实验（三）水样和土样中总有机碳(TOC)的测定
——非色散红外吸收法
总有机碳(TOC)，是以碳的含量表示水体/土中有机物质总量的综合指标。由于TOC的测定采用催化燃烧法，因此能将有机物全部氧化，它比BOD5或COD更能直接表示有机物的总量，因此常常被用来评价水体/土中有机物污染的程度。
一、目的和要求：
1) 掌握总有机碳的测定原理;
2) 掌握Multi N/C 2100总有机碳分析仪的使用力法；
3) 掌握用微量注射器进水样的操作技术;
4）掌握用样品舟进固体样的操作技术。
二、原理：
燃烧氧化—非分散红外吸收法（NDIR）
1）差减法测定水样TOC的方法原理：水样分别被注入高温燃烧管(850℃)和低温反应管中，经高温燃烧管的水样受高温催化氧化，使有机化合物和无机碳酸盐均转化成为二氧化碳；经低温反应管的水样受酸化而使无机碳酸盐分解成二氧化碳。两者所生成的二氧化碳依次导入非色散红外检测器，从而分别测得水中的总碳(TC)和无机碳(IC)。总碳与无机碳之差值，即为总有机碳(TOC)。
2）直接法测定土样TOC：先将土样充分酸化，使无机碳酸盐分解生成二氧化碳驱除后，用样品舟送入高温燃烧炉中，直接测定总有机碳。
三、仪器：
(1) Multi N/C 2100总有机碳分析仪(配置HT1300固体燃烧模块)；
(2)微量注射器(500μL和5mL各一)；
(3)高纯氧钢瓶。
(4)固体样品舟
四、试剂：
若无特别说明，以下溶液均用超纯水配制。
(1)邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4，分析纯)
(2)无水碳酸钠（Na2CO3，分析纯）
(3)磷酸（分析纯）
(4)固体CaCO3(分析纯，含碳12%---120mg/g)
(5)有机碳标准贮备溶液：称取在105℃干燥2h后的邻苯二甲酸氢钾（M=204）0.5313g，用水溶解，转移到250mL容量瓶中，用水稀释至标线。其有机碳的浓度为1000mg/L。在低温(4℃)冷藏条件下可保存约48d。
(6)无机碳标准贮备溶液：称取经350-400℃干燥2h后的无水碳酸钠（M=204）2.2090g 溶解于水中，转移到250mL容量瓶中，用水稀释至标线。其无机碳浓度为1000mg/L。（7）混合标准液：准确吸取10.00mL有机碳标准贮备溶液和10.00mL无机碳标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。其有机碳和无机碳浓度均为100mg／L，总碳浓度为200mg/L。用时配制。
五、实验步骤：
1）水样的采集与保存
水样采集后，须贮存于棕色玻璃瓶中，常温下可保存24h。如不能及时分析，水样可加硫酸调至pH为2，并在4℃冷藏，则可以保存7d。
2）土样的酸化预处理
称取并记录2-3份10-50mg土样置于2-3个固体样品舟中，逐滴加入10%的硝酸到样品舟中，直到不冒气泡为止，再加两滴。把盛有样品的样品舟放到恒温干燥箱105℃烘2h，赶酸。
3）标准曲线的绘制
错误！未找到引用源。水样：在8个25mL具塞比色管中，分别加入0.00、0.50、1.00、2.50、5.00、10.00、20.00、25.00mL混合标准溶液，用蒸馏水稀释至标线，混匀，配制成0.0、2.0、4.0、10.0、20.0、40.0、80.00、100.0mg/L的有机碳和无机碳标准系列溶液，其TC浓度翻倍。
用总有机碳分析仪分别测定标准系列的TIC和TC，绘制标准曲线，存储于总有机碳分析仪中。
错误！未找到引用源。土样：准确称取并记录一系列一定质量（10-50mg）的CaCO3粉末（不少于4个样）进样测定，绘制标准曲线。
4）水样的测定
差减测定法：用500.0μl微量注射器分别准确吸取300μ1混匀水样，分别注入反应管进口和高温燃烧管进口，进行测定。重复进行2—3次，使相对偏差在10％以内，求其均值。5）土样的测定
预酸化完成后，用专门的铁钩将固体样品舟送入高温燃烧炉，进行测定。重复进行2—3次，使相对偏差在10％以内，求其均值。
六、数据处理：
