本科毕业设计
题目：年产5000t邻苯二甲酸二乙酯车间工艺设计学生姓名：XXXX
专业名称：化学工程与工艺
指导教师：XXXXX
2015 年5 月04日
目录
摘要： (4)
关键词 (4)
Abstract (4)
Keywords (4)
1综述 (5)
1.1基本性质 (5)
1.2 用途[2] (5)
1.2.1基本用途 (5)
1.2.2 增塑剂 (6)
1.3 原料概述 (6)
1.3.1 苯酐 (6)
1.3.2 乙醇 (7)
1.4 国内生产状况及使用情况 (7)
1.5国内主要的生产厂家： (7)
2合成路线 (7)
2.1基本合成路线 (7)
2.2各种方法的优缺点 (8)
2.3反应的优化： (9)
3选定的合成路线 (9)
3.1前期的选择 (9)
3.1.1催化剂的选择 (9)
3.1.2时间的选择 (9)
3.2工艺流程框图 (10)
3.3基本操作步骤： (10)
3.4产物分析 (10)
4 各反应器的选材及讨论 (11)
4.1 酯化工段 (11)
4.1.1 酯化工段的工艺 (11)
4.1.2酯化釜的选择 (12)
4.2中和工段 (12)
4.2.1中和过程 (12)
4.2.2中和斧的选择 (13)
4.3脱乙醇工段 (13)
4.3.1脱乙醇工程的讨论 (13)
4.3.2脱醇精馏塔的选择 (13)
4.4精馏工段 (14)
4.4.1精馏过程的讨论 (14)
4.4.2精馏塔的选择 (14)
4.5小结 (14)
参考文献 (16)
谢辞 (16)
年产5000t邻苯二甲酸二乙酯车间工艺设计
——工艺流程设计
摘要：DEP为澄清油状液体，不溶于水，易溶于有机溶剂，主要用作溶剂、定香剂及增塑剂。在本设计中采用苯酐和无水乙醇为原料，用传统的工艺方法即以浓硫酸为催化剂，固体碳酸钠为中和剂，经过酯化、中和、脱乙醇、精馏等一系列工段，使得DEP的产率达到最大化，最终达到最大的经济效益。本文主要讨论年产5000t邻苯二甲酸二乙酯车间工艺设计中工艺流程的设计，分别讨论酯化、中和、脱乙醇、精馏各个过程的反应条件、状态并且为各个工段选择合适的反应器。
关键词：邻苯二甲酸二乙酯；浓硫酸；工艺设计1
The process design of a workshop producing diethyl phthalate with annual
output of 5000 tons
——The design of techenique process Abstract：Diethyl phthalate is colorless or yellow oily liquid,which is water immiscible but Soluble in organic solvents. Its mainly application is solvent agent and plasticizer ,in this paper we adapt benzene anhydride and anhydrous ethanol as raw materials ,and design a reasonable economic growth path for the manufacturer. With the traditional technological process，and concentrated sulfuric acid as catalyst，Sodium carbonate as neutralizing agent，After esterification, neutralization, ethanol, rectification and a series of stages, fanally maximize the yieldof the DEP, Ultimately achieve maximum economic benefits . This paper mainly debate The design of techenique process.And discussed the process respectively , for example ,the reaction condition and state of the esterification, neutralization, ethanol, rectification and a series of stages,and choose the most suitable reactor for every working procedure
Keywords: Diethyl phthalate; concentrated sulfuric acid;the design of working process
1综述
1.1基本性质
中文名称：邻苯二甲酸二乙酯，酞酸乙酯
英文名称：Diethyl phthalate
分子式：C12H14O4
分子量：222.24
表1理化指标表
项目工业级化学纯
酯含量，% ≥99.099.0--100
酸度(C8H6O4),% ≤0.01≤0.01
水分，% ≤0.10≤0.08
色泽（铂钴比色），号≤30≤25
相对密度(d420) 1.118—1.122 1.191—1.199
折光率（n20D） 1.500—1.505 1.500—1.523
灰份，% ≤0.01≤0.01
热稳定性(铂钴比色)，号—≤50
闪点。℃≥130≥130
物理及化学性质[1]：邻苯二甲酸二乙酯是无色或微黄色澄清油状液体，极易溶于一些有机溶剂比如乙醇、乙醚、丙酮、苯等，在水中几乎不溶。属于可燃物，有一定的毒性。
1.2 用途[2]
1.2.1基本用途
(1)邻苯二甲酸二乙酯是杀鼠剂的中间体，也是非常重要的溶剂。可以当作塑料的增塑剂。
(2)可用作气象色谱固定液、分析试剂、酯类的溶剂、润滑剂及增塑剂。
(3)用作溶剂、增塑剂、定香剂。该品大多数树脂有良好的相容性。主要作为纤维素树脂的增塑剂，但其应用不是特别的广泛，这是因为其有比较大的挥发性。
(4)用作香料的定香剂，还可用作醇酸树脂、氯丁橡胶和丁腈胶的增塑剂；
(5)酸纤维素、乙酸纤维素的溶剂，润湿剂。
1.2.2 增塑剂
所谓增塑剂是指，可以增加高分子聚合物的可塑性和易加工性能、使得产品的柔韧性和耐冲击强度加大的这一类助剂，目前塑料工业上使用的增塑剂，以邻苯二甲酸酯增塑剂用量最大，最广泛。其性能较全面，邻苯二甲酸酯类一般是作为主增塑剂使用，是所谓的通用增塑剂，其产量占增塑剂总产量的绝大部分。同时邻苯二甲酸二己酯（DOP）又是此类增塑剂中产量最大的、综合和性最好的品种，它具有成本低、实用性强和加工性能优良等诸多优点，可满意的在各种配方之中去应用，并且其被当作通用增塑剂的标准，其他任何增塑剂，包括邻苯二甲酸酯以外的增塑剂在使用的时候，都需要与DOP的价格性能作比较，再来考虑其应用价值。
从全面的性能来说，一个理想的催化剂应满足以下条件：①增塑剂和聚合物树脂有良好的相容性②低挥发性③耐寒性好④耐老化性好⑤电绝缘性好⑥具有难燃性能⑦成本低⑧要求尽可能是无色、无臭、无味、无毒⑨耐久性好
1.3 原料概述
1.3.1 苯酐
中文别名:1,3-异苯并呋喃二酮，酞酐等，英文别名:1,2-benzened1 carbonic acid,白色针状晶体，具有非常轻微的气味，其熔点约为131.6℃，沸点为295℃相对密度为1.52闪点为151.7℃[3]。在乙醚中微溶，较易溶于乙醇、苯和吡啶。
