南四湖沉积物中有机氯农药和多氯联苯垂直分布特征
李红莉1,2
,李国刚3
,杨帆4
,高虹2
,宫正宇3
,朱晨2
,连军
3
(11山东大学环境研究院,济南 250100;21山东省环境监测中心站,济南 250013;31中国环境监测总站,北京 100029;
41加拿大国家水研究所,安大略省伯灵顿L7R 4A6)
摘要:通过对采集于南四湖湖区的沉积物柱状样品中有机氯农药(OCPs)和多氯联苯(PCBs)同系物的GC -ECD 定量分析测定,并结合210Pb 同位素定年分析,重建了南四湖湖区有机污染物的污染史.结果表明,样品中OCPs 、HCHs 、DDTs 和PCBs 的含量范围分别为1164~1719、0166~1215、0124~2199和7184~4218ng #g -1.柱状沉积物的沉积速率为01330cm #a -1,平均沉积通量为01237g #(cm 2#a)-1,所采集的样品沉积时间为1899~2000年.OCPs 和PCBs 分别在1960和1970年左右出现浓度峰值,随后含量逐渐下降.污染物来源分析表明,HCHs 来源于新的工业HCH 和林丹2种工业品,HC H 和DDT 污染主要源于历史上的使用;PCBs 主要来自于造纸漂白过程和焚烧炉排放.生态风险评价结果表明,除B -HCH 、C -HC H 和艾氏剂3种污染物在14~16cm 附近、对应沉积时间为1960年左右测试数据略高于风险水平低值,其余污染物的所有数据均低于风险水平低值.整体而言,南四湖柱状沉积物中的OCPs 和PCBs 含量属于低生态风险水平.关键词:有机氯农药;多氯联苯;南四湖;柱状沉积物;垂直分布
中图分类号:X524;X592 文献标识码:A 文章编号:0250-3301(2007)07-1590-05
收稿日期:2006-09-15;修订日期:2006-12-06
基金项目:国家高技术研究发展计划(863)项目(2002AA641010-02)作者简介:李红莉(1970~),女,博士研究生,高级工程师,主要研究
方向为环境监测与分析,E -mail:li hongli1225@163.c om
Vertical Distribution Characteristics of Organochlorine Pesticides
and
Polychlorinated Biphenyls in Sediment Core from Lake Nansihu
LI Hong -li 1,2
,LI Guo -gang 3
,YANG Fan 4
,GAO Hong 2
,GONG Zheng -yu 3
,Z HU Chen 2
,LI AN Jun
3
(11Environmental Research Institute,Shandong University,Ji p nan 250100,China;21Shandong Province Envi ronmen tal Monitoring Center,Ji p nan 250013,China;31China National Environ mental Monitoring Center,Beiji ng 100029,Chi na;41Canada National Water Research Institute,Burlington,Ontario L7R 4A6,Canada)
Abstract :The organochlorinne pesticides (OCPs)and the polychlorinated biphenyls (PCBs)in sediment core collected from Lake Nansihu were quantificationally analyzed by GC -ECD.The pollution history of OCPs and PCB s in thi s area was reconstructed by analysis of the concentrations of OCPs and PCBs connected with the deposi tion time by 210Pb isotope dating method.The results indicated that the concentration ranges of OCPs,HC Hs,DDTs and PCBs were 1164~1719,0166~1215,0124~2199and 7184~4218ng #g -1respectively.The sedimen t rate and the average mass sedimen tation were calculated to be 01330cm #a -1and 01237g #(cm 2#a)-1,and the sediment ti me of thi s core sample ranged from 1899to 20001OCPs and PCBs had the peak value at 1960s and 1970s.The source analysi s showed HC H came from HCH products and lindane,and HCH and DDT came from historic using.The source of PCBs had been deduced to be the blench process of paper making and incinerator emission.Excep t the concentration of B -HCH,C -HC H and aldrin at 14~16cm depth,the other concentrations of OCPs and PCBs were all less than the low ecologic risk value.The whole sedimen t core of Lake Nansihu belonged to the low ecologic risk level.
Key words :organochlorine pes ticides;polychlorinated biphenyls;Lake Nansihu;sediment core;vertical dis tributi on
有机氯农药(organochlorine pesticides,OC Ps)和多氯联苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)是一类对人体健康和生态系统威胁较大的有毒有机化合物,也属于目前国际上关注的持久性有机污染物.有机污染物的疏水亲脂特性使得它们在水溶液中的含量较低,水体沉积物成为难降解有机污染物的蓄积库[1~3].结合同位素定年,可以对有机污染物的污染
史进行重建[4~8]
.
南四湖是山东省最大的多功能、水库型淡水湖泊,具有防洪、排涝、灌溉、供水、养殖、通航及旅游等多种功能,接纳了来自鲁、苏、豫、皖32县的53条河流的来水.同时,南四湖也将成为我国/南水北调0东
线工程的一个重要调蓄水库[9]
.以往对南四湖水体的水质监测数据仅局限于COD 、B OD 等常规指标的测定,尚未见有关OCPs 和PCBs 等毒害性有机污染物污染状况的报道.
本研究的目的是通过采自南四湖湖区的柱状沉积物样品,以GC -ECD 定量测定样品中的OCPs 和PCBs 同系物含量,并采用210
Pb 放射性同位素方法定年,重新构建研究区域的污染历史;同时,对污染物
第28卷第7期2007年7月
环 境 科 学ENVIRONME NTAL SCIENCE
Vol.28,No.7Jul.,2007
的来源作了初步探讨,并对其可能产生的生态风险进行了评价,以期为进一步考察南四湖水体中持久性有机污染物的污染状况提供参考.1 材料与方法111 样品采集与处理
在湖区未受扰动区域用沉积物压力采样器钻取5个水下沉积岩芯柱样(图1),时间为2002-08,其长度为22~38cm,每个点位均采平行样,样品采集后现场分样,以2c m 长度切割分样.每样均分为2份,一份用于沉积年龄测定,一份用于污染物测定.样品采集后冷冻(-20e )保存至分析
.
图1 采样点位
Fig.1 Sketch map of sa mpling sites
样品冷冻干燥后研磨,称取15g 沉积物与无水Na 2SO 4混合,转移到滤纸筒里,置于索氏抽提器中,加入200mL 二氯甲烷,加入替代物,并加入2g 活性铜片,置于(40?1)e 水浴中提取48h.提取液在旋转蒸发器上浓缩至1~2mL,加入10mL 正己烷,继续在旋转蒸发器浓缩至1~2mL,以达到溶剂替换目的.将浓缩液转至已装好的净化柱中,以50mL 的正己烷淋洗到鸡心瓶中.其中,OCPs 采用3%硅胶P 氧化铝层析柱净化,PCBs 采用多级复合硅胶柱净化(装柱顺序依次为:1c m 无水Na 2SO 4、4cm 硝酸银改性硅胶、6c m 活化硅胶、10cm 硫酸化硅胶、1cm 无水Na 2SO 4).洗脱液经旋转蒸发器浓缩后,用高纯氮吹至015m L.上机分析前再加入一定量的内标化合物,用GC -EC D 进行定量分析.
112 210
Pb 法测定沉积物年龄
1g 样品中加入209
Po 做示踪剂
[10]
,用氢氟酸和盐酸将样品在70e 左右浸取.将浸取液旋蒸至微干,加盐酸溶解,再加入柠檬酸铵作为掩蔽剂,放入银片,在75~80e 的水浴中自发沉积3h,将210
Pb 的衰
变子体210
Po 自发沉积在银片上.取出银片,用蒸馏水冲洗,干后用A 多道能谱仪测定210
Po 放射强度.测量时间视样品待测核素含量而定,一般使其超过1000个计数.