水样TOC =TC-IC (mg/L，仪器直接给出)；
土样（g/Kg）
七、思考题：
1）用差减法测定总有机碳时有时会出现负值的原因是什么？
2）若用直接法测定水样的总有机碳，该如何进行前处理？
3) 差减法测定水样TOC时，为什么要先测TIC，后测TC？
土壤全磷测定法GB 9837—88 1 主题内容与适用范围本标准对土壤全磷测定的原理、仪器、设备、样品制备、操作步骤等做了说明和规定。 本标准适用于测定各类土壤全磷含量。 2 测定原理土壤样品与氢氧化钠熔融，使土壤中含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，用水和稀硫酸溶解熔块，在规定条件下样品溶液与钼锑抗显色剂反应，生成磷钼蓝，用分光光度法定量测定。 3 仪器、设备 3.1 土壤样品粉碎机； 3.2 土壤筛：孔径1mm 和0.149mm； 3.3 分析天平：感量为0.0001g； 3.4镍（或银）坩埚：容量＞30mL 3.5高温电炉：温度可调（0?1000C）; 3.6分光光度计：要求包括700nm波长； 3.7 容量瓶：50、100、1000mL； 3.8 移液管：5、10、15、20mL； 3.9 漏斗：直径7cm； 3.10 烧杯：150、1000mL； 3.11 玛瑙研钵。 4 试剂所有试剂，除注明者外，皆为分析纯，水均指蒸馏水或去离子水。 4.1 氢氧化钠（GB 629）； 4.2 无水乙醇（GB 678）； 4.3 10% （M/V）碳酸钠溶液：10g无水碳酸钠（GB 639）溶于水后，稀释至 100mL, 摇匀； 4.4 5%（V/V）硫酸溶液：吸取5mL浓硫酸（GB 625, 9 5.0?98.0%，比重1.84）缓缓加入90mL 水中，冷却后加水至100mL；
4.5 3mol/L 硫酸溶液：量取168mL 浓硫酸缓缓加入到盛有800mL 左右水的大烧杯中，不断搅拌，冷却后，再加水至1000mL； 4.6 二硝基酚指示剂：称取0.2g 2，6-二硝基酚溶于100mL 水中； 4.7 0.5%酒石酸锑钾溶液：称取化学纯酒石酸锑钾0.5g溶于100mL水中； 4.8硫酸钼锑贮备液：量取126mL浓硫酸，缓缓加入到400mL水中，不断搅拌，冷却。另称取经磨细的钼酸铵（GB 657）10g溶于温度约60°C300mL水中，冷却。 然后将硫酸溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中。再加入0.5%酒石酸锑钾溶液（ 4.7）100mL，冷却后，加水稀释至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，此贮备液含钼酸铵1%，硫酸 2.25mol/L ； 4.9钼锑抗显色剂：称取1.5g抗坏血酸（左旋，旋光度+21?22°溶于100mL 钼锑贮备液中。此溶液有效期不长，宜用时现配； 4.10磷标准贮备液：准确称取经105C下烘干2h的磷酸二氢钾（GB 1274，优级纯）0.4390g,用水溶解后，加入5mL浓硫酸，然后加水定容至1000mL。该溶液含磷100mg/L，放入冰箱可供长期使用； 4.11 5mg/L磷标准溶液：吸取5mL磷贮备液（4.10），放入100mL容量瓶中，加 水定容。该溶液用时现配； 4.12 无磷定性滤纸。 5 土壤样品制备 取通过1mm孔径筛的风干土样在牛皮纸上铺成薄层，划分成许多小方格。 用小勺在每个方格中提取出等量土样（总量不少于20g）于玛瑙研钵中进一步研磨，使其全部通过0.149mm孔径筛。混匀后装入磨口瓶中备用。 6 操作步骤 6.1 熔样 准确称取风干样品0.25g,精确到0.0001g,小心放入镍（或银）坩埚（3.4）底部，切勿粘在壁上。加入无水乙醇（ 4.2）3?4 滴，润湿样品，在样品上平铺2g 氢氧化钠（ 4.1）。将坩埚（处理大批样品时，暂放入大干燥器中以防吸潮）放入高温电炉（3.5），升温。当温度升至400C左右时，切断电源，暂停15min。然后继续升温至720C，并保持15min,取出冷却。加入约80C的水10mL，待熔块溶解后，将溶液无损失地转入100mL 容量瓶（ 3.7）内，同时用3mol/L 硫酸溶液