现状是：苯酐广泛应用于各个工业部门。而我国苯酐主要用于生产邻二甲酸酯类增塑剂，耗用的苯酐占苯酐总消费量的一半之多,同时，苯酐也是一种非常重要的有机化工原料，它在生产塑料增塑剂、醇酸树脂同时还有某些医药和农药方面有非常广泛的用处。目前我国的苯酐生产公司主要有，淄博申展工贸有限公司、衢州瑞尔丰化工有限公司、阿瑞斯生物科技有限公司等。
1.3.2 乙醇
乙醇本身没有颜色、透明、有一定的香味、易挥发，属液体物质,其熔点是-117.3℃,沸点为78.5℃,比相应的乙烷、乙烯、乙炔高得多,其原因是乙醇分子中存在极性官能团羟基(—OH).密度0.7893g/cm3,能与水和大多数有机溶剂以任意比例互溶。含乙醇达99.5％以上的酒精称之为无水乙醇.在本设计中就是采用的无水乙醇为原料[4]。
酒中的主要成分就是乙醇，同时例如许多的化工原料如乙醛、乙醚、乙酸乙酯等也可以由乙醇来制取。另外也可以用来制取染料、涂料、洗涤剂等产品乙醇同时也可以应用于车用燃料，即也就是说把乙醇加入汽油中，乙醇汽油也被称为（E型汽油）。乙醇可以用于改善油品的性能和质量，降低污染物排放。实现绿色工业。目前生产乙醇的上市公司主要有：泸天化子公司，四川泸州远兴能源有限公司、山东邹城天科股份有限公司等。
1.4 国内生产状况及使用情况
在我国，是从1985年开始，邻苯二甲酸酯类产业达到工业化的。几十年来，生产加工能力急剧扩大，为合成材料，特别是PVC的发展做出了巨大的贡献。当前的问题是扩大品种，大力发展基础原料工业化，尤其是一些高级醇，更需尽快摆脱依赖进口的局面，达到自给自足的阶段。另外还要不断发展新技术，优化工艺流程，全面赶上世界先进水平。
1.5国内主要的生产厂家：
上海井鑫化工有限公司，淞滨化工集团有限公司，金山经纬化工有限公司，武汉远成赛创科技有限公司等。
2合成路线
2.1基本合成路线
⑴用固体酸FeCl3邻苯二甲酸酐和乙醇直接酯化合成邻苯二甲酸二乙酯，在最佳反应条件下，收率为81.7%。
⑵国内传统方法醇酸直接酯化法。其过程是再浓硫酸作催化剂的情况下邻苯二甲酸酐和无水乙醇进行酯化反应，再经过中和、脱水、分馏等工序最终得到目标产物邻苯二甲酸二乙酯[5]。
⑶以乙醇-D6和苯酐为原料，在干燥氯化氢催化下生成邻苯二甲酸二乙酯
⑷乙醇和苯酐为原料，用对甲苯磺酸为催化剂，生成邻苯二甲酸二乙酯。
⑸以苯酐和乙醇为原料，用强离子交换树脂为催化剂，生成目标产物。
⑹一般，常用的工业催化剂还包括三氟乙酸酐和氯铝醚络合物。
⑺非酸性催化剂
2.2各种方法的优缺点
(1)此法对设备腐蚀小,工艺比较简单, 收率较高且固体酸催化活性较高,分离非常的方便，重复使用性也相对来说比较高,在以后的发展中，有可能取代浓硫酸作催化剂近而用于目标产物DEP的合成
⑵硫酸具有酸性强、吸水性强、性质稳定、催化效果好及价廉易得等优点并且反应时间短，但同时又有氧化性并可能导致磺化、碳化或聚合等副反应发生，且极容易使反应混合物着色，一般温度低于100℃，浓硫酸用量约为羧酸量的1∕3——1∕5.碳链较长，相对分子量较大的羧酸和醇的酯化反应，因其反应温度较高通常不宜使用硫酸做催化剂。且硫酸的选择性差,反应产率低,并腐蚀反应釜，产生大量的废液，引起环境污染。
⑶干燥的氯化氢其酸性比较强、没有氧化性并且容易挥发，容易除去，同时它的缺点主要是腐蚀性强、操作复杂。这个方法适用于那些用浓硫酸作催化剂时容易发生脱水等一系列副反应的酯化反应，也常常用于一些氨基酸的酯化反应
[6]。
⑷对甲苯磺酸具有用浓硫酸作催化剂时的一切优点，没有氧化性，炭化作用也比浓硫酸弱，工艺路线比较简单，唯独价格比较高，可用于温度较高或者浓硫酸不能使用的场合。
⑸强酸性阳离子交换树脂其优点是酸性强、易分离、副反应少，同时也可以在生后继续使用，是比较新型的高效催化剂，相对来说其价格也较昂贵。
⑹：同时，所用的催化剂还有四氯铝醚络合物、三氟乙酸酐。三氟乙酸酐适于空间位阻较大的羧酸和酯的纯化。这些都属于比较新型的催化剂，其价格也偏
高。
⑺非酸性催化剂主要包括①铝的化合物比如说，氧化铝、铝酸钠，含水
Al2O3+NaOH等②IV族元素化合物，比如氧化钛、钛酸四丁酯、氧化亚锡和硅的化合物等等。③碱土金属氧化物[7]。④V族元素化合物，如氧化锑、羧酸铋等。其中最为重要的是铝、鈦和锡的化合物。以上所述及的非酸性催化剂主要的缺点是必须要达到比较高的温度（一般在180℃左右）才能够具有足够的催化活性，所以如果要想使用这些非酸性催化剂，一定要达到比较高的酯化温度。一般大多都在180至250℃之间。因而其耗能也相应比较大。
2.3反应的优化：
酯化反应属于一般的可逆反应。通过优化酯化反应过程近可以用来提高目标产物邻苯二甲酸酯类的生产效率。因此，要优化反应，一般应注意以下几点：
⑴将醇过量（因为相比于酸酐类醇较便宜），使得平衡反应向右移；
⑵及时除去反应中生成的水或酯，如此一来，酯化反应就会比较完全，在实际的生产中常以过量的醇作溶剂在其中与水起共沸作用，并且这两种共沸溶剂可在生产工程中可以做到循环使用。
⑶酯化反应一般分两步进行，第一步反应生成单酯，该步反应很迅速，而第二步比较缓慢，工业上用的比较多的一是加入催化剂另一个是提高反应温度。对甲苯磺酸也是比较常用的催化剂，同时也可以用氢离子。
3选定的合成路线
3.1前期的选择
3.1.1催化剂的选择
合成DEP方法中，首要的问题是催化剂的选择，本设计采用硫酸作为催化剂，硫酸具有许多催化剂所不具备的优点，如酸性强，吸水性强，价廉易得，如此可以降低邻苯二甲酸二乙酯的生产成本，提高目标产物DEP的产率，从而使得生产的经济效益达到最大化。
3.1.2时间的选择
酯化过程，时间控制很重要。据文献报道，待分水器中水层体积不再增加
时停止反应[1]，另一文献报道，酯化时间为8 h[14]。我们在探讨时间时，将回流与水层体积结合起来予以研究。
3.2工艺流程框图
图1工艺流程图
3.3基本操作步骤：
在1000L反应器中加入370Kg邻苯二甲酸酐、500L无水乙醇，再搅拌下溶解，再加入15L浓硫酸，加热回流8h，取样测定其酸值（每10min测定一次，至不再增加为止），回收乙醇，然后再用5%碳酸钠水溶液中和至PH值为6——7时，再用水洗涤一次，分出油层，用无水氯化钙干燥，过滤，将滤液经减压蒸馏的成品500kg(产率90%)[8]。
为了加快反应速率，使得酯化反应向正反应方向进行，采用两种方法，其一使得以醇过量来提高产率，其二中和反应中所产生的水分。在本设计中我们采用乙醇大大过量的方法，以此来提高反应的产率，达到优化生产，节约成本的目的。
3.4产物分析
DEP为无色透明的油状液体，测得其n25℃D为1.4945,与文献值
(n25℃D=1.4990）基本相符。利用红外光谱仪对所得产品进行进一步确认，谱图见附图。附图DEP的红外光谱图从该化合物的IR谱图可以看出:1722.8cm-1为酯羰基吸收峰；2984.4cm-1为甲基C―H伸缩振动吸收峰；2937.9cm-1为亚甲基C―H伸缩振动吸收峰；1600cm-1、1449.8cm-1为苯环骨架吸收峰，这就可以与745.8cm-1邻位二取代苯C―H面外弯曲振动吸收峰达到相互印证的效果；
1278.6cm-1为芳酯中C―C伸缩振动吸收峰；1129.3cm-1为C―O―C伸缩振动吸收峰。根据谱图显示的主要基团的吸收峰数据，结合实验可知，该化合物与所要合成的化合物结构较吻合。，
因而，用该方法制得邻苯二甲酸二乙酯能够得到较好的产物及收率。该法具有原料价格低、毒性小、操作便等优点，利于工业化。
图2 DEP红外光谱图
4 各反应器的选材及讨论
我在我们设计小组中负责的是带控制点的流程图的绘制，以及各个工段的过程讨论和选材。
4.1 酯化工段
4.1.1 酯化工段的工艺
整个生产工程中，酯化是各个过程中的关键阶段。酯化后的所有工序，目的只是为了将产品从反应混合物中分离、提纯。其反应式如下;