113 分析测试条件
以14种有机氯农药(OC Ps)和12种多氯联苯(PCBs)混和标样为研究的目标化合物.其中,OCPs 包括:六六六(A -HC H 、B -HC H 、C -HC H 、D -HC H )、滴滴涕(o ,p c -DDT 、p ,p c -DDT 、p ,p c -DDE 、p ,p c -DDD)、七氯、七氯环氧化物、六氯苯、艾氏剂、狄试剂、异狄试剂,共14种农药组成的混合标样;内标物为2,4,5,6-四氯间二甲苯和十氯联苯,替代物为4,4c -二氯联苯(PPS -120),购自美国UL TRA Scientific.PCBs 包括:18、28、31、44、52、101、118、138、149、153、180、194,共12种单体;其内标物为PCB30和13C -PCB141,替代物为4,4c -二氯联苯和十氯联苯,购自美国Cambridge 同位素实验室.
分析仪器GC P ECD(Varian GC3800),测试条件为:HP -5石英毛细管色谱柱(30m @0132mmID @0125L m),程序升温:100e (1min)4e P min 至290e (10min);进样口温度:250e ;检测器(ECD)放射源
63
Ni,温度300e ;载气:高纯氮气;流量:115
mL #min -1
;进样方式:不分流;进样量:1L L.114 质量保证和质量控制
对每个分析样品(样品、样品平行样、方法空白、加标空白、基质加标),都要添加替代物,以控制整个分析流程的回收率,监测样品的分析过程以及基质的影响,确保得到准确的分析结果.每个工作日分析前用DDT 降解标样检查GC 进样口是否引起DDT 降解,降解率必须小于5%.2 结果与讨论
211 柱状沉积物样品210
Pb 同位素测年
利用
210
Pb 法测定近代沉积物(近百年)的地质
年龄已得到广泛应用[11,12]
.本研究对所采集的水底
沉积物柱状样,采用过剩210
Pbex 法对其进行年龄测定,并以稳恒初始放射性模式(C A 模式)计算柱样的测年结果,讨论沉积物的沉积特点和沉积环境的演化趋势,为确定污染物质随年代分布和迁移转化规律提供定年依据.一共采集了5个点位(S1~S5)的
柱状沉积物样品,但仅得到前白口(S1)1个点位的
1591
7期李红莉等:南四湖沉积物中有机氯农药和多氯联苯垂直分布特征
柱状样品测试结果,其余点位均呈现土壤层被扰动的迹象.因此,以下的测试结果均针对S1点位而言.
CIC模式采用恒量初始过剩210Pb强度方式计算.其中,CIC1模式采用沉积物多孔深度校正方法, CIC2模式采用累积重量的深度校正方法.CRS模式采用恒量210Pb沉降方式计算.一般情况下,CIC1模式更能反映沉积物中210Pb沉降的历史状况[13].用最小二乘法作出南四湖柱状沉积物样品过剩210Po强度对深度回归直线(半对数坐标),得出直线斜率为-01094,通过斜率计算得沉积速率为01330cm#a-1.样品的平均干密度为21565g#cm-3,平均沉积通量为01237g#(c m2#a)-1.沉降速率的计算结果与其它相关研究的结果基本一致[14,15].沉积时间为1899~2000年,在34cm处已达到了百年沉积年龄,从50年代开始南四湖沉积速率明显加大.
212含量范围
柱状沉积物样品中有机氯农药和多氯联苯含量的检测结果见表1,测试结果为平行双样测定的平均值.从表1可以看出,OC Ps总含量分布在1164~1719 ng#g-1(干重,下同);HC Hs和DD Ts含量分别为0166
表1柱状沉积物中有机氯农药含量P ng#g-1
Table1OCPs concentrati ons in sedi ment core P ng#g-1
污染物
深度P cm
0~48~1014~1620~2226~2832~3436~38
OCPs A-HCH0138012611480114010801160107 B-HCH0187017451920163016611150150 C-HCH0131011831220110010501330108 D-HCH0107010411940102010201070102 E HCH1163112312150190018111710166 p,p c-DD E2102111601740168010701050103 p,p c-DD D0150013701020176011201080107 o,p c-DD T0109010801170104010201080104 p,p c-DD T0137012501110113011301120111 E DDT2198118611041161013401330125六氯苯21271180018001740163ND1)0146七氯0124011701760116011801320116七氯环氧化物ND ND ND ND ND ND ND 艾氏剂0131012321070107011101130107狄氏剂0111010601680104010201060102异狄氏剂0102ND ND0103ND01120102 E OCPs7158513517193155211031161164
PCBs 183216381420152711271529117147 28+31310821894144410901480164ND 52ND01020103ND ND0125ND 44ND ND ND ND ND0118ND 1010161016301290119010010106ND 149ND ND ND ND ND0108ND 118ND ND ND ND ND0111ND 1530181017401980151011301180136 138ND ND ND ND ND0114ND 180ND ND ND ND ND0119ND 1940137010701180118ND0125ND E PCBs3714421826143211281131127184
1)ND表示未检出,下同
1592环境科学28卷
~1215ng #g -1
和0124~2199ng #g -1
.从检测到的农药品种来看,HC Hs 和DDTs 均能检出,其它OCPs 检出率较高的是艾氏剂和异狄氏剂,六氯苯和七氯检出量较小,七氯环氧化物各深度样品均未检出.PCB s 总量的含量范围为7184~4218ng #g -1
.从沉积物样品中检测到的PC Bs 品种来看,以低氯代物检出量较大,PCB18与PCB28+PCB31的总检出浓度占整个PCBs 检出浓度的比例范围为9415%~9916%.213 有机氯农药的垂直分布特征
图2表示出不同深度和不同年代层位对应的有机氯农药和多氯联苯含量的变化趋势.OC Ps 在15c m 深度附近出现1个浓度峰值,此深度对应的年代为1960年左右,接近表层OCPs 呈下降趋势
.
图2 OCPs 和PCBs 含量随深度和年代变化曲线Fi g.2 Concentrati on dis tribution curves of OCPs and PCBs
with core depth and ages
表2是各种OCPs 含量的特征指数.工业品HCH 中,A -HCH 、B -HC H 、C -HC H 和D -HC H 等异构体
分别占总量的65%~70%、5%~6%、13%和6%.对于新的工业品HCH,其A P C 的比值在5~514之间;对于林丹,A P C 的比值约为0.HC H 的各异构体在水体中的稳定性不同,由于B -HCH 异构体最稳定、最难降解.因此,高含量的B -HC H 意味着原来的污染源.各深度样品的A P C 的比值在0146~1160之间,表明柱状沉积物中的HC Hs 来源于新的工业品HC H 和林丹2种工业品.B -HC H P E HC H 比值范围在0147~0181之间,说明样品中HC H 主要源于历史上的使用.DDT 在厌氧条件下可通过土壤中的微生物降解转化为DDD,在好氧条件下转化为DDE,受DDT 污
染后的土壤经长期风化后,(DDD+DDE)P DDT 比值一般大于1
[16]
.南四湖各深度样品的(DDE+DDD P
DDT 的比值在0191~11108之间,显示出样品中DDTs 类农药主要来源于以前农药污染,这与HCH 的判断结果一致.DDD P DDE 比值基本上随样品深度的增加而增大的趋势,表明样品呈现在浅层沉积物主要发生好氧性生物降解,而在深层沉积物主要发生厌氧性生物降解的特点.
表2 有机氯农药的特征指数Table 2 Charac teri stic values of OCPs
深度P cm A -HCH
C -HCH B -HCH
E HCH D DD DD E (DDE+DDD)
D DT
0~411230153012561818~1011440160132611214~16014601470103619120~221140017011121110826~28116001811171114632~34014801671160110836~38
0188
0176
2133
0191
214 多氯联苯的垂直分布特征
柱状样品中PCBs 的含量是从15c m 、对应沉积时间为60年代开始显著增加的.在9cm 深度附近出现1个浓度峰值,此深度沉积时间的年代为1975年左右.PCBs 浅层沉积物含量远大于深层沉积物含量,这说明PCBs 的污染主要是近些年引起的,而且PCBs 的水溶性较小,在沉积物中的迁移作用较弱.