土壤全磷测定 氢氧化钠熔融——钼锑抗比色法 1 方法提要 土壤样品与氢氧化钠熔融，使土壤中含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，用水和稀硫酸溶解熔块，在规定条件下样品溶液中的磷酸根与钼锑抗显色剂反应，生成磷钼蓝，其颜色的深浅与磷的含量成正比，通过分光光度法定量测定。 2 适用范围 本方法适用于各类土壤全磷含量的测定。 3 主要仪器设备 3.1 分光光度计或紫外－可见分光光度计； 3.2 高温电炉：可升温至1200℃，温度可调； 3.3 镍（或银）坩埚：容量≥30mL ； 3.4 具塞三角瓶：50mL 。 4 试剂 4.1 氢氧化钠； 4.2 无水乙醇； 4.3 碳酸钠[ρ（Na 2CO 3）=100g ·L -1]溶液：称取10.0g 无水碳酸钠溶于水，稀释至100mL ； 4.4 5％硫酸溶液：吸取5mL 浓硫酸缓缓加入90mL 水中，冷却后加水至100mL ； 4.5 硫酸溶液[c (2 1H 2SO 4)=3mol ·L -1]：量取168mL 浓硫酸缓缓加入到盛有约800mL 水的大烧杯中，不断搅拌，冷却后，稀释至1L ； 4.6 二硝基酚指示剂：称取0.2g 2，6-二硝基酚溶于100mL 水中； 4.7酒石酸锑钾溶液[ρ（K(SbO)C 4H 4O 6·2 1H 2O ）=5g ·L -1]：称取酒石酸锑钾0.5g 溶于100mL 水中； 4.8 硫酸钼锑贮备液：量取153mL 浓硫酸，缓缓加入到400mL 水中，不断搅拌，冷却。另称取钼酸铵［(NH 4)6Mo 7O 24·4H 2O ］10.0g 溶于温度约60℃的300mL 水中，冷却。然后将硫酸溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中。再加入5g ·L -1酒石酸锑钾溶液100mL ，冷却后，加水稀释至1L ，摇匀，贮于棕色瓶中；
土壤中全磷的测定 本文拟采用磷钼蓝分光光度法测定土壤中的全磷。（或本文拟比较A 法，B法对C的测定） 测定原理 土壤样品与氢氧化钠熔融，使土壤中含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，用水和稀硫酸溶解熔块，在规定条件下样品溶液与钼锑抗显色剂反应，生成磷钼蓝，用分光光度法定量测定。仪器、设备 1.筛：孔径1mm和0.149mm；（一套） 2. 分析天平：感量为0.0001g；（一台） 3. 镍（或银）坩埚：容量≥30mL；（两个） 4.马弗炉：温度可调（0～1000℃）；（一台） 5.分光光度计：要求包括700nm波长；（一台） 6 容量瓶：50mL（8个）、100mL（3个） 7 移液管：1、5mL；(各2支) 8 漏斗：直径7cm；(一个)
9 烧杯：100mL(两个)、250mL (两个) 500mL(一个)； 10细口试剂瓶：100mL (5)个, 200mL(1个) 11.棕色试剂瓶：500 mL 一个 12 玛瑙研钵。(一套) 试剂 所有试剂，除注明者外，皆为分析纯，水均指蒸馏水或去离子水。 1. 氢氧化钠；4克 2. 无水乙醇；10mL 3. 10％（M/V）碳酸钠溶液：10g无水碳酸钠溶于水后，稀释至100mL，摇匀； 4. 5％（V/V）硫酸溶液：吸取5mL浓硫酸缓缓加入90mL水中，冷却后加水至100mL； 5. 3mol/L硫酸溶液：量取34mL浓硫酸缓缓加入到盛有160mL左右水的大烧杯中，不断搅拌，冷却后使用，再加水至200mL； 6. 二硝基酚指示剂：称取0.2g 2，6-二硝基酚溶于100mL水中； 7. 0.5％酒石酸锑钾溶液：称取化学纯酒石酸锑钾0.5g溶于100mL 水中；
