3-(2-吡啶)吡唑基配体银(l)配合物的合成、表征及荧光性质研究
作者：常泽， 闫莉芬， 王军杰， 刘春森， 田金磊， 卜显和
作者单位：南开大学化学系,天津,300071
本文链接：https://www.doczj.com/doc/2416399372.html,/Conference_6240684.aspx
吡啶 汉语拼音：bǐdìng 英文名称：pyridine 中文名称2：氮(杂)苯 CAS No.：110-86-1 分子式：C5H5N 分子量：79.10 吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。 吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。 [编辑本段]物理性质 外观与性状：无色或微黄色液体，有恶臭。 熔点(℃)：-41.6 沸点(℃)：115.3 相对密度(水=1)：0.9827 折射率：1.5067（25℃） 相对蒸气密度(空气=1)：2.73 饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃ 闪点(℃)：17 引燃温度(℃)：482 爆炸上限%(V/V)：12.4 爆炸下限%(V/V)： 1.7 溶解性：溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。 与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。（工业上利用这个性质来纯化吡啶。） [编辑本段]化学性质 吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。 [编辑本段]用途 除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。 吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。 [编辑本段]来源（合成方法） 吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。 也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。 [编辑本段]衍生物 吡啶的许多衍生物是重要的药物，有些是维生素或酶的重要组成部分。吡啶的衍生物异烟肼是一种抗结核病药，2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡胶的原料。 中文名称：吡啶 [编辑本段]危险信息及使用注意事项(MSDS) 燃爆危险：本品易燃，具强刺激性。 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等剧烈反应，有爆炸危险。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 吡啶的危害:
巯基乙酸异辛酯项目简介 一、产品介绍 巯基乙酸异辛酯又名巯基醋酸异辛酯或巯基乙酸—2—已基己酯，化学结构式HSCH2COOCH2CH（C2H5）（CH2）3CH3，分子量204，闪点118℃,密度d420=0.9730—0.9737，为无色透明液体。巯基乙酸异辛酯是制备聚氯乙烯（PVC）热稳定剂（硫醇锡、硫醇锑）的主要原料，同时还可以作为PVC树脂聚合时的阻支链剂及双酚A合成的催化剂。在PVC产量猛增的进今天，热稳定剂（硫醇锡、硫醇锑）的用量也随之增加，所以异辛酯作为制备聚氯乙烯热稳定剂的主要原料，市场非常走俏。 20世纪90年代之前，巯基乙酸异辛酯的生产技术和市场一直被发达国家控制，如法国Arkema(原阿托化学)产量约18000吨/年，德国Bruno Bock 产量约14000吨/年，美国Crompton约8000吨/年。全球主要用户为欧洲和北美的PVC稳定剂生产商，例如美国Rohm & Haas、意大利Reagens；亚洲较大的用户为台湾台塑。至2004年全球巯基乙酸异辛酯的市场需求量在6万-6.5万吨/年，随着PVC行业和农药、医药及相关行业的飞速发展，本项目的市场前景很好。目前甲基硫醇锡项目已被发达国家选作PVC稳定剂的主导产品，其国际市场需求很大，2004年仅国内市场需求约20000吨，据业内专家统计近几年增长率为15%左右，今后还将持续增长，具有良好的市场前景。 二、原料及市场供应
生产异辛酯所用的原料有以下几种： 三、利润率 1、每生产1吨产品的原料成本如下， 即每生产1吨产品所需的原料费用为10187元。 2、每生产1吨产品的人工成本如下 按每天生产30吨计算 合计人工成本：214元/吨