从PCBs 的组成分布来看,以三氯取代的PCB s (PCB18、PCB28、PCB31)占优势,五氯、六氯和八氯取代的PCBs(PCB101、PCB153、PCB194)有检出.环境中的PCBs 主要来自PCBs 制品(如变压器油)、焚烧炉和有氯化氧化的工艺过程(如造纸漂白或脱油墨工艺)
[17,18]
.一般造纸漂白过程和焚烧炉排放的PCB s
以低氯取代物为主,变压器油污染物中的高氯取代物较多.南四湖柱状沉积物样品中PCBs 同系物组分间明显的正相关性,可表明各组分在环境中行为特征的相似及其来源的稳定性.PCBs 的主要成分(18、28+31、101、153和194)浓度相关显著,结合其组成特点以及当地的工业布局,推断南四湖柱状沉积物中的PCBs 应主要来自于造纸漂白过程、焚烧等多种排放途径污染的综合结果.
215 污染物含量的生态风险评价
沉积物中的污染物质含量水平对水生生物有着十分重要的意义.根据加拿大和美国的淡水环境沉
1593
7期
李红莉等:南四湖沉积物中有机氯农药和多氯联苯垂直分布特征
表3OCPs和PCBs含量与LEL、SEL值比较1)P ng#g-1
Table3Comparison of OCPs and PCBs concentrations wi th
LEL and SEL values P ng#g-1
化合物LEL SEL污染物含量范围
A-HCH61000107~1148
B-HCH52100150~5192
C-HCH3100105~3122
p,p c-DDE51900103~2102
p,p c-DDD8600102~0176
o,p c+p,p c-DD T87100115~0146
E D DT71200133~2198
六氯苯20240ND~2127
艾氏剂2800107~2107
狄氏剂29100102~0168
异狄氏剂31300ND~0112 PCBs7053007184~4218
1)LEL为低风险效应水平值,SEL为高风险效应水平值(按1%TOC 计)
积物化学品风险评价标准[19,20],对南四湖柱状沉积物中OCPs和PCBs潜在的生态风险水平进行了评价(表3).从评价结果来看,仅有B-HCH、C-HC H和艾氏剂3种污染物在14~16cm附近、对应沉积时间为1960年左右的测试数据略高于风险水平低值,但远低于风险水平高值;其余各项污染物在各深度样品中的含量均低于风险水平低值.因此,总体来说南四湖沉积物中OC Ps和PCBs的含量属于低生态风险水平.
3结论
(1)南四湖柱状沉积物中OCPs总的浓度范围为1164~1719ng#g-1,HC Hs、DDTs、艾氏剂和异狄氏剂检出率较高.PCBs总量范围为7184~4218ng#g-1,低氯代物检出率较高.OCPs和PCBs分别在上世纪60和70年代左右出现浓度峰值;同时,污染物特征指数也表明OCPs和PCBs的污染均由历史上使用造成.
(2)南四湖柱状沉积物中的HC Hs主要来源于新的工业品HC H和林丹2种工业品,HC H和DDT 污染主要源于历史上的使用;PCBs应主要来自于造纸漂白过程、焚烧等多种排放途径污染的综合结果.
(3)南四湖柱状沉积物中OC Ps和PCBs的含量属于低生态风险水平,仅有B-HCH、C-HC H和艾氏剂3种物质在14~16cm附近,对应沉积时间为1960年左右的测试数据高于风险水平低值,但远低于风险水平高值.参考文献:
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National Program Office,2000.
1594环境科学28卷
有机氯农药及其对长江中下游的污染 摘要：1948年的诺贝尔医学奖授予发明剧毒有机氯杀虫剂DDT的瑞士化学家米勒。此后有机氯农药因其高效，应用十分广泛。直到上世纪70年代人们才意识到它的危害。但因历史上的滥用，有机氯农药至今仍然威胁着我们。我国作为农业大国，在上个世纪也大量使用过有机氯农药，这些有机氯农药残留现状如何？本文以长江中下游为例，探讨有机氯农药对环境的影响。 关键词：有机氯农药危害富集污染 引言：环境污染是人类当今面临的一大问题。发达国家近代人口急剧增长，随着工业的快速发展，城市化进程起步，大量人口离开土地，不再参与粮食的生产，这就要求提高农产品的产量以满足这些人口的需要。此时，化学农药随着工业化与科学技术的发展应运而生。其中有机氯农药就是曾经广泛使用的一种。这种农药效果好，制备成本低，且以当时的观点来看，有机氯农药对环境和人类的毒害小。因此包括我国在内的很多国家都曾大规模地采用有机氯农药。但有机氯农药的滥用对人类的健康造成极大危害，这种危害至今没有消除。接下来我们具体认识一下有机氯农药，并以长江中下游为例看看有机氯农药对环境的威胁。 有机氯农药的概念 有机氯农药是指在农业上用作杀虫剂、杀螨剂和杀菌剂的各种有机氯化合物的总称。属于高效广谱农药，包括脂肪族、芳香族氯代烃[2]，主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。前者包括杀虫剂DDT和六六六，以及杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等，杀菌剂五氯硝基苯、百菌清、稻丰宁等；后者如作为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等[1]。 有机氯农药是第一代农药，以DDT和六六六的使用历史最为悠久[2]。DDT的化学名称为双对氯苯基三氯乙烷，因有分子中有两个氯苯基和三个氯又称为二二三。六六六的化学名称是1,2,3,4,5,6-六氯环己烷，因分子中有六个氯、六个碳和六个氢，所以俗称六六六。 DDT的结构式六六六的结构式 有机氯农药的性质 物理性质方面，常用的有机氯农药蒸气压低，挥发性小，停用后自然环境要经25～110年才能复原[6]。因此有机氯农药可以缓慢杀死很多害虫。同时，有机氯农药脂溶性强，水中溶解度大多低于1ppm，因此在使用六六六等农药时先将其溶解在煤油中，然后将煤油溶液在水中制成乳浊液。另外，有些有机氯农药，如DDT能悬浮于水面，可随水分子一起蒸发[2]。 化学性质方面，氯苯结构稳定，不易为体内酶降解，在生物体内消失缓慢。在土壤微生物的作用下的产物也像亲体一样存在着残留毒性，如DDT经还原生成DDD，经脱氯化氢后生成DDE，这两种也是后面研究中重点监测的产物。另一个重要性质是环境中的有机氯农药可以通过生物富集和食物链作用，随着食物链的向上扩展而富集，如虾在含0.005ppm滴滴涕的水中养七十二小时, 体内含量达0.14ppm。在美国密执安湖水中含有少量滴滴涕, 但通过食物链的富集, 滴滴涕在海鸥体内的含量为水内含量五千万倍等等[5]。 有机氯农药的应用历史 有机氯农药对虫类都有胃毒和触杀作用，如当昆虫爬行或停息在 DDT或六六六喷洒处，药物即可被昆虫表皮吸收，然后渗透到昆虫体内而将其毒死。20世纪40年代，因DDT和六
