氰化物标准曲线

FHZHJSZ0025 水质　氰化物的测定F-HZ-HJ-SZ-0025水质第二部分 氰化物的测定在操作氰化物及其溶液时避免沾污皮肤和眼睛切勿吸入口中吡啶也具有毒性氰化物可能以氰氢酸这些氰化物可作为总氰化物和氰化物加以测定地面水活性氯等氧化物干扰可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰６．１．７ａ　硫化物干扰见HZ-HJ-SZ-0024¿ÉÔÚÕôÁóÇ°¼ÓÊÊÁ¿°±»ù»ÇËáÅųý¸ÉÈÅ 6.l.7b 少量油类对测定无影响可加入水样体积的20ÔÚÖÐÐÔÌõ¼þ϶Ìʱ¼äÝÍÈ¡Åųý¸ÉÈÅ第一篇氰化氢的释放和吸收第三篇异烟酸第四篇吡啶硝酸银滴定法最低检测浓度为0.25mg/L异烟酸检测上限为0.25mg/LßÁßòßøͪ±ÈÉ«·¨×îµÍ¼ì²âŨ¶ÈΪ0.002mg/L(用72型分光光度计吸光度为0.020左右)0.15mg/L(30mm比色皿)ÏõËáп´æÔÚÏÂÄÜÐγÉÇ軯ÇâµÄÇ軯Îï²»°üÀ¨ÌúÇ軯ÎïÍ-ÇèÂçºÏÎïîÜÇèÂçºÏÎïÔÚpH4的条件下简单氰化物和部分络合氰化物(如锌氰络合物)以氰化氢形式被蒸馏出３ 试剂　3.1 酒石酸溶液　称取150g酒石酸(C4H6O63.2 甲基橙指示剂　３．３ 硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液　３．４ 乙酸铅试纸3H2O]溶于水中将滤纸条浸入上述溶液中取出晾干密塞保存淀粉试纸称取1.5g可溶性淀粉加入200mL沸水放冷用水稀释至250mLÈ¡³öÁÀ¸ÉÃÜÈû±£´æ3.7 亚硫酸钠(Na2SO3)溶液　３．８ 氨基磺酸(NH2SO2OH3.9 氢氧化钠(NaOH)溶液　３．１０ 氢氧化钠(NaOH)溶液　４ 仪器　4.1 500mL全玻璃蒸馏器4.3 100mL量筒或容量瓶氰化物蒸馏装置图　１２３　４５必须立即加氢氧化钠固定当水样酸度高时使样品的pH并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中应先加碳酸镉(CdCO3)固体粉末再加氢氧化钠固定在碱性条件下注可取1滴水样或样品若变黑色(硫化铅)化物存在采样后应在24h内要分析样品６ 操作步骤　6.1 氰化氢释放和吸收6.1.1 量取200mL样品可少取样品加数粒玻璃珠作为吸收液可用46.1.3 馏出液导管(5)上端接冷凝管的出口使其严密加入7~8滴甲基橙指示剂(3.2)立即盖好瓶塞打开冷凝水6.1.5 接收瓶(4)内溶液近100mL时停止蒸馏取出接收瓶(4)´Ë¼îÐÔÁó³öÒº待测定氰化物用用实验用水代替样品得到空白试验馏出液待测定氰化物用C用硝酸银标准溶液(8.4)滴定过量的银离子与试银灵指示剂(8.1)反应进行比色测定称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚节基罗丹宁贮存在棕色瓶中并于暗处可稳定一个月称取10g铬酸钾溶于少量水中放置过夜后用水稀释至100mL0.01mol/L¾-500~600ÔÚ¸ÉÔïÆ÷ÄÚÀäÈ´ÓÃË®ÈܽⲢϡÊÍÖÁ±êÏß8.4 硝酸银标准溶液　８．４．１ 称取1.699g硝酸银溶于水中贮于棕色试剂瓶中待标定后使用于150mL具柄瓷皿或锥形瓶(9.2)中同时另取一具柄瓷皿或锥形瓶(9.2)b. 向溶液中加入3~5滴铬酸钾指示剂在不断搅拌下记下读数(V)¶ÁÊý(V0)硝酸银浓度c 1(mol/L)按式(1)计算c 氯化钠标准溶液浓度　 V 滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量　 V 0滴定空白溶液时硝酸银溶液用量, mL0.001mol/L20g/L9.2 150mL 具柄瓷皿或250mL 锥形瓶C ¿ÉÉÙÈ¡ÊÔÑù10.1.2 加入0.2mL 试银灵指示剂(8.1)ÓÃÏõËáÒø±ê×¼ÈÜÒº(8.4)滴定至溶液由黄色变为橙红色为止 10.2 空白试验另取100mL 空白试验馏出液于锥形瓶(9.2)中记下读数V 0ÈôÑùÆ·Ç軯ÎïŨ¶ÈСÓÚ1mg/L１１ 结果计算　氰化物含量c 2(mg/L)以氰离子(CN -)计2100004.52)(2102……………………………………×××−=VV V V V c c a式中mol/LmL mLmL CmL; V 2试份(测定时C mLgßÁßòßøͪ±ÈÉ«·¨１２ 原理　在中性条件下再与异烟酸作用最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料进行比色测定20g/L 