第30卷 增刊西北农林科技大学学报(自然科学版)V o l.30Supp l. 2002年9月Jou r.of N o rthw est Sci2T ech U n iv.of A gri.and Fo r.(N at.Sci.Ed.)Sep.2002 2-巯基吡啶-N-氧化物的合成方法及其用途Ξ 杨征敏,吴文君 (西北农林科技大学农药研究所,陕西杨陵712100) [摘 要] 对22巯基吡啶2N2氧化物(PTO)的4类合成方法(22卤吡啶氧化法、氢氧化钠催化吡啶氧化法、22羧酸吡啶212氧化物金属盐脱羧法、12氧化吡啶同N aH和L i H等强碱作用的方法)进行了综述;并总结了PTO及其金属盐的广谱杀菌防霉活性及其在农业、医学、化学化工等领域的应用。 [关键词] 22巯基吡啶2N2氧化物;合成方法;杀菌活性 [中图分类号] O621.2 [文献标识码] A[文章编号]100022782(2002)S020142203 1943年Shaw发现黄曲霉(A sp erg illus f lavus)代谢产生的曲霉酸(asp ergillic acid)有抗菌作用[1],此后,国内外学者研究了其化学结构与杀菌活性的关系,发现了高效、安全、具有广谱杀菌活性的22巯基吡啶2N2氧化物(22p yridineth i o l212ox ide, PTO)[2～4]。 在农业上,PTO被称为“万亩定”,可作为杀菌剂和杀细菌剂,对多种果树、棉花、麦类、蔬菜叶面病害有效,已用于防治苹果疮痂病和卷叶病。PTO可与铁、锰、锌等螯合,生成的万亩定铁盐、万亩定锰盐、万亩定锌盐可作为低毒高效杀菌剂[5]。此外, PTO也用作植物生长调节剂。PTO钠盐是一种公认的安全、高效、速效、广谱的水溶性杀菌防霉剂[6]。它可作为罐装食品的防霉剂,对酵母菌和霉菌作用迅速、抑制作用强[7];也可作为蚕座消毒及家蚕人工饲料的防腐添加剂。 在医学上,PTO钠盐称为吡硫霉净,作为抗菌和抗真菌药用于治疗脂溢性皮炎、花斑癣等体表性疾病,也可作为外用药和化妆品的防腐剂[2,8～10]。近年研究表明[11,12],PTO钠盐及其衍生物钠盐在低浓度下对人体多种恶性肿瘤细胞有抑制作用。PTO锌盐(商品名C leanB i o2ZP)也是一种安全、高效、广谱的杀菌剂,美国环保局和食品医药管理局批准将其用于医学上。PTO锌盐常作为多数去头皮屑止痒洗发香波的主要活性成分;其安全和高效的特点使其在至今的30多年里一直作为主流的去头皮屑的活性物质。例如,P&G公司的飘柔二合一海飞丝中加入1%的PTO锌盐,去屑止痒效果明显。在美国食品医药管理局的专著中,PTO锌盐被认为是治疗头皮屑、脂溢性皮炎、湿疹、牛皮癣、外生殖器毒物性皮炎、皮肤伤口的一类安全有效的药物。 在化学工业中,PTO常作为合成多种医药、杀菌剂、植物生长调节剂、防霉防腐剂和高级洗发香波添加剂等精细化学品的一类重要的化学中间体。 此外,PTO钠盐10%和40%的水溶液在美国作为杀菌剂出售,可用于金属加工业的添加剂和乳胶防腐膜的制备。PTO锌盐还可作为化妆品、涂料、乳胶、灰泥等的添加剂。PTO铜盐(商品名C leanB i o2CP)是一种广谱杀菌杀藻剂,因含PTO铜盐的船舶涂料易制备,水溶性极低,抗污性能极好,在相当高的温度下很稳定,主要作为船舶防塞剂和杀藻剂。 鉴于PTO及其金属盐广谱的抗菌防霉活性和广泛的用途,国内外学者对PTO合成方法进行了深入的研究。文献报道,22巯基吡啶2N2氧化物的合成方法有22卤吡啶氧化法、氢氧化钠催化吡啶氧化法、22羧酸吡啶212氧化物金属盐脱羧法、12氧化吡啶同N aH和L i H等强碱作用的方法。 (1)22卤吡啶氧化法。该法通常以22氨基吡啶为原料,合成步骤分为3步:吡啶的卤化、卤化吡啶的氧化、卤氧化吡啶的巯基化[13,14]。 在吡啶卤化过程中,通常以22氨基吡啶为原料,通过C raig反应在低温下将其转化成22溴吡啶,产率为87%～90%;也可通过吡啶光氯化反应制得22氯吡啶作为先一步合成的原料,选择适当的光源、稀释剂、反应时间、投料比例,可使反应定向进行,原料的转化率达95%以上[15]。 Ξ[收稿日期] 2002203222 [作者简介] 杨征敏(1974-),男,陕西周至人,助教,在读博士,主要从事天然活性物质的修饰及半合成研究。
三氯吡啶醇钠生产涉及化学品物化性质及防护措施 第一章原料性质与规格 1、原料性质 1.1三氯乙酰氯Cl 3 CCOCl 分子量：182 无色或微黄色液体，有刺激性气味，遇水易分解，沸点114～118℃，比重1.6210。是合成医药、农药的重要中间体。在医药方面约占70%，在农药方面用量占25%，是合成广谱高效农药毒死蜱和绿草定的中间体。 1.2丙烯腈C 3H 3 N 分子量：53 无色透明易挥发液体，味甜微臭。能溶于丙酮、苯、CCl 4 、乙醚、乙醇等有机 溶剂。微溶于水，与水不形成共沸物，d 4 20 0.806，沸点77.5℃，本品蒸汽可与空气形成爆炸性混合物。爆炸极限为3.05～17.0%（25℃）体积比。纯品易自聚，特别是在缺氧或暴露在可见光之下，更易聚合，在浓碱下强烈聚合。 毒性和防护措施：本品极毒，不仅蒸气有毒，而且附着于皮肤上也易经皮中毒。长时间吸入稀丙烯腈蒸气，则能引起恶心、呕吐、心痛、疲倦和不适等症状。工作场所最高容许浓度为20ppm(45mg/m3)。操作时要穿戴防护用具，若溅到衣服上应立即脱下衣服，溅到皮肤时用大量水冲洗。溅入眼内，需要用流水冲洗15分钟以上。不慎吞入时，则用温盐水洗胃。如果中毒，应立即用硫代硫酸钠、亚硫酸钠进行静脉注射，并请医生诊治。 