环境污染的危害 地理环境污染geographical environment，pollution of由于人为原因，向地理环境释放物质和能量，影响人类和其他生物的正常生存与发展，或造成某些地理要素的使用价值下降等现象。地理环境污染的范围，小可以是一座城市、一条河流，大可扩展到全球。地理环境污染的影响是多方面的。它可直接影响人体健康，危害生态平衡，破坏自然资源。 地理环境污染-污染状况 环境污染 由于人为原因造成地理环境污染的历史很久。早在城市发展初期，由于人口密集，各种手工业作坊排放出的烟气、污水、废渣等就污染周围的环境。13世纪,英国因烧煤致使伦敦烟雾弥漫,有碍居民生活，曾有对煤炭的“有害气味”提出抗议的记载。所以，地理环境污染首先是从城市开始的。但早期地理环境污染仅限于历史久、人口多和手工作坊发达的城市，对整个地理环境影响不大。 产业革命后，一些工业发达的城市和工矿区，随着工业生产的迅速发展，排向地理环境中的废弃物的量急剧增加，不断发生环境污染事件。例如，1850年英国由于排污造成了泰晤士河水生生物的大量死亡事件；19世纪下半叶英国伦敦多次发生严重的有毒烟雾事件；19世纪后期日本足尾铜矿排出的废气毁坏了整片的山林和农作物,受害面积达400平方公里；1940年美国洛杉矶市发生光化学烟雾事件等。这个时期地理环境污染强度和范围增大，由一个点（城市）的污染大到一个地区的污染，从对人体产生影响大到对人体和生物造成危害，导致疾病和死亡。 第二次世界大战后，全世界的社会生产力进一步飞跃发展，排向地理环境中的污染物数量和种类都急剧增加，许多地区和国家发生了现代工业带来的、范围更大、情况更加严重的环境污染问题。例如，日本发生了由于Hg、Cd污染水体,再通过食物链的富集,最后造成“水俣病”、“痛痛病”等震惊世界的公害事件。由于难以降解并能在生物体内和地理环境中累积的有机氯等农药的使用和滥用，造成某些地区生态平衡的失调和危机。这些农药和其他污染物在盛行风和海流的带动下，传播到地球上各个角落，造成全球污染。对整个地球而言，严重的污染使大气中CO2浓度不断增高和臭氧层受到破坏。大气中CO2浓度增高产生温室效应，不
海南大学本科生 课程论文 题目：有机氯农药微生物降解技术研究进展作者：张晓琳 所在学院：环境与植物保护学院 专业年级：07环境科学 学号：B0713059 指导教师：苏增建 职称：讲师 2010年1月
有机氯农药微生物降解技术研究进展 张晓琳 （海南大学儋州校区环境与植物保护学院 07环境科学2班 海南儋州 571737） 摘要：有机氯农药的大量使用已造成严重的全球性环境污染和生态危机,目前微生物降解有机氯农药技术引起人们的广泛关注。综述了有机氯农药在环境中的危害，微生物对有机氯农药降解的方式和途径,指出了有机氯农药微生物降解技术存在的问题及今后的研究方向。 关键词：有机氯农药微生物降解存在问题展望 1.有机氯农药简介 有机氯农药属于持久性有机污染物( Persistent Organic Pollutants, POPs) ,在2001年签署的《斯德哥尔摩宣言》中，首批控制的12种持久性有机污染物种有9种是有机氯农药。氯代有机化合物是一类污染面广、毒性较大、不易降解的化合物, 在美国EPA所列129种优先污染物中占25种之多[1]。有机氯农药主要包括六六六(六氯环己烷) 、滴滴涕、氯丹、六氯代苯、狄氏剂、异狄氏剂、毒杀芬、艾氏剂、七氯、环氧七氯、α - 硫丹、β - 硫丹等. 而六六六和滴滴涕则是有机氯农药的典型代表,二者使用早,使用时间长,用量大,土壤环境中的残留量高,容易通过生物富集作用对环境和人类造成危害.有机氯农药具有致癌、致畸、致突变作用,易导致生物体内分泌紊乱、生殖及免疫功能失调、发育紊乱等严重疾病[2]。 2.有机氯农药在环境中的危害 有机氯农药是高残留农药，虽经长时间的降解，环境中有机氯农药的残留仍十分可观，并且通过食物链的富集会对人体健康产生威胁。 2.1 有机氯农药对大气环境的危害 大气中有机氯农药的主要来自于：有机氯农药施用过程中的挥发飘移、施用
转载]多氯联苯在中国(2010-07-27 11:55:09)转载▼ 标签：转载分类：EHS 原文地址：多氯联苯在中国作者：北京地球村 （一）中国PCBs（原料）的生产情况 中国多氯联苯的生产年限为1965～1974年，总产量为10,000吨，其中三氯联苯9000吨，五氯联苯1000吨。 中国生产三氯联苯的主要厂家有西安化工厂、上海电化厂和苏州溶剂厂。 中国生产五氯联苯的主要厂家是上海三灶化工厂。 （二）中国PCBs（制成品）的生产情况 三氯联苯主要用于电力电容器的浸渍剂。使用三氯联苯制造电力电容器的企业主要有西安电力电容器、无锡电力电容器厂、锦州电容器厂、浙江上虞电容器厂、桂林电容器厂。主要产品为YL、YLW系列移相电力电容器，CL系列串联电力电容器，RLS、RLST系列电热电力电容器。 五氯联苯主要用于油漆的添加剂。使用五氯联苯作油漆添加剂的主要企业有天津油漆总厂、上海振华造漆厂、西安油漆厂、上海油漆厂、广州油漆总厂、大连油漆厂、甘肃油漆厂、哈尔滨油漆厂。主要产品有氨基缝纫机专用漆、氨基自行车专用漆、氨基综合罩光漆、硝基电缆清漆，过氯乙烯防火清漆、过氯乙烯防腐漆等。目前已无法从上述单位的台帐中明确含PCBs油漆的销售去向，但可以确定这些开放性使用油漆已全部流失进入环境之中。 中国其它多氯联苯制成品的生产目前情况还有待进一步的调查。 （三）中国PCBs的进口情况 中国多氯联苯的原料及制成品进口情况的信息很少。据不完全统计，中国天津油漆总厂五十年代末就曾生产含多氯联苯的油漆，当时中国并不生产多氯联苯，因此其生产油漆所用的多氯联苯无疑是来自进口，这是我们所了解到的最早进口多氯联苯原料的案例。另外从中国化工进口公司了解到1965年有进口多氯联苯的记录。 中国含多氯联苯设备的进口主要集中在七、八十年代，当时进口的多氯联苯主要集中在与大型进口设备配套的专用变压器和电力电容器上，也有少量多氯联苯以液压油或导热油的形式进口的。如辽阳化纤厂、武汉钢铁公司、上海宝山钢铁厂等，都有进口的多氯联苯变压器和电容器，进口的国家主要为法国、德国、日本、比利时。虽然目前掌握的信息是零散的，但可以说明中国存在PCBs的进口，以及进口的主要途径与方式。关于中国PCBs进口的详细情况有待进一步开展工作。 （四）中国PCBs的使用情况 中国PCBs的使用可以分为三种方式，即封闭式使用（应用于电力电容器和变压器）、半封闭式使用(如：导热油、液压油、真空泵、电器开关、稳压器、液体绝缘电缆等)和开放式使用（如：润滑油、表面涂料、增塑剂、添加剂等）。 从中国PCBs的实际使用情况来看，用作无功补偿的电力电容器的三氯联苯和用作油漆添加剂的五氯联苯的使用场所情况比较清楚，是中国PCBs的主要使用领域，国产的PCBs基本用于该方面。用于变压器的多氯联苯均来自进口，目前对进口PCBs变压器的使用情况虽然有一定的了解，但总体情况还不清楚。其它场所使用的多氯联苯的信息非常少，如果有使用，那么其来源也可能主要为进口，但使用量不会很大，需今后详细核实调查。 (五)中国PCBs的贮存情况 八十年代至九十年代初，中国对下线废弃的PCBs电力电容器进行了贮存。从PCBs电容开始生产和使用的年限看，这正是中国PCBs电容器退出使用的高峰期，也正是中国PCBs贮存量最大的时间段。但由于当时的贮存是以区域或企业独自的行为进行的，未健全有效的上报制度，虽然后来开展了全国性的PCBs调查工作，但各地开展的情况相差很大，因此PCBs的贮
多氯联苯污染土壤修复技术研究进展 周霞1，李拥军2,3，熊文明4，温贤有2,3，刘红2,3 （1.中山火炬职业技术学院，广东中山528436；2.中山市农产品质量监督检验所，广东中山528403；3.农业部生态农业重点开放实验室，广东广州510642；4.中国广州分析测试中心/广东省分析测试技术公共实验室，广东广州510070） 摘要：多氯联苯（PCBs）是一类在环境中广泛分布且难以降解的持久性有机污染物，对受多氯联苯污染土壤进行修复越来越受到重视。介绍了多氯联苯污染的危害性及其在土壤的迁移吸附行为，综述了近年来国内外多氯联苯污染土壤的修复技术，并对多氯联苯污染土壤修复技术的发展趋势进行了预测和展望。 