料 环氧酯树脂是环氧树脂与植物油酸通过酯化反应而制成的。在制备环氧酯树脂的过程中，环氧树脂部分被酯化，环氧酯具备了环氧树脂与干性油的许多优良特性。水性环氧酯涂料具有如下特点:(1)施工方式多样化，可淋涂、喷涂、刷涂或浸涂;(2)可自干也可烘干，涂装效率高;(3)性能优异，尤其是在耐机油性、防腐性及附着力方面明显优于其他水性自干型单组份涂料。水性环氧酯防腐涂料已逐步在汽车底盘、车桥、大型钢结构、机械设备等多个涂装领域推广使用。未改性的环氧酯防腐底漆虽然性能较好，但自身偏软，硬度和干性较差，不适合大规模的线下涂装设备要求。经过丙烯酸改性的的水性环氧酯漆，初期干性好、硬度高、耐腐蚀性能优异，贴合了市场的需求。尤其是水溶性丙烯酸改性环氧酯，有效的解决了底漆中防锈颜料亲水性较差、浆料不易研磨的难点，性价比更高。也可以将水性环氧酯和丙烯酸乳液物理混拼的方法制备水性环氧酯涂料。 2功能填料的制备与应用 涂料防腐性能的提升可以通过添加原矿蛭石和有机改性蛭石实现，两者相比而言，有机改性蛭石的防腐性能提升功能更为显著，而主要是因为有机改性蛭石的有机集团可以通过插层操作在蛭石层间进行修饰，进而提升其在树脂中的分散性，插层操作能有效的增加层间距，让“迷宫效应”更好地发挥出来。膨胀蛭石却表现出了相反的效果，随着膨胀蛭石的加入涂料防腐性能反而降低了，这主要是因为膨胀后的蛭石吸油性提升，对涂料成膜的性能造成了影响，还有可能是因为膨胀蛭石本身的密度小，难以在树脂中被均匀的分散。改性蛭石的添加量对涂料防腐性能的影响是一个多变的过程，涂料防腐性能会随着蛭石添加量的增加先升后降，细心观察记录后发现添加8%改性蛭石
中国证券业历史发展脉络 https://www.doczj.com/doc/2e471053.html,2004年7月16日15:49 来源：[ 搜狐财经 ] 页面功能【我来说两句】【我要“揪”错】【推荐】【字体：大中小】【打印】【关闭】 ◆春秋战国时期，当时国家向大户的举贷和王侯给平民的放债，形成了最早的债券。 ◆明后清前，在一些投资大、收益高且又具有一定风险的行业，如上海沙船业，四川井盐业，云南、广东矿冶业和山西金融业，已经较多地采用"招商集资、合股经营"的经营组织形式。 ◆十九世纪初，……开始签发庄票，代替现金在市面流通，起着支付手段和流通手段的作用。 ◆ 1840年鸦片战争后，广州、厦门、福州、宁波、上海五口相继对外开埠通商，有价证券及其交易，就跟着第一批最先进入所开商埠的外国洋行在中国出现。 ◆ 1872年，北洋通商大臣、直隶总督李鸿章，委派上海商人朱其昂、朱其诏筹建上海轮船招商局。随着该局的成立和第一期股本的认定和筹集，中国第一家近代意义的股份制企业和中国人自己发行的第一张股票诞生。如仁和保险、济和保险、开平煤矿、上海机器织布局、上海电报局等都是中国近代最早出现的华商股票。 ◆ 19世纪80年代初期，全国各地创办的新式工矿企业就有十五六家，这些矿业公司都发行了股票。至此，华商证券的发行已小有气候。1882年前后，先前成立的轮船招商局、开平矿务局、荆门煤铁矿、长乐铜矿及鹤峰铜矿等十几种刚上市不久的矿业股票，这些股票的价格很快超过其面值。 ◆ 1869年，上海四川路二洋泾桥北，出现了中国第一家专营有价证券的英商长利公司，后来又有几家这样的公司相继设立。 ◆ 1882年9月上海平准股票公司成立。它的设立首开中国有组织的证券市场的先河，成为中国自设证券交易所的权舆。 ◆ 1883年10月，中国……爆发倒账金融风潮。一度空前兴盛的股票市场低落至极点。直至10年之后，一般商人仍"视集股为畏途"。 ◆ 1891年，……联络同业，组织上海证券掮客公会即上海股份公所，买卖外商在华所设各事业公司的股票。外商在华组织的证券市场初步形成。 ◆ 1897年5月，中国通商银行的创立率先揭开了中国……近代化第二次高潮的序幕。公债制度…… ◆ 1903年，上海股份公所酝酿改组为上海证券交易所，并于次年按香港《股份有限公司条例》在香港注册，定名为上海众业公所。该所采取会员制，只有会员才能参与证券交易，公所成立不久，