1.3邻二氯苯Cl 2C 6 H 4 分子量：147 无色流动液体，具芳香味，可燃。闪点65.56℃，d 4 201.3048，熔点-17℃，沸点180.5℃。自燃点647.78℃，不溶于水，能与乙醇、乙醚和苯混溶。本品具有高的刺激性，吞咽和吸入有中等毒性。爆炸极限2.2～9.2%。 1.4氯化亚铜 CuCl 分子量：99 白色立方体结晶。相对密度4.14，熔点430℃。沸点1490℃，微溶于水，溶于浓盐酸和氨水生成络合物，不溶于乙醇。在干燥空气中稳定，受潮则变蓝到棕色。熔融时呈铁灰色，露置在空气中迅速氧化成碱式盐，呈绿色。遇光变成褐色，在热水中迅速水解生成氧化铜水合物而呈红色。 1.5液碱 液碱为30%左右的氢氧化钠水溶液，无色透明液体，有油腻感，腐蚀性极强，
化学试剂,1999,21(5),309;317 3-巯基-2-丁醇的合成 田红玉3 孙宝国 徐理阮 (北京轻工业学院化工系,北京100037) 32巯基222丁醇是合成食用香料2,32丁二硫醇的副产物之一,同样是一种具有葱肉香的香料化合物[1],主要用于肉类、家禽类及烧烤食品中。与一般的香料化合物相比,它具有更宽的可使用质量分数范围((01002～20)×10-6)。它既可以作为一种香料单独使用,又可以作为一种组分与其他香料化合物复配使用。 32巯基222丁醇的合成可以采用2,32环氧 丁烷为原料。2,32环氧丁烷属于环氧化合物,文献[2]中较全面地论述了该类化合物的化学性质。环氧化合物在含硫的亲核试剂进攻下容易进行开环的亲核加成,这些亲核试剂包括硫化氢、硫醇、苯硫酚、硫氰酸盐、硫脲等多种含硫化合物。文献[3]报道了1,22环氧丙烷与硫氢化钾的乙醇溶液反应,得到了12巯基222丙醇。本文根据这些文献,用2,32环氧丁烷与硫氢化钠的乙醇溶液反应,生成32巯基222丁醇。反应方程式如下: C CH 3 O H CH CH 3 +N aH S C 2H 5OH C CH 3OH H C SH H CH 3 1 实验部分111 仪器与试剂 岛津I R 2400型红外光谱仪;Q P 25000型质谱仪;硫元素分析采用钡盐滴定法。 实验所用的试剂均为市售化学纯试剂。1.2 实验操作1.2.1 硫氢化钠的制备 在250mL 的四口圆底烧瓶上安装温度计、搅拌器和回流冷凝管,回流冷凝管连接氯化钙干燥管,再连接一碱液吸收装置,烧瓶的另一口安装导气管。往烧瓶中加入100mL 无水乙醇, 然后迅速加入5g 切成小块的洁净的金属钠,搅拌,使钠完全溶解,用冰水浴降温,保持温度在0～5℃。往装有硫化钠的烧瓶中滴加稀硫酸,生成硫化氢气体,经过氯化钙干燥管、安全瓶导入钠的乙醇溶液中至饱和。1.2.2 32巯基222丁醇的制备 将14g (012m o l )2,32环氧丁烷滴加至11211制备的硫氢化钠溶液中,同时搅拌,并通入硫化氢气体,保持温度在25℃,反应6h 。将反应混合物倒入3倍体积的水中,用醋酸中和至中性,用二氯甲烷(60mL ×3)萃取,合并有机相,用无水硫酸钠干燥后,常压蒸馏,除去二氯甲烷,减压蒸馏,收集41～43℃ 797.4Pa 的馏分。产品为无色液体,产率5616%。 I R ,c m -1 :3400(s ),2960(s ),2920(m ),2860(m ),2550(w ),1450(m ),1375(m ),1350～1260(m ),1150(m )。硫元素分析,实测值(计算值),%:S 30130(30119)。质谱:106(分子离子峰),91,88,73,45(基峰),62,61。2 结果与讨论 211 我们发现在2,32环氧丁烷与硫氢化钠溶 液反应过程中,导入硫化氢可以明显提高产率至5616%,与文献[3]中12巯基222丙醇的产率相比,提高了25%以上。 212 温度对2,32环氧丁烷与硫氢化钠溶液反应也有很大的影响,反应温度过高,产率会明显下降,因为温度升高会降低硫化氢在乙醇溶液中的溶解度,从而降低起反应作用的H S -的浓度。温度太低,反应速度下降,产率也略有下降,研究表明,反应温度最好控制在20～25℃,反应时间为6h 。 (下转第315页) 9 03第21卷第5期 田红玉等:32巯基222丁醇的合成
新型液体锌皂热稳定剂的合成及其在PVC中的应用 摘要：本文合成了一种液体硫醇锌盐，二（巯基乙酸异辛酯）锌，可作为透明PVC（聚氯乙烯）制品热稳定剂使用，具有合成过程简单、价廉、性能优异等特性。利用刚果红测试法研究了其对聚氯乙烯树脂的热稳定性能，其稳定效率明显优于传统锌皂。同时利用紫外-可见分析法和荧光分析法，检测出合成的硫醇锌盐对PVC的稳定机理应以取代PVC链上不稳定氯原子为主。 关键词：聚氯乙烯热稳定剂硫醇锌盐液体光谱分析 PVC材料热稳定性较差，通常在加工使用过程中需要加入热稳定剂。传统的铅盐热稳定剂，由于含有对人体有害的重金属，已经在很多国家和地区被限制使用。硫醇锌皂作为一种新型热稳定剂，性能卓越，但是部分为固体[1]，部分合成方法复杂且价格昂贵[2] [3]。本文涉及的硫醇锌盐，为透明液体，且合成工艺简单、原料易得，能从根本上抑制PVC的降解，稳定性能大大由于传统锌皂硬脂酸锌（ZnSt2），具有良好的应用前景。 