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旋光度法测定蔗糖转化反应的速率常数和活化能(精)

旋光度法测定蔗糖转化反应的速率常数和活化能(精)
旋光度法测定蔗糖转化反应的速率常数和活化能(精)

实验九旋光度法测定蔗糖转化反应的速率常数和活化能一、实验目的

1.了解蔗糖转化反应体系中各物质浓度与旋光度之间的关系。

2.测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期。

3.了解旋光仪的构造和使用方法。

二、实验原理

蔗糖转化反应为:

C 12H 22O 11+H 2O → C 6H 12O 6 + C 6H 12O 6

蔗糖葡萄糖果糖

为使水解反应加速,常以酸为催化剂,故反应在酸性介质中进行。由于反应中水是大量的,可以认为整个反应中水的浓度基本是恒定的。而H +是催化剂,其浓度也是固定的。所以,此反应为准一级反应。其动力学方程和半衰期公式为

,0ln

C kt C =蔗糖蔗糖

1/2

ln 2t k

=

,0,C C 蔗糖蔗糖可通过旋光仪测反应体系旋光度α来求之。

α与体系中所含旋光性物质的旋光能力、浓度、溶剂的性质、样品管长度、光源波长及温度等因素有关。

[]t

D lC αα=

式中,[]t

D α为反映物质旋光能力的比旋光度,t 为实验温度(℃; D 为旋光仪所用的钠光源波长(即589nm ;α为旋光度; l 为样品管长度(m; C 为浓度(kg·m -3。

当其它条件不变时,旋光度α与浓度C 成正比。即:

KC α=

式中的K 是一个与物质旋光能力、溶剂性质、样品管长度、光源波长、温度等因素有关的常数。

蔗糖的比旋光度[]t

D α=66.6、葡萄糖[]t

D α=52.5、果糖[]t

D α= -91.9°。随水解反应的进行,右旋角不断减小,最后经过零点变成左旋,直至蔗糖完全转化、左旋度达最大值α∞。

C 12H 22O 11+H 2O → C 6H 12O 6 + C 6H 12O 6

00,t C =蔗糖,

,t t C x =?蔗糖,0 x x ,0t =∞

0C 蔗糖,0C 蔗糖,00

E K C αα=蔗糖蔗糖,+ 0

(t E K C x K x K x αα=?++蔗糖蔗糖,葡萄糖果糖+ 00

E K C K C αα∞=+葡萄糖蔗糖,果糖果糖,+x 则0t K K K αα?=+?葡萄糖果糖蔗糖(

00K K K C αα∞?=+?葡萄糖果糖蔗糖蔗糖, (

000

t x

C αααα∞?=?蔗糖,

即 000

t x

C αααα∞?=?蔗糖,

000t x C αααα∞

?=?蔗糖,

动力学方程,0ln

C kt C =蔗糖蔗糖

变为

,0

000

0ln t

C kt

C C αααα∞

=???蔗糖蔗糖,蔗糖, 0ln t kt

αααα∞∞

?=?

0ln(ln(t kt ααα∞∞?=?+?α

以ln(t αα∞?对t 作图为一直线,由该直线的斜率即可求得反应速率常数k 。升高温度测得另一温度下的k ,代入下式

112(ln a 112

E T T k k RTT ?= 即可求出该反应的。

a E 三、仪器与药品

1、仪器

旋光仪1台; 恒温旋光管1只; 超级恒温槽1套; 台称1台; 停表1块; 烧杯(250mL1个; 移液管(25mL2支; 带塞三角瓶(150mL 2只。

2、药品

HCl溶液(4mol·dm-3; 蔗糖(分析纯。

四、实验步骤

1、将恒温槽调节到(25.0±0.1℃恒温,然后在恒温旋光管中接上恒温水。

2、旋光仪零点校正

洗净恒温旋光管,将管子一端的盖子旋紧,向管内注入蒸馏水,把玻璃片盖好,使管内无气泡存在。再旋紧套盖,勿使漏水。用吸水纸擦净旋光管,再用擦镜纸将管两端的玻璃片擦净。放入旋光仪中盖上槽盖,打开光源,调节目镜使视野清晰,然后旋转检偏镜至观察到的三分视野暗度相等为止,记下检偏镜之旋转角α,重复操作三次,取其平均值,即为旋光仪的零点,用来校正仪器的系统误差。

α的测定

3、蔗糖水解过程中

t

在用台称称取20g蔗糖置于烧杯中,加100mL蒸馏水配成溶液(若溶液混浊则需过滤;用移液管取25mL蔗糖溶液置于100mL带塞三角瓶中,移取25mL 4mol·dm-

3HCl溶液于另一100mL带塞三角瓶中,一起放入恒温槽内;恒温

10-15min后,取出两只三角瓶,将HCl迅速倒入蔗糖中、并记时,来回倒3-4次,使之均匀后,立即用反应液荡洗旋光管2次,将反应液装满旋光管(操作同装蒸馏水相同。装好、擦净立刻置于旋光仪中,盖上槽盖,测量不同时间t时α(荡洗和装样只能用去一半的反应液;反应开始后2min内测溶液的旋光度

t

出第一个数据,以后每2min 读一次。20min 后,反应物浓度降低、反应速率变慢,改为每5min 读一次,一直测到反应时间为60min 为止(测定时要迅速准确,当将三分视野暗度调节相同后,先记下时间,再读取旋光度。

期间,将剩余的另一半反应液置于50-60℃的公用水浴内温热待用。 4、α∞的测定

将已在50-60℃的公用水浴内温热40min 的反应液取出,然后冷却至实验温度,按上述操作,在10-15min 内,读取5-7个旋光度数据,如在测量误差范围内。则其平均值,可认为是。

5、将恒温槽调节到(30.0±0.1℃,按实验步骤3、4测定30.0℃时的t α和α∞。

五、注意事项

1、装样品时,旋光管管盖旋至不漏液体即可,不要用力过猛,以免压碎玻璃片。

2、在测定α∞时,通过加热使反应速度加快转化完全。但加热温度不要超过60℃,否则发生副反应(生成二糖而使溶液变黄。

3、由于酸对仪器有腐蚀,操作时应特别注意,避免酸液滴漏到仪器上。实验结束后必须将旋光管洗净。

4、旋光仪中的钠光灯不宜长时间开启,测量间隔较长时应熄灭,以免损坏。

六、数据处理

1、将实验数据记录于下表:

室温________℃大气压___________Pa

反应时间/min t α

t α-α∞ ln(t αα∞?