从式中可以看到，在浓硫酸做催化剂的条件下，苯酐和武士乙醇反应，生成目标产物邻苯二甲酸二乙酯和水。
4.1.2酯化釜的选择
酯化反应器的选择关键在于该反应是采取间歇操作还是连续操作。首先生产规模决定了酯化釜的选择，当小批量生产时时，间歇操作是比较有优势的。间歇操作过程与对其的控制是比较容易的，反应器组成和温度相对来说稳定一致，其物料停留时间也大致相等。间歇式生产的长处是设备相对来说比较简单，生产产品的改变相对来说也比较容易，但是原料生产定量高，消耗能量比较大，劳动生产率低，并且其质量不稳定。而多品种、小批量的生产比较适合用间歇式的生产方式。通常采用的间歇式反应器为带有搅拌和换热的斧式设备，一般情况下斧的材料有碳钢、不锈钢和钛材，在本设计中，因为使用了硫酸作为催化剂，而硫酸有很大的腐蚀性，为了使得反应物达到一定的纯度，并且不会腐蚀反应设备，应该采用内部为搪玻璃外部为不锈钢的带有搅拌和换热装置的间歇式反应釜。
4.2中和工段
4.2.1中和过程
反应结束时，反应混合物会呈现酸性，这是因为有残留的苯酐和未反应的单酯的缘故。在本设计中，因为采用的是浓硫酸，所以反应液的酸值更高，因而在这个过程中，必须用碱去中和，本设计中采用固体碳酸钠作为中和剂。一些副反应也会在中和过程中发生，像碱和酸催化反应，纯碱与酯反应等，因此为了避免副反应的发生，一般会把温度控制在85℃以内，温度太高，会有能源浪费，温度太低，达不到中和的效果。中和法一般采用连续过程，属于放热反应。
4.2.2中和斧的选择
连续操作的反应器有不同的形式，其中一种是管式反应器，即也就是说流体的每一部分在管道中所停留的时间都是一样的。如果产量比较小的时候，从经济角度上来考虑的话，多釜串联是不具有经济价值的。分级的塔式反应器是另外一种形式的反应器。单个反应釜再放大时都往高度上面去发展，这样做的好处是，既可扩大传热面积，也可改善流动形式。本设计为小批量生产，因而采用一般不锈钢带搅拌装置的反应釜即可。
4.3脱乙醇工段
4.3.1脱乙醇工程的讨论
通常，采用水蒸气蒸馏法来使得醇与酯分开，有时醇与酯是所谓带水剂，一起被水蒸汽蒸出来，然后用蒸馏法将其分开。脱醇是采用过热蒸汽，因此可以除去中和水洗过程后反应物中所含有的水[9]。在醇的回收过程中要求酯的含量要比较低，否则在再次循环使用中会加深产品的色泽。虽然，醇和酯沸点相差很多，但要完全彻底分开是不合理的。工业上采取减压下水蒸气蒸馏的方法，并且还要严格控制其中的工程参数，比如温度、压力、流量等等。
4.3.2脱醇精馏塔的选择
混合物的分离是化工生产中的重要过程。蒸馏是分离液体混合物的典型单元操作。它是通过加热造成气液两相物系，利用物系中各组分挥发度不同的特性以实现分离目的。填料塔结构简单，压降小，填料易用耐腐蚀材料制造。近年来，由于填料结构的改进和新型高效，高负荷填料的开发，填料塔液晶被推广到许多大型气液传质的单元操作中，在脱乙醇工段中，一般国内厂家通常选用预热器和脱乙醇塔，预热器通常为列管式，脱醇塔可采用填料塔。近年来，国外也有采用液膜式蒸发器的，此类蒸发器中液体呈薄膜状沿传热面流动，单位加热面积大，并且停留时间很短因而比填料塔效果好，但相应的，其成本也高，适于大批量生产中，本次设计选择使用精馏塔的目的是，使得全部的乙醇，大部分的水与邻苯二甲酸二乙酯分离。邻苯二甲酸二乙酯与水的沸点相差较大，且水的沸点不高，并且考虑到本设计属于小规模生产，所以还是选用传统的填料塔，常压蒸馏即可。
4.4精馏工段
4.4.1精馏过程的讨论
精馏过程主要是提纯产物，出去反应过程中产生的水分，从而使得产物的纯度达到指定的要求。在这个过程中，要想达到精馏过程的优化设计，需要注意以下几个问题：首先要选择比较经济合理的回流比，这是精馏过程要想达到节能目的首要的因素；其次可以对精馏装置的余热进行回收，把它当做本装置或者其他系统的热源；最后要减小操作裕度，对精馏过程进行优化控制，使其在最佳工况下进行操作。
4.4.2精馏塔的选择
在本次设计中要能够满足达到分离物系的条件根据相关参数，选用填料塔，填料塔是以塔内装有的大量填料为相间接触构件的气液传质设备，之所以会选填料塔，是因为相比于板式塔填料塔有很多的优点：①生产能力相对来说比较大②分离效率比较高③压力降小④持液量小⑤操作弹性比较大。填料塔在选择填料的时候时，应注意三个方面的内容，即也就是填料的种类、规格和材质选择的依据是分离工艺的要求、被处理物料的性质以及各种材料本身的特征。应尽量选用技术资料设备、使用性能成熟的新型填料。对性能相近的填料，应通过技术经济评价来确定，使得设备的投资和操作费用之和最低在本设计中，填料塔中选用鲍尔环即可，相比于拉西环，鲍尔环的传质效率更高，操作弹性大，压力降仅仅为拉西环的一半用，因而广泛地使用于工业中[10]。
4.5小结
在最后的三废排除过程中，一定要做无害化处理，增添必要的环保设施。尤其是排污设施一定要符合环保要求。符合绿色工业的指标，也就是说要实现清洁生产、生产绿色产品的工业，在生产满足我们需要的产品时，对自然资源和能源适度使用，我们在做任何事情的时候，都应该自觉保护环境，把保护环境作为第一位，这样做的实质是减少物料消耗，同时实现废物减量化、资源化和无害化。同时还要符合可持续发展的要求。
在工业技术开发方面要加强对废弃物的回收和利用，这一点是处理剩余废料和保护环境的前提之所在。废弃物不加处理随意的排放，就会引起环境的污染，因此，这个问题值得深究。垃圾是放错地方的资源，因此所有的东西都应
该有用，其关键在于要通过科学技术的发展，找到一个成本较低的工业技术，这一点至关重要，我们从可持续发展的角度来讲，必须实现废物资源化。保护环境，这是我们再做任何事情的时候都要首要去考虑的的问题。
在市场经济条件下，企业往往会以自身利益为出发点，无所顾及环境破坏的问题，也不太可能去自觉实现清洁生产和生产绿色产品，为此，国家必须进行宏观的管理，国家要制定和实施企业破产法，坚决淘汰那些资源、能源消耗高，环境污染非常严重的企业。实行“谁污染，谁治理；谁开发，谁保护”，的基本政策；要去进一步完善排污收费、排污许可证、限期治理、污染集中控制、环境保护目标责任制、城市环境综合治理定量考核等环境保护管理制度和措施。特别是对于排污收费必须要加大力度，否则，有些企业就会无所顾忌，对于环境问题置若罔闻。
同时，我们还应该做的就是，通过一系列的努力，去了解和学习发达国家先进的环境管理以及经验技术，切实的提高管理人员的素质与工作能力，进而更好地进行国家对环境的合理管理与保护，最终实现经济可持续发展。实现人与自然和谐相处。
参考文献
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谢辞
大学四年匆匆而去，还记得当年我们怀着对大学生活的憧憬，对知识的渴望来到这个陌生的地方，而现在，我们学有所成，怀着对未来的向往即将离开这个熟悉的地方。我们在这里，从陌生到熟悉，从青涩到成熟，经历了很多，改变了很多，却没留下多少印记，留下的是无尽的回忆。
在这四年中，每一位老师的倾囊相授，每一位朋友的帮助支持，都成为我成长的动力。在此，感谢老师们对我的关心关爱，感谢同学们对我的信任认可，恭祝各位老师，各位同学身体健康，事业有成！
这篇论文是我四年学业的结晶，也是检验我四年所学的答卷。从我开始做设计到完成，得到指导老师陈虎魁老师倾力指导；修改论文时，陈老师认真负责，不辞劳苦。同时，小组的同学也给予我很大帮助。正是因为老师和同学们的帮助，我才能交出一份自己满意的答卷。真心感谢陈老师和同组的同学，衷心祝愿陈老师身体健康，合家欢乐，工作顺利！小组的各位同学心想事成！
同时，感谢评审委员会和答辩委员会的老师们在百忙之中审阅我的论文！
最后，祝愿母校宝鸡文理学院的未来更加辉煌，化学化工学院不断发展，创造更美好的明天!
邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)加氢工艺及产品简介 （湖南长岭石化科技开发有限公司，湖南岳阳） 一、前言 环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯是一种非邻苯二甲酸酯类的环保增塑剂，它具有邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)类似的结构，具备DOP的性能，且功能更优秀。具体表现为：迁移性小、无色透明、完全环保，能与通常的有机溶剂和常用增塑剂互容，其弹性、透明性、低温性能远优于DOP等主增塑剂，更重要的是该类产品具有优异的毒理特性。目前已被认为是最有可能代替邻苯二甲酸酯用于食品包装、医疗用品和儿童玩具等制品的增塑剂，因而在许多禁止使用邻苯二甲酸二元酯的国家已获准将其用于食品包装、医疗器械和儿童玩具。 二、工艺路线 湖南长岭科技开发有限公司采用自主开发的专利技术，以邻苯二甲酸二异辛酯为原料在缓和条件下加氢生产环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品。 三、工艺特点 1）工艺流程简单、基本无三废； 2）加氢条件缓和； 3）采用自主开发的固定床加氢新工艺以及配套催化剂制备的环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品指标达到国外先进水平：DOP转化率100%（DOP残余含量小于10ppm）；环己烷-1,2二甲酸二异辛酯选择性≥99.6%；顺式结构产品含量≥95%。 性质国外产品指标本公司产品指标 20℃时动态粘度, mPa.s 44-60 44-60 20℃时密度, g/cm30.944-0.954 0.944-0.954 铂-钴法色度小于40 小于40 折光指数 1.460-1.466 1.460-1.466 酸值, mgKOH/g 小于0.07 约0.02 酯含量, %面积大于99.5 大于99.5
水含量, %重量小于0.1 小于0.1 邻苯二甲酸酯含量, ppm 小于100 小于10 反式结构产品含量，%重量小于10 小于5 锑砷钡锡铬铅汞硒, ppm 均小于1 均小于1 镉, ppm 小于0.6 小于0.6
邻苯二甲酸二辛酯的合成研究 摘要 邻苯二甲酸二辛酯DOP 是一种最广泛使用的增塑剂,具有良好的综合性能,增塑效率高,挥发性较低,低温柔软性较好,耐热性和耐候性良好,具有良好的工业化前景。 本文以异辛醇2-乙基己醇和邻苯二甲酸酐(苯酐)为原料,在催化剂作用下合成增塑剂邻苯二甲酸二辛酯DOP。分别以氧化铝、氧化锌、乙酸锌、辛酸亚锡、对甲苯磺酸5种单体催化剂及其以一定比例相互复配的乙酸锌/对甲苯磺酸、辛酸亚锡/氧化铝、氧化锌/氧化铝、辛酸亚锡/氧化锌4种复配催化剂合成DOP,考察催化剂对合成DOP的影响,结果表明,氧化铝与辛酸亚锡以1∶1比例复配为最佳催化剂,并考察了反应条件对合成DOP 的影响,结果表明,在异辛醇与苯酐摩尔比3∶1,辛酸亚锡/氧化铝复配催化剂用量分别占反应物总量的0.2%,反应温度230℃,反应时间2.5 h的最佳工艺条件下,反应物酯化率达91.79%。 关键词: 邻苯二甲酸二辛酯催化剂反应温度醇酐摩尔比 Study of the Synthesis of dioctyl phthalate Abstract
Dioctyl phthalate DOP is one of the most widely used plasticize, high plasticizing efficiency, low volatility, good low temperature flexibility, good heat resistance and weatherability, and has good prospects for industrialization. In this paper,using isooctanol 2 - ethylhexyl alcohol and phthalic anhydride phthalic anhydride as raw materials, DOP is syntheticed with a catalyst. Respectively, alumina, zinc oxide, zinc acetate, zinc octoate, stannous, p-toluenesulfonic acid monomers catalyst and complex with each other to a certain percentage of zinc acetate / p-toluenesulfonic acid, stannous octoate / alumina, alumina / zinc oxide, zinc oxide / stannous octoate the complex catalyst synthesis DOP. Study shows that alumina and stannous octoate catalyst mixed in a 1:1 ratio is the best.The reearch of reaction conditions shows that the optimum condition is isooctyl alcohol and phthalic anhydride mole ratio of 3:1, the stannous tin / alumina complex catalyst amount, respectively, accounting for 0.2% of the total amount of reactants, the reaction temperature of 230 ° C, reaction time 2.5 h, the rate of esterification is 91.79%. Key words: Phthalate dioctyl phthalate;Catalyst;Reaction temperature;Alcohol anhydride more ratio
邻苯二甲酸二辛酯化学品安 全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：邻苯二甲酸二辛酯 化学品英文名称：dioctyl phthalate 中文名称2：邻苯二甲酸二正辛酯 英文名称2：n-octyl phthalate 技术说明书编码：2509CAS No.： 117-84-0 分子式： C 24H 38O 4分子量：390.62第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述 健康危害：摄入有毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。受热分解释出腐蚀性、刺激性的烟雾。环境危害：对环境有危害。燃爆危险：本品可燃，具刺激性。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。流速过快，容易产生和积聚静电。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。不宜用第六部分：泄漏应急处理 有害物成分 含量 CAS No.: 邻苯二甲酸二辛酯 117-84-0
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料第八部分：接触控制/个体防护中国M AC (mg /m 3)：未制定标准前苏联M AC (mg /m 3)：未制定标准TLVT N：未制定标准TLVW N：未制定标准监测方法：高效液相色谱法工程控制：密闭操作，局部排风。呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防毒物渗透工作服。手防护：戴橡胶手套。其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性外观与性状：淡黄色油状液体，稍有气味。熔点(℃)：-40沸点(℃)：340相对密度(水=1)：0.986(25/4℃ )相对蒸气密度(空气=1)：无资料饱和蒸气压(kP a )：<0.027(150℃))燃烧热(kJ /m ol )：无资料
摘要 板带钢是钢铁产品的主要品种之一，广泛应用于工业，农业，交通运输和建筑业。宽带钢在我国国民经济中的发展中需求量很大。世界各国近年来都在注重研制和使用连铸连轧等新技术和新设备来生产板带钢。 本设计是年产300万吨的薄板带热连轧车间工艺设计。产品规格为：()()mm 20 8.0?。所用钢种为：碳素钢、低合金高强度钢、不锈钢。 ~ 1000 1600 ~ . 论文主要内容包括：原料的选择、生产工艺的制定、典型产品工艺计算、主要设备和辅助设备的选择，并且对主要设备（轧辊和电机）的能力进行了校核，对车间主要经济指标、生产车间布置和环境保护，进行了设计和规划。 本设计到了预期要求，实际年产量382万吨。 关键词：热连轧，薄板带钢，工艺计算，典型产品，设备
ABSTRACT Strip is one of steel and iron product. It plays an important role in the industry, agriculture, transportation and construction. The demand on the small section is very enormous in our country national economy development. In recent years, many new technologies and equipments, such as continuous casting-rolling, are developed to produce the small size in cross-section alloy steel shape in the various countries. This design is the annual output of 3.0 million tons of sheet strip workshop process design. Its product specifications range from()()mm . 8.0?, ~ 20 1000 1600 ~ used steels of carbon steel, high strength low alloy steel, stainless steel The paper manly includes the selection of raw material and subsidiary equipments and main equipments, formulation of production technology, technology calculation of the typical products, check the capacity of main equipments (including rolling mills and the electric motors). Setting about the products design it plans exactly the main economic index of the workshop and its arrangement, environment production and so on. The design achieves the desired requirements with the annual output of 3.0 million tons. Key Word:hot rolling, sheet strip, technology calculate, typical product, equipment..