关键词：土壤；多氯联苯（PCBs）；修复 中图分类号：X53文献标识码：A文章编号：1004-874X（2011）02-0158-03 Advance in remediation technique of PCBs-contaminated soil ZHOU Xia1,LI Yong-jun2,3,XIONG Wen-ming4,WEN Xian-you2,3,LIU Hong2,3 (1.Zhongshan Torch Polytechnic,Zhongshan528436,China;2.Zhongshan Quality Supervision&Test Center of Agricultural Products, Zhongshan528403,China;3.Key Laboratory of Ecological Agriculture of Ministry of Agriculture, Guangzhou510642,China;4.Guangdong Provincial Public Laboratory of Analysis and Testing Technology/ China National Analytical Center,Guangzhou510070,China) Abstract:Polychlorinated biphenyls(PCBs)are ubiquitous and persistent organic pollutants in environment,the importance of remediation is increasing in soil contaminated with polychlorinated biphenyls.This paper described harmfulness of PCBs pollution in soil and the migration adsorption behavior in soil.The advance in remediation technique for soil contaminated with polychlorinated biphenyls inside and outside China recent years was reviewed.This paper also presented the prospect of developping direction of remediation technique for soil contaminated with polychlorinated biphenyls. Key words:soil;polychlorinated biphenyls(PCBs);remediation 多氯联苯（PCBs）是19世纪80年代首先从煤焦油萃取物中分离出的，由德国人H·施米特和G·舒尔茨首次在实验室合成，并于20世纪20年代开始商业合成。这种化合物由于具有良好的阻燃性、热稳定性、化学惰性和低电导率，被广泛运用于电力工业、塑料加工业、化工和印刷等领域。然而，早在1933年人们就发现了PCBs具有毒性，作为斯德哥尔摩公约首批优先控制的12种持久性有机污染物之一，其具备难降解性、生物毒性、生物蓄积性和远距离迁移性等特性。PCBs在进入环境后，受各种因素影响，在不同的介质中会发生一系列的转化，并最终进入土壤中，严重威胁着人类和其他生物的健康。国内外有关PCBs在土壤中的污染情况报道较多[1-3]，在未直接受污染的土壤中也有检出[4]。 土壤作为构成生态系统的基本元素之一，是人类赖以生存的物质基础，土壤环境状况不仅直接影响到国民经济的发展，而且直接关系到农产品安全和人体健康。因此，PCBs引起的环境问题已受到全社会极大的关注，如何去除土壤环境中的PCBs成为人们亟需解决的问题。 1多氯联苯（PCBs）在土壤中的迁移吸附行为在研究PCBs污染土壤的修复方法之前，首先需弄清 PCBs在土壤中的含量高低及其迁移吸附行为。当前关于PCBs在土壤中的吸附研究较多集中于吸附等温线模型的确定[5-7]及土壤有机质对吸附过程的影响[8-9]上。结果表明，其吸附机理较为复杂，有研究认为其吸附过程在低浓度的情况下可以观察到线性关系，也有研究指出经验方程Freundlich吸附等温式符合其吸附特征；有学者提出PCBs 的吸附过程可以用Langmuir吸附等温式表达。前人的研究还发现，土壤中的PCBs主要来源于干沉降，有少量来源于作肥料的污泥、填埋场的渗漏以及在农药配方中使用的PCBs等。土壤中的PCBs含量一般比空气中的含量高出10倍以上。若按仅存在挥发损失计，Harner等[10]测得土壤中PCBs的半衰期可达10～20年。Occhiucci等[11]的研究结果表明，PCBs的挥发速率随着温度的升高而升高，但随着土壤中粘土含量和联苯氯化程度的增加而降低。 2多氯联苯（PCBs）污染土壤修复技术研究现状 近年来，国内外学者对PCBs污染土壤的修复开展了广泛的研究，目前研究的修复方法可分为物理修复、化学修复和生物修复三大类。 2.1物理修复 大多数污染土壤的物理分离修复基本上与化学、采矿和选矿工业中的物理分离技术一样，主要是根据土壤介质及污染物的物理特征而采用不同的操作方法。物理修复（如安全填埋、高温焚烧等）适合于高污染土壤，但同时它们对土壤物理、化学、生物学性质具有极大的破坏性，而且往往耗资巨大、运行成本也相对较高，再加上存在二噁英污染的风险，其广泛应用受到了很大的限制[12]。 2.2化学修复 收稿日期：2010-12-09 基金项目：国家自然科学基金（30670380）；农业部生态农业重点开放实验室开放课题（2009k07）；中山市科技计划项目（20092A219）作者简介：周霞（1970-），女，讲师，E-mail：491715336@https://www.doczj.com/doc/2812197792.html, 广东农业科学2011年第2期 158
多溴联苯醚及其危害 说起多溴联苯醚，多数人并不熟悉，但对六六六、DDT等多氯苯及其衍生物多氯联苯却并不陌生。多年前，由于国际社会公认多氯联苯在环境中的残留周期特别长，能在生物及人类脂肪组织中蓄积，不仅各国纷纷禁用六六六、DDT，而且制定了非常严格的食品有机氯允许含量标准。多溴联苯醚恰恰与它们有着很多相似之处，只是因为多溴联苯醚的应用较晚，因此，人们对它的了解要比多氯联苯晚了半个世纪。 多溴联苯醚的英文名为PolyBrominatedDiphenylEthers（简称PBDEs），有四溴联苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等209种同系物。其商品多溴联苯醚是一组溴原子数不同的联苯醚混合物，因此被总称为多溴联苯醚。 多溴联苯醚的最大用途是作为阻燃剂，在产品制造过程中添加到复合材料中去，以提高产品的防火性能。因为多溴联苯醚可在高温状态下释放自由基，阻断燃烧反应。其中十溴联苯醚（PBDE-209）是多溴联苯醚家族中含溴原子数最多的一种化合物，由于它价格低廉，性能优越，急性毒性在所有溴联苯醚中最低，所以在全球范围内使用最广，如用于各种电子电器和自动控制设备、建材、纺织品、家具等产品中。据统计，目前十溴联苯醚占阻燃剂总量的75%以上。 急性毒性 多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质，对皮肤无刺激作用。其急性毒性很低，大鼠经口半数致死剂量（LD50）高达5800～7400mg/kg。原型物质进入胃肠道后基本上不被吸收，最终由粪便排出。
慢性毒性 1、发育毒性。研究表明，由于幼年动物排泄多溴联苯醚的能力低，会造成幼体多溴联苯醚浓度过高而导致组织（包括脑）损伤。胎儿和婴儿在出生前后接触多溴联苯醚，会引起持久性的行为改变。给孕期大鼠持续管饲多溴联苯醚后，可发现胎鼠后肢畸形。 2、干扰内分泌功能。研究还发现，多溴联苯醚能扰乱成年期和发育期哺乳动物的甲状腺系统，使T4代谢紊乱。 3、生殖毒性。低剂量的多溴联苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原细胞数量下降。 4、可能致癌。给大鼠染毒1200～2500mg/kg连续20周，肝脏和胰腺的腺瘤发生率增加。