反应温度: ℃;盐酸浓度; α∞: 2、以ln(t αα∞?对t 作图,由所得直线的斜率求出反应速率常数k 。

3、计算蔗糖转化反应的半衰期 t1/2。

4、由两个温度测得的 k 计算反应的活化能。【思考问题】 1、实验中,为什么用蒸馏水来校正旋光仪的零点?在蔗糖转化反应过程中,所测的旋光度α t 是否需要零点校正?为什么? 2、蔗糖溶液为什么可粗略配制? 3、蔗糖的转化速率和哪些因素有关?

蔗糖水解速率常数的测定实验报告

蔗糖水解速率常数的测定 一.实验目的: 1.测定蔗糖水溶液在H +催化下转化反应的速度常数和半衰期。 2.掌握旋光仪的使用。 二.实验原理: 蔗糖水解反应式为: 612661262112212O H C O H C O H O H C H +?→?++ 蔗糖 葡萄糖 果糖 H +是催化剂,如果无H +存在,反应速度极慢,此反应是二级反应。但由于反应时水是大量存在的,整个反应过程中水的浓度可近似为恒定,因此可视为准一级反应,反应速度方程如下: A A kC dt dC =- (18-1) 式中C A 为t 时刻的蔗糖浓度,k 为反应速度常数。 若令蔗糖起始浓度为C A.0,(18-1)式积分得: kt C C A A =0 ,ln (18-2) 由于蔗糖、葡萄糖和果糖都含有不对称的碳原子,它们都是旋光性物质,但 它们的旋光能力各不相同,其中蔗糖右旋,比旋光度[] 6.6020=D α,葡萄糖右旋, 比旋光度[] 5.5220=D α,果糖左旋,比旋光度[ ] 9.9120 -=D α,所以随着反应的进行,物质的旋光度不断变化,由右旋逐渐变为左旋,故可利用体系在反应过程中旋光度的变化来量度反应的进程。 旋光度的测量可使用旋光仪(见第2章 常用仪器简介 2.6.旋光仪)。当样品

管长度,光波波长、温度、溶剂等其他条件都不变时,溶液旋光度α与其中旋光性物质浓度C 呈线性关系。 KC =α (18-3) 式中比例常数K 与物质的旋光能力、溶剂性质、样品管长度、温度等有关。 旋光度只有相对含义,它因实验条件的不同会有很大的差异。物质的旋光能力可用比旋光度来度量,比旋光度用下式表示: []lC D αα1020 = (18-4) 式中:20为实验时的温度20℃;D 是指所用钠光灯源D 线,波长为589nm ;α为测得的旋光度(单位:度);l 为样品管的长度(单位:厘米);C 为浓度(单位:克/mL )。 设反应初始时即t=0时,蔗糖的浓度为C A ,O ,当时间为t 时,蔗糖的浓度为C A 。则 O A C K ,0?=反α (t=0,蔗糖尚未水解) (18-5) O A C K ,?=∞生α (t=∞,蔗糖完全转化) (18-6) (18-5)、(18-6)式中反K 和生K 分别为反应物与生成物的比例系数。 而当t=t 时, )(生反A O A A t C C K C K -+=,α (18-7) 由(18-5)、(18-6)、(18-7)式可以解得: )()(生反k k C O A -=-∞,0αα (18-8) ) ()(生反k k C A t -=-∞αα (18-9) 将(18-8)、(18-9)两式代入(18-2)式,整理得: )lg(303.2)lg(0∞∞-+-=-ααααt k t (18-10) 由(18-10)式可以看出,以lg(αt -α∞)对t 作图为一直线,斜率303 .2k m -=,可求得反应速度常数k ,半衰期k t 2ln 21=也可求得。 三.实验步骤: 1.调节空气恒温箱温度在25℃,用蒸馏水校正旋光仪的零点,熟悉旋光仪

反应速率常数与活化能教案资料

反应速率常数与活化 能

大学化学结课论文反应速率常数与活化能 院(系) 专业 学生 学号 班号 指导教师 日期 哈尔滨工业大学 2014年12月

反应速率常数与活化能 摘要:反应速率常数与活化能是大学化学的一个重要部分,反应速率常数与活化能的测定的实验通过对和酸性KI的反应的研究与计算,得到了反应的反应速率常数和活化能。本文主要对此实验进行分析,并对反应速率常数和活化能进行简要介绍。 关键词:活化能;反应速率;实验。 Determination of the reaction rate constant and activation energy Abstract: the reaction rate constant and activation energy is an important part of college chemistry, and the determination of reaction rate constant and activation energy of experiment through reaction of H_2 0 _2 and acidic KI research and calculation, get the reaction rate constant and activation energy of the reaction. In this paper, this experiment is analyzed, and the reaction rate constant and activation energy are briefly introduced. Key words: activation energy; The reaction rate. The experiment. 反应速率常数与活化能的测定的实验,利用和酸性KI的反应,通过一系列的实验观察与计算,研究了反应速率的影响因素,计算得到了反应速率常数与活化能。 一、实验简介 1、实验目的: 1)学会测定化学反应速率常数和活化能; 2)了解温度对反应速率的影响。

实验十一--蔗糖水解反应

实验十一--蔗糖水解反应

实验十一 蔗糖水解反应 【实验目的】 1. 测定不同温度时蔗糖转化反应的速率常数和半衰期,并求算蔗糖转化反应的活化能。 2. 了解旋光仪的构造、工作原理,掌握旋光仪的使用方法。 【基本要求】 1.了解在蔗糖反应的动力学方程式中,任何时刻t 的蔗糖浓渡可以被反应体系在该时刻的选光度α与反应终了时的选光度∞α之差所替代的依据。 2 测定蔗糖转化率的速率常数的半衰期。 3 了解旋光仪的基本原理,掌握其实用方法。 【实验原理】 蔗糖转化反应为: C 12H 22O 11 + H 2O → C 6H 12O 6 + C 6H 12O 6 蔗糖 葡萄糖 果糖 为使水解反应加速,常以酸为催化剂,故反应在酸性介质中进行。由于反应中水是大量的,可以认为整个反应中水的浓度基本是恒定的。而H +是催化剂,其浓度也是固定的。所以,此反应可视为准一级反应。其动力学方程为 kC dt dC =- (1) 式中,k 为反应速率常数;C 为时间t 时的反应物浓度。 将(1)式积分得: 0ln ln C kt C +-= (2) 式中,C 0为反应物的初始浓度。 当C =1/2C 0时,t 可用t 1/2表示,即为反应的半衰期。由(2)式可得: k k t 693 .02ln 2/1= = (3) 蔗糖及水解产物均为旋光性物质。但它们的旋光能力不同,故可以利用体系