邻苯二甲酸二乙酯 Linbenerjiasuaneryizhi Diethyl Phthalate C12H14O4 222.24 [84-66-2] 本品为1，2-苯二羧酸二乙酯，由邻苯二甲酸和乙醇经酯化反应制得。按无水物计算，含C12H14O4不得少于99.0%%。 【性状】本品为无色至微黄色澄清油状液体。 本品在乙醇中极易溶解，在水中几乎不溶。 相对密度本品的相对密度（附录Ⅵ A）为1.117 ～1.121。 折光率本品的折光率（附录Ⅵ F）为1.500 ～1.505。 酸值取本品20g，精密称定，置锥形瓶中，加中性乙醇50ml及酚酞指示液0.2ml，摇匀，滴加氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)至显粉红色，消耗氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)体积不得过0.5ml。 【鉴别】（1）取本品0.1ml，加硫酸0.25ml和间苯二酚50mg，混匀，水浴加热5分钟，放冷，加水10ml和42%氢氧化钠溶液1ml，溶液即显黄色或灰黄色，并带有绿色荧光。 （2）取本品，用乙醚制成每1ml含5mg的溶液，作为供试品溶液，另取邻苯二甲酸二乙酯对照品，用乙醚制成每1ml含5mg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法（附录Ⅴ B）试验，取上述两种溶液各，分别点于同一硅胶ＧF254薄层板上，以正庚烷－乙醚(3：7)为展开剂，展开后，晾干，置紫外光灯(254nm)下检视。供试品溶液所显主斑点的位置和颜色应与对照品溶液的主斑点相同。 （3）本品的红外光吸收图谱（膜法）应与邻苯二甲酸二乙酯对照品的图谱一致（附录Ⅳ C）。 【检查】颜色取本品适量，与黄色1号标准比色液（附录Ⅸ）比较，不得更深。 有关物质照气相色谱法（附录V E）测定。 色谱条件与系统适用性实验以5%苯基-甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管
贵州水晶有机化工（集团）有限公司1000 吨/年邻苯二甲酸二辛酯项目 1总论 1.1 项目名称 贵州水晶有机化工（集团）有限公司1000 吨/年邻苯二甲酸二辛酯项目 1.2 承担单位 贵州水晶有机化工（集团）有限公司 1.3 项目负责人及联系人 项目负责人：XXX 项目联系人：XXX 1.4 建设单位简介 贵州水晶有机化工（集团）有限公司是经贵州省人民政府黔府函[2001]第602号文批准，于2001年12月30日以发起方式设立，在贵州省工商行政管理局注册登记的股份有限公司，注册地址贵州省贵阳市乌当区国家高新开发区。 贵州水晶有机化工（集团）有限公司（下称贵州水晶）是以有机化工为主，综合科研设计、建筑安装、建材和各类包装物生产等多种产业联动发展的具有综合竞争实力的煤化工企业。是贵州省高新技术企业、贵阳市制造业信息化工程示范企业。贵州水晶属国有独资公司，通过不断改革，已经建立了完善的法人治理结构，拥有专业生产厂（分、子公司）12家，现有资产总额24.2亿元，在册职工2895人。公司建立了产权清晰、权责明确、政企分开、管理科学的现代企业制度，具有董事会、监事会、经理层构成的相互依赖又相互制衡的法人治理结构。 贵州水晶占地4.2平方公里，公司距贵阳市区24公里，贵阳至黄果树风景区的高速公路毗邻而过，拥有铁路专用线11公里，年吞吐货物能力300万吨。企业生产所需的大宗原材料石灰石、煤的采购半径均在100公里之内。 2005年3月31日，经国务院国有资产监督管理委员会批复，从2004年1月1日起，将贵阳市国资委持有的贵州水晶有机化工（集团）有限公司100%国有股权无偿划转给中国化工集团公司子企业中国化工新材料总公司持有。2004年11月2日,重组签约仪式在贵阳举行，贵州水晶集团正式加入中国化工集团。2008年3月10日，因中国化工集团内部业务重组的需要，作为PV A行业的贵州水晶并入了中国昊华化工（集团）总公司。 1.5 项目概况 本项目位于贵州省清镇市化工园区，地理位置优越,交通十分便利。根据国内外市场预测情况以及原料辛醇、邻苯二甲酸酐等资源情况，确定本项目非酸法制备邻苯二甲酸二辛酯增塑剂生产规模为1000t/a。项目占地面积为92311.84平方米，建构筑物占地面积33093.80平方米，总建筑面积42352.672平方米。
摘要： 目录： 第一章概述 1.1片剂介绍 片剂系指药物与适宜辅料混合后经压制而成的片状制剂。 1.1.1片剂的特点[1] 片剂有许多优点： （1）剂量准确，片剂内药物的剂量和含量均依照厨房的规定，含量差异较小，病人按片服用准确；药片上又可压上凹纹，可以分成两半或四分，便于取用较小剂量而不失其准确性； （2）质量稳定，片剂在一般的运输贮存过程中不会破损或变形，主药含量在较长时间内不变。片剂系干燥固体剂型，压制后体积小，光线、空气、水分、灰尘对其接触的面积比较小，故稳定性影响一般比较小； （3）服用方便，片剂无溶媒，体积小，所以服用便利，携带方便；片剂外部一般光洁美观，色、味、臭不好的药物可以包衣来掩盖； （4）便于识别，药片上可以压上主药名和含量的标记，也可以将片剂染上不同颜色，便于识别； （5）成本低廉，片剂能用自动化机械大量生产，卫生条件也容易控制，包装成本低。 但片剂也有缺点：如儿童和昏迷不醒病人不易吞服；制备贮存不当时会逐渐变质，以致在胃肠道内不易崩解或不易溶出；含挥发性成分的片剂贮存较久含量下降。 1.1.2片剂的分类 （1）压制片----通过压制而成且无特殊包衣。 （2）糖衣片----该片外包糖衣。 （3）薄膜衣片----该片表面覆盖一薄层水溶性或胃溶性物质。 （4）肠溶衣----该片包肠衣。 （5）压制包衣片----通过把已压好的片剂加入一种特制的压片机中，将另一种颗粒压成一层包在前述片剂外。
（6）缓释片----指口服给药后在机体内的释药速率受给药系统本身控制，而不受外界条件的影响。 （7）溶液片----用于制备特殊溶液的片剂。 （8）泡腾片----含有碳酸氢钠及有机酸等赋形剂制成的内服或外用片剂。 （9）压制栓或压制插入片----如甲硝唑用片系由甲硝唑压制而成。 （10）口含片和舌下片----这些片剂小，平滑，呈椭圆形。用于口腔后应该缓慢溶解或溶蚀。 （11）分散片----是一种遇水可迅速崩解形成均匀的粘稠混悬液或迅速崩解成均匀的分散片剂。 （12）咀嚼片----是一种在口腔嚼碎后下咽的片剂。 1.1.3片剂的规格和质量[2] 片剂的生产与储藏期间均应符合“中华人民共和国药典”下列有关规定： a)原料与辅料应混合均匀，小剂量或含有毒性药的片剂，可根据药物 的性质用适宜的方法使药物分散均匀。 b)凡属挥发性或遇热分解的药物，在制片过程中应防止受热损 失。制片的颗粒应控制水分，并防止成品在贮存期间潮解、发霉、变质或失效。 c)凡具有不适的臭味、刺激性、易潮解或遇光易变质的药物， 制成片剂后可包糖衣或薄膜衣。 d)外观应完整光洁，色泽均匀，应有适量的硬度，以免在包装， 贮运过程中发生碎片。 e)除另有规定外，片剂应密封贮存。 1.1.4片剂的质量检查 a) 外观性状：片剂的表面应色泽均匀、光洁，无杂斑，无 异物，并在规定的有效期内保持不变。 b)片重差异：应符合现行药典对片重差异限度的要求，见 表1-1。 c) 硬度和脆碎度：反映药物的压缩成形性，一般能承受 30-40N的压力即认为合格。 d) 崩解度：一般口服片剂的崩解度检查见表1-2。检查方
