[作者简介] 王玉飞(1964-),女,硕士,主要从事理化检验工作。【专题研究】
有机磷农药残留物的GC/MS/MS分析
王玉飞,于笑宇
(宁波市疾病预防控制中心,浙江宁波 315010)
[摘要] 目的:采用二级质谱技术,为复杂样品中微量农药的定性、定量分析提供新的途径。方法:用标准有机磷开发其二级质谱(MS/MS),选择并储存各有机磷的母离子,激化母离子使其产生子离子,收集各子离子质谱。结果:本文开发了23种不同有机磷的二级质谱,给出了其分析条件和子离子特征图谱,为有机磷农药中毒鉴定提供了快速的分析条件和定性依据。并且给出了二级质谱技术分析蔬菜提取物中有机磷农药残留物的实例。结论:M S/M S方法灵敏度高、检测限低、确证性强,并可选择各二级质谱图中的基峰离子,进行定量分析。
[关键词] 有机磷农药;母离子;子离子;GC/MS/MS
[中图分类号] O657163 [文献标识码] A [文章编号] 1004-8685(2005)02-0247-05
我国农药中毒事故的原因是由于当前尚在生产与应用一些剧毒和高毒农药品种。如杀虫剂有甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、甲拌磷、水胺磷磷、氧乐果、甲基异柳磷等。
政府在2000年内已采取措施停止批准新增甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺5种高毒有机磷杀虫剂品种的制剂及其混剂的农药登记。但是,由于各种原因,农药的非法生产、销售和使用控制不力,管理不严,在广大农村仍被广泛地使用,中毒事件时有发生。本文针对目前有机磷中毒事件的增加,开发出能快速、准确的有机磷GC/MS/M S定性鉴定方法。
目前绝大部分检测有机磷农药残留分析方法采用传统的气相检测器测定,但是传统的气相色谱法容易对检出残留造成误诊。本文介绍的GC/M S/M S法,采用台式离子阱质谱电子轰击(E I)源M S/M S方式,检测方法灵敏度高、检测限低、确证性强,且前处理相对简单。另外,MS/MS通过母离子、子离子的顺序分析,不仅可以给出样品分子组成,而且可以给出样品分子中各个原子或原子基团的空间分布和相互结合的信息,使方法可靠,误差小,不造成假阳性。
1 材料与方法
111 原理
离子阱质谱仪实现MS/MS分析的基本原理:通过选择母离子排除基质干扰,从而获得选择性,同时通过子离子的图谱得到分子的特征信息。
离子阱质谱仪在进行串联质谱操作时包含以下基本步骤:11进行一级质谱扫描,使其产生碎片离子。21自碎片中筛选并储存母离子。31激化母离子使其产生产离子。41收集子离子质谱。
112 试剂
二氯甲烷、丙酮(以上均为分析纯);去离子水;无水硫酸钠;氯化钠;活性炭。
农药标准品(含量100μg/m l,国家标准物质研究中心):甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、氧化乐果、久效磷、甲拌磷、乐果、二嗪磷、甲基对硫磷、皮蝇磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、毒死碑、倍硫磷、对硫磷、水胺硫磷、甲基异柳磷、溴硫磷、喹硫磷、杀虫磷、乙硫磷、三唑磷、三硫磷。用时按本试验保留时间差在011m in以上分类配成浓度为110μg/m l的混标,其中甲胺磷、久效磷、氧化乐果、水胺硫磷配成浓度为210μg/m l,乙酰甲胺磷配成浓度为10μg/m l。
113 仪器及条件
气相色谱-质谱联用仪:Saturn2000(美国Varian公司);色谱柱:CP-Sil8C B Low B leed/MS;膜厚0125μm;柱长30m,内径0125mm。
色谱条件:条件1 进样口温度:230℃,柱温:70℃(1 m in)15℃/m in160℃40℃/m in260℃(2m in)。载气为高纯氦气(991999%):110m l/m in。适用于甲胺磷,敌敌畏农药残留。
条件2 进样口温度:250℃,柱温:80℃30℃/m in260℃(6m in)。载气为高纯氦气(991999%):110m l/m in。适用于本文其它21种有机磷残留。
一级全扫描质谱条件:E I源;电子轰击能:70ev,质量扫描范围50～400AMU。离子阱温度180℃,溶剂延迟4m in。各有机磷二级质谱条件见表1。
均质机:超声器;旋转蒸发器;涡漩混匀器。
114 样品处埋
11411 蔬菜类样品 称取1010g搅碎的样品,加适量无水硫酸钠脱水,加30m l二氯甲烷,超声提取20m in。过滤,重复一次,合并有机层,浓缩至210m l,并在浓缩液中加少量活性炭脱色。
11412 鱼鲞及肉类样品 称取1010g剪碎的样品,加10m l 水和30m l丙酮,在均质机上均质1m in,再超声提取30m in。离心(5000r/m in)5m in,重复一次,合并上清液于125m l分液漏斗中,加适量氯化钠,强烈振摇后静置5m in,分出丙酮层,水相加10m l二氯甲烷振摇后静置分层,合并丙酮和二氯甲烷提取液,用无水硫酸钠脱水,浓缩至210m l。吸取1μl浓缩液按需要测定种类有机磷各条件进样分析(见表1)。
表1 有机磷农药二级质谱分析条件及结果(按出峰顺序排列)
序号农药名英文名分子量母离子C I D(V)主要断裂离子保留时间(m in) 1甲胺磷metbanidophos141142013295,111,126,14161747(条件1) 2敌敌畏dichl ovos221185014093,109,131,17061829(条件1)
以下条件2 3乙酰甲胺磷acephate183136013094,112,137,10741551
4氧化乐果omethoate2131560140110,141,126,7951231
5久效磷monocr ot ophos2231920135164,127,113,19251525
6甲拌磷phorate2602600130231,212,16151604
7乐果di m ethoate2291430150111,125,14151775
8二嗪磷diazinon3043040155162,179,195,27651873
9甲基对硫磷parathi on-methyl2702630150136,153,233,24661396
10皮蝇磷fenchl or phos3202850145270,286,223,20761502
11马拉硫磷malathi on330173014099,127,145,17361569
12杀螟硫磷fenitr othi on2772600155228,217,150,12561588
13毒死碑chl or pyrif os3513140150286,258,20661695
14倍硫磷fenthi on2782780150135,151,245,26361741
15对硫磷parathi on2912910165142,155,235,26361769