在反应过程中旋光度的变化来衡量反应的进程。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、溶剂的性质、液层厚度、光源波长及温度等因素有关。 为了比较各种物质的旋光能力,引入比旋光度的概念。比旋光度可用下式表示: []lC t D α α= (4) 式中,t 为实验温度(℃);D 为光源波长;α为旋光度;l 为液层厚度(m);C 为浓度(kg·m -3)。 由(4)式可知,当其它条件不变时,旋光度α与浓度C 成正比。即: α=KC (5) 式中的K 是一个与物质旋光能力、液层厚度、溶剂性质、光源波长、温度等因素有关的常数。 在蔗糖的水解反应中,反应物蔗糖是右旋性物质,其比旋光度[α]20D =66.6°。产物中葡萄糖也是右旋性物质,其比旋光度[α]20D =52.5°;而产物中的果糖则是左旋性物质,其比旋光度[α]20D =-91.9°。因此,随着水解反应的进行,右旋角不断减小,最后经过零点变成左旋。旋光度与浓度成正比,并且溶液的旋光度为各组成的旋光度之和。若反应时间为0,t ,∞时溶液的旋光度分别用 α0,αt ,α∞表示。则: α0=K 反C 0 (表示蔗糖未转化) (6) α∞=K 生C 0 (表示蔗糖已完全转化) (7) 式(6)、(7)中的K 反和K 生分别为对应反应物与产物之比例常数。 αt =K 反C +K 生(C 0-C ) (8) 由(6)、(7)、(8)三式联立可以解得: ()∞∞ -'=--= αααα000K K K C 生 反 (9) ()∞∞ -'=--= ααααt t K K K C 生 反 (10) 将(9)、(10)两式代入(2)式即得:

蔗糖水解反应速率常数的测定

蔗糖水解反应速率常数的测定 一、实验目的 1、根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应,测定其反应速率常数。 2、了解旋光仪器仪的基本原理,掌握其使用方法。 二、实验原理 蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应为: 612661262112212O H C O H C O H O H C +→+ 它属于二级反应,在纯水中此反应的速率极慢,通常需要在H+ 离子催化作用下进行。由于反应时水大量存在,尽管有部分水分子参与反应,仍可近似地认为整个反应过程中水的浓度是恒定的,而且H+是催化剂,其浓度也保持不变。因此在一定浓度下,反应速度只与蔗糖的浓度有关,蔗糖转化反应可看作为一级反应。 一级反应的速率方程可由下式表示: 式中:c 为蔗糖溶液浓度,k 为蔗糖在该条件下的水解反应速率常数。 令蔗糖开始水解反应时浓度为c0,水解到某时刻时的蔗糖浓度为ct ,对上式进 行积分得: 该反应的半衰期与k 的关系为: 蔗糖及其转化产物,都具有旋光性,而且它们的旋光能力不同,故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应进程。 测量物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力,溶剂性质,溶液浓度,样品管长度及温度等均有关系。当温度、波长、溶剂一定时,旋光度的数值为: []t D C L αα??= 或 KC =α

L 为液层厚度,即盛装溶液的旋光管的长度;C 为旋光物质的体积摩尔浓度;[]t D α为比旋光度;t 为温度;D 为所用光源的波长。 比例常数'K 与物质旋光能力,溶剂性质,样品管长度,光源的波长,溶液温度等有关。可见,旋光度与物质的浓度有关,且溶液的旋光度为各组分旋光度之和。 作为反应物的蔗糖是右旋性物质,其比旋光度[]020 65.66=D 蔗α;生成物中葡 萄糖也是右旋性物质,其比旋光度[]020 5.52=D 葡α;但果糖是左旋性物质,其比旋 光度[]020 9.91-=D 果α。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大,所以生成 物呈左旋性质。因此随着反应的进行,体系的右旋角不断减小,反应至某一瞬间,体系的旋光度可恰好等于零,而后就变成左旋,直至蔗糖完全转化,这时左旋角达到最大值∞α。 反应过程浓度变化转变为旋光度变化: 当t=0时,溶液中只有蔗糖,溶液的旋光度值为: 00C k 蔗糖=α (1) 当t=∞时,蔗糖完全水解,溶液中只有葡萄糖和果糖。旋光度为: ()0C k k 果葡+=∞α (2) 当t=t 时,溶液中有蔗糖、果糖和葡萄糖,此时旋光度为: ()()t t t C C k k C k -++=0果葡蔗糖α (3) 经数学处理得: ()()[]果葡蔗糖k k k C +--=∞αα00 (4)

蔗糖水解反应速率常数的测定实验报告记录

蔗糖水解反应速率常数的测定实验报告记录

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序号: 6 物理化学实验报告 姓名:××× 院系:化学化工学院 班级:××× 学号:××××××× 指导老师:××× 同组者:×××××××××××

实验项目名称:蔗糖水解反应速率常数的测定 一、实验目的 (1)根据物质的旋光性质研究蔗糖水解反应,测定其反应的速率常数和半衰期; (2)了解旋光仪的基本原理,掌握其使用方法。 二、实验原理 蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应方程式为 C 12H 22O 11 + H 2O === C 6H 12O 6 + C 6H 12O 6 为使水解反应加速,反应常常以H+为催化剂,故在酸性介质中进行。由于在较稀的蔗糖溶液中,水是大量的,反应达到终点时,虽有部分水分子参加反应,但可认为其没有改变。因此,在一定的酸度下,反应速度只与蔗糖的浓度有关,所有本反应可视为一级反应。该反应的速度方程为: -dt dc =KC 积分后: ln C C O =Kt 或 ㏑C=-k t+㏑C 。 式中,C 。为反应开始时蔗糖的浓度;C 为时间t 时的蔗糖浓度,K 为水解反应的速率常数。 从上式中可以看出,在不同的时间测定反应物的浓度,并以㏑C t 对t 作图,可得一条直线,由直线斜率即可求出反应速率常数K 。然而反应是不断进行的,要快速分析出某一时刻反应物的浓度比较困