近期的研究表明人类暴露在多种邻苯二甲酸酯的现象非常普遍，并且其对实验动物生殖系统发育的影响可能在比以往认为的剂量低得多的情况下就会发生。欧盟和美国已经通过了对多种邻苯二甲酸酯在儿童玩具中的最高含量的限制法规。欧盟已经禁止多种邻苯二甲酸酯在化妆品中的使用。 应注意大多数邻苯二甲酸酯因为对生殖系统及发育没有毒性而不必过于担心。值得关注的包括（可能不限于）： DEHP 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 DBP 邻苯二甲酸二丁酯 DINP 邻苯二甲酸二异壬酯 BBP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯 DEP 邻苯二甲酸二乙酯 DnHP 邻苯二甲酸二正己酯 已颁布的邻苯二甲酸酯限制： 到目前为止，仅有少数政府机构发布了针对特定邻苯二甲酯的禁止限度。 EFSA已经发布了3种邻苯二甲酸类物质的TDIs（每日可容忍摄入量）： 1.DEHP：0.05 mg/kg 体重 2.DBP：0.01 mg/kg 体重 3.DINP：0.15 mg/kg 体重 2011年3月，在台湾健康部门的官员发现起云剂被用DEHP（邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯）掺假的情况后，迅速颁布了针对5种邻苯二甲酸类物质的TDIs，包括： 1.DEHP: 0.05 mg/kg 体重/天 2.DBP ：0.01 mg/kg 体重/天 3.DINP ：0.15 mg/kg 体重/天 4.BBP ：0.5mg/kg 体重/天 5.DIDP ：0.15 mg/kg 体重/天 香港食品环境卫生署食品安全中心（CFS）采用了以下3种邻苯二甲酸酯的执行标准： 1.DEHP : 1.5 ppm （mg/kg） 2.DBP : 0.3ppm; 3.DINP : 9.0 ppm； 越南健康部颁布了1项TDI： 1.DEHP :1.5mg/kg 体重/天 在美国，加利福尼亚州环境监控危害评估办公室发布了4种邻苯二甲酸酯的NSRLL（非明显危害水平），或者MADL(最大允许剂量水平)： 1.DEHP
年产10万吨邻苯二甲酸二辛酯工艺设计方案
摘要 邻苯二甲酸二辛酯’简称DOP，俗称二辛酯·分子式：C24H38O4 是重要の.通用型增塑剂，是目前国内外用量最大の.增塑剂之一，广泛用于橡胶、塑料和医药工业用途广泛，在国民经济中占有十分重要の.地位· DOPの.最大几个应用行业是PVC薄膜，PVC人造革和PVC电线电缆，这些行业の.DOP用量，几乎占了DOP用量の.七成以上· 经过分析比较各种生产原料、合成工艺后，本设计工艺流程是采用串联多釜反应器连续酯化技术，催化剂是采用氧化铝与辛酸亚锡以1：1比例复配催化剂年产8万吨邻苯二甲酸二辛酯，以满足国内需求· 本设计遵循“技术成熟，工艺先进、设备配置科学、环保安全、经济效益”等原则，在比较国内外各种先进生产方法、工艺流程和设备配置基础上，选用是从苯酐和异辛醇出发经过酯化反应、脱醇、精制得到产品の.工艺路线生产邻苯二甲酸二辛酯·设计包括生产工艺设计论证、工艺计算及设备设计选型，附有带控制点の.工艺流程图，主要生产设备结构尺寸图，生产车间の.设备配置图·最后部分考虑环境保护和劳动安全，以达到减少“三废”排放，加强“三废”治理，确保安全生产，消除并尽可能减少工厂生产对职工の.伤害· 整个设计の.具体结果分列于以下各章节· 由于水平有限，如设计存在の.不妥或遗漏之处，希望老师予以批评指正·
目录 1总论 1.1邻苯二甲酸二辛酯简介 2生产原料、设备选用和工艺条件 2.2项目原料 2.2工艺条件 2.2工艺反应设备 3工艺反映原理和注意事项 3.1反应原理 3.1.1主反映 3.1.2副反应 3.2反应注意事项 3.2.1脂反映 3.2.2中和反应 3.2.3分离回收 3.2.4脱色精制 3.3热力学动力学分析和催化剂 3.3.1热力学分析 3.3.2动力学分析 3.3.3催化剂 4工艺流程 4.1酯化过程
第一章文献综述 1.1苯酐简述 苯酐，全称为邻苯二甲酸酐（Phthalic Anhydride）,常温下为一种白色针状结晶（工业苯酐为白色片状晶体），易燃，在沸点以下易升华，有特殊轻微的刺激性气味。苯酐能引起人们呼吸器官的过敏性症状，苯酐的粉尘或蒸汽对皮肤、眼睛及呼吸道有刺激作用，特别对潮湿的组织刺激更大。苯酐主要用于生产PVC 增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、涂料、农药、医药和仪器添加剂、食用糖精等，是一种重要的有机化工原料。在PVC 生产中，增塑剂最大用量已超过50％，随着塑料工业的快速发展，使苯酐的需求随之增长，推动了国内外苯酐生产的快速发展。 最早的苯酐生产始于1872 年，当时德国BASF 公司以萘为原料，铬酸氧化生产苯酐，后又改用发烟硫酸氧化生产苯酐，但收率极低，仅有15%。自1917 年世界开始以氧化钒为催化剂，用萘生产苯酐后，苯酐的生产逐步走向工业化、规模化，并先后形成了萘法、邻法两种比较成熟的工艺[1]。 1.2苯酐的性质[2] 苯酐，常温下为一种白色针状结晶（工业苯酐为白色片状晶体），易燃，在沸点以下易升华，有特殊轻微的刺激性气味。 分子式C8H4O3，相对密度1.527(4.0℃)，熔点131.6℃，沸点295℃（升华），闪点（开杯）151.7℃，燃点584℃。 微溶于热水和乙醚，溶于乙醇、苯和吡啶。 1.3苯酐的合成方法比较及选取 1.3.1合成苯酐的主要工艺路线 1.3.1.1 萘法[1] 1.3.1.1.1反应原理 萘与空气在催化剂作用下气相氧化生成苯酐。
+O O O 2 V 2O 5 CO 2O H 29/2++2 2 1.3.1.1.2 工艺流程 空气经净化、压缩预热后进入流化床反应器底部，喷入液体萘，萘汽化后与空气混合，通过流化状态的催化剂层，发生放热反应生成苯酐。反应器内装有列管冷却器，用水为热载体移出反应热。反应气体经三级旋风分离器，把气体携带的催化剂分离下来后，进入液体冷凝器，有40%－60%的粗苯酐以液态冷凝下来，气体再进入切换冷凝器（ 又称热融箱）进一步分离粗苯酐，粗苯酐经预分解后进行精馏得到苯酐成品。尾气经洗涤后排放，洗涤液用水稀释后排放或送去进行催化焚烧。 1.3.1.2邻法 1.3.1.2.1 反应原理[1] 邻二甲苯与空气在催化剂作用下气相氧化生成苯酐。 CH 3 CH 3 +3O 2 3O O O H 225 + 1.3.1. 2.2 工艺流程 过滤、净化后的空气经过压缩，预热后与汽化的邻二甲苯混合进入固定床反应器进行放热反应，反应管外用循环的熔盐移出反应热并维持反应温度，熔盐所
欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令 （1999/0238/COD及1999/815/EC） 欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令（1999/0238/COD及1999/815/EC） 适用产品范围：所有塑料或含有塑料的玩具及其他儿童用品 背景 聚氯乙烯（简称PVC）是一种在玩具制造业中被广泛使用的通用型热塑性通用树脂，其综合性能优良，原料价廉易得，生产工艺成熟，能进行大规模工业化生产，目前产量仅次于聚乙烯位居第二位，总产量占全部塑料的20%左右。但PVC熔点高，难于加工成型。因此，加工时必须加入增塑剂以提高可塑性。 邻苯二甲酸酯是一种使用最广泛，性能最好也最廉价的PVC增塑剂。世界上对于邻苯二甲酸酯类增塑剂的年消耗量在300多万吨，其中有1％左右通过各种途径流入到自然界，目前已经在全球几乎所有的海洋、大气、饮用水、动植物及初生婴儿体内都可不同程度地检出邻苯二甲酸酯类增塑剂。已经形成了比较严重的环境污染。