一、实验 1.1实验原料 PVC，S-1000；邻苯二甲酸二辛酯（DOP），均为金陵化工厂生产。山梨醇，硬脂酸锌，醋酸锌，甲苯，国药集团化学试剂有限公司提供。硬脂酸钙，汕头市西陇化工厂生产。巯基乙酸异辛酯，湖州天顺化工厂生产。 1.2 二（巯基乙酸异辛酯）锌的合成 将10 mmol醋酸锌先分散在20 ml甲苯中，然后在不断搅拌的情况下滴入20 mmol巯基乙酸异辛酯/甲苯溶液（其中甲苯10 ml），原本混浊的溶液快速变得澄清透明，持续搅拌3-4小时。在旋转蒸发仪中减压蒸馏除去溶剂甲苯，以及反应副产物醋酸。最终所得产品为无色透明粘稠液体。 1.3 PVC试样制备 准确称取各组分，配方见表1。用万能粉碎机混合均匀，得到干混料。将干混料放入试管中180 oC油浴中老化，将不同降解时间下的样品溶于四氢呋喃（THF）中用于光谱分析，溶度为1 g/50 ml。 1.4 仪器 紫外-可见分光光度计：lambda 900型；采用Cary Eclipse型荧光分光光度计进行样品的荧光光谱表征，激发波长为360 nm。
巯基乙酸异辛酯项目可行性研 究报告 分子式：C10H20O2S 分子量：204.3276 结构式： 性质描述: 无色透明液体。沸点125℃，相对密度（20/4℃）0.970。色度（Pc-Co）8。 生产方法: 氯乙酸与异辛醇在溶剂甲苯及催化剂硫酸存在下酯化，生成氯乙酸异辛酯，经中和后加入硫代硫酸钠，在乙醇溶剂中反应生成硫代硫酸钠代乙酸异辛酯，再以盐酸进行酸解反应，生成巯基乙酸异辛酯。原料消耗（kg/t）氯乙酸800异辛醇740硫代硫酸钠2075 用途: 广泛用于生产农药、医药和卤化聚烯烃的稳定剂、增塑剂。 安全措施： 严格密封、防止破损。 本品严禁入口，若不慎溅到皮肤上，及时用肥皂水清洗。 远离火种、热源，储存于阴凉通风处。 轻装轻卸，避免雨淋、受潮和在阳光下曝晒。 另：提供国家发改委甲、乙、丙级资质 北京智博睿信息咨询有限公司https://www.doczj.com/doc/2416399372.html,
https://www.doczj.com/doc/2416399372.html, 可行性研究报告大纲（具体可根据客户要求进行调整）第一章研究概述 第一节研究背景与目标 第二节研究的内容 第三节研究方法 第四节数据来源 第五节研究结论 一、市场规模 二、竞争态势 三、行业投资的热点 四、行业项目投资的经济性 第二章巯基乙酸异辛酯项目总论 第一节巯基乙酸异辛酯项目背景 一、巯基乙酸异辛酯项目名称 二、巯基乙酸异辛酯项目承办单位 三、巯基乙酸异辛酯项目主管部门 四、巯基乙酸异辛酯项目拟建地区、地点 五、承担可行性研究工作的单位和法人代表 六、研究工作依据
七、研究工作概况 第二节可行性研究结论 一、市场预测和项目规模 二、原材料、燃料和动力供应 三、选址 四、巯基乙酸异辛酯项目工程技术方案 五、环境保护 六、工厂组织及劳动定员 七、巯基乙酸异辛酯项目建设进度 八、投资估算和资金筹措 九、巯基乙酸异辛酯项目财务和经济评论 十、巯基乙酸异辛酯项目综合评价结论 第三节主要技术经济指标表 第四节存在问题及建议 第三章巯基乙酸异辛酯项目投资环境分析第一节社会宏观环境分析 第二节巯基乙酸异辛酯项目相关政策分析 一、国家政策 二、巯基乙酸异辛酯项目行业准入政策 三、巯基乙酸异辛酯项目行业技术政策
吡啶的合成方法 1.hantzsch合成 用两分子β-酮酸酯，一分子醛基及氨作原料经多分子环化成吡啶 例如 One-Pot Synthesis of 1,4-Dihydropyridines via a Phenylboronic Acid Catalyzed Hantzsch Three-Component Reaction Efficient Synthesis of Hantzsch Esters and Polyhydroquinoline Derivatives in Aqueous Micelles A. Kumar, R. A. Maurya, Synlett, 2008, 883-885. A. Debache, R. Boulcina, A. Belfaitah, S. Rhouati, B. Carboni, Synlett, 2008, 509-512. Yb(OTf)3 catalyzed an efficient, operationally simple and environmentally benign Hantzsch reaction via a four-component coupling reaction of aldehydes, dimedone, ethyl acetoacetate and ammonium acetate at ambient temperature to yield polyhydroquinoline derivatives in excellent yield. L.-M. Wang, J. Sheng, L. Zhang, J.-W. Han, Z.-Y. Fan, H. Tian, C.-T. Qian, Tetrahedron, 2005, 61, 1539-1543.