难。但根据反应物蔗糖及生成物都具有旋光性,且他们的旋光性不同,可利用体系在反应过程中旋光度的改变来量度反应的进程。 旋光度与浓度呈正比,且溶液的旋光度为各组分的旋光度之和(加和性)。若以α0,αt,α∞分别为时间0,t,∞时溶液的旋光度,则可导出: C0∝(α0-α∞),C t∝(αt-α∞) 所以可以得出: ㏑(α0-α∞)/(αt-α∞)=k t 即:㏑(αt-α∞)=-k t﹢㏑(α0-α∞) 上式中㏑(αt-α∞)对t作图,从所得直线的斜率即可求得反应速度常数K。 一级反应的半衰期则用下式求取: t=㏑2/k=0.693/k 2/1 三、仪器和试剂 仪器:自动指示旋光仪一台;移液管(25 mL)2支;超级恒温槽1台;烧杯(150 mL)2个;恒温水浴锅1台;吸耳球1个;秒表1块;容量瓶(50mL)1个;锥形瓶(100 mL)2个; 试剂:蔗糖(AR);2 mol/L的盐酸溶液。 四、实验操作 1、温度设定与准备

蔗糖水解反应速率常数的测定--另一种方法

蔗糖水解反应速率常数的测定 实验目的 (1)明了旋光度法测定化学反应速率的原理; (2)测定蔗糖水解反应速率常数; (3)掌握旋光仪的使用方法; (4)掌握用图解法求反应速率常数。 实验原理 蔗糖溶液在H +离子存在时,按下式进行水解: C 12H 22O 11 + H 2O → C 6H 12O 6 + C 6H 12O 6 蔗糖 葡萄糖 果糖 时间t =0 c 0 0 0 t =t c 0-c x c x c x t =∞ 0 c 0 c 0 其中,c 0为反应物初始浓度,c x 为反应进行至t 时间的产物浓度,c 0-c x 为反应进行t 时间后反应物的浓度。 此反应中H +离子为催化剂。当H +离子浓度一定时,此反应在某时间t 的反应速率和蔗糖及水浓度一次方的乘积成正比,故为二级反应。由于在反应过程中水是大大过量,故认为水的浓度在反应过程中不变,这样蔗糖水解反应就可以作为一级反应处理,起速率方程的积分式为: x c c c t k -=00lg 303.2 (1) 式中,c 0为反应开始时蔗糖的浓度;c 0-c x 为反应至时间t 时蔗糖的浓度;k 为速率常数。 若测得在反应过程中不同时刻对应的蔗糖浓度,代入上式就可以求出此反应的速率常数k 。而测定各时间所对应的反应物浓度的方法有化学方法和物理方法两种。化学方法是在反应过程中反应进行若干时间,取出一部分反应混合物,并让其迅速停止反应,记录时间,然后分析和此时间相对应的反应物浓度。但是要时反应迅速停止在实验上是很困难的,因而所分析的浓度总和取样的时间存在偏差,所以此方法是不够准确的;而物理方法则是利用反应系统中某一物理性质(如

实验化学反应速率与活化能

实验化学反应速率与活 化能 集团文件版本号:(M928-T898-M248-WU2669-I2896-DQ586-M1988)

实验 化学反应速率与活化能 一、实验目的 1.了解浓度、温度和催化剂对反应速率的影响。 2.测定过二硫酸铵与碘化钾反应的速率,并计算反应级数、反应速率常数和反应的活化能。 二、实验原理: 在水溶液中过二硫酸铵与碘化钾反应为: (NH 4)2S 2O 8 + 3KI === (NH 4)2SO 4 + K 2SO 4 + KI 3 其离子反应为: S 2O 82- + 3I - === SO 42- + I 3- (1) 反应速率方程为: n I m O S c kc r - - ?=28 2 式中r 是瞬时速率。若-28 2O S c 、- I c 是起始浓度,则r 表示初速率(v 0)。在实验 中只能测定出在一段时间内反应的平均速率。 在此实验中近似地用平均速率代替初速率: 为了能测出反应在△t 时间内S 2O 82-浓度的改变量,需要在混合(NH 4)2S 2O 8 和KI 溶液的同时,加入一定体积已知浓度的Na 2S 2O 3溶液和淀粉溶液,这样在(1)进行的同时还进行着另一反应: 2S 2O 32- + I 3- === S 4O 62- + 3I - (2) 此反应几乎是瞬间完成,(1)反应比(2)反应慢得多。因此,反应(1)生成的I 3-立即与S 2O 32-反应,生成无色S 4O 62-和I -,而观察不到碘与淀粉呈现的特征蓝色。当S 2O 32-消耗尽,(2)反应不进行,(1)反应还在进行,则生成的I 3-遇淀粉呈蓝色。 从反应开始到溶液出现蓝色这一段时间△t 里,S 2O 32-浓度的改变值为:

蔗糖水解反应速率常数的测定

姓名: 肖池池序号: 31 周次: 第八周指导老师: 张老师 蔗糖水解反应速率常数的测定 一、实验目 1. 了解蔗糖水解反应体系中各物质浓度与旋光度之间的关系。 2. 测定蔗糖水解反应的速率常数k、半衰期t1/2和活化能E a。 3. 了解旋光仪的简单结构原理和测定旋光物质旋光度的原理,正确掌握旋光仪的使用方法。 二、基本原理 蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应为: C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 (蔗糖) (葡萄糖) (果糖) 它是一个二级反应,在纯水中此反应的速率极慢,通常需要在H+离子催化作用下进行。由于反应时水是大量存在的,尽管有部分水分子参加了反应,仍可近似地认为整个反应过程中水的浓度是恒定的,而且H+作为催化剂,其浓度也保持不变.因此蔗糖水解反应可近似为一级反应。 一级反应的速率方程可由下式表示: c为时间t时的反应物浓度,k为反应速率常数。积分可得: c0为反应开始时反应物浓度。 从上式不难看出,在不同时间测定反应物的相应浓度,并以ln c对t作图,可得一直线,由直线斜率即可得反应速率常数k o然而反应是在不断进行的,要快速分析出反应物的浓度是困难的.但蔗糖及其转化物,都具有旋光性,而且它们的旋光能力不同,故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应的进程。 旋光度错误!未找到引用源。与反应物浓度c呈线性关系,即: 错误!未找到引用源。 式中比例常数A与物质旋光能力、溶液性质、溶液浓度、样品管长度、温度等有关。 物质的旋光能力用比旋光度来度量,比旋光度用下式表示: 式错误!未找到引用源。中右上角的“20”表示实验时温度为20℃,D是指用钠灯光源D线的波长(即589nm),错误!未找到引用源。为测得的旋光度,L为样品管长度(dm),C为试样浓度(g/mL)。 设体系最初的旋光度为: 错误!未找到引用源。(t=0,蔗糖尚未转化) 体系最终的旋光度为: 错误!未找到引用源。(t=∞,蔗糖已完全转化)