16水胺硫磷phenam ithi on2892300145198,212,230,18761848
17甲基异柳磷is ofenphos-methyl3311990145121,167,155,19961941
18溴硫磷br omophos3643310165250,286,31661954
19喹硫磷quinal phos2982980150190,156,252,27071191
20杀虫磷methidathi on302145014585,145,8471408
21乙硫磷ethi on3842310150175,185,203,23181284
22三唑磷triaz phos3131610140162,134,10681575
23三硫磷carbofenoti on3423420160296,199,15781855
注:在表中可以看到:马拉硫磷和杀螟硫磷、甲基异柳磷和溴硫磷在色谱柱上不能达到有效分离。配制混标时,应分开配制。但在质谱上,由于其特征碎片峰不同,可以分别确证。
115 各有机磷农药的二级质谱开发
根据样品中有机磷农药种类的不同可选用不同的色谱条件,先对多组分农残混标进行一次E I全扫描检测,确定其保留时间,选择离子质量数较高并有较强丰度的离子作为母离子。通过软件中的自动开发功能试验得出各组分合适的碰撞电压(C I D)值,建立各组分的M S/MS分析条件。表1为本实验室开发的23种有机磷的二级质谱分析条件及结果,并建成了专用库谱。在分析条件一定时,可进行库谱检索,作为有机磷鉴定的定性依据。
2 结果与讨论
211 实际样品的分析
在实际样品中有机磷残留物的浓度较低,而且由于基质干扰,给分析带来一定困难。使用MS/MS的分析手段,不仅消除基质干扰,提高信噪比,而且可以给出结构信息。图1为一含有011mg/kg敌敌畏农药残留的鱼鲞提取物分别利用E I 全扫描和M S/MS分析所得的结果,MS/MS分析时,选择m/z =185为母离子,在二级质谱上清晰地得到了93,109,131等特征子离子且有较好的色谱峰,而E I全扫描中由于基质干扰而没能检出敌敌畏(敌敌畏一级质谱碎片峰为m/z=109,185, 79)。图2为一含有1mg/kg甲胺磷农药残留的青菜提取物分别利用E I全扫描和M S/MS分析所得的结果,可以看到在M S/M S分析条件下,甲胺磷得到了95,111,126等特征子离子,而E I全扫描中没有检出甲胺磷(甲胺磷一级质谱碎片峰为m/z=94,141,126),这是由于甲胺磷在CP-Sil8柱上的分离效果较差及大量基质干扰造成一级质谱检出限提高,而M S/M S比一级质谱检出限低,能保证其出峰
。
图1 011μg /m l
敌敌畏残留的鱼鲞提取物;上2图为E I 全扫描图谱;下2图为GC /M S /M S
图谱
图2 110μg /m l 甲胺磷残留的青菜提取物:上2图为E I 全扫描图谱,下2图为GC /M S /M S 图谱
可以看到,用传统的一级质谱分析较脏的样品时,因大量干扰存在,被测物的碎片离子无法检出。在M S/M S 中,离子阱排除了不需要的离子,仅仅保留很窄质量范围的离子(母离子±3),即样品中共流出物产生的干扰离子已在离子阱中排除,从而使仪器信噪比提高,检测限降低,得到较好的色谱峰和子离子信息图谱。在大多数情况下,M S/MS 灵敏度相当于或低于气相选择性检测器的下限,并排除了气相分析中,由于成分复杂而造成的假阳性现象。
然而,由于M S/M S 是一种针对性方法,在大量的日常分析中,仍需将已制备好的样品用选择性检测器的气相色谱(低含量残留)和一级质谱全扫描检测(高含量样品),如果出现可疑峰,再进行M S/M S 确证。212 方法使用情况
在实际应用中,使用此方法,排除了气相常规检验有机磷的几十份样品的干扰物,同时也确证了大多数低浓度的有机磷残留物,并在中毒应急检验中发挥了应有的作用。213 标准有机磷MS/MS 质谱图
图3至图25分别为其它21种有机磷农药标样的二级质谱图(色谱图略),可作为今后分析上述种类有机磷农药时参考。并可选择各二级质谱图中的基峰离子,进行定量分析。
[参考文献]
[1]Robert S,Sheridan,John R 1Meola [J ]1AOAC,1999,82(4):982-9901
[2]G B /T5009120-20031食品中有机磷农药残留测定方法[S]1
(收稿日期:2004-07-11)
附 全国农产品质量安全基层检测技术 件： 人员大比武理论知识考试参考试题 题库 一、选择题 （一）单选题（每题所设选项中只有一个正确答案，多选、错选或不选均不得分）法律法规类 1．《农产品质量安全法》中所称的农产品，是指来源于农业的（ B ）。 A ?农产品及制品 B ?初级产品 C ?植物产品 D ?动物产品 2．《农产品质量安全法》规定，（C ）负责农产品质量安全的监督管理工作 A ?国务院农业行政主管部门 B ?省级以上人民政府农业行政主管部门 C ?县级以上人民政府农业行政主管部门 D.县级以上人民政府有关部门 3．《农产品质量安全法》的颁布和实施时间分别为（ B ） A. 2006年6月29日、2007年1月1日 B．2006 年4 月29 日、2006 年11 月1 日 C．2007 年1 月1 日、2007 年5 月1 日 D. 2007年4月29日、2007年11月1日 4．供食用的源于农业的初级产品的质量安全管理，遵守（B ）的规定。 A .食品安全法B.农产品质量安全法 C.食品卫生法 D .产品质量法 5．《农产品质量安全法》规定，农业部和省、自治区、直辖市人民政府农业行政
主管部门应当按照职责权限，发布有关（ A ）状况信息。
6. 国家建立食品安全信息统一公布制度。 （ B ）统一公布国家食品安全总体 情况、食 品安全风险评估信息和食品安全风险警示信息、重大食品安全事故 及其处理信息、其他重要的食品安全信息和国务院确定的需要统一公布的信 息。 A. 国务院农业行政部门 B. 国务院卫生行政部门 C. 国务院质量监督部门 D. 国家食品药品监督管理部门 7. 《食品安全法》的实施时间为（ A. 2006年 11月 1日 C . 2009年 1月 1日 8. 《食品安全法》中的食品是指各种供人（ C ）成品和原料以及按照传统既 是食品又是药品的物品，但是不包括以治疗为目的的物品。 A .吃的 B .饮用的 C .食用或者饮用的 D .其他的 9. 食品中农药残留限量规定及其检验方法与规程由（ C ）联合发布 A .国务院标准化行政部门、国务院卫生行政部门 B .国务院卫生行政部门、国务院标准化行政部门 C .国务院卫生行政部门、国务院农业行政部门 D .国务院农业行政部门、国务院卫生行政部门 10. 农产品质量安全标准应当根据（ C ），及时修订 A .科学技术发展水平 B .农产品市场监管情况和农产品质量安全的需要 A ?农产品质量安全 C .农业生产环境质量安全 B .食品质量安全 D .农、兽药质量安全 D ）。 B . 2008年 6月 1日 D . 2009 年 6 月 1