分类号论文编号 本科生毕业论文2-氨基-5-己巯基-1，3，4-噻二唑的合成 姓名：王安右 院系：生物与化学 年级专业： 2010级应用化学 指导教师：李映晖（副教授） 2014年5月
诚信承诺书 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律责任由本人承担。 作者签名： 日期：
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目录 摘要................................................................ I Abstract........................................................... I I 第一章绪论 (1) 1.1主要研究内容、选题意义 (1) 1.1.1主要研究内容 (1) 1.1.2选题意义 (1) 第二章实验部分 (2) 2.1 实验原理 (2) 2.2实验药品 (2) 2.3 实验仪器 (2) 2.4实验内容 (2) 2.4.1 1-溴己烷的合成 (2) 2.4.2 2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的合成 (3) 2.4.3 2-氨基-5-己巯基-1,3,4-噻二唑的合成 (3) 2.5 目标化合物的结构表征 (4) 第三章结果与讨论 (5) 3.1 2-氨基-5-己巯基-1,3,4-噻二唑的合成 (5) 3.2 温度对反应的影响 (5) 3.3 时间对反应的影响 (6) 第四章结论 (7) 参考文献 (7) 致谢 (8) 附录 (10)
含吡啶有机废水处理（工程实例） 来源:赛佳环保作者:Tom 点击:417次 吡啶对生化过程的生物菌有很强的抑制性或毒性，即“杀菌”，造成生化不能进行，也即废水中的吡啶类物质“不可生化”，使得污泥死亡，生化瘫痪。带吡啶环的物质种类繁多，但都具有一个 【需求摘选--来自客户】 求助一：求含吡啶（1％）的有机废水的处理技术！ 求助二：请问含吡啶的废水，ph=2，cod=20000，15方/d,怎么处理呢？ 求助三：TP17000、COD 60000、DMF 13000、甲苯 800、吡啶 1000的废水如何处理？ 求助四：求助吡啶废水处理：我公司最近增加了一股含有吡啶的废水，目前做法是将此股废水和目前的废水混合进行生化处理，但是通过运行发现问题很大，污泥死亡，尽管之前也了解吡啶对生物菌有很强的抑制性或毒性，但是没想到这么严重。幸亏在运行时候充分考虑到吡啶的毒性，将此股废水只进了一个生化池（我们有两个生化池），目前另外一只生化池运行正常。那位高手对含吡啶废水处理有经验请赐教！ 【应用案例】 1、江苏盐城禾佳化工（工业应用） 盐城禾佳化工有限公司坐落于江苏阜宁生态化工园，主要生产医药中间体，产生的废水中含有大量的吡啶和吡啶衍生物。生化系统无法运行，采用电催化+生化的组合工艺，效果良好。 废水水质：COD 1.5万～3万，主要有机物为吡啶类高分子化合物，其中主要成 物化预处理段处理效果 2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶分子结构式为：
吡啶是重铬酸钾难以氧化降解的环状类、结构稳定的物质，经多维电催化氧化处理后，环状结构已被打开，经微电解进一步处理后，B/C比提高，使后继厌氧、好氧生物处理成为可能。本工艺中，二级氧化可成为典型工艺，第一级强力氧化，打开苯环，处理最难降解的有机物，第二级内电解处理，能耗低，又可进一步降解有机物。 采用工艺：【多维电催化—>微电解—>混凝沉淀—>UASB—>生化】 处理效果：COD达到生化系统进水标准；废水色度降低，B/C比（可生化性）显著提高生化可以进行。
Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.580 (1943); Vol. 12, p.76 (1932). THIOSALICYLIC ACID [Benzoic acid, o -mercapto-] Submitted by C. F. H. Allen and D. D. MacKay. Checked by Roger Adams and A. E. Knauf. 1. Procedure Caution! Recently it was reported to us that workers, following the procedure in Coll. Vol. II, pg 580 (diazotization of anthranilic acid and its reaction with sodium disulfide) but substituting 2,3-dimethylaniline for anthranilic acid, experienced a serious explosion upon addition of the diazonium salt solution to the disulfide solution. We urge that extreme caution should always be exercised in the handling of diazonium salts even when they are in solution. In a 4-l. beaker, 290 cc. of water is heated to boiling, and 260 g. (1.1 moles) of crystallized sodium sulfide (Na 2S·9H 2O) and 34 g. of powdered sulfur are dissolved by heating and stirring. A solution of 40 g. of sodium