1g/LpH称取34.0g 无水磷酸二氢钾(KH 2PO 4)和35.5g 无水磷酸氢二钠(Na 2HPO 4)于烧杯内稀释至1000mL ´æÓÚ±ùÏä10g/L³ÆÈ¡l.0g 氯胺T(C 7H 7ClNN a O 2S chloramine ²¢Ï¡ÊÍÖÁ100mL Öü´æÓÚ×ØÉ«Æ¿ÖÐßÁßòßøͪÈÜÒº称取l.5g 异烟酸(C 6H 5NO 2nicotinic acid)溶于24mL 2¼ÓˮϡÊÍÖÁ100mL称取0.25g 吡唑啉酮(3l 5C 10H 10ON 2N N临用前５．１）按1+5混合13.6.1 氰化钾贮备溶液的配制和标定注意剧毒!)溶于氢氧化钠(13.2)中棍匀吸取10.00mL 氰化钾贮备溶液于锥形瓶(9.2)中氢氧化钠溶液(13.1)用硝酸银标准溶液(8.4)滴定记录硝酸银标准溶液用量(V 1)¼Ç¼ÏõËáÒø±ê×¼ÈÜÒºÓÃÁ¿(V o )°´Ê½(3)计算c 硝酸银标准溶液浓度　 V 1滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液用量 V 0空白试验硝酸银标准溶液用量 ５２．０４相当于1L 的1mol/L 硝酸银标准溶液的氰离子(2CN -)的质量　 １０．００氰化钾贮备液体积　１３．６．２ 氰化钾标准中间溶液(1.00mL 含10.00ìg 氰离子)ËùÐèÇ軯¼ØÖü±¸ÈÜÒº(13.6.1)的体积(V4100050000.10……………………………………××=T V式中10001mL 氰化钾贮备溶液中氰化物含量 １０．００１ｍＬ氰化钾标准中间溶液含10.00ìg 氰离子mLÓÃÇâÑõ»¯ÄÆÈÜÒº(13.2)稀释至标线13.6.3 氰化钾标准使用溶液(1.00mL 含1.00ìg 氰离子)ÓÃÇâÑõ»¯ÄÆÈÜÒº(13.2)稀释至标线 １４ 仪器　14.1 分光光度计或比色计14.2 25mL具塞比色管分别加入氰化钾标准使用溶液(13.6.3)00.502.00 4.00和5.00mL15.1.2 向各管中加入5mL磷酸盐缓冲溶液(13.3)ѸËÙ¼ÓÈë0.2mL氯胺T溶液(13.4)»ìÔÈ15.1.3 向管中加入5mL异烟酸混匀摇匀的水浴中放置40minÔÚ638nm波长下以试剂空白(零浓度)作参比并绘制校准曲线ＣD°´15.1.215.2.2 从校准曲线上查出相应的氰化物含量按式(5)计算m a从校准曲线上空出试份的氰化物含量　m b从校准曲线上查出空白试验(馏出液）的氰化物含量　V样品的体积　V1试样(馏出液）的体积　V2试份(比色时C mL16.2.1 重复性相对标准偏差分别为7.4°Í±ÈÍ×Ëá±ÈÉ«·¨１７ 原理　在中性条件下氯化氰与吡啶反应生成戊烯二醛(glutacondialdehyde)½øÐбÈÉ«²â¶¨18.2 吡啶临用前barbituric acid)pyridine)及10mL盐酸(18.1)¼ÓË®ÖÁ100mLÖü´æÔÚ×ØÉ«Æ¿ÖдæÓÚ°µ´¦¿ÉÎȶ¨Ò»Ìì18.3 磷酸盐缓冲溶液(pH7)称取2.79g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和4.14g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)Ï¡ÊÍÖÁ1000mL18.50.1１９ 仪器　19.1 分光光度计或比色计２０ 操作步骤20.1 校准20.1.1 取8支具塞比色管(19.2)0.20 1.003.00各加氢氧化钠溶液(13.2)至10mL用盐酸(18.4)调节溶液红色刚消失为为止摇匀立即盖塞子放置3~5min°Í±ÈÍ×ËáÈÜÒº(18.2)»ìÔÈ水浴中取出冷至室温在580nm波长下以试剂空白(零浓度)作参比并绘制校准曲线C D°´20.1.220.2.2 从校准曲线上查出相应的氰化物含量按式(6)计算m a从校准曲线上查出试份的氰化物含量　m b从校准曲线上查出空白试验(馏出液）的氰化物含量　V样品的体积　V1试样(馏出液）的体积　V2试份(比色时C mL21.2.1 重复性相对标准偏差分别为4.9Ïà¶Ô±ê׼ƫ²îΪ1.221.2.3 准确度4个实验室测定0.040mg/L统一已知氰化物样品附录Ａ（参考件）　A.1 标准中使用计量仪器砝码移液管A.2 标准中使用的水均用蒸馏水或去离子水A.4 标准中以试剂的体积加水的体积表示时A.5 空白试验系指不加试样操作步骤同试样测定的试验。