一、名词解释 ，×6,共计15分评分标准：2.5答案： 1、食品腐败变质——指食品在一定的环境因素影响下，由微生物为主的多种因素作用下所发生的食品失去或降低食用价值的一切变化，包括食品成分和感官性质的各种变化。 2、ADI——系指人类终生每日摄入该化学物质对人体健康无任何已知不良效应的剂量，以相当人体每公斤体重的毫克数表示。 3、食品安全——指食品无毒、无害，符合应当有的营养要求，对人体健康不造成任何急性、亚急性或者慢性危害。 4、、挥发性盐基总氮——指肉、鱼类样品浸液在弱碱性下能与水蒸汽一起蒸馏出来的总氮量，主要是氨和胺类（三甲胺和二甲胺）,常用蒸馏法或Conway微量扩散法定量。 5、农药残留（pesticide residue）:是指农药使用后残存于环境、生物体和食品中的农药母体、衍生物、代谢物、降解物和杂质的总称；残留的数量称为残留量，表示单位是mg/Kg食品或食品农作物。 6、 LD50——指受试动物经口一次或在24h内多次染毒后，能使受试动物中有半数(50％)死亡的剂量，单位为mg／kg体重。 二、填空 ，×30，共计30评分标准：1分 答案： 1、鲜奶中的乳烃素能抑制细菌生长、防腐败变质。 2、《中华人民共和国食品安全法》自2009年 6 月 1 日起开始施行。 3、国家对食品生产经营实行许可制度。从事食品生产、食品流通、餐饮服务，应当依法取得食品生产许可、食品流通许可、餐饮服务许可。 4、通过兽医卫生检疫，可以将肉品划分安全肉、条件可食肉和废弃肉 三类。 5、食品检验实行食品检验机构与检验人负责制。食品检验报告应当加盖食品检验机构公章，并有检验人的签名或者盖章。食品检验机构和检验人对出具的食品检验报告负责。 6、食用油脂常用的卫生学评价指标有酸价、过氧化物值 和羰基价。 7、细菌性食物中毒按照中毒机理可以分为2类，分别是感染型和毒素型。 8、食品法典委员会将食品风险分析分为风险评估、风险管理和 风险情况交流三个必要部分，其中风险评估是食品风险分析体系的核心和基础。
农药残留分析 农药残留分析复习题 简答题 1、写出各种硅胶代号及其意义 a.硅胶H—不含粘合剂 b.硅胶G—硅胶和锻石膏混合而成 c.硅胶HF254—不含粘合剂，含荧光 指示剂，254nm呈现强绿色荧光背景 d.硅胶GF254—同时含粘合剂和荧光指示剂，254nm光致发光，呈强的绿色荧光背景 e.硅胶HF254+336—不含粘合剂，含无机荧光剂，在254nm和336nm呈现荧光背景 2、简述农药残留分析常用的气相色谱仪检测器的类型及其特点 （1）火焰离子化检测器（FID）特点：质量型，准通用型；最高操作温度(℃)450最低检测限丙烷<5 pg 碳/s；线性范围107(±10％)主要用途各种有机化合物的分析，对碳氢化合物的灵敏度高 （2）热导检测器（TCD）特点：浓度型，通用型；最高操作温度(℃) 400；最低检测限<400 pg/ml,壬烷：20000 mv?ml/mg；线性范围丙烷：104（±5％）；主要用途适用于各种无机气体和有机物的分析，多用于永久气体的分析。 （3）电子俘获检测器（ECD）特点：浓度型，选择型；最高操作温度(℃) 400；低检测限六氯苯<0.04 pg/ml；范围>104；主要用途适合分析含电负性元素或基团的有机化合物，多用于分析含卤素化合物。 (4)氮磷检测器（NPD）特点：质量型，选择型；操作温度(℃) 400；低检测限用用偶氮苯和马拉硫磷的 混合物测定：<0.4 pg氮/s; <0.2 pg磷/s；范围>105；要用途适合于含氮和含磷化合物的分析。 (5)火焰光度检测器（FPD）特点：质量型，选择型；高操作温度(℃) 250；低检测限用十二烷硫醇和 三丁基膦酸酯混合物测定：<20 pg硫/s，<0.9 pg磷/s；性范围硫：>105磷：>106；要用途适合于含硫、含磷和含氮化合物的分析。 3、简述酶抑制法测定农药残留的基本原理 乙酰胆碱酯酶与胆碱能神经的生理功能极为密切。其生理功能是：当神经冲动到达胆碱能神经末梢时，突触小泡内的Ach（乙酰胆碱）外排至突触间隙，作用于突触后膜的胆碱能受体，引起下一级神经元或效应器的激发。在正常生理条件下，Ach完成传递冲动作用后，随即被突触后膜上的AchE在数毫秒内水解，生成乙酸和胆碱，水解产物与加入的试剂反应产生颜色。反之，式样提取剂中含有一定量的有机磷或氨基甲酸酯类农药，酶的活性就被抑制，式样中加入的机制就不能被水解，从而不显色或颜色很浅，用分光光度计测定吸光度，计算出抑制率，就可判断农药残留情况。 4、简述超声波萃取原理 超声波辅助萃取：是利用超声波辐射压强产生的强烈空化效应、机械振动、扰动效应、高的加速度、乳化、扩散、击碎和搅拌作用等多级效应，增大物质分子运动频率和速度，增加溶剂穿透力，从而加速目标成分进入溶剂，促进提取的进行。 名词解释 1、农药残留：指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂 质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。 农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性或慢性中毒 2、农药纯品：能够真正反映化合物特性的高纯度物质。 农药标准物质：具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值，用以校准设备，评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。 3、最大残留限制(MRL) ：指由食品营养标准委员会推荐的，食品或动物饲料中允许的农药残留物的最大 浓度（毫克/千克）。是根据在毒理学上认为可以接受的食品农药残留量制定的。 每日允许摄入量(ADI) ：指在一生中，对消费者健康没有可感知危险的日摄入量。 论述题 1、论述农药标准品常用的制备方法p62 ①重结晶法（适于除去农药原粉中的少量杂质） ②蒸馏法 ③柱层析法（其特点：应用范围广、操作简便、分离效率高） ④区域熔融法 ⑤升华法（此法在农药纯品制备中应用较少） ⑥薄层色谱法（常用来制备毫克级农药纯品） 2、写出样品提取技术的类型及其提取剂的要求 （1）溶剂提取法包括液液提取和固液提取 固液提取常用以下方法：①索式提取法②振荡提取法③组织捣碎法④消化提取法 （2）固相提取法