hydroxide in 100 cc. of water is then added and the mixture cooled, first in cold water, and finally by a freezing mixture of ice and salt. In a 2-l. beaker, set in a freezing mixture and provided with a stirrer and a thermometer for reading temperatures to 0°, are placed 500 cc. of water, 137 g. (1 mole) of anthranilic acid , and 200 cc. of concentrated hydrochloric acid ; the stirrer is started and the mixture cooled to about 6°. Meanwhile 69 g. (1 mole) of sodium nitrite is dissolved in 280 cc. of hot water and the solution cooled in ice; portions are then placed in a separatory funnel of convenient size, supported in such a way that the lower end of the stem extends beneath the surface of the anthranilic acid solution. When the temperature has fallen to 5°, the nitrite solution is run in; about 500 g. of cracked ice is added at such a rate as to keep the temperature below 5°. This takes about ten minutes (Note 1). A drop of the solution should give an immediate blue color with starch-iodide paper. The stirrer and thermometer are now transferred to the alkaline sulfide solution, the temperature of which must be below 5°. The diazo solution is added over a period of twenty to thirty minutes along with 950 g. of ice to prevent the temperature from rising above 5°. When addition is complete, the water
教学目标：1.掌握不同的醇氧化时，产物的对应性。 2.掌握选择性或控制性氧化剂的使用。 3.掌握邻位二醇HIO4氧化及应用。 4.了解醇的催化脱氢 教学重点：选择性氧化剂的应用 教学安排：I ；20min; 1--I7 一、醇的氧化 1.伯醇的氧化 由于羟基的影响，醇的α-氢原子比较活泼，容易被氧化。伯醇被氧化剂氧化时（如K2Cr2O7、KMnO4、浓HNO3等）,先是生成醛，然后进一步被氧化，生成羧酸。 在从伯醇氧化制备醛时，应把生成的醛尽快地从反应体系中移出，以避免被进一步氧化。另外，选用氧化剂的种类也是重要的，重铬酸钠（钾）虽然是常用的氧化刘，但用于氧化醇时却得不到很高收率的醛，因为它可使生成的醛进一步被氧化成酸。采用一种称为PCC的氧化剂，用于氧化伯醇制取醛是比较好的氧化方法之一。PCC（pyridinium chlorochromate）是吡啶和CrO Sarrett试剂，是橙红色晶体，它溶于CH2Cl2，3在盐酸溶液中的络合盐，又称 使用很方便，在室温下便可将伯醇氧化为醛，而且基本上不发生进一步氧化作用。如： PCC氧化剂中的吡啶是碱性的，因此对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化为醛（或酮）时，是很好的方法，不但产率高，而且对分子中的C=C、C=O、C=N等不饱和键不发生破坏作用。 若将不饱和伯醇氧化成不饱和醛，还可以选用新生的MnO2或K2FeO4， 例如：
新生的MnO2主要是氧化活泼的烯丙醇或苄醇，有很好的选择性氧化作用。 2.仲醇和叔醇的氧化 仲醇由于其α-C上只有一个氢原子，所以它被氧化的产物为酮。 醇的氧化是放热反应。仲醇氧化生成酮，要控制好反应温度，不然会有深度氧化反应发生（酮被进一步氧化成酸）。 CrO3在醋酸中对仲醇的氧化反应可以比较平缓地进行： CrO3的稀硫酸溶液称为Jones试剂，不能氧化烯、炔烃，而伯、仲醇则可被氧化，常用于比较特殊的酮类化合物的制备。例如： 次卤酸钠可将仲醇氧化成酮。例如： 由于叔醇的α-C上没有氢原子，所以叔醇较难进行氧化反应。在碱性条件下，叔醇不被KMnO4氧化；在酸性条件下，叔醇可以被KMnO4氧化，生成小分子产物。例如： 3、邻位二醇的氧化 多元醇也容易被氧化，但产物比较复杂，最简单的多元醇是乙二醇，它也是邻位二元醇，在不同的氧化条件下，生成的氧化产物是不同的；如下所示：