水性涂料发展现状 摘要：讲述了涂料水性化，趋在必行，介绍了水性涂料，以及水性涂料的成膜机理，重点介绍了水性涂料在钢结构建筑，塑料，高速公路方面的应用，最后指出了水性涂料的发展发展还具有较大的挑战及展望。 关键词：水性涂料，成膜机理，环保，防腐，节能 据统计全世界每年向大气释放碳氢化合物为2000万吨，其中有机溶剂为1000万吨，其中大部分是涂料业所为。涂料制造时排放到大气中的有机溶剂为涂料产量的20％。涂料装过程中挥发到大气中的有机溶剂为涂料量的50％—80％。这些排放到大气中的有机挥发对人体和环境造成了严重的污染和威胁。世界各国都制定了相应的法规对有机溶剂挥发量(VOC)进行限制，如美国的66法规、442法令以及其后的HAP限制，日本的环境保护基本法，德国的TA—luft法规、英国的ECDierctive法令等。我国也于2008年建立了“中国涂料低污染化发展安全国家体系标准”。VOC的限制排放大大促进了粉末涂料、高固体涂料和水性涂料等绿色涂料的发展。水性涂料又称为水基涂料、水分散涂料，是以水作主要溶剂或分散介质，树脂作为分散相，水作为连续相的环保涂料，具有VOC含量低，无异味、不燃烧且毒性低等优点。随着绿色涂料的发展，水性涂料日益成为未来涂料市场的主力军。 1.水性涂料的介绍 1.1水性涂料的概念 水性涂料是以水作为介质的涂料。水性涂料主要包括水溶性涂料、水分散性涂料(乳胶涂料)两类。水溶性涂料是以水溶性树脂为成膜物，以水溶性醇酸树脂、水性环氧树脂、水性聚氨酯树脂、电泳涂料及无机高分子水性树脂等为代表；水分散涂料主要是指以乳液为成膜物配制的涂料。乳液是指在乳化剂存在下，在机械搅拌的过程中，单体在一定温度条件下聚合而成的小粒子团分散在水中组成的分散乳液。主要有乳化乳胶涂料、聚合乳胶涂料、水溶胶涂料等。 1.2水性涂料的特点 水性涂料属于环保型涂料，相对于溶剂型涂料，具有以下特点：①水性涂料以水作溶剂，节省大量资源；水性涂料消除了施工时的火灾危险性；降低了对大气污染；水性涂料仅含有少量低毒性醇醚类有机溶剂，改善了作业环境条件。一般水性涂料有机溶剂占涂料总量的10％～15％之间，而现在的阴极电泳涂料已降至1．2％以下，对降低污染、节省资源效果显著。②水性涂料在湿表面和潮湿环境中可以直接涂覆施工；水性涂料对材质表面适应性好，涂层附着力强；水性涂料涂装工具可用水清洗，大大减少清洗溶剂的消耗。③水性涂料电泳涂膜均匀、平整12t。电泳涂膜有最好的耐腐蚀性，厚膜阴极电泳涂层的耐盐雾性最高也可达l200h。 1.3水性涂料的成膜机理 涂料被涂覆在被涂物上．由液态变成无定形的固态薄膜的过程，称为涂料的成膜过程或涂料的固化。一般称为涂料的干燥。涂料主要靠溶剂蒸发、熔融、缩合、聚合等物理或化学作用而成膜，其成膜机理随涂料的组分和结构的不同而异。常用涂料的成膜方式主要有物理机理干燥和化学机理干燥等几种。水溶性涂料主要依靠化学反应发生成膜。这种成膜就是涂料中的成膜物质在施工后聚合，称为高聚物的涂膜的过程，可以说是一种特殊的高聚物合成方式，它完全遵循高分子合成反应机理。例如：醇酸涂料、环氧涂料、聚氨酯涂料、酚醛涂料等。但是涂料大多不是以一种单一的方式成膜，而是依靠多种方式最终成膜的。 2.水性涂料的应用领域 2.1水性防腐涂料在钢结构建筑中的应用 钢结构建筑具有强度高、塑性韧性好，重量轻，抗震性能好，制作简便、施工工期短，可