蔗糖水解反应实验报告

蔗糖水解反应实验报告 一、实验目的 1、了解蔗糖水解反应体系中各物质浓度与旋光度之间的关系。 2、测定蔗糖水解反应的速率常数和半衰期。 3、了解旋光仪的基本原理,并掌握其正确的操作技术。 二、实验原理 蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应为: C12H22O11 + H2OC6H12O6 + C6H12O6 (蔗糖) (葡萄糖) (果糖) 它属于二级反应,在纯水中此反应的速率极慢,通常需要在H+离子催化作用下进行。由于反应时水大量存在,尽管有部分水分子参与反应,仍可近似地认为整个反应过程中水的浓度是恒定的,而且H+是催化剂,其浓度也保持不变。因此蔗糖转化反应可看作为一级反应。 一级反应的速率方程可由下式表示: — 式中c为时间t时的反应物浓度,k为反应速率常数。 积分可得: Inc=-kt + Inc0 c0为反应开始时反应物浓度。 一级反应的半衰期为: t1/2= 从上式中我们不难看出,在不同时间测定反应物的相应浓度,是可以求出反应速率常数k的。然而反应是在不断进行的,要快速分析出反应物的浓度是困难的。但是,蔗糖及其转化产物,都具有旋光性,而且它们的旋光能力不同,故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应进程。 测量物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力,溶剂性质,溶液浓度,样品管长度及温度等均有关系。当其它条件均固定时,旋光度α与反应物浓度c呈线性关系,即 α=Kc 式中比例常数K与物质旋光能力,溶剂性质,样品管长度,温度等有关。

物质的旋光能力用比旋光度来度量,比旋光度用下式表示: 式中“20”表示实验时温度为20℃,D是指用纳灯光源D线的波长(即589毫微米),α为测得的旋光度,l为样品管长度(dm),c A为浓度(g/100mL)。 作为反应物的蔗糖是右旋性物质,其比旋光度=66.6°;生成物中葡萄糖也是右旋性物质,其比旋光度=52.5°,但果糖是左旋性物质,其比旋光度=-91.9°。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大,所以生成物呈左旋性质。因此随着反应的进行,体系的右旋角不断减小,反应至某一瞬间,体系的旋光度可恰好等于零,而后就变成左旋,直至蔗糖完全转化,这时左旋角达到最大值α∞。 设最初系统的旋光度为 α0=K反c A,0(t=0,蔗糖尚未水 解)(1) 最终系统的旋光度为 α∞=K生c A,0(t=∞,蔗糖已完全水 解)(2) 当时间为t时,蔗糖浓度为c A,此时旋光度为αt αt= K反c A+ K生(c A,0-c A) (3) 联立(1)、(2)、(3)式可得: c A,0==K′(α0-α∞) (4) c A== K′(αt-α∞) (5) 将(4)、(5)两式代入速率方程即得: ln(αt-α∞)=-kt+ln(α0-α∞)我们以In(αt-α∞)对t作图可得一直线,从直线的斜率可求得反应速率常数k,进一步也可求算出t1/2。 三、仪器与试剂 1、仪器:旋光仪、秒表、恒温水浴一套、移液管(50ml)、磨口锥形瓶(100ml)、烧杯(100ml)、台秤、洗耳球。 2、药品:蔗糖(AR)、盐酸(3mol/L,AR)。 四、旋光仪原理 光路:起偏镜——石英条——样品管——检偏镜——刻度盘——望

物化实验 蔗糖水解习题解答

实验 15 蔗糖水解反应速率常数测定 一、实验目的 1.学习测定反应级数、反应速率常数的方法; 2.掌握旋光仪的使用;掌握通过测量系统物理量跟踪反应系统浓度的方法。 二、实验原理 蔗糖水溶液在H +存在的条件下,按下式进行水解: (葡萄糖)(果糖)(蔗糖)6 1266126] [2112212O H C O H C O H O H C H +??→?++ 在该反应中,H +是催化剂,当温度、H +浓度一定时,反应速率与蔗糖和水的浓度成正比, 即: B A c c k dt dc '=- (15.1) 式中,B A c c 、分别代表蔗糖浓度和水的浓度。 当蔗糖浓度很低时,反应过程中H 2O 浓度相对与蔗糖浓度改变很小,故,可近似认为c B 为常数,令: 常数==k c k B ' (15.2) 则(15.1)式可写成: A kc dt dc =- (15.3) 将(15.3)式分离变量后进行定积分: 当 t=0时, C A =C A0 ; t=t 时, C A =C A; 定积分式为: ??=-A A C C t A A kdt c dc 00 (15.4) 积分结果: 0ln ln A A c kt c +-= (15.5) (15.5)式是t c A ~ln 的直线方程。反应进行过程中,测定不同时刻 t 时反应系统中蔗糖的浓度c A ,取得若干组c A 、t 的数据后,以lnc A 对t 作图,得一直线,表明该反应为一级反应(准一级反应),直线斜率为-k 。 物理化学的研究方法是采用物理的方法测定反应系统某组分的浓度,所谓物理的方法是利用反应系统某组分或各组分的某些物理性质(如面积、压力、电动势、折光率、旋光度等)与其有确定的单值函数关系的特征,通过测量系统中该物理性质的变化,间接测量浓度变化。此种物理化学的实验方法最大的优点是可以跟踪系统某组分或各组分