吡啶型离子液体的合成 李舒衡孟洁秦海霞 （南京大学化学化工学院南京 210093） 摘要研究了吡啶型离子液体的合成方法，并对不同阴阳离子的组合的离子液体在室温下的状态以及性质进行了探索和研究 关键词离子液体吡啶合成性状 离子液体(ionic liquids)又称为室温离子液体(room temperature ionic liquid) 、室温熔融盐( room temperature molten salts) 、有机离子液体等，是指仅由离子组成在室温或低温下为液体的盐。 离子液体的特点是没有显著的蒸汽压：一方面它不会成为蒸气扩散到大气中去，是一种“绿色溶剂”，另一方面它可以有很宽的液态范围；除此之外，离子液体中的正负离子可以由有机离子和无机离子共同组成，所以对许多物质都有很好的溶解性且大多为非质子型，可以减少溶剂化和溶剂解的现象；良好的导电性、较好的热稳定性和化学稳定性使在如今，离子液体成为了热门的研究方向。早在1951年，就制成了将l-溴丁烷与吡啶反应生成的N-丁基吡啶溴代盐与无水三氯化铝混合的第一种离子液体[1]。 离子液体的主要作用是为化学反应提供了不同于传统分子溶剂，（例如水）的环境,可能改变反应机理使催化剂活性、稳定性更好,转化率、选择性更高；离子液体种类多,选择余地大，可以对有机离子进行调整和修饰；将催化剂溶于离子液体中,与离子液体一起循环利用,催化剂兼有均相催化效率高、多相催化易分离的优点；产物的分离可用倾析、萃取、蒸馏等方法，因离子液体无蒸气压,液相温度范围宽,使分离易于进行。 目前离子液体有很多重要工业应用价值的反应，如：F.C.反应[2,3]，烯烃氢化[4]，Beckman重排[5]，Heck反应[6]，氧化反应[7]等都在离子液体催化剂体系中取得了很好的结果。据文献报道离子液体还用于天然产物中多肽的萃取[8]，核废料[9]的回收处理等。 一般来说，离子液体有阴离子和阳离子两个部分，阴离子的种类比较多，阳离子主要有以下四种： 烷基季铵离子：[NRxH1-x]+，例如[Bu3NMe]+； 烷基季膦离子：[PRx]+，例如[Ph3POc]+； N-烷基取代吡啶离子，记为[RPy]+； 1,3-二烷基取代咪唑离子，或称为N，N 一二烷基取代咪唑离子，记为[RR’im]+。目前主要采取的离子液体的合成主要有直接合成法和两步合成法。 直接合成法即通过酸碱中和反应或季铵化反应一步合成，操作经济简便，没有副产物，产品以纯化。 当直接合成法难以得到目标离子液体的时候，就必须使用两步合成法；首先通过季铵化反应制备出含目标阳离子的卤盐；然后用目标阴离子置换出原阴离子或加入Lewis酸来得到目标离子液体。 本实验小组研究了吡啶型离子液体的合成方法，并对不同阴阳离子的组合的离子液体在室温下的状态以及性质进行了探索和研究，但由于时间、试剂和设备的限制，未能对制备的离子液体在有机反应中的应用进行检验，实为遗憾。 1 实验部分
吡啶 吡啶 IUPAC名 Pyridine 别名氮杂苯、py 识别 CAS号110-86-1 显示▼ SMILES 性质 化学式C5H5N 摩尔质量79.101 g·mol?1 外观无色液体 密度0.9819 g/cm3 (液)
熔点 ?41.6 ℃ 沸点 115.2 ℃ 溶解性（水） 混溶 折光度n D 1.5093[1] 黏度 0.94 cP , 20 ℃ 偶极矩 2.2 D [2] 热力学 Δf H m o 298K 101.2 Δc H m o ?2783.2 危险性 欧盟危险性符号 易燃 F 有害 Xn 警示术语 R ：R20/21/22-R34-R36-R38 NFPA 704 3 3 闪点 21 ℃ 相关物质 相关胺 甲基吡啶、喹啉 相关化学品 苯胺、嘧啶、哌啶 若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃， 100 kPa ）下。
吡啶（英语：Pyridine，汉语拼音：bǐ-dìng，系统名氮杂苯）CAS 号110-86-1。分子式C5H5N，分子量79.10。吡啶由苏格兰化学家托马斯·安德森（英语：Thomas Anderson (chemist)）于1849年在骨焦油中发现，两年后，安德森通过分馏得到纯品。[3]由于其可燃性，安德森以希腊语：π?ρ (τ?)（pyr，意为火）命名。[4] 结构与性质 分子结构 从结构上看，吡啶是一个氮原子取代了苯上的一个碳原子而形成的化合物，是苯的等电子体。氮原子的5个电子中，1个用来与其它碳原子形成大Π键，因此吡啶仍有芳香性。又因为氮原子负的诱导效应，吡啶Π电子云分布不均匀，其共振能小于苯（吡啶为117kJ·mol-1，苯为150kJ·mol-1）。[5]氮的诱导效应还反映在C-N键长（137 pm）小于苯环中C-C键长，吡啶环中C-C键长与苯环相同（139 pm）。[6]吡啶中氮的邻、间或对位碳原子再被氮取代生成化学式为C4H4N2的化合物依次为哒嗪，嘧啶，吡嗪。 物理性质 吡啶在常温下是一种无色有不愉快的鱼腥味的液体，熔点-41.6℃，沸点115.2℃，密度0.9819g/cm3。可以与水、乙醚和乙醇等任意比例混合。[1]其本身也可作溶剂，可以溶解各种有极性或无极性的化合
吡啶产品简介 一、用途： 主要用作医药工业的原料，用作溶剂和酒精变性剂，也用于生产橡胶、油漆、树脂和缓蚀剂等2-氯吡啶2,6-二氯吡啶2-氨基吡啶N,N'-二环己基碳二亚胺吡啶三唑酮硫双灭多威百草枯还原灰M 可溶性还原蓝IBC 盐酸洛美沙星恶丙嗪维生素D2 甲睾酮醋酸氢化可的松氟他胺危险。 二、理化性质 中文别称：一氮三烯六环、氮杂苯、氮环、杂氮苯： 英文名Pyridine 英文别名Pyridine anhydrous; Azabenzene; Pyridin; Pyr 分子式C5H5N 分子量79.10 CAS号110-86-1 凝固点：一42℃ 沸点：115．3℃ 液体密度(26℃)：978kg／m 闪点：-20℃ 自燃点：482．2℃ 折射率(20℃)： 1. 5092 爆炸极限：1．8％～12．4％(体积) 外观无色微黄色液体，有恶臭 含量99.99% 熔点115.3℃~116℃ 在常温常压下吡啶为具有使人恶心的恶臭的无色或微黄色易燃有毒液体。能溶于水、醇、醚及其它有机溶剂。其水溶液呈微威性。遇火种、高温、氧化剂有发生火灾的危险。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等反应剧烈，有爆炸的危险。其蒸气与空气能形成爆炸性混合物。 三、生产方法 吡啶可以从炼焦气和焦油内提炼。