摘要 有机氯农药是一类由人工合成的杀虫广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂。主要分为以环戊二烯为原料和以苯为原料的两大类。以苯为原料的包括HCHs、DDTs和六氯苯等；以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂等。有机氯农药的物理、化学性质稳定，在环境中不易降解而长期存在。 长江中下游地区是我国农业最发达的地区之一，历史上曾生产和使用了大量的HCHs和DDTs等农药。尽管我国从1983年以来禁止或限制生产这些农药，但由于这些污染物的环境持久性，导致其在大气，水体，土壤和生物体等环境介质中广泛存在。近年来，由于林丹和三氯杀螨醇的使用，导致环境中存在新的输入源。此外由于土壤中残留农药的二次释放，可能存在一定的生态风险。 关键词：有机氯农药，HCHs，DDTs ，长江中下游 第一章有机氯农药简述 1.1 有机氯农药的历史 有机氯农药的历史可以追溯到1938 年，瑞士科学家Muller 发现了DDT 的杀虫作用，并把它成功运用到杀灭马铃薯甲虫上，从那时起，有机氯农药开始被使用。在那个年代，DDT 被认为是最有希望的农药，发明者Muller 还因此获得了诺贝尔奖。而随着DDT 的发明和使用的成功，也掀起了研制有机合成农药的热潮。到了1942年，英法等国又发明了另一种有机氯杀虫剂-六六六(HCH)。1945 年氯丹被发明，1948年七氯，艾氏剂，狄氏剂和毒杀芬等有机氯农药也相继被发明出来，1950 年发明了异狄氏剂和硫丹。1969 年甲氧滴滴涕也被广泛的应用。 由于有机氯农药具有高效、低毒、低成本、杀虫谱广、使用方便等特点，在有机氯农药被相继发明的几十年里，有机氯农药被大范围的运用。但随之而来，有机氯农药的负面影响和作用也逐渐的显现出来，由于有机氯农药非常难于降解，在土壤中可以残留10 年甚至更长时间之久，且容易溶解在脂肪中。而且由于有机氯农药具有一系列的危害性，对人类会造成一定的危害。有机氯农药在给人类造福的同时，也给人类的生存及生命质量带来了不良影响。认识到了有机氯农药的危害以后，西方国家开始有限制的生产和使用有机氯农药，到1970 年，瑞典、美国等国就已经先后停止生产和使用DDT，之后的几年里，其他发达国家也陆续停止了生产[1]。但作为亚洲的农业大国，中国和印度直到1983年和1989 年才禁止DDT 在农田中使用。从有机氯农药在农田中使用直到被禁用的
附录A （资料性附录） 有机氯农药一览表 表A.1 有机氯农药一览表 化合物名称英文名称化学登记号分子式分子量六氯苯Hexachlorobenzene 118-74-1 C6Cl6284.78 α-六六六alpha-BHC 319-84-6 C6H6Cl6290.83 γ-六六六gamma-BHC (Lindane) 58-89-9 C6H6Cl6290.83 β-六六六beta-BHC 319-85-7 C6H6Cl6290.83 δ-六六六delta-BHC 319-86-8 C6H6Cl6290.83 七氯Heptachlor 76-44-8 C10H5Cl7373.32 艾氏剂Aldrin 309-00-2 C12H8Cl6364.91 氧化氯丹Oxychlordane 27304-13-8 C10H4Cl8O 423.76 顺式-环氧七氯cis-Heptachlor Epoxide 1024-57-3 C10H5Cl7O 389.32 反式-环氧七氯trans-Heptachlor Epoxide 28044-83-9 C10H5Cl7O 389.32 反式-氯丹trans-Chlordane (gamma) 5103-74-2 C10H6Cl8409.78 2,4'-DDE 2,4'-DDE 3424-82-6 C14H8Cl4318.03 反式-九氯trans-Nonachlor 39765-80-5 C10H5Cl9444.22 顺式-氯丹cis-Chlordane (alpha) 5103-71-9 C10H6Cl8409.78 硫丹-ⅠEndosulfan-I 959-98-8 C9H6Cl6O3S 406.93 4,4'-DDE 4,4'-DDE 72-55-9 C14H8Cl4318.03 狄氏剂Dieldrin 60-57-1 C12H8Cl6O 380.91 2,4'-DDD 2,4'-DDD 53-19-0 C14H10Cl4320.04 异狄氏剂Endrin 72-20-8 C12H8Cl6O 380.91 2,4'-DDT 2,4'-DDT 789-02-6 C14H9Cl5354.49 顺式-九氯cis-Nonachlor 5103-73-1 C10H5Cl9444.22 4,4'-DDD 4,4'-DDD 72-54-8 C14H10Cl4320.04 硫丹-ⅡEndosulfan-Ⅱ33213-65-9 C9H6Cl6O3S 406.93 4,4'-DDT 4,4'-DDT 50-29-3 C14H9Cl5354.49 灭蚁灵Mirex 2385-85-5 C10Cl12545.54 12
多氯联苯与脂肪肝的关系 一立题依据 多氯联苯(Polychorinated biphenyls; Polychlorodiphenyls，PCBs) 为一类广泛存在 的环境污染物，在环境中的分解速度缓慢且可通过食物链富集。工业上用于载热体、塑料及 橡胶的软化剂，油漆、油墨的添加剂早期的多氯联苯被用在电容器、变压器、可塑剂、润 滑油、农药效力延长剂、木材防腐剂、油墨、防火材料等以及电器中作绝缘油。我国习惯上 按联苯上被氯取代的个数(不论其取代位置)将PCB分为三氯联苯(PCB3)、四氯联苯(PCB4)、五氯联苯(PCB5)、六氯联苯(PCB6)］。氯化联苯有稳定的物理化学性质，属半挥发或不挥 发物质，具有较强的腐蚀性。多氯联苯是一种无色或浅黄色的油状物质，难溶于水，但是易 溶于脂肪和其他有机化合物中。多氯联苯具有良好的阻燃性，低电导率，良好的抗热解能力，良好的化学稳定性。多氯联苯的生物转化有两条主要途径：一种是形成甲磺基多氯联苯； 另一种是转化成羟基多氯联苯，其中以形成羟基化代谢产物为主。其中羟基多氯联苯主要是 借助细胞色素P450(CYP450)酶系统，通过多氯联苯芳环上间、对位的氧化作用，包括氯原 子的NIH转换(芳环在羟基化的过程中分子内氢原子位置的转换)，或者直接加上羟基形成。PCBs对人体生殖系统、内分泌、学习记忆及致癌等方面都有影响，本实验研究多氯联苯对 肝脏的毒性作用，进而观察肝脏发生的病理变化。 二实验原理 肝脏是PCB中毒的主要靶器官之一。表现为肝大、肝功能的多项化验指标为阳性，如包 括SGPT的多项肝脏酶活性指标呈现阳性，且与血液中PCB含量正相关。此外，血浆中安替 比林半减期显著缩短（提示肝脏混合功能氧化酶活性被诱导）。很多PCB中毒病人的呼吸道 与皮肤容易感染传染性疾病，这表明中毒病人免疫系统可能受抑制使局部表皮增厚、毛囊 肿胀，肝脏出现脂肪变性和中央性萎缩。 三实验动物 200-300g 雌雄各半wister大鼠 四实验器材 （-）实验仪器电子秤烧杯手术剪镊子 10ml注射器 (二)实验试剂多氯联苯生理盐水蒸馏水 五实验步骤 1.取50只大鼠，称重，按照动物分组原则去除病残弱大鼠雌雄各半。，分为A、B C D E 五组，每组10只大鼠 2.A组为对照组打生理盐水4ml B组实验组打浓度为20%的多氯联苯 C组实验组打浓度为 40%的多氯联苯 D组为实验组打浓度为60%的多氯联苯 E组实多氯联苯验组打浓度为80%的（0.4ml。10g） 3.给药途径为腹腔注射