对于邻苯二甲酸酯的生物毒害主要体现在具有致畸、致癌作用，对其长期高浓度接触可导致神经系统受损。自二十世纪九十年代以来，由于一些环保组织，如绿色和平组织的推动，在世界范围内的公众中形成了一股对塑胶玩具的恐慌。他们在欧洲国家宣传煽动对PVC塑胶玩具的抵制，并先后成功在部分欧洲国家如丹麦、瑞典、芬兰、意大利、法国取得了对PVC塑料玩具的不同程度的禁令。PVC塑料一直以来被认为是一种安全无毒且具有良好性能的廉价材料，已经被国际玩具制造业中所广泛采用。虽然邻苯二甲酸酯已经被证明是对人和自然界存在一定危害，但至今却还没有找到一例直接有关人的邻苯二甲酸酯增塑剂致畸致癌的证据。因此绿色和平组织的这种做法受到了国际玩具界的普遍抵制和反对。为此，美国科学与卫生委员会还特别成立了PVC塑料增塑剂问题专门调查小组，结论却是不能直接证明含有增塑剂的PVC塑料制造的玩具及医疗用品有害。由此在世界范围内爆发了对PVC塑料玩具问题的论战，而且产生了许多似是而非的说法。 虽然没有直接证据，但由于对环境有污染及对人体具有潜在的危害，欧盟经过了较长时间的磋商，并综合了各个欧盟成员国的意见，在1999年12月7日正式作出一项决议（1999/815/EC），通过了一项临时禁令。该禁令只是对三岁以下儿童的与口接触的PVC 塑料制品中的六种增塑剂（DEHP、DBP、BBP、DNOP、DINP、DIDP）进行了限制。此项禁令没有限制所有PVC玩具，只是涉及三岁以下儿童的与口接触的PVC塑料；没有禁止所有增塑剂而只是禁止六种邻苯二甲酸酯增塑剂。应该说这是一项当时条件下推出的基于科学事实以及尊重玩具产业状况的合理可行的措施。 该禁令推出后在玩具界引起了较大的反响。由于立法方面的原因，该项临时性的禁令的有效期只是三个月。在通过此临时禁令的同时，欧盟也在1999年也开始启动通过永久禁止邻苯二甲酸酯增塑剂法令的立法程序。为使该决议的内容在立法通过前保持有效，自2000年开始欧盟对该禁令大约每三个月进行一次延期， 先后进行了多达十几次延长有效期并一直实施到现在。最新的延期指令是2004/781/EC，有效期到2005年9月20日。 欧委会在1999年提出的为永久禁用的邻苯二甲酸酯的提案直到2004年10月欧盟部长理事会才通过，提出了一项指令草案－1999/0238（COD）。目前，本文截稿时为止，该
文献综述 摘要：介绍了压力容器近年来在国内外生产技术的现状，发展和未来的发展趋势，以及在压力容器在生产过程中焊接车间设计存在的问题和布置情况。 关键词压力容器焊接车间技术发展 Abstract Pressure Vessels introduced production technology at home and abroad in recent years in the status quo，development and the development trend of the future，And in the pressure vessel in the production process welding workshop in the design and layout of the situation。Keywords Pressure Vessels Welding workshop Technology Development 引言 压力容器是一种特殊的焊接结构，它比较容易发生事故且事故的危害较为严重。随着我国改革开放的深入，压力容器的应用范围不断扩大，数量不断增加。在化工、炼油、医药等行业中，压力容器几乎成为生产中的主要设备。设备的增多，随之而来的安全问题，显得非常突出。近年来，国内已经多次发生压力容器爆炸伤人的恶性事故。因此，压力容器安全是“人命关天的事，一定要慎之又慎，确保万无一失”。保证压力容器生产和使用安全，是从事压力容器生产制造、管理以及压力容器使用人员义不容辞的责任和义务。压力容器的设计、制造（组焊）、安装、使用、检验、修理和改造，均应严格执行本规程的规定。 1 压力容器现状 压力容器产品是各工业行业均涉及生物通用性产品。由于压力容器在承压状态下工作，并且所处理的介质多为高温或易燃易爆，一旦发生事故，将会对人们的生命和财产造成不可估量的损失，因此世界各国均将压力容器作为特种设备予以强强制性管理。压力容器的类别千差万别，功能也随应用场合而变化，其整个建造过程涉及冶金、结构设计、机械加工、焊接、热处理、无损检测等专业技术门类。因此，压力容器行业的国际地位在一定程度上反映了国家的综合实力。 在压力容器建造的初期，产品建造的目的为满足本国相应工业的需求，压力容器的生产技术也是以本国的基本生产条件为基础。生产技术的总结和统一安全质量的要求，使得国家依据自己的生产技术和管理要求制定出了适合于本国国情
邻苯二甲酸盐(Phthalate) 邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters PAEs）又称酞酸酯，它是邻苯二甲酸酐于醇的反应的产物，是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，它可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料，其中用量最大的是塑料增塑剂，约占其总产量的80％。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产。 欧盟最新颁布的关于邻苯二酸盐的新指导标准(第2005/84/EC)，将于2007年1月16日起开始执行。该最新标准将取代现欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二酸盐的强制执行标准，并取代欧盟以前所实施的临时措施。根据欧盟新标准的要求，DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC 材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)，DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用，上述6种成分的含量不得超过0.1%。其所涉的产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括了其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。 邻苯二甲酸盐在所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%。 ▲所有三岁以下可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。丹麦对邻苯二甲酸酯的规定除了欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。塑胶中常添加的邻苯二甲酸酯类有下列16种己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA) 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 邻苯二 甲酸甲苯基丁酯(BBP) 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 邻苯二甲酸二丙酯(DPrP) 邻苯二甲酸二乙酯(DIBP)邻苯二甲酸二戊酯(DPP 邻苯二甲酸二正辛酯(DNO P)邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 邻苯二甲酸二己酯(DHP) 邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)邻苯二甲酸二正壬酯(D NNP邻苯二甲酸盐的应用及检测方法o 邻苯二甲酸盐主要用作塑料材料的增塑剂，以增加塑料的可塑性，改善在加工成型是树脂的流动性，并使制品具有柔韧性. 邻苯二甲酸盐会对人体激素产生影响，影响儿童发育，干扰荷尔蒙分泌；还可能损害人体肝脏、肾脏等，有致癌风险。o 邻苯二甲酸盐的检测方法：提取方法：EPA3540C：1996&EPA8270D:2007 或ASTM D 3421-75方法分析仪器：GC-MS 邻苯二甲酸盐是从化合物苯二甲酸衍生出来的一系列盐或酯类。化学上将苯二甲酸与无机碱性化合物反应产生的盐类，称做邻苯二甲酸盐类；通过酯化反应生成的有机化合物，称做邻苯二甲酸酯类。 o应用范围： 主要被用做增塑剂而广泛用于塑料玩具、塑料建材、医疗器械、食品包装以及服装生产业。 ? 危害： 会使用对儿童生长发育有影响。 o法律法规：2005/84/EC 对欧盟76/769/EEC指令的修订版