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蔗糖水解反应速率常数的测定 一、实验目的 1、根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应,测定其反应速率常数。 2、了解旋光仪器仪的基本原理, 掌握其使用方法。 二、实验原理 蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应为: C 12 H 22 O 11 H 2 O C 6 H 12 O 6 C 6 H 12 O 6 它属于二级反应,在纯水中此反应的速率极慢,通常需要在H+ 离子催化作用下进行。由于反应时水大量存在,尽管有部分水分子参与反应,仍可近似地认为整个反应过程中水的浓度是恒定的,而且 H+是催化剂 , 其浓度也保持不变。因此在一定浓度下,反应速度只与蔗糖的浓度有关,蔗糖转化反应可看作为一级反应。 一级反应的速率方程可由下式表示: dC dt kC 式中: c 为蔗糖溶液浓度, k 为蔗糖在该条件下的水解反应速率常数。 令蔗糖开始水解反应时浓度为c0,水解到某时刻时的蔗糖浓度为ct ,对上式进行积分得:ln C0 C t kt 该反应的半衰期与 k 的关系为: t1 2ln 2 k 蔗糖及其转化产物,都具有旋光性,而且它们的旋光能力不同,故可以利用 体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应进程。 测量物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力,溶剂性质,溶液浓度,样品管长度及温度等均有关系。当温度、波长、溶剂一定时,旋光度的数值为: L C t D 或KC

L为液层厚度,即盛装溶液的旋光管的长度;C为旋光物质的体积 摩尔浓度;t D 为比旋光度; t 为温度; D 为所用光源的波长。 比例常数 'K 与物质旋光能力,溶剂性质,样品管长度,光源的波长,溶液温度 等有关。可见,旋光度与物质的浓度有关,且溶液的旋光度为各组分旋光度之和。 作为反应物的蔗糖是右旋性物质,其比旋光度 20 66.650;生成物中葡蔗 D 萄糖也是右旋性物质,其比旋光度 20 52.50;但果糖是左旋性物质,其比旋葡 D 光度 20 -91.90。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大,所以生成果 D 物呈左旋性质。因此随着反应的进行,体系的右旋角不断减小,反应至某一瞬间,体系的旋光度可恰好等于零,而后就变成左旋,直至蔗糖完全转化,这时左旋角达到最大值。 反应过程浓度变化转变为旋光度变化: 当 t=0 时,溶液中只有蔗糖,溶液的旋光度值为: 0k 蔗糖 C 0 ( 1) 当 t= ∞时,蔗糖完全水解,溶液中只有葡萄糖和果糖。旋光度为: k葡 k果 C0(2) 当 t=t 时,溶液中有蔗糖、果糖和葡萄糖,此时旋光度为: t k蔗糖 C t k葡k果C0 C t(3 ) 经数学处理得: C0 0 k 蔗糖k葡k果(4) C t t k 蔗糖k葡k果(5)

实验六化学反应速率与活化能

实验六 化学反应速率与活化能 【实验目的】 1.了解浓度、温度和催化剂对反应速率的影响。 2.测定过二硫酸铵与碘化钾反应速率,并计算反应级数、反应速率常数和反应的活化能。 3.测定不同温度下的速率常数并计算反应的活化能; 4.学习数据处理的一般方法及作图法。 【实验原理】 对反应: 反应速率表示 一段时间内的浓度变化即为平均反应速率。 在水溶液中过二硫酸铵和碘化钾发生如下反应: 其反应的微分速率方程可表示为: ①S2O8 2 - +3 I - ==2 SO4 2- + I3 - (慢) (1) S 2O 8 2 - +3 I - ==2 SO 4 2- + I 3 - (慢) (1) pD qC bB aA +→+t p c t q c t b c t a c r D d d d d d d d d C B A ==-=-=n I m O S c kc r - -=28 2

m+n=反应级数 近似地用平均速率代替初速率: 2S2O3 2- + I3 - = S4 O6 2- + 3I - (快) ② 加入一定体积已知浓度的Na2S2O3 溶液和淀粉溶液,在反应(1)进行的同时 由①②式可得: 蓝色出现(淀粉与过量碘反应)标志着S2O3 2-全部耗尽,由S2O3 2-浓度的改变量可以得到S2O8 2 - 浓度的改变量。 因此两边取对数,得lgr= mlg[s2o82-] + nlg[I-] + lgk [ I-]不变,lgr对lg[s2o82-] 作图,可得一直线,斜率即为m. 同样,保持[s2o82-] 不变,作图可计算n,从而可得反应级数。 通过m和n以及速率计算公式,可以得到速率常数k. 利用阿仑尼乌斯方程: 求得不同温度下的k,以lgk对1/T作图,可以计算反应活化能。 1. 量筒的作用 2. 秒表的使用 3. 作图方法 【基本操作】 实验用品: 仪器:烧杯、大试管、量筒、秒表、温度计 液体药品:KI(0.20mol·L-1),Na2S2O3(0.010mol·L-1 )淀粉溶液(0.4%),(NH4)2S2O8(0.20mol·L-1)Cu(NO3)2(0.02mol.L-1),KNO3(0.20mol.L-1)(NH4)2SO4(0.20mol.L-1), 材料:冰 【实验内容】 1、浓度对化学反应速率的影响 用同样方法按表1的用量进行编号I、II、III、V、等的实验。 20.0mL 0.20mol·L-1 KI溶液8.0mL 0.010mol.L-1 Na2S2O3溶液 4.0mL 0.2%淀粉溶液20.0mL 0.20mol·L-1 (NH4)2S2O8 溶液 混合均匀立即计时不断搅动迅速 ①加20.0mL 0.20mol·dm-3 KI溶液 ②加8.0mL 0.010mol·dm-3 Na2S2O3溶液 ③加2.0mL 0.2%淀粉溶液 ④混合均匀 ⑤20.0mL 0.20mol·dm-3(NH4)2S2O8溶液迅速倒入上述混合液中 ⑥同时启动秒表,并不断搅动 ⑦当溶液刚出现蓝色时,立即按停秒表记录反应时间和温度 表5-1 浓度对反应速率的影响室温:

旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数实验报告记录

旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数实验报告记录

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旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 实验报告 院(系) 生化系 年级 10级 专业 化工 姓名 学号 课程名称 物化实验 实验日期 2012 年 9 月 9 日 实验地点 3栋 指导老师 一、实验目的: 1·测定蔗糖转化放映的速率常数k ,半衰期t1/2,和活化能Ea 。 2·了解反应的反应物溶度与旋光度之间的关系。 3·了解旋光仪的基本原理,掌握旋光仪的正确使用方法。 二、实验原理: 1、 蔗糖在水中转化成葡萄糖和果糖,器反应为: C 12H 22011+H 2O C 6H 12O 6+C 6H 12O 6 (蔗糖) (葡萄糖) (果糖) 这是一个二级反应,但在H+浓度和水量保持不变时,反应可视为一级反应, 速率方程式可表示为: ,积分后可得: 由此可知:在不同时间测定反应物的相对浓度,并以㏑c 对t 作图,可得一直线,由直线斜率即可求得反应速率常数 k 。 当c=0.5c 0时 T1/2=ln2/K 2、本实验中的反应物及产物均有旋光性,且旋光能力不同,在溶剂性质、溶液浓度、样品管长度及温度等条件均固定时,旋光度与反应物浓度呈线性关系,即: kc dt dc =-kt c c -=0 ln