浅析食物中的农药残留对人体健康的危害与预防 姓名：陈军钊学号：084772202 班级：体教102班 [摘要]农药是怎样进入人体的，在人体中怎样的形式存在，后来是怎样排出体外的？食物中的农药残留对人体的危害表现的三种形式，并进行介绍急性慢性中毒和“三致”危害。蔬菜从农田到餐桌主要经过2个大的环节与做好从市场到餐桌这个环节的工作意义。 [关键词]农药残留人体健康危害 前言 首先，我们来关注下农药是怎样进入人体的，在人体中怎样的形式存在，然后又是怎样排出体外的。其次，了解食物中的农药残留对人体的危害主要表现为三种形式：急性中毒、慢性危害和“三致”危害。再次，认知蔬菜从农田到餐桌主要经过2个大的环节与做好从市场到餐桌这个环节的工作意义。最后进行总结本次浅析食物中农药残留对人体健康危害与预防的各项意义。 一、进入人体途径 通过皮肤吸附 当我们分装，稀释和喷洒农药时，会不小心将农药沾在手上，脸上和其它暴露在衣服外面的皮肤部位。皮肤沾染了农药之后，随即农药被吸附，继而渗透到体内，形成急性暴露。不同农药对皮肤的渗透能力不同。有的农药是液体，且含有某种有机溶剂，比固相农药和水相农药更易于和更快于渗透到皮肤内部。如果皮肤沾染了许多农药，在一定情况下，可在几分钟内就产生不利于健康的后果。一但农药进入真皮，到达皮肤的毛细血管，就会很快地进入血液中。农药，既使仅停留在皮肤部位还可引起皮炎，包括刺激性皮炎和过敏性皮炎 通过呼吸吸入 人的呼吸道有很大的面积，可以非常有效地吸附农药，既能吸附蒸汽，也能吸附细小液滴，还能吸附超细颗粒物。蒸汽为自由分子大小，烟由许多细小的，其半径小于1微米的颗粒组成，在空气中呈悬浮状态，由于颗粒质量太轻受重力影响不大，随风飘去，像风筝一样，停留在高空之中。液滴，一般大于200微米时，受重力作用迅速落到地面，诸如细细秋雨。而在1微米到200微米范围的液滴，属于雾滴。呼吸系统，如鼻毛，可以有效地过滤气溶胶和大于30微米大小的颗粒。近7微米大小的颗粒将影响支气管；仅只小于7微米大小的颗粒才能到达肺气泡。 人的肺有许多细小的肺泡，表面积大。空气中的氧气通过它们进入血液中，使人得以吐故纳新，同时杂在空气中的农药蒸汽和细小液滴也通过它们进入血液。肠道长有许多绒毛，和像手指样的隆起物，伸到肠腔内，增加了表面积，食物和饮用水及杂在食物与水中的农药通过它们也能进入血液中，血液循环到全身。皮肤
多氯联苯化学品安全技术说 明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：多氯联苯 化学品英文名称：polychorinated biphenyls 中文名称2：氯化联苯 英文名称2：polychlorodiphenyls 技术说明书编码：2197CAS No.： 1336-36-3 分子式： C 12H 10-xCIx 分子量：第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No. 第三部分：危险性概述健康危害：本品可经呼吸道、胃肠道和皮肤吸收。长期接触能引起肝脏损害和痤疮样皮炎。中毒症状有恶心、呕吐、腹痛、水肿、黄疸等。本品可经过胎盘影响胎儿。环境危害：对环境有严重危害，对水体和大气可造成污染。燃爆危险：本品可燃，高毒。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理 有害物成分 含量 CAS No.: 多氯联苯 1336-36-3
有害化学品的污染危害与环境保护 1、有害化学品的污染危害 化学品已成为人们日常生活不可缺少的一部分。化学品的生产极大地丰富了人类的物质生活，人们从化学品使用所获得的裨益由提高农作物的产量、提供现代医疗保健、促进工农业和国民经济发展，直到提高人们的生活水平。但是，不少化学品是有毒有害的，在化学品的生产、储存、使用、销售和运输直至作为废物处理处置过程中，由于误用、滥用或处置不当会损害人类健康和污染生态环境。有害化学品的安全与控制已成为当前国际社会普遍关注的国际性环境问题之一。如何最大限度提高化学品生产和使用的安全性，降低污染危害的风险是各国政府和人民群众正在努力的目标。 有害化学品是指在生产或使用中或者在环境中散布时可能对人类健康和环境造成有害影响的化学品。 有害化学品主要通过三种途径进入生态环境：(1)在化学品的生产、加工、储存过程中，作为化学污染物以废水、废气和废渣等形式排放到环境中；(2)在化学品生产、储存和运输过程中由于着火、爆炸等突发性化学事故，致使大量有害化学品外泄进入环境；(3)在石油、煤炭等燃料燃烧过程中，化学农药使用以及家庭装饰等日常生活使用中直接排入或者使用后作为废弃物进人环境。
进入环境的有害化学物质对人体健康和环境造成了严重危害或潜在危害。例如，冷冻与空调设备释放出的氮氟烃气体造成大气平流层的臭氧层破坏，引起地球表面紫外线辐照增强，使人群皮肤癌发病率上升。燃煤发电厂等排放的二氧化硫引起的酸雨导致河流湖泊酸化，影响鱼类繁殖甚至种群消失。土壤酸度增高可使细菌种类减少，肥力减退，影响作物生长。酸雨还使土壤中锰、铜、铅、镉和锌等重金属转化为可溶性化合物，转移进入江河湖泊引起水质污染。 工业废水中排放的氰化物对鱼类有很大毒性，当水中氰化物浓度达到0.5mg/L时，在两小时内鱼类会死亡20%，一天内全部死亡，含苯酚废水可抑制水中细菌、藻类和软体动物生长。用含酚废水灌溉农田能抑制光合作用和酶的活性，破坏农作物生长素的形成，造成减产。生活污水和某些工业废水中常含有一定量的氮和磷，进入水体后会使封闭性湖泊、海湾形成富营养化，造成浮游藻类大量繁殖、水体透明度下降、溶解氧降低、威胁鱼类生存、水质发臭出现“赤潮”。 化学废弃物的不适当处置，会造成土壤和地下水污染，直接威胁人体健康和生存。目前癌症已成为严重威胁人类健康和生命的疾病之一。据世界卫生组织估计，全世界每年有癌症患者600万人，每年因癌症死亡约500万人，占死亡总人数的1/10。我国每年癌症新发
研究生课程论文封面 课程名称：现代地理学理论前沿开课时间：2013 -2014 第二学期 学院地理与环境科学学院学科专业地理环境与污染控制学号2013210585 姓名邹艳艳 学位类别全日制硕士 任课教师丁林贤 交稿日期2014 年6月28日 成绩 评阅日期 评阅教师 签名
有机氯农药的微生物降解 摘要：本文综述了有机氯农药的来源，危害，降解解功能微生物的种类以及典型有机氯农药的降解途径以及影响微生物降解效果因素等，在各种能够降解有机氯农药菌的微生物中，假单胞菌属(Pseudomoruas)是最活跃、农药适应能力最强的菌株，与有机氯农药微生物降解过程的酶：主要要有脱氯化氢酶、水解酶和脱氢酶三种，它们通过共代谢，中间协同代谢或矿化等作用完成降解过程。由于有机氯农药的持久性和广泛污染性，研究出新的能够降解有机氯农药的微生物及菌酶以及降解机理及中问产物的类型是未来农药降解的主要研究重点。 关键词：有机氯农药；微生物降解；酶；机理 前言：农药是重要的农用物资，在世界农业生产中扮演着重要角色，对防治病、虫、草、鼠害、保证农业高产稳产有着非常重要的作用。有机氯农药(OrganochlorinePesticides，OCPs)，也被称为典型的持久性有机污染物，由于其突出的持久性、生物积累性和生物毒性等特征而受到全世界的广泛关注[1[[2]是20世纪80年代前应用的最主要和最有效的农药品种之一，由于其具有价格低廉，高效广谱等特点，在世界范围内得到了广泛应用，可以通过食物链富集，逐级上去，最终在哺乳动物，特别是人体脂肪组织中蓄积，对人类的健康构成威胁，所以，自20世纪70年代末世界范围内就陆续禁止生产和使用高残尉毒的有孰氯农药[4-5]。研究发现．北京地区总OCPs类物质平均含量高达77.7ug/kg超出了土壤环境质量一级标准(GBl5618-1995)50ug/kg。浙江省平均值为34.41ug/kg，其中最高值超过了土壤环境质量二级标准500ug/kg[6]。此外，甚至南极地区也发现了0.12-2.8ug/kg的DDT残留，常年不化的冰层也检出了0.04ng/kg的DDT。 降解有机氯的方法有很多种，如化学法、物理法和生物法。其中物理法和化学法，如焚烧、电化学法等都普遍存在着处理成本高，易造成二次污染，去除效果差等缺点，而生物法则主要利用微生物对OCPs的特异性降解机理进行降解，该法处理效果明显，在降解残留农药过程中发挥着重要作用，成为目前治理残留农药污染的主要手段之一。 一：有机氯农药的化学结构