总氰化物浓度的测定标准曲线的绘制（1）用分析天平准确称取0.2503g分析纯氰化钾溶于100mL水中，则此溶液1mL 相当1mg的CN—标准贮备液。

（空烧杯:45.5675g,总重:45.8178g）（2）取标准贮备液2.5mL,用250mL容量瓶定容到100mL，此为标准中间液。

（3）取标准中间液2.5mL,用25mL比色管稀释成25mL溶液，此为标准使用液。

（4）分别取标准适用液0、0.3、1、2、3、4、5mL于25mL比色管中。

（5）加少量蒸馏水，加入1～2滴醋酸酸化，加饱和溴水1～2滴呈现黄色不退，摇匀静置10分钟。

（6）加数滴0.5%硫酸肼至黄色褪去再加过量一滴，摇匀，加3mL吡啶联苯胺溶液，定容至10mL，摇匀，静置15分钟。

（7）于520波长下测定吸光度，根据数据绘制标准曲线。

总氰化物浓度的测定原理：溶液中的CN与饱和溴水反应生成溴化氰，再与吡啶联苯胺反应生成不同色度的紫红色染料，在520纳米处有最大吸光度。

本方法最低检出浓度为0.05毫克每升。

测定上限为10毫克每升。

主要试剂及仪器：冰醋酸：3：7溴水：先加入小量溴素，再加入水即可硫酸肼溶液：0.5%吡啶联苯胺溶液（显色剂）(60ml配置方法)：取0.5克联苯胺容于10ml浓度为2%盐酸中并加热，后取50ML浓度为60%的吡啶溶液氰根标准溶液：取0.2503g分析纯氰化钾溶于100mL水中，则此溶液1mL相当1mg 的CN-标准溶液。

25mL具塞比色管、721比色分光光度计步骤：(1)取过滤后水样1～5mL于25mL比色管中，加少量蒸馏水，加入1～2滴醋酸酸化，加饱和溴水1～2滴呈现黄色不退，摇匀静置10分钟。