汉奇吡啶合成法：这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。主要原料:37％甲醛，乙醛，液氨、丙酮等。但合成技术上很难突破，被美国等跨国公司垄断全球半个多世纪，我国曾组织专家历经五个五年计划攻关未果。目前，吡啶国内市场需求很大，目前主要依赖于进口，其吡啶项目生产工艺极其复杂，约有100多道工序。 唐教授：在目前的工业化生产中,催化合成的工艺主要是以甲醛、乙醛和氨气为原料通过缩合反应实现的。可通过改变原料中醛的种类或反应物的比例来调整产物的种类和产物的量。常用的催化剂主要是ZSM-5沸石分子筛。针对以甲醛、乙醛和氨气为原料合成吡啶及其衍生物的技术路线,本课题组于2005年开始进行催化剂及工艺条件的实验研究,并取得了初步的研究成果。在此基础上,本文进行了以下主要研究内容:(1)选用贵金属Pd改性的ZSM-5沸石分子筛作为醛氨缩合合成反应的催化剂,以甲.. 吡啶也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。 四、国内外生产情况 全球吡啶类化合物生产主要集中在美国、欧洲、日本和我国，约占全球吡啶类化合物总产量的86.75%以上。 目前国内有南通醋酸厂与Reilly合资的设计能力1.1万吨装置，达产6000～7000T/a，80％外销，南京红太阳吡啶研发本身就花了6 年多时间，后来试车生产调试也花了2 年多，生产工艺从开始的固定床到最终的流化床，最终完成了对吡啶的突破。 红太阳集团吡啶产能由两部分组成，一为南京生化的1.2 万吨装置，另一个为安徽生化的2.5 万吨装置。其中南京生化吡啶装置，从2006 年开车后，一直到2007 年底，生产情况并不稳定，产品纯度稍差，产出吡啶基本上自用生产百草枯或少量外卖，而3-甲基吡啶则全部协议外销。由于2007 年前装置稳定性较差，公司为了保证百草枯的生产，还会有部分外购，2007 年一年外购吡啶约为2000 吨左右。公司介绍，进入2008 年后，由于雪灾和奥运会禁运等特殊原因，造成公司吡啶装置有 5 个月无法正常生产，不过从去年开始公司基本上不再外购原料生产百草枯，而是仅依靠南京生化和安徽生化的吡啶来满足9000 吨百草枯产能的需求。在
哌啶；六氢吡啶；氮杂环己烷 标识 中文名：哌啶；六氢吡啶；氮杂环己烷 英文名：P iperidine；Hexahydropyridine 分子式：C５H１１N 分子量：85.15 结构式： CAS号：110-89-4 RTECS号：T M3500000 HS编码：UN编号：2401 危险货物编号：32106 IMDG规则页码：3272 理化性质 外观与性状：无色澄清液体，有类似氨的气味。 主要用途：用作溶剂、有机合成中间体、环氧树脂交联剂、缩合催化剂等。 熔点：-7 沸点：106 相对密度(水=1)：0．86 相对密度(空气=1): 3．0 饱和蒸汽压(kPa)：5．33／29．2℃溶解性：溶于水、乙醇、乙醚。 临界温度(℃)：冰点为－7℃临界压力(MPa)： 燃烧热(kj/mol)：3455．2 燃烧爆炸危险性避免接触的条件： 燃烧性：易燃建规火险分级：甲 闪点(℃)：16 自燃温度(℃)：无资料 爆炸下限(V%)：无资料爆炸上限(V%)：无资料危险特性： 其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反 应。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方， 遇火源引着回燃。易燃性(红色)：3 反应活性(黄色)：0 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。稳定性：稳定 禁忌物：酸类、酸酐、强氧化剂、二氧化碳。聚合危害：不能出现灭火方法： 泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。如果该物质或被污染的流体进入水路，通 知有潜在水体污染的下游用户，通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。在安全防爆距 离以外，使用雾状水冷却暴露的容器。 包装储运 危险性类别：第3.2类中闪点易燃液体危险货物包装标志：7 包装类别：Ⅱ 储运注意事项： 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容 器密封。应与氧化剂、酸类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关 设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易 产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m／s)，且有接地装置，防止静 电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。废弃：处置前参阅国家和地方有关规 定。废物储存参见“储运注意事项”。用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤 器除去。包装方法：小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐） 外木板箱。ERG指南：132 ERG指南分类：易燃液体—腐蚀性的 毒性危害接触限值： 中国MAC：未制定标准苏联MAC：0．2mg／m3[皮] 美国TWA：未制定标准美国STEL： 未制定标准 侵入途径：吸入食入经皮吸收 毒性： 属中等毒类LD50：50mg／kg(大鼠经口)；320mg／kg(兔经皮) LC50：6000mg／ m3 2小时(小鼠吸入) 健康危害： 对眼和皮肤有强烈刺激性。误服可引起中毒，表现为虚弱、恶心、呕吐、流涎、呼吸困难、 肌肉瘫痪和窒息。健康危害(蓝色)：3