。 反应时间 t=0,蔗糖尚未转化: ; 反应时间为 t ,蔗糖部分转化: ; 反应时间 t=∞,蔗糖全部转化: , 联立上述三式并代入积分式可得: 对t作图可得一直线,从直线斜率可得反应速率常数k 。 三、仪器与试剂: WZZ-2B 型旋光仪 1台 501超级恒温水浴 1台 烧杯100ml 2个 移液管(25ml ) 2只 蔗糖溶液 (分析纯)(20.0g/100ml) Hcl 溶液(分析纯)(4.00mol/dm -3) 四、实验步骤: ①恒温准备: ②旋光仪调零: 1)、 2)、 5分钟稳定后 将4mol/L Hcl 和 蔗糖50ml 分别 调恒温水浴至45o c 开启旋调开关至 c βα=00c 反βα=)(生反c t -+=0c c ββα0c 生βα=∞) ln()ln(0∞∞-+-=-ααααkt t )ln(∞-ααt 以洗净 向管内装满蒸 用滤纸擦干打开光源,调节目镜聚焦,使视野清晰 再旋转检偏镜至能观察到三分视野均匀但较暗为止 记下检偏镜的旋光度,重复测量数次, 取其平均值即为零点 洗净样向管内装满蒸馏水,盖

蔗糖水解速率常数的测定

蔗糖水解速率常数的测定 祁波 031131104 一、实验目的 1.根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应,测定其反应速率常数和半衰期。 2.了解反应物浓度和反应体系旋光度之间的关系。 3.掌握旋光仪的使用方法。 二、实验原理 蔗糖溶液在酸性介质中可水解生成葡萄糖和果糖。反应如下: 612661262112212O H C O H C O H O H C +→+ (蔗糖) (葡萄糖) (果糖) 水解反应中,水是大量的,虽然有部分水分子参加了反应,但和溶质浓度的改变相比可以认为它的浓度是恒定的,而且氢离子是催化剂,其浓度也保持不变,故反应速率只和蔗糖浓度有关,可视为一级反应,其速率方程为: dc kc dt - = (1) 积分上式得: 0ln c kt c = (2) 反应的半衰期和反应速率常数的关系式为: 12ln 20.693t k k == (3) 由积分式不难看出:只要测得不同反应时刻对应的反应物浓度,就可以lnc 对c 作图得到一条直线,由直线斜率求得反应速率常数。然而,反应是在不断进行,要快速分析出不同时刻反应物的浓度是困难的。在本实验中,蔗糖及其水解产物都具有旋光性,即能够通过它们的偏振光的偏振面旋转一定的角度(该角度称为旋光度,常以α 符号表示),来量度其浓度。蔗糖是右旋的,水解混合物是左旋的,所以随水解反应的进行,反应体系的旋光度会由右旋逐渐转变为左旋,因此可以利用体系在反应过程中旋光度的改变来量度反应的进程。 测定物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度和溶液中所含旋光物质的旋光能力,溶剂性质、溶液浓度、样品管长度、光源波长和温度等因素有关。 []M C L t ???=λαα (4) 式中[]t λα为比旋光度,可以量度物质的旋光能力,λ为所用光源的波长,一般用钠光的D 线,其波长为5.89×10-7m, t 为测定温度(℃),L 为样品管长度,C 为旋光物质的物质的量浓度,M 为旋光物质的摩尔质量。 由(4)式可以看出,当其它条件不变时,旋光度和物质浓度成正比,即 KC =α (5)

实验化学反应速率与活化能

实验 化学反应速率与活化能 一、实验目的 1.了解浓度、温度和催化剂对反应速率的影响。 2.测定过二硫酸铵与碘化钾反应的速率,并计算反应级数、反应速率常数和反应的活化能。 二、实验原理: 在水溶液中过二硫酸铵与碘化钾反应为: (NH 4)2S 2O 8 + 3KI === (NH 4)2SO 4 + K 2SO 4 + KI 3 其离子反应为: S 2O 82- + 3I - === SO 42- + I 3- (1) 反应速率方程为: n I m O S c kc r - - ?=28 2 式中r 是瞬时速率。若-28 2O S c 、- I c 是起始浓度,则r 表示初速率(v 0)。在实验中 只能测定出在一段时间内反应的平均速率。 t c r O S ??-= - 28 2 在此实验中近似地用平均速率代替初速率: t c c kc r O S n I m O S ??-= =- - -28 2 28 20 为了能测出反应在△t 时间内S 2O 82-浓度的改变量,需要在混合(NH 4)2S 2O 8 和KI 溶液的同时,加入一定体积已知浓度的Na 2S 2O 3溶液和淀粉溶液,这样在(1)进行的同时还进行着另一反应: 2S 2O 32- + I 3- === S 4O 62- + 3I - (2) 此反应几乎是瞬间完成,(1)反应比(2)反应慢得多。因此,反应(1)生成的I 3-立即与S 2O 32-反应,生成无色S 4O 62-和I -,而观察不到碘与淀粉呈现的特征蓝

色。当S 2O 32-消耗尽,(2)反应不进行,(1)反应还在进行,则生成的I 3- 遇淀粉呈蓝色。 从反应开始到溶液出现蓝色这一段时间△t 里,S 2O 32- 浓度的改变值为: )O S )O S )O S O S c c c c 始始终(((23 223 223 223 2][----=--=? 再从(1)和(2)反应对比,则得: 2 (23 2 28 2 ) O S O S c c 始--= ? 通过改变S 2O 82- 和I -的初始浓度,测定消耗等量的S 2O 82- 的物质的量浓度- ?28 2O S c 所需的不同时间间隔,即计算出反应物不同初始浓度的初速率,确定出速率方程和反应速率常数。 三、实验步骤 1.浓度对化学反应速率的影响 在室温条件下进行编号Ⅰ的实验。用量筒分别量取 L KI 溶液, LNa2S2O3溶液和 %淀粉溶液,全部注入烧杯中,混合均匀。 然后用另一量筒取 L(NH4)2S2O8溶液,迅速倒入上述混合溶液中,同时开动秒表,并不断搅拌,仔细观察。 当溶液刚出现兰色时,立即按停秒表,记录反应时间和室温。 按下表各溶液用量进行实验。 室温 ℃