有机磷农药残留风险评估 1 有机磷农药化学特性 有机磷是磷酸的酯，由磷酸与三种醇连续反应生成。它们被用作溶剂、杀虫剂、阻燃剂和增塑剂。有机磷农药（OPs）主要是磷、磷硫或磷硫酸的酯类、酰胺类或硫醇类衍生物，广泛应用于农业、商业建筑或家庭和花园中防治昆虫病害[1]。大部分OPs属于有机硫代磷酸亚基，其官能团为硫代磷酸P=S键。敌畏和草甘磷主要是P=O键。许多有机硫代磷酸酯（OTPs）由硫转化为毒性较高的氧。这种转化发生在人体内的肝酶和环境下的氧气和光的影响。氧和硫都被水解成毒性较低的烷基磷酸盐，并在排泄前进一步身体代谢。OPs包括超过100种化合物，根据IPCS INCHEM(国际化学品安全规划)和美国EPA(美国环保署),他们被归类为“剧毒”(HT)（老鼠口服LD50值小于50毫克/公斤）“适度有毒”(MT) （LD50值超过50毫克/公斤,低于500毫克/公斤）[2]。 2 接触有机磷农药的途径 一般人口通过家庭使用杀虫剂产品和消费受污染的饮料和食品而在环境上接触OPs。职业性暴露人群包括农药行业工作者从事的生产活性成分或制备配方和农业工人可能从事混合物的制备和应用作为不同的活动的一部分,包括重返以前治疗领域和专业涂抹器。接触杀虫剂也影响从事公共卫生应用的工人。每个人群的主要接触途径各不相同。一般人群以摄入为主，职业性暴露组以吸入和皮肤吸收为主[3]。室内工作人员主要通过吸入接触，较少通过皮肤吸收接触;室外工作人员主要通过皮肤接触和吸入接触（小于10%)。皮肤的吸收量因药剂的不同而不同，通过眼睛暴露也可能是通过蒸气、粉尘或气溶胶，这甚至可能导致全身中毒。OPs的毒性几乎完全是由于乙酰胆碱酯酶(AChE)的抑制，这是一种神经末端的酶，导致乙酰胆碱的积累，引起人体呼吸、心肌和神经肌肉传导损伤[2]。 当OPs进入人体后，通过两步代谢途径代谢为特异性和非特异性代谢产物。非特异性代谢物为二烷基磷酸(DAPs)，可分为二甲基磷酸(DMPs)和二乙基磷酸(DEPs)。DMP包括二甲基磷酸(DMP)、二甲基硫代磷酸(DMTP)和二甲基二硫代磷酸(DMDTP)，DEP包括二乙基磷酸(DEP)、二乙基硫代磷酸(DETP)和二乙基二硫代磷酸(DEDTP)[4]。 3 有机磷农药在食物中的残留 有研究表明，某些特定的食物是人类接触OPs的来源。即使这些食物中的化合物含量很低，也可能会对人类健康造成风险，因为它们的食用寿
2018年度执业（从业）药师继续教育考试试题 选择题（每题有一个或一个以上最佳选项，请选出最符合题意的答案） 1、下列哪一个不是健康中国建设中的重点人群（）：(1分)* ? A.妇女、儿童 ? B. 残疾人群 ? C.老年人口 ? D. 军人 2、以下属于水溶性固体分散体载体的是 ( ) ：(1分)* ? A.聚乙二醇类 ? B.聚维酮 ? C.乙基纤维素 ? D.表面活性剂类 3、人口老龄化带来的健康需求主要有哪几种类型（）：(1分)* ? A. 养老服务需求 ? B. 养老用品需求 ? C. 养老金融需求 ? D. 养老地产需求 ? E. 养老机构需求 4、下面哪些方法属于基因芯片原位合成技术（）：(1分)* ?A、原位光刻合成 ?B、合成点样 ?C、压电打印 ?D、分子印章 5、2015版《中国药典》规定，地龙药材重金属不超过（）：(1分)* ? A.30mg/kg
? B.20mg/kg ? C.40mg/kg ? D.50mg/kg 6、从药品质量和临床治疗的角度看，药品的一致性评价可以包含三个层次,其包含为( )： (1分)* ?Ａ体外药学一致 ?Ｂ体内生物利用度一致 ?Ｃ临床疗效一致 ?Ｄ以上都不是 7、超临界流体技术作为一种新型的固体分散体制备方法，与传统方法相比，下列哪些是它 的优点：( )：(1分)* ? A.制备过程条件温和，不需有机溶剂，绿色环保，无污染； ? B.操作条件不易于控制，产品重现性差； ? C.直接形成微粒，无需粉碎，避免了常规制粒过程中产生相转变、高表面能、静电和化学降解等问题； ? D.对许多溶质具有溶解性，药物溶出效果显著E.技术难以掌握，控制，不适宜于工业化生产。 8、在溶剂-熔融法中，先用少量有机溶剂溶解药物，然后将溶液与熔化了的载体混合均匀， 蒸去有机溶剂，按熔融法冷却固化即得。以下哪种浓度的溶剂不影响载体的固体性质( )：(1分)* ? A.5% ? B.6% ? C.8% ? D.11% 9、我国政治环境主要包括哪几个方面（）：(1分)* ? A. 国家领导层重视程度 ? B. 政策文件导向
第一章： 1?黄曲霉毒素污染的品种以花生、花生油、玉米最为严重。 A. 对 B. 错 A 2?根据污染物的种类和特性，食品污染可以分为生物性污染、化学性污染和物理性污染。 A. 对 B. 错 A 3?霉菌性食物中毒主要是指食入被霉菌毒素污染的食品导致的食物中毒，而且它具有传染性。 A. 对 B. 错 B 4?在“赤潮”期间，最好不要食用赤潮水域内的贝、蛤、蟹、螺、蚶类水产品。 A. 对 B. 错 A 5?煮豆浆时，豆浆产生大量泡沫，表明豆浆已经煮熟。 A. 对 B. 错 B 6?掺伪食品是指该食品中存在非固有的物质或者异物，以及以假乱真，以次充好的劣质食品。 A. 对 B. 错 A 7. 食品掺伪的主要成分其来源是食品添加剂。 A. 对 B?错 B 8. 细菌具有自身鲜明的特点，以下哪个不属于细菌的特点？ A?形体微小 B?结构复杂 C种类繁多 D?培养容易 B 9?食物发生腐败变质的最主要原因是？
A. 微生物污染 B. 农药残留 C. 加工方法不合理 D. 没有分类存放 A 10. 关于寄生虫对人体的危害描述，哪一项是错误的？ A. 争夺营养 B. 机械损伤 C分泌毒素 D急性中毒 D 11. 食用没有煮熟的四季豆（菜豆）导致中毒的原因是？ A. 含有皂素 B. 含有秋水仙碱 C含有龙葵碱 D.含有亚硝酸盐 A 12. 以下引起亚硝酸盐中毒的情况不包括哪点？ A. 蔬菜腐烂变质 B. 煮熟的菜存放过久 C. 蒸锅水连续使用，不断浓缩或煮菜熬粥 D. 正常烹调的新鲜蔬菜 D 13. 下列那种鱼腐败时易产生组胺？ A. 鲫鱼 B. 草鱼 C鲐鱼 D.青鱼 C 14. 食品掺伪的主要方式有几种？ A. 3 B. 4 C. 5 D. 6 C
食品理化检验试题及答案 （每空4分，共100分） 姓名：得分： 一、填空题 1、食品检验由食品检验机构指定的检验人独立进行。 2、GB5009上的准确称取是指用天平进行的称量操作，其准确度为 ±0.0001g。 3、采样应注意样品的生产日期、批号、代表性和均匀性（掺伪和 食物中毒样品除外）。 4、食品理化实验室个人防护设施主要包括护目镜，工作服，口罩， 手套。 二、选择题： 1、食品理化检验包括（ABC） A、快检筛查 B、定性 C、定量 2、法定计量单位包括(AC) A、mol/L B、% C、kg D meq 3、食品安全标准应当包括下列内容（ABCDEFGH）： A食品、食品相关产品中的致病性微生物、农药残留、兽药残留、重金属、污染物质以及其他危害人体健康物质的限量规定； B食品添加剂的品种、使用范围、用量； C专供婴幼儿和其他特定人群的主辅食品的营养成分要求； D对与食品安全、营养有关的标签、标识、说明书的要求；