第10卷第6期现代农药Vol.10 No.6 专论与综述 有机氯农药污染土壤的植物修复机理研究进展 董洪梅，万大娟* （湖南师范大学资源与环境科学学院，长沙 410081） 摘要：受有机氯农药污染土壤的植物修复是一项具有广泛应用前景的技术，对其修复机理的探讨有助于深入研究修复技术与应用推广。综合分析植物修复受有机氯农药污染土壤的机理，主要体现在：植物直接吸收和转运有机氯农药；植物释放分泌物去除有机氯农药；植物微生物联合体系对有机氯农药的转化。 关键词：有机氯农药；吸收；分泌物；联合修复 中图分类号：TQ 450 文献标识码：A doi：10.3969/j.issn.1671-5284.2011.06.002 Mechanism on Phytoremediation of Contaminated Soil with Organochlorine Pesticides DONG Hong-mei, WAN Da-juan* (School of Resources and Environment Science, Hunan Normal University, Changsha 410081, China) Abstract: Phytoremediation of contaminated soil with organochlorine pesticides is a technology which has wide foreground. The study on mechanism of phytoremediation will help us to promote the study and application deeply. The results of comprehensive analysis on phytoremediation of contaminated soil with organochlorine pesticides were as follows: plant absorbed and transported organochlorine pesticides directly; plant released exudates to remove organ chlorine pesticides; the systems of plant and microorganism transformed organochlorine pesticides. Key words: organochlorine pesticide; absorb; exudate; combined remediation 植物修复是利用植物的生长吸收、转化、转移等功能来净化土壤中污染物的一种修复技术，是一项公认的具有潜力的、优美的、自然的生物修复方式。污染土壤的植物修复作为当前环境污染控制研究的热点，受到了国内外专家学者的普遍关注。 国外对植物修复的研究较多，有的已展开原位修复并达到商业化水平[1]。美国于20世纪80年代就广泛进行植物修复研究，而我国则起步较晚，工作多偏重于重金属污染土壤的修复，有关农药污染土壤修复的报道较少。安凤春等人的研究显示，在DDT污染浓度为0.125 mg/kg的土壤中种植10个品种的草本植物，发现不同品种的草对同种农药吸收与富集能力不同，同一品种的草对不同农药吸收与富集能力也有差异[2]。 植物修复受重金属污染土壤的机理往往是寻找能够超累积或超耐受该有害重金属的植物，将金属污染物以离子的形式从土壤中转移至超累积或超耐受植物的特定部位，再将富集了重金属的植物进行处理。而植物修复受有机氯农药污染土壤的机理要复杂得多，在修复中经历的过程可能包括吸附、吸收、转移、降解、挥发等，是一种原位处理污染土壤的方法，具有操作简单、应用成本低、生态风险小、对环境的改变少等特点。植物在其生长周期中，对周围发生的化学、物理和生物过程都会产生深远影响，在吸收营养物质、生长发育、衰老死亡以及完全腐解等过程中，植物都能不断地改变着周围环境。综合分析植物修复受有机氯农药污染土壤的机理，主要有3种：植物直接吸收有机氯农药后转移或分解；植物释放分泌物和特定酶降解土壤环境中的有机氯农药；植物促进根际微生物对土 收稿日期：2011–06–07；修回日期：2011–07–02 基金项目：湖南省自然科学基金 (09JJ6025)；湖南省高等学校科学研究项目 (10C0933) 作者简介：董洪梅 (1985—)，女，山东省滕州市人，在读硕士研究生。专业方向：环境污染控制。通讯作者：万大娟。E–mail：dajuanwan@https://www.doczj.com/doc/2812197792.html,
农药污染危害巨大 农药是一种特殊的化学品，它既能防治农、林病虫害，也会对人畜产生危害。因此，农药的使用，一方面造福于人类，另一方面也给人类赖以生存的环境带来严重危害。据文献报道，农药利用率一般为10%，约90%残留在环境中，造成对环境的污染。大量散失的农药挥发到空气中，流入水体中，沉降聚集在土壤中，严重污染农、畜、渔、果产品，并通过食物链的富集作用转移到人体，对人体产生危害。农药也可以间接对人体造成危害。间接途径就是农药对环境造成污染，经食物链的逐步富集，最后进入人体，引起慢性中毒。高效剧毒的农药，毒性大，且在环境中残留的时间长，当人畜食用了含有残留农药的食物时，就会造成积累性中毒。这类危害往往要经过较长的时间积累才显示出症状，不为人们所认识。它又是通过食物链的富集作用，最后才进入人体，不易及时发现，因此，一般不为人们所重视。而且这类污染范围广，危害的人众多，在许多情况下，是人类自己在毒害自己。所以说，这类危害更加危险。 目前，农药已经对人类和其他生物造成了极其严重的危害，对生物多样性构成了巨大威胁，给人类和大自然造成了无法估量、无法挽回的负面影响。 1.农药污染的广泛性 为了防治植物病虫害，全球 每年有460多万吨化学农药被喷 洒到自然环境中。据美国康奈尔 大学介绍，全世界每年使用的 400余万吨农药，实际发挥效能 的仅1％，其余99％都散逸于土 壤、空气及水体之中。环境中的 农药在气象条件及生物作用下， 在各环境要素间循环，造成农药在环境中重新分布，使其污染范围极大扩散，致使全球大气、水体（地表水、地下水）、土壤和生物体内都含有农药及其残留。据美国环保局报告，美国许多公
Safety issues are often overlooked and replaced by fluke, so you need to learn safety knowledge frequently to remind yourself of safety. （安全管理） 单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 有机氯农药中毒的处理(标准版)
有机氯农药中毒的处理(标准版)导语：不安全事件带来的危害，人人都懂，但在日常生活或者工作中却往往被忽视，被麻痹，侥幸心理代替，往往要等到确实发生了事故，造成了损失，才会回过头来警醒，所以需要经常学习安全知识来提醒自己注意安全。 有机氯农药是一种杀虫广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂。 有机氯农药有两大类：一类是氯苯类，包括六六六、滴滴涕等，这类农药现在很少用或禁用；另一类是氯化脂环类，包括狄氏剂、毒杀芬、氮丹七氮等。 造成有机氯农药中毒的原因有两种：一种是使用人在农药生产、运输、贮存和使用过程中造成误服或污染了内衣和皮肤而中毒；另一种是自杀行为，故意口服而中毒。有机氯农药对人体的毒性，主要表现在侵犯神经和实质性器官。 中毒者有强烈的刺激症状，主要表现为头痛、头晕、眼红充血、流泪怕光、咳嗽、咽痛、乏力、出汗、流涎、恶心、食欲不振、失眠以及头面部感觉异常等，中度中毒者除有以上述症状外，还有呕吐、腹痛、四肢酸痛、抽搐、紫绀、呼吸困难、心动过速等；重度中毒者除上述症状明显加重外，尚有高热、多汗、肌肉收缩、癫痫样发作、昏迷。甚至死亡。