蔗糖水解反应速率常数

室温:23.1o C 大气压:101.325Kpa 反应温度:31o C C HCL : 2mol/L α∞=-0.311×α0= -3.88 表一 2min间隔数据 表二 3min间隔数据 表三 5min间隔数据 表四 10mim间隔数据

采用30 min前的数据点,采用二次曲线拟合,可以准确得到α0,结果如图 图1外推法求α0图 求得α0=12.47 表五数据综合 t\min αt αt-α∞ln(αt-α∞) 2 11.05 14.9 3 2.70 4 10.5 5 14.43 2.67 6 9.58 13.46 2.60 8 8.65 12.53 2.53 10 7.71 11.59 2.45 12 6.82 10.70 2.37 15 5.58 9.46 2.25 18 4.45 8.33 2.12 21 3.41 7.29 1.99

24 2.47 6.35 1.85 27 1.64 5.52 1.71 30 0.91 4.79 1.57 35 -0.13 3.57 1.27 40 -0.94 2.94 1.07 45 -1.56 2.32 0.84 50 -2.02 1.86 0.62 55 -2.35 1.53 0.43 60 -2.51 1.37 0.31 70 -2.80 1.08 0.08 80 -2.93 0.95 -0.05 90 -2.97 0.91 -0.09 以ln(αt-α∞)对t作图 图2ln(αt-α∞)对t的关系 ln (αt-α∞)= ln (ao—α∞)一k t 得k=0.03682 其半衰期为t=ln2/k=18.82min

实验八蔗糖水解反应速率常数的测定

实验八蔗糖水解反应速率常数的测定 学号: 学院: 化学化工学院班级:10级制药班专业: 制药工程指导老师: 张建策实验名称: 蔗糖水解反应速率常数的测定实验日期: 全文结束》》年5月9日实验室:7408 同组者: 实验八蔗糖水解反应速率常数的测定 一、实验目的1、根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应,测定其反应速率常数。2、了解旋光仪器仪的基本原理,掌握其使用方法。 二、实验原理蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应为:C12H22O11 + H2OC6H12O6 + C6H12O6 (蔗糖) (葡萄糖) (果糖)它属于二级反应,在纯水中此反应的速率极慢,通常需要在H+离子催化作用下进行。由于反应时水大量存在,尽管有部分水分子参与反应,仍可近似地认为整个反应过程中水的浓度是恒定的,而且H+是催化剂,其浓度也保持不变。因此在一定浓度下,反应速度只与蔗糖的浓度有关,蔗糖转化反应可看作为一级反应。一级反应的速率方程可由下式表示:式中:c为蔗糖溶液浓

度,k为蔗糖在该条件下的水解反应速率常数。令蔗糖开始水解反应时浓度为c0,水解到某时刻时的蔗糖浓度为ct,对上式进行积分得:该反应的半衰期与k的关系为:蔗糖及其转化产物,都具有旋光性,而且它们的旋光能力不同,故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应进程。测量物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力,溶剂性质,溶液浓度,样品管长度及温度等均有关系。当温度、波长、溶剂一定时,旋光度的数值为: 或式中L为液层厚度,即盛装溶液的旋光管的长度;C为旋光物质的体积摩尔浓度;[α]Dt为比旋光度;t为温度;D为所用光源的波长。在其他条件不变的情况下,旋光度α与反应物浓度C呈正比。即比例常数与物质旋光能力,溶剂性质,样品管长度,光源的波长,溶液温度等有关。可见,旋光度与物质的浓度有关,且溶液的旋光度为各组分旋光度之和。作为反应物的蔗糖是右旋性物质,其比旋光度= 66、6;生成物中葡萄糖也是右旋性物质,其比旋光度= 52、5,但果糖是左旋性物质,其比旋光度=- 91、9。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大,所以生成物呈左旋性质。因此随着反应的进行,体系的右旋角不断减小,反应至某一瞬间,体系的旋光度可恰好等于零,而后就变成左旋,直至蔗糖完全转化,这时左旋角达到最大值α∞。反应过程浓度变化转变为旋光度变化:C12H22O11 + H2OC6H12O6 +

蔗糖水解实验报告

蔗糖水解 一、实验目的 1、用旋光法测定蔗糖在酸存在下的水解速率常数。 2、掌握旋光仪的原理与使用方法。 二、实验原理 蔗糖水溶液在有氢离子存在时将发生水解反应: C12H22O11 (蔗糖)+H2O→C6H12O6 (葡萄糖)+ C6H12O6 (果糖) 蔗糖、葡萄糖、果糖都是旋光性物质,它们的比旋光度为: [α蔗]D=, [α葡]D=, [α果]D= 式中:表示在20℃用钠黄光作光源测得的比旋光度。正值表示右旋,负值表示左旋。由于蔗糖的水解是能进行到底的,并且果糖的左旋远大于葡萄糖的右旋性,因此在反应进程中,将逐渐从右旋变为左旋。当氢离子浓度一定,蔗糖溶液较稀时,蔗糖水解为假一级反应,其速率方程式可写成: (1) 式中:CA0——蔗糖初浓度;CA——反应t时刻蔗糖浓度。 当某物理量与反应物和产物浓度成正比,则可导出用物理量代替浓度的速率方程。 对本实验而言,以旋光度代入(1)式,得一级反应速度方程式:

(2) 以ln(α-α∞)/对t作图,直线斜率即为-k。 通常有两种方法测定α∞。一是将反应液放置48小时以上,让其反应完全后测;一是将反应液在50—60℃水浴中加热半小时以上再冷到实验温度测。前一种方法时间太长,而后一种方法容易产生副反应,使溶液颜色变黄。本实验采用Guggenheim法处理数据,可以不必测α∞。 把在t和t+△(△代表一定的时间间隔)测得的分别用αt 和αt+△表示,则有 (3) (4) (3)式—(4)式: 取对数: (5) 从(5)式可看出,只要△保持不变,右端第一项为常数,从ln(αt-αt+△) 对t作图所得直线的斜率即可求得k。△可选为半衰期的2-3倍,或反应接近完成的时间之半。本实验可取△=30min,每隔5min取一次读数。 仪器与试剂旋光仪全套;25ml容量瓶1个;25ml移液管1支;

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