E食品生产经营过程的卫生要求； F与食品安全有关的质量要求； G食品检验方法与规程； H其他需要制定为食品安全标准的内容。 4、掺伪或中毒样品采样应注意（B） A 代表性B典型性C普遍性 5、一般样品在检验后应保存（A）个月 A 一、 B 三、 C 六、D九 6、罐头或其它小包装食品同一批号，包装小于250克时，采样应 不少于（D）个 A 3、 B 6、 C 9 、D10 7、下列单位哪些是错误的写法(AC) A mg/Kg、 B g/100g、 C PH 、 D mol/L 8、被测物质含量在 农药残留在职人员考试试题（共计100分） 姓名考试日期 成绩 一、填空（每个空0.5分，共计20分） 1.残留试验根据农药产品推荐的使用方法，期望得到规范用药条件下的最高残留 量。 2.试验小区设置中，粮食作物不得小于30 ，叶菜类蔬菜不得小于15 ，果树 不得少于 2 ，每个处理设3个以上重复小区，小区之间设保护行或田埂。 3.对于土壤施用颗粒剂、拌种剂、芽前土壤处理剂等,植株消解动态试验可在出苗 后开始按不同间隔时间采样,以研究其消解趋势(可不计算半衰期,或以释放高峰作为原始沉积量计算半衰期. 4.消解试验采用在同一小区一次施药、多次采样的方法进行试验；采样次 数不得少于6次，最后一次的样品残留量以消解率达到90%以上为宜。 5.土壤中的溴氰菊酯用丙酮混合乙酸乙酯提取后一般选用正想填料（填写何种填 料即可）净化柱净化，葡萄中的嘧菌酯用丙酮和乙酸乙酯提取后一般选用正想填料净化柱讲话，田水中的氨氯吡啶酸一般选用阳离子交换柱富集，苹果中的阿维菌素一般采用衍生后（仪器）fld 检测。大豆中乙羧氟草醚残留，用乙腈提取过后反响填料净化柱净化。 6.在最终残留试验中以推荐最高剂量作为残留试验的低剂量，以 作为残留试验的高剂量，以和作为残留试验的施药次数。 7.在消解试验中旱田作物做可是部分或植株和土壤消解试验，水田作 物中做田水、植株和土壤消解试验。 8.在提取方法开发中一般考虑溶解度和溶剂和基质的匹配度 确定选择提取剂。 9.在检测仪器的选择中一般考虑响应值和吸光度进行检测 仪器选择。 10.在通过固相萃取柱净化时，控制流速的主要目的是提高净化方法的重现 性。 11.在残留试验中MRL值得选择顺序是中国、cac 、美国、澳大利 亚、韩国。 12.一般除去叶绿素用石墨化碳柱。中性氧化铝柱用水进行脱活。硅胶在烘 箱中进行烘干的目的活化。 13.LC-MS/MS用乙酸铵或甲酸铵水溶液即可做正模式流动相也可以做负模式 流动相。； 二、选择题（每题1分，共计15分） 1.反相色谱中出现被分析物出现前伸峰的下列描述正确的是( c ) A.被分析物在柱子上保留过强 B.流动相极性过大 C.上样量过大导致柱子过载 实验十四、食品中有机磷农药残留量的测定-气相色谱法 （GB/T 5009.20-2003 食品中有机磷农药残留量的测定） 气相色谱法测定食品中有机磷农药残留量 一、目的与要求 1．掌握气相色谱仪的工作原理及使用方法。 2．学习食品中有机磷农药残留的气相色谱测定方法。 二、原理 食品中残留的有机磷农药经有机溶剂提取并经净化、浓缩后，注入气相色谱仪，气化后在载气携带下于色谱柱中分离，由火焰光度检测器检测。当含有机磷的试样在检测器中的富氢焰上燃烧时，以HPO碎片的形式，放射出波长为526nm的特性光，这种光经检测器的单色器（滤光片）将非特征光谱滤除后，由光电倍增管接收，产生电信号而被检出。试样的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。 三、仪器与试剂 （一）仪器 1．气相色谱仪：附有火焰光度检测器（FPD）。 2．电动振荡器 3．组织捣碎机 4．旋转蒸发仪 （二）试剂 1．二氯甲烷 2．丙酮 3．无水硫酸钠：在700℃灼烧4h后备用。 4．中性氧化铝：在550℃灼烧4h。 5．硫酸钠溶液 6．有机磷农药标准贮备液：分别准确称取有机磷农药标准品敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷、稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷及虫螨磷各10.0mg，用苯（或三氯甲烷）溶解并稀释至100mL，放在冰箱中保存。 7．有机磷农药标准使用液：临用时用二氯甲烷稀释为使用液，使其浓度为敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷每毫升各相当于 1.0μg，稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷及虫螨磷每毫升各相当于2.0μg。 四、实验步骤 （一）样品处理 1．蔬菜：取适量蔬菜擦净,去掉不可食部分后称取蔬菜试样，将蔬菜切碎混匀。称取10.0g混匀的试样，置于250mL具塞锥形瓶中，加30g～100g无水硫酸钠脱水，剧烈振摇后如有固体硫酸钠存在，说明所加无水硫酸钠已够。加0.2g～0.8g活性炭脱色。加70mL二氯甲烷，在振荡器上振摇0.5h，经滤纸过滤。量取35mL滤液，在通风柜中室温下自然挥发至近干，用二氯甲烷少量多次研洗残渣，移入10mL具塞刻度试管中，并定容至2mL，备用。 2．谷物：将样品磨粉（稻谷先脱壳），过20目筛，混匀。称取10g置于具塞锥形瓶中，加入0.5g中性氧化铝（小麦、玉米再加0.2g活性炭）及20mL二氯甲烷，振摇0.5h，过滤，滤液直接进样。若农药残留过低，则加30mL二氯甲烷，振摇过滤，量取15mL滤液浓缩，并定容至2mL进样。 3．植物油：称取5.0g混匀的试样，用50mL丙酮分次溶解并洗入分液漏斗中，摇匀后，加10mL水，轻轻旋转振摇1min，静置1h以上，弃去下面析出的油层，上层溶液自分液漏 色谱法习题 一、选择题 1.在色谱分析中, 用于定性分析的参数是 ( ) A.保留值 B.峰面积 C.分离度 D.半峰宽 2.在色谱分析中, 用于定量分析的参数是 ( ) A.保留时间 B.保留体积 C.半峰宽 D.峰面积 3. 良好的气-液色谱固定液为 ( ) A.蒸气压低、稳定性好 B.化学性质稳定 C.溶解度大, 对相邻两组分有一定的分离能力 D. (1)、(2)和(3) 4. 在气-液色谱分析中, 良好的载体为 ( ) A.粒度适宜、均匀, 表面积大 (2)表面没有吸附中心和催化中心 C.化学惰性、热稳定性好, 有一定的机械强度 D. (1)、(2)和(3) 5. 试指出下列说法中, 哪一个不正确? 气相色谱法常用的载气是 ( ) A.氢气 B.氮气 C.氧气 D.氦气 6.在液相色谱中，范第姆特方程中的哪一项对柱效的影响可以忽略（） A.涡流扩散项 B.分子扩散项 C.流动区域的流动相传质阻力 D.停滞区域的流动相传质阻力 7. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？ ( ) A.H2 B.He C. Ar D.N2 8.热导池检测器是一种 ( ) A.浓度型检测器 B.质量型检测器 C.只对含碳、氢的有机化合物有响应的检测器 D.只对含硫、磷化合物有响应的检测器 9. 使用氢火焰离子化检测器, 选用下列哪种气体作载气最合适？ ( ) A.H2 B.He C.Ar D.N2 10.含氯农药的检测使用哪种色谱检测器为最佳？( ) A. 火焰离子化检测器 B. 