实验报告 课程名称： 土壤学实验 指导老师： 廖敏 成绩：__________________ 实验名称： 土壤全磷测定 同组学生姓名： 张逸涵 一、实验目的和要求 二、实验内容和原理 三、实验材料与试剂 四、实验器材与仪器 五、操作方法和实验步骤 六、实验数据记录和处理 七、实验结果与分析 八、讨论、心得 一、 实验目的和要求 1. 掌握土壤全磷的测定方法及其原理； 2. 了解土壤磷在作物生长中的作用，对土壤磷肥力营养状况评价及合理施肥。 二、 实验内容和原理 1. 土壤全磷（P ） 是指土壤中各种形态磷素的总和。土壤全磷含量的高低，受土壤母质、成土作用和耕作施肥的影响[1]。土壤中的磷可以分为无机磷和有机磷：无机磷以吸附态和钙、铁、铝等的磷酸盐为主，有机磷组成和结构较为复杂，尚不可知，但大多数以高分子形态存在。 2. 土壤样品的分解（HClO 4—H 2SO 4消煮法） 利用HClO 4分解样品，其为强酸和强氧化剂，能氧化有机质，分解矿物质。利用H 2SO 4提高反应温度，防止消化过程中溶液蒸干。 本法用于一般土壤样品分解率达97%～98%，但对红壤性土壤样品分解率只有95%左右。 3. 溶液中磷的测定（钼锑抗-硫酸比色法） 1） 原理 采用钼锑抗-硫酸体系测定。一定酸度下，正磷酸与钼酸盐络合形成磷钼酸多杂物，反
应式如下： H 3PO 4+12H 2MoO 4→H 3[PMo 12O 40]+12H 2O 此体系试剂成分为H 2SO 4为5.5mol·L -1（H +），钼酸铵为10 g·L -1，酒石酸氧锑钾为0.5 g·L -1，抗坏血酸为1.5 g·L -1。在磷较少的情况下，一般都用更灵敏的钼蓝法，即在适宜试剂浓度下，加入适当的还原剂，使磷钼酸中的一部分Mo 6+离子被还原为Mo 5+，生成钼蓝，这是钼蓝比色法的基础。蓝色产生的速度、强度、稳定性等与还原剂的种类、试剂的适宜浓度特别是酸度以及干扰离子等有关。 抗坏血酸之所以作为还原剂，是因其能与Fe 3络合，保持溶液的氧化还原势。添加的催化剂酒石酸氧锑钾能在常温下加速显色，提高反应灵敏度，简化操作手续，使该方法有利于大批量样品分析。 2）配置 A 溶液（5 g·L -1酒石酸氧锑钾溶液）：取酒石酸氧锑钾[K(SbO)C 4H 4O 6]0.5g ，溶解于100mL 水中。 B 溶液（钼酸铵—硫酸溶液）：取钼酸铵[(NH 4)6Mo 7O 24·4H 2O]10g ，溶于450mL 水中，缓慢加入153mL 浓H 2SO 4，边加边搅。再将上述A 溶液加入到B 溶液中，最后加水至1L 。充分摇匀，贮于棕色瓶中，此为钼锑混合液。临用前（当天），称取抗坏血酸（ C 6H 8O 5，化学纯）1.5g ，溶于100mL 钼锑混合液中，混匀，此即钼锑抗试剂。 4. 土壤全磷计算公式 土壤全磷（P ）（g·kg -1）= 31 2 10-??? V V m V ρ 式中：ρ——待测液中磷的质量浓度（g·kg -1）； V ——样品制备溶液的mL 数； m ——烘干土质量（g ）；
1、测定意义： 磷的贮量及供给状况反映土壤肥力，指导施肥；为磷在土壤中的吸附、固定、转化提供定量数据；磷作为生态环境重要因素，其迁移、富集过程是以土壤为介质，可以为研究磷的面源污染提供基础。 全磷大部分呈无机矿物态，而有机磷在短时间内是相对无效的，只有少量无机矿物态磷对作物有效 不同地区全磷含量 我国土壤中一般含量为： -1.0g 南方酸性低于： 0.56g.kg-1 黄土母质： -0.7g 新疆栗钙土高于： 2.0g.kg-1 酸性黄、红壤： 0.4g.kg-1 2、方法及原理 方法：硫酸、高氯酸酸溶-钼锑抗比色法 原理：在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物与H2SO4 、HClO4 强氧化剂作用下，使之完全分解，全部转化为正磷酸盐而进入溶液，然后用钼锑抗比色法测定。 高氯酸作用，氧化有机质，分解矿物质，有助于胶状硅脱水，络合三价铁离子，抑制硅铁干扰。 主要仪器 紫外可见分光光度计、消煮炉、万分之一天平、百分之一天平 试剂