(2)加数滴0.5%硫酸肼至黄色褪去再加过量一滴，摇匀，加3mL吡啶联苯胺溶液，定容至10mL，摇匀，静置15分钟。

(3)于520波长下测定吸光度。

(4)把数值带入总氰标准曲线回归方程计算出水样浓度。

图 4 总氰标准曲线注：若浓度过高，则将水样稀释100或500倍，然后计算出浓度。

海水中氰化物标曲海水中氰化物是一种有毒物质，其存在对海洋生态系统和人类健康都有一定的威胁。

因此，了解海水中氰化物的标曲以及如何应对是至关重要的。

首先，我们需要了解什么是氰化物。

氰化物是一种含有氰基的化合物，通常以CN-的形式存在。

它在自然界中常见于矿石中，也可由一些化学工业过程产生。

然而，最常见的氰化物来源是锑氰化物和氢氰酸的使用，这些用途广泛，包括金属提取、冶炼和电镀等工业过程。

海水中氰化物的标曲需要通过科学方法进行。

首先，我们可以使用高效液相色谱法（HPLC）来测量海水中氰化物的浓度。

这种方法可以有效地分离海水中的氰化物，并使用吸收光谱法进行定量分析。

通过比对标准溶液的色谱图和峰值，我们可以确定海水中氰化物的浓度。

另外，也可以使用电化学法来测量海水中氰化物的含量。

这种方法使用电极来测量氰化物的电流响应，从而确定其浓度。

这种方法具有灵敏度高、操作简单的优点，可以广泛应用于水质监测和环境保护领域。

海水中氰化物含量的监测对于保护海洋生态系统和人类健康至关重要。

高浓度的氰化物会严重损害海洋生态系统，对海洋生物造成毒害甚至死亡。

此外，如果人们使用含有氰化物的海产品，也会对人体健康产生不良影响。

因此，对于氰化物污染的监测和控制是非常重要的。

要应对海水中氰化物的问题，需要采取一系列的措施。

首先，应加强对工业生产中的氰化物排放的监管和管理，确保其在国家标准范围内。

其次，应加强海洋环境的监测，及时发现氰化物污染，并采取相应的治理措施。

此外，对于使用含有氰化物的工业废水，应严格控制排放，并强制在排放前进行合适的处理。

除了政府的管理措施，每个人也可以为保护海洋做出自己的贡献。

通过减少对化学品的使用、正确处理废弃物和支持环保组织的工作，我们可以共同保护海洋生态系统。

总而言之，海水中氰化物的标曲对于了解海洋生态系统的健康状况和采取相应的措施至关重要。

通过科学方法进行测量和监测，加强对氰化物的控制，每个人都可以为保护海洋作出一份贡献。

方法确认报告方法名称：HJ HJ 745-2015土壤氰化物和总氰化物的测定项目名称：氰化物和总氰化物的测定异烟酸-巴比妥酸分光光度法编制人：______ _____校核人：_________________批准人：_________________报告日期：年月日根据本公司《质量手册》及《程序文件》的规定，对《土壤氰化物和总氰化物的测定分光光度法》HJ HJ 745-2015中异烟酸-巴比妥酸分光光度法进行了学习和练习。

本检测报告根据《分析方法检出限和定量限的评估》（GBT 27415-2013）和《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》（GBT 32465-2015）进行编制。

方法验证报告如下：一、验证项目的检测项目及检测方法验证项目：土壤氰化物和总氰化物的测定检测方法：异烟酸-巴比妥酸分光光度法二、验证仪器及试剂和材料情况表1 仪器设备三、标准曲线配制标准曲线硫化物含量梯度0.00μg，0.05μg，0.25μg，0.75μg，2.00μg，5.00μg，，由低浓度到高浓度依次测试，验证方法中标准曲线测定值见表3。

表3 标准曲线绘制四、方法检出限测试数据按照《分析方法检出限和定量限的评估》（GBT 27415-2013）和《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》（GBT 32465-2015）中方法检出限的规定方法，按照样品分析的全部步骤，对自配含0.05ug硫化物的样品平行测定7次，用标准偏差进行计算，方法检出限见表4：表4 检出限测试结果五、方法精密度测试数据三种不同浓度的硫化物样品，用于本次方法的验证。

测试结果如下：结论：根据上述表格中的数据，本方法对不同浓度的标准样品，其测试的精密度良好，满足测试要求。

六、准确度的验证对能进行加标回收的，需要进行加标回收的确定，其回收率必须达到方法和规范的要求，不能进行加标回收的可以用有证标准物质代替。

本实验对样品进行加标测试，加标量分别为0.25ug和0.75ug，重复测定6次，测定结果如下表：间，都满足标准方法的要求。

食品安全国家标准食品中氰化物的测定1 范围本标准规定了食品中氰化物的测定方法。

第一法分光光度法适用于蒸馏酒及其配制酒（芝麻香型白酒、酱香型白酒、特香型白酒除外）、木薯粉和包装饮用水中氰化物的测定。

第二法气相色谱法适用于白酒、木薯粉和包装饮用水中氰化物的测定。

第三法离子色谱法适用于蒸馏酒及其配制酒、包装饮用水、添加杏仁或杏仁制品的饮料中氰化物的测定。

第四法流动注射/连续流动-分光光度法适用于蒸馏酒及其配制酒、包装饮用水中氰化物的测定。

第一法分光光度法2 原理试样在碱性条件下加热除去高沸点有机物或在酸性条件下加热蒸馏，用氢氧化钠溶液溶解或吸收后，在pH=7.0条件下，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑啉酮作用，生成蓝色染料，与标准系列比较定量。