热导检测器 C. 电子捕获检测器 D. 火焰光度检测器 11. 某色谱柱长1m时，其分离度为1.0，问要实现完全分离（R=1.5），色谱柱至少应为多长： A. 1.5m B. 2.25m C. 3m D. 4.5m 12. 气相色谱检测器中，通用型检测器是： A. 热导池检测器 B. 氢火焰离子化检测器 C. 火焰光度检测器 D. 差示折光检测器 13. 使用热导池检测器时,下列操作哪种是正确的： Ａ.先开载气,后开桥电流, 先关载气,后关桥电流 B. 先开桥电流,后开载气, 先关载气,后关桥电流 C. 先开载气,后开桥电流, 先关桥电流,后关载气 D. 先开桥电流,后开载气, 先关桥电流,后关载气 14. 下列哪种方法不适用于分析试样中铅、镉等金属离子的含量 A. 气相色谱法 B. 原子吸收分光光度法 C. 可见分光光度法 D. 伏安法 1. 蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测的两个标准： GB/T 5009.199-2003 和NY/T 448-2001 2 GB/T是属于国家推荐性标准 3. 酶抑制率法适合于有机磷及氨基甲酸酯类农药残留的快速检测 4. 农残试剂二三四必须在冰箱0-4 C中避光保存，酶试剂在0?4 C下保质期为1年 5. GB/T5009.199-2003 中，当蔬菜样品提取液对酶的抑制率》50% 时，表示蔬菜中有高剂量有机磷或氨基甲酸酯类农药存在，样品为阳—性结果。 6. 对于葱、蒜、萝卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液对酶有影响的植物次生物质，容易产生假阳性。处理这类样品时，可采取整株(体)浸提。 7检测所用全部玻璃器具使用前必须用洗涤液浸泡后，用自来水冲洗 后，再用蒸馏水清洗两遍，干燥后使用。 8. 检测技术中应掌握的基本原则和要求有质量原则、安全原则、快 速原则、检验有关的要求、检验方法的选择。 9. 10. 二、选择题 1. 农产品在包装、保鲜、贮存、运输中所使用的保鲜剂、防腐剂、添加剂等材料，应 当符合国家有关（）的技术规范。 A. 任意性 B.推荐性 C.专业性 D.强制性 2. 自2007年1月1日起，全面禁止在农业上使用的5种高毒有机磷农药是（ ）。 A. 乙酰甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷和磷胺 B. 甲胺磷、对硫磷、甲基毒死蜱、久效磷和磷胺 D. 甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、三唑磷和磷胺 3. 新鲜水果和蔬菜等样品的采集，无论进行现场常规鉴定还是送实验室做品质鉴定，一 般要求（）取样，具有代表性。 A.随机 B.选择 C.任意 D.有目的性 4. <<中华人民共和国农产品质量安全法>>实施 A.2007 年1 月 B.2007 年11 月 C.2006 年11 月 D.2006 年1 月 5. 对于叶菜类，取样时要取-----部分 A.叶片部分 B.根部 C. ■茎部 6. 加入下面三种试剂的顺序，首先加入------ A.酶 B.显色剂 C.底物 7. -------------------------------------------- 做空白对照时，首先加入液 A.酶 B.显色剂 C.提取液 D.底物 8. 对于果菜类，取样时要---- A.连皮带肉去下一块 B.只取果肉 C.只取皮 9. 黑龙江东方学院 本科生毕业论文 蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析 姓名 学号 专业食品科学与工程 班级 指导教师 学部食品与环境工程学部 答辩日期 蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析 摘要 有机磷农药作为一类高效、广谱的杀虫剂正被广泛地用于农业防害以及家庭、仓储等的杀虫，但大量使用后产生的环境危害也日益严重。农药的急性中毒，特别是果蔬食品污染后引发的群体中毒事件屡有发生。因此建立果蔬有机磷残留检测技术是很有必要的。 本课题采用乙腈浸提，同时对茄果类、瓜类、甘蓝类、白菜类、绿叶类、豆类6类蔬菜共24个品种，采用气相色谱法检测有机磷中高毒农药甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、杀螟硫磷、水胺硫磷等13种农药残留情况。本次检测蔬菜样品24个，其中检出含有被测农药样品8个，检出率33.3%；被测农药不合格的样品3个，总合格率87.5%。有5种高毒农药被检出，其中毒死蜱的检出率最高，达到25%，氧化乐果的检出率为16.7%，甲胺磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷均为8.3%。 关键词：气相色谱；有机磷农药；蔬菜 in the detection and analysis Abstract The ganophosphorus agricultural chemicals take one kind highly effective, Guang Pu the pesticide widely to use in agricultural against evil as well as the family, the warehousing and so on insect disinfestation, but uses after massively, produces the environment harm day by day is also serious. Agricultural chemicals acute poisoning, after specially fruits and vegetables food contamination, initiates the community poison event sometimes occurs. Therefore the establishment fruits and vegetables ganophosphorus remains the examination technology to have the necessity very much. this topic uses the methyl cyanide to soak raises, simultaneously to the eggplant fruit class, the melon class, the sea cabbage class, the cabbage class, the green leaf class, the legumes 6 kind of vegetables altogether 24 varieties, uses