有机工业合成结课作业--- 邻苯二甲酸二辛酯的生产工艺 姓名：XXX 学号：XXX 班级：XX级XXX班 XXXX年XX月XX日
一、邻苯二甲酸二辛酯的概述 (1) 二、原料来源 (1) 1．邻苯二甲酸酐 (1) 2. 2-乙基己醇（辛醇） (2) 3. 生产方法 (2) 三、工艺原理 (2) 1.反应原理 (2) 1.1主反应 (2) 1.2副反应 (3) 2.反应特点 (3) 2.1酯化 (3) 2.2中和水洗 (3) 2.3醇的分离与回收 (3) 2.4脱色精制 (4) 3反应的热力学和动力学分析 (4) 3.1热力学分析 (4) 3.2动力学分析 (4) 3.3催化剂 (4) 四、工艺条件和主要设备 (5) 1.工艺条件 (5) 1.1反应温度 (5) 1.2原料配比 (5) 2 主要设备 (5) 五、工艺流程 (6) 1.酸性催化剂间歇生产邻苯二甲酸辛酯 (6) 2.非酸性催化剂连续生产邻苯二甲酸二辛酯 (6) 2.1酯化 (7) 2.2脱醇 (7) 2.3中和水洗 (7) 2.4汽提干燥 (8) 2.5过滤 (8) 2.6醇回收 (8) 六、三废治理、安全卫生防护 (8) 1.三废治理 (8) 2.安全卫生防护 (9) 七、项目一览表 (9)
邻苯二甲酸二辛酯的生产工艺 一、邻苯二甲酸二辛酯的概述 邻苯二甲酸二辛酯，C24H38O4，又名邻苯二甲酸双(2一乙基己)酯，简称DOP，是一种重要的增塑剂，主要用来做PVC、赛璐珞的增塑剂、有机溶剂、合成橡胶软化剂。DOP为无色油状液体，比重0.9861(20/20 ),熔点-55 ，沸点370 （常压），不溶于水，溶于乙醇、乙醚、矿物油等大多数有机溶剂。产品质量指标GB11406-89，常见的规格有：通用级DOP、电气级DOP、品级DOP、医用级DOP。 二、原料来源 邻苯二甲酸二辛酯的主要原料是邻苯二甲酸酐和2-乙基己醇。 1．邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酸酐(简称苯酐)，为白色鳞片结晶，熔点为130．2℃，沸点为284．5℃，在沸点以下可升华，具有特殊气味。几乎不溶于水，溶于乙醇，微溶于乙醚和热水，毒性中等，对皮肤有刺激作用，空气中最大允许浓度为2 mg／L。苯酐是由萘或邻二甲苯催化氧化制得的。 萘催化氧化制苯酐：催化剂的主要成分为V2O5和K2SO4 邻二甲苯催化氧化制苯酐：催化剂主要成分为V2O5和TiO2 工业上有固定床气相催化氧化法和流化床气相催化氧化法两种。目前多为邻二甲苯固定床催化氧化法。
邻苯二甲酸二甲酯化学品安 全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：邻苯二甲酸二甲酯 化学品英文名称：dimethyl-o-phthalate 英文名称2：1,2-benzenedicarboxylic acid dimethyl ester 技术说明书编码：1396CAS No.：131-11-3 分子式：C 10H 10O 4 分子量：194.18第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：未见中毒报道。动物经口剂量大时可引起胃肠道刺激、中枢神经系统抑制、麻痹、血压降低。对眼结膜有刺激作用，甚至引起灼伤。对皮肤无刺激和致敏作燃爆危险：本品可燃。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运第七部分：操作处置与储存 有害物成分 含量 CAS No.:邻苯二甲酸二甲酯 131-11-3
科研训练论文(文献综述) （ 题目：土霉素生产车间提炼工段工艺设计学生姓名：宋世骏 学号：201220515013 学院：化工学院 班级：制药工程专业（2）班 2015年12月
土霉素生产车间提炼工段工艺设计 宋世骏指导教师：秋月 工业大学化工学院，呼和浩特，010051 摘要： 土霉素又称为地霉素或氧四环素，英文名称（Oxytetracycline），土霉素属四环素类抗生素，为广谱抑菌剂，许多立克次体属、支原体属、衣原体属、螺旋体对本品敏感。肠球菌属对其耐药。其他如放线菌属、炭疽杆菌、单核细胞增多性斯特菌、梭状芽孢杆菌、奴卡菌属、弧菌、布鲁菌属、弯曲杆菌、耶尔森菌等对本品亦较敏感。土霉素是一种广谱类抗生素，有一定副作用，多年来由于土霉素和四环素类的广泛应用,临床常见病原菌对土霉素素耐药现象严重，包括葡萄球菌等革兰阳性菌及多数革兰阴性杆菌。目前，中国已成为世界上最大的土霉素生产国，尤其对畜用土霉素需求很大。到目前为止，提纯土霉素的方法有很多，在生产工艺过酸化、脱色、结晶、重结晶以及应用超滤-纳滤技术都可得到纯度较高的土霉素产品。本次设计为1600t/a土霉素提炼工段工艺设计；本文主要讲述土霉素在工厂车间里生产的过程，着重讲述提炼工段的土霉素工艺设计，以及对各类提炼方法的对比及应用。 关键词： 抗生素；生产工艺；物料流程；提炼 引言： （一）土霉素简介 1、中文名称：土霉素[1]
2、英文名称：Oxytetracycline 3、分子式：C22H24N2O9 4、分子量：460.43 5、结构式： 6、外观性状 土霉素又名氧四环素，为灰白色至黄色的结晶粉末，无臭，味苦，熔点是180℃，在日光下颜色变暗在碱性溶液中易破坏失效。土霉素盐酸盐为黄色结晶，味苦，熔点190～194℃，有吸湿性，但水分和光线不影响其效价，在室温下长期保存不变质，不失效。盐酸盐易溶于水，溶于甲醇，微溶于无水乙醇，不溶于三氯甲烷和乙醚，在酸性条件下不稳定。 （二）土霉素生产与提炼 土霉素生产由发酵工段、酸化过滤、脱色结晶、离心干燥工段工艺组成，因为在土霉素发酵过程中产生大部分有机副产物，如色素、蛋白质等，所以需要对土霉素发酵液进行处理。到目前为止，提纯土霉素的方法有很多，在生产工艺过酸化、脱色、结晶、重结晶以及应用超滤-纳滤技术都可得到纯度较高的土霉素产品。土霉素原料药用药广泛，而且价格低廉，因此大量用于畜禽药以及饲料添加剂。为了制备高纯度的土霉素，我们需要研究高纯度土霉素碱[2]的生产工艺。把粗品土霉素碱用盐酸溶解后,加入黄血盐-硫酸锌进一步去除杂质,然后通过超滤去除热原及其他高分子杂质,最后调pH值重结晶得到高纯度的符合注射用标准的土霉素碱产品。在发达国家土霉素基本不再使用，即便是畜牧业也用的是高纯度无菌土霉素。所以我所研究的课题——土霉素车间提炼工段工艺设计变得尤为重要。 1、土霉素常用提纯方法 土霉素是龟裂链丝菌通过发酵合成的广谱抗生素，在发酵过程中,所产生的