3 试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的三级水。

3.1 试剂3.1.1 无水乙醇（C2H6O）。

3.1.2 乙酸锌（C4H6O4Zn）。

3.1.3 酒石酸（C4H6O6）。

3.1.4 氢氧化钠（NaOH）。

3.1.5 磷酸二氢钾（KH2PO4）。

3.1.6 磷酸氢二钠（Na2HPO4）。

3.1.7 冰乙酸（C2H4O2）：＞99.5 %。

3.1.8 异烟酸（C6H5O2N）。

3.1.9 吡唑啉酮（C10H10N2O）。

3.1.10 氯胺T（C7H7SO2NClNa·3H2O）。

3.1.11 甲基橙（C14H14O3N3SNa）。

3.1.12 酚酞（C20H14O4）。

3.2 试剂配制3.2.1 磷酸盐缓冲溶液（0.5 mol/L，pH=7.0）：称取3.40 g无水磷酸二氢钾和3.55 g无水磷酸氢二钠，溶于水中，并定容至100 mL。

3.2.2 氢氧化钠溶液（20 g/L）：称取2 g氢氧化钠，溶于水中，并定容至100 mL。

3.2.3 氢氧化钠溶液（10 g/L）：称取1 g氢氧化钠，溶于水中，并定容至100 mL。

氰化物的测定作业指导书
（异盐酸-吡唑啉酮风光光度法）
1、原理
在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异盐酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑酮缩合生成蓝色燃料，在波长638nm出测量吸光度。

2、试剂和材料
2.1氢氧化钠溶液
2.2磷酸盐缓冲液
2.3氯胺T溶液
2.4异盐酸溶液----吡唑啉酮溶液
2.5硝酸银标准溶液
2.6氰化钾标准溶液
2分析步骤
2.1校准曲线的绘制
2.1.1取8支具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用液0.000.200.50 1.00 2.00
3.00
4.00
5.00ml再加入氢氧化钠溶液至10ml，
2.1.2向各管中加入5.0ml磷酸缓冲液混匀，迅速加入0.20ml氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3~5min.
2.1.3向各管中加入5.0ml异烟酸-吡唑酮溶液，混匀。

加水稀释至标线，摇匀。

在25~35度的水浴装置中放置40min，立即比色。

2.1.4在638nm波长处，用10mm比色皿，以水作参比，测定吸光度。

3结果计算
ρ=
B a A A --0×V
V V ⨯21式中：ρ-----氰化物的质量浓度A-----式样的吸光度A0----试剂空白的吸光度a-------校准曲线截距b-------校准曲线斜率V-------预蒸馏的取样体积V1-----馏出液的总体积
V2------测定时所取试料的体积。

目录1 氨氮2 亚硝酸盐氮3 硝酸盐氮4 挥发性酚5 硫酸盐6 氰化物7 阴离子合成洗涤剂8 尿素9 氯化钾10 硫化物使用范围：水质分析检测项目：氨氮NH3-N方法依据：GB/T5750. 5-2006 纳氏试剂分光光度法标准溶液配置：NH3-N标准溶液（1.000ug/ml）:用100.0ug/ml GBW（E）080220 NH3-N标准溶液（国家标准物质研究中心）逐级稀释而成。

仪器条件：723分光光度计（022）波长：420 nm 比色皿：1cm标准曲线：m（NH3-N，ug）0 5 10 20 40 60 80 100 吸光度A：0.039 0.057 0.075 0.111 0.186 0.263 0.343 0.412 △A 0.000 0.018 0.036 0.072 0.147 0.224 0.304 0.373回归方程与相关系数：Y=bX+a b=3.774×10-3a=2.097×10-3 r=0.9999使用范围：水质分析检测项目：亚硝酸盐氮方法依据：GB/T5750. 5-2006 重氮偶合分光光度法标准溶液配置：NO2--N标准溶液（0.1000ug/ml）:用100.0mg/L GBW（E）08021923 NO2--N标准溶液（国家标准物质研究中心）逐级稀释而成。

仪器条件：2100可见分光光度计（151）波长：540 nm 比色皿：1cm标准曲线：m（NO2--N，0.0 0.050 0.10 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25ug）吸光度A：0.006 0.009 0.012 0.023 0.042 0.060 0.077 0.096 △A 0.000 0.003 0.006 0.017 0.036 0.054 0.071 0.090 回归方程与相关系数：Y=bX+a b=7.256×10-2a=8.557×10-4 r=0.9999使用范围：水质分析检测项目：硝酸盐氮方法依据：GB/T5750.5 -2006 麝香草酚分光光度法标准溶液配置：标准溶液（11.295ug/ml）:用1000ug/ml GBW（E）080264 硝酸盐标准溶液（国家标准物质研究中心）逐级稀释而成。