in the gas phase chromatography examination ganophosphorus the high poisonous agricultural chemicals methylamine phosphorus, the oxidized rogor, the thimet, the parathion, the methyl parathion, to kill by poison the tick, the phosphate insecticide, the acetyl methylamine phosphorus, the triazole phosphorus, to kill the snout moth sulfur phosphorus, Shui Anliu the phosphorus and so on 13 kind of pesticide residue situation. This examination vegetables sample 24, picks out includes is measured agricultural chemicals sample 8, detection rate 33.3%; Is measured agricultural chemicals unqualified sample 3, total qualified rate 87.5%. Some 5 kind of high poisonous agricultural chemicals are picked out, kills by poison the tick the detection rate to be highest, achieves 25%, the oxidized rogor detection rate is 16.7%, the methylamine phosphorus, Shui Anliu the phosphorus, the acetyl methylamine phosphorus is 8.3% Key word：Gas chromatography; Organic phosphorus agricultural chemicals; Vegetables 试卷一 一、名词解释（20分） 1. 毒力： 2. 农药残留： 3. 致死中量： 4. 湿润性和展着性： 5. 除草剂位差选择： 6. 生物浓缩： 7. 表面活性剂： 8. 种衣剂： 9. 喷雾剂： 10.常量喷雾： 二、填空题（20分） 1. 农药的分散度通常用_______和_______来表示。提高农药分散度的手段： _______和_______。 2. 农药固态剂型主要有_______，_______，_______和_______四种。 3．最早使用的有机合成杀虫剂是：。 4．有机磷化合物作为杀虫剂是从开始的。 5. 杀菌剂按其作用方式可分为、。 6. 除草剂按其除草方式分为、。 7. 衡量可湿性粉剂好坏的指标是、。 8. 农药的命名是。 9．常用的农药施药方法有(举出三种) 、、。 10．常量喷雾的药剂利用率在 ,而小容量喷雾在。 三、选择题（10分） 1. 下列农药为仿生合成农药的是（） A．氯菊酯 B.杀虫双 C.吡虫啉 D.嘧菌酯 E.氟铃 2. 慢性毒性的测定方法为（） A．大白鼠口服LD B.三致试验 C.Ames试验 D.迟发性 50 神经毒性试验 3．下列药剂为保护剂的为（） A.百菌清 B.波尔多液 C.多菌灵 D.甲霜灵 4. 下列杀菌剂中，属甾醇抑制剂的有（） A.三唑酮 B.多菌灵 C.咪鲜安 D.烯酰吗啉 E.甲霜灵 5. 退菌特的有效成分包括（） A.福美甲砷 B.福美锌 C.代森锰锌 D.福美双 6. 粉锈宁（三唑酮）可用于防治（） A.白粉病 B.赤霉病 C.锈病 D.黑穗病 7. 下面哪一种是农药润湿剂 A. 茶枯 B. 陶土 C. 甲苯 D. 明胶 8. 田间施用绿磺隆后（） A．避免下茬栽种玉米 B.避免下茬栽种小麦 C.避免下茬栽种亚麻 D.避免下茬栽种大豆 9．DDT和其它有机氯杀虫剂被禁用的主要原因是（） A. 药效太低 B.持久残留 C. 三致性 10.下面哪一种是农药润湿剂( ) A. 茶枯 B. 陶土 C. 甲苯 D. 明胶 四、简述题（30分） 1. 什么叫农药？可以将农药分成哪几类？ 2．甾醇抑制剂有什么特点（防什么病？有什么内吸特点？作用于病原菌的什么靶标位点）？ 3. 什么是表面活性剂？它的种类有哪些？ 4. 什么是农药的生物富集和最大残留允许量？ 名词解释： 1.农药残留：是指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。 2.初始残留量：在农药施用结束或暴露停止时发生的农药残留程度称为初始残留量。 3.残留半衰期：即农药初始残留量至降解一半所需的时间来表示。 4.农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性中毒或慢性毒害。 5.最大残留限量：最大残留限量是指农畜产品中农药残留的法定最大允许量，其单位是mg／kg。 6.提取：指通过溶解、吸着或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作步骤，也常称为萃取。 7.超临界流体的定义：物质处于其临界温度和临界压力以上状态时，向该状态气体加压，气体不会液化，只是密度增大，具有类似液态性质，同时，还保留气体性能，这种状态的流体称为超临界流体。 8.净化：是指通过物理的或化学的方法除去提取物中对测定有干扰作用的杂质的过程。 9.标准物质：具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值，用以校准设备，评价测量方法或给材料赋值的材料或物 质。 10.有证标准物质：附有证书的标准物质。标准物质一般分为两级：一级标准物质、二级标准物质。 11.农药纯品：是指目前对农药提纯和鉴定技术最高水平所能达到的条件下，纯化出的能够真正反映农药化合物本身特性的高纯度物质。 12.吸附容量：指单位质量吸附剂所能吸附有机化合物的总质量。 13.穿透体积：指在固相提取时化合物随样品溶液的加入而不被自行洗脱下来所能流过的最大液样体积。 14.分配系数K：分配系数是在一定温度和压力下组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的浓度之比值。 15.分配比k：分配比又称容量因子，指在一定温度和压力下，组分在两相间分配达平衡时，固定相和流动相中的组分的质量比。 16.检测限：检测器能产生2倍于噪声的信号时，组分随载气进入检测器的量为检测器的检测限。 17.全扫描离子检测：对在离子源室产生的在记录槛值以上的离子检测的一种方式。适用于定性分析 18.选择离子检测：选择离子检测技术是对混合物进行定量分析的一种常用方法。选择能够表征该成分的一个或几个质谱峰进行检测。这种方法的灵敏度高于常规方法，相当于气相色谱的选择性检测器，多用于痕量成分的测定 19.酶联免疫吸附测定法的原理：在测定过程中，样品提取液中的农药与已知数量的酶联剂竞争有限数量的抗体吸附位点。 20.抗体：动物机体某些活性细胞在某些物质(抗原)刺激下产生，并能与这些物质特异性结合的一类活性物质。 21.生物传感器：指由一种生物敏感部件与转换器紧密配合，对特定种类物质或生物活性物质具有选择性和可逆响应的分析装置。 22.每日允许摄入量：是根据对一种化合物已有数据的评价，消费者一生之中每天摄入这种化合物不会对身体健廉造成可见风险的量。 23.再残留限量：是指一些残留持久性农药过去曾经在农业上使用，现已禁用，但已构成了对环境的污染。来自环境中累积的这些持久性农药残留物，再次造成对农产品的污染，在农产品和饲料中形成的残留。 24.活体生物测定法：利用指示动、植物来测定基质中农药残留量的方法。 25.风险性评价的构成：危害鉴定、剂量一反应评价、人群暴露评价、风险性特征 填空： 1.农药残留分析方法：单残留方法和多残留方法。 2.多残留方法：选择性多残留方法和多类多残留方法。 3.农药残留的分类（根据使用有机溶剂和常规提取方法能否从基质中提取出来）：可提取残留和不可提取残留。 4.不可提取残留：结合残留和轭合残留。 5.农药残留的来源：直接来源、间接来源 6.气相色谱法的特点：分析速度快、分离效率高、灵敏度高、选择性高、适用范围广。 7.残留农药常用的提取方法：溶剂提取法、固相提取法及强制挥发提取法 8.高效液相色谱法的特点：高效、高速、高灵敏度、高度自动化。 有机磷农药残留量测定方法 一．食品中有机磷农药残留量的测定方法 1．主题内容与适用范围 本标准规定了水果、蔬菜、谷类中敌敌畏、速灭磷、久效磷、甲拌磷、巴胺磷、二嗪农、乙嘧硫磷、甲基嘧啶硫磷、甲基对硫磷、稻瘟净、水胺硫磷、氧化喹硫磷、稻丰散、甲喹硫磷、克线磷、乙硫磷、乐果、喹硫磷、对硫磷、杀螟硫磷的残留量分析方法。 本标准适用于使用过敌敌畏等二十种农药制剂的水果、蔬菜、谷类等作物的残留分析。 2．原理 含有机磷的样品的富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526 nm的特性光；这种光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后被记录下来。样品的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。 3．试剂 3．1 丙酮。 3．2 二氯甲烷。 3．3 氯化钠。 3．4 无水硫酸钠。 3．5 助滤剂Celite 545。 3．6 农药标准品： 3．6．1 敌敌畏（DDVP）：99%。 3．6．2 速灭磷（mevinophos）：顺式60%，反式40%。 3．6．3 久效磷（monocrotophos）：99%。 3．6．4 甲拌磷（phorate）：98%。 3．6．5 巴胺磷（propetumphos）：99%。 3．6．6 二嗪磷（diazinon）：98%。 3．6．7 乙嘧硫磷（etrimfos）97%。 3．6．8 甲基嘧啶硫磷（paratehion-methyl）：99%。 3．6．9 甲基对硫磷（parethion-methylo）：99%。 3．6．10 稻瘟净（kitazine）：99%。 3．6．11 水胺硫磷（isocarboiphos）：99%。 3．6．12 氧化喹硫磷（po-quinalphos）：99%。 3．6．13 稻丰散（phenthoate）：99.6%。 3．6．14 甲喹硫磷（methdathion）：99.6%. 3．6．15 克线磷（phenamiphos）：99.6%。 3．6．16 乙硫磷（ethion）：95%。 3．6．17 乐果（dimethoate）：99.0%。 3．6．18 喹硫磷（quinaphos）：98.2%。 3．6．19 对硫磷（parathion）：99.0%。 3．6．20 杀螟硫磷（fenitrothion）：98.5%。 3．7 农药标准溶液的配制：分别准确称取3.6.1至3.6.20标准品，用二氯甲烷为溶剂，分别配制成1.0 mg/mL的标准储备液，贮于冰箱（4℃）中，使用时根据各农药品种的仪器相应情况，吸取不同量的标准储备液，用二氯甲烷稀释成混合标准使用液。 4．仪器 农药残留复习题 1.农药残留：是指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲 体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。 2.初始残留量：在农药施用结束或暴露停止时发生的农药残留程度称为初始残 留量。 3.残留半衰期：即农药初始残留量至降解一半所需的时间来表示。 4.农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物 产生急性中毒或慢性毒害。 5.最大残留限量：最大残留限量是指农畜产品中农药残留的法定最大允许量， 其单位是mg／kg。 6.提取：指通过溶解、吸着或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作 步骤，也常称为萃取。 7.超临界流体的定义：物质处于其临界温度和临界压力以上状态时，向该状态 气体加压，气体不会液化，只是密度增大，具有类似液态性质，同时，还保留 气体性能，这种状态的流体称为超临界流体。 8.净化：是指通过物理的或化学的方法除去提取物中对测定有干扰作用的杂质 的过程。 9.标准物质：具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值，用以校准设备，评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。 10.有证标准物质：附有证书的标准物质。标准物质一般分为两级：一级标准物质、二级标准物质。 11.农药纯品：是指目前对农药提纯和鉴定技术最高水平所能达到的条件下，纯化出的能够真正反映农药化合物本身特性的高纯度物质。 12.吸附容量：指单位质量吸附剂所能吸附有机化合物的总质量。 13.穿透体积：指在固相提取时化合物随样品溶液的加入而不被自行洗脱下来所能流过的最大液样体积。 14.分配系数K：分配系数是在一定温度和压力下组分在固定相和流动相之间分 配达到平衡时的浓度之比值。 15.分配比k：分配比又称容量因子，指在一定温度和压力下，组分在两相间分 配达平衡时，固定相和流动相中的组分的质量比。 16.检测限：检测器能产生2倍于噪声的信号时，组分随载气进入检测器的量为检测器的检测限。农药残留准则试题答案
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