（1） H2SO4：硫酸（ H2SO4，密度1.84g/ml，分析纯） （2） HClO4：高氯酸（HClO4，60~70%，分析纯） （3） 4 mol L-1NaOH溶液：氢氧化钠溶于蒸馏水中，用水定容至100ml。（4） L-1 H2SO4溶液：吸取浓硫酸，缓缓注入水中，并用水定容至1l。 （5） 2，4-二硝基酚指示剂：2,4-二硝基酚0.2g于100 mL 水中。 此指示剂的变色点约为PH3，酸性时无色，碱性时呈黄色。（6）钼锑抗试剂： A 5 g?L-1酒石酸氧锑钾: 取酒石酸氧锑钾 0.5g 溶于100mL水中 B钼酸铵-硫酸溶液：称取钼酸铵10 g, 溶于 450 mL水中，缓慢加入153mL浓H2SO4，边加边搅。 C将A 加入到B 溶液中，最后加水至1L,充分摇匀，贮于棕色瓶中，此为钼锑混和液。 （7）钼锑显色剂： 临用前（当天），称取1.5克抗坏血酸（C6H8O5, 分析纯），溶于100ml 钼锑抗混合液中，混匀，此即为钼锑抗试剂。有效期24小时，如藏于冰箱中则有效期较长。此试剂中H2SO4为l，钼酸铵为10g/l，酒石酸锑钾为0.5g/l，抗坏血酸15g/l。（此液应现用现配） （8）5ug/ml磷（p）标准液 磷标准溶液：准确称取在105℃烘箱中烘干的KH2PO4（分析纯）g，溶解在400mL水中，加浓H2SO45 mL（加H2SO4防长霉菌，可使溶液长期保存），转入1 L容量瓶中，加水至刻度。此溶液为50 μg·mL-1P
土壤全磷的测定方法（高氯酸-硫酸法） 方法原理:在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物与高沸点的硫酸和强氧化剂高氯酸作用，使之完全分解，全部转化为正磷酸盐而进入溶液，然后用钼锑抗比色法测定。 操作步骤: 1.在分析天平上准确称取通过100目筛(孔径为0.25mm)的土壤样品1g(精确到0.0001)置于50ml三角瓶中，以少量水湿润，并加入浓H2SO48ml，摇动后(最好放置过夜)再加入70—72%的高氯酸(HClO4)10滴摇匀。 2.于瓶口上放一小漏斗，置于电炉上加热消煮至瓶内溶液开始转白后，继续消煮20分钟，全部消煮时间约为45—60分钟。 3.将冷却后的消煮液用水小心地洗入100ml容量瓶中，冲冼时用水应少量多次。轻轻摇动容量瓶，待完全冷却后，用水定容，用干燥漏斗和无磷滤纸将溶液滤入干燥的100ml三角瓶中。同时做空白试验。 4.吸取滤液2—10ml于50ml容量瓶中，用水稀释至30ml，加二硝基酚指示剂2滴，用稀氢氧化钠(NaOH)溶液和稀硫酸(H2SO4)溶液调节pH至溶液刚呈微黄色。 5.加入钼锑抗显色剂5ml，摇匀，用水定容至刻度。 6.在室温高于15℃的条件下放置30分钟后，在分光光度计上以700nm的波长比色，以空白试验溶液为参比液调零点，读取吸收值，在工作曲线上查出显色液的P—mg/L数。 7.工作曲线的绘制。分别吸取5mg/L标准溶液0，1，2，3，4，5，6ml于50ml容量瓶中，加水稀释至30ml，加入钼锑抗显色剂5ml,摇匀定容。即得0，0.1，0.2,0.3，0.4，0.5，0.6mg/LP标准系列溶液，与待测溶液同时比色，读取吸收值。在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pmg/L数为横坐标，绘制成工作曲线。 结果计算 全P%=显色液mg/L×显色液体积×分取倍数／(W×106)×100 式中：显色液Pmg/L—从工作曲线上查得的Pmg/L； 显色液体积—本操作中为50ml； 分取倍数—消煮溶液定容体积/吸取消煮溶液体积； 106—将ug换算成g W—土样重(g)。 两次平行测定结果允许误差为0.005%。 仪器、试剂 1.主要仪器： 分析天平、小漏斗、大漏斗、三角瓶(50ml和100ml)、容量瓶(50ml和100ml)、移液管(5ml 和10ml)、电炉、分光光度计。 2.试剂： (1)0.5mol/L碳酸氢钠浸提液。称取化学纯碳酸氢钠42.0g溶于800ml水中，以0.5mol/L 氢氧化钠调节pH至8.5，洗入1000ml容量瓶中，定容至刻度，贮存于试剂瓶中。此溶液贮存于塑料瓶中比在玻璃瓶中容易保存，若贮存超过1个月，应检查pH值是否改变。 (2)无磷活性炭。活性碳常常含有磷，应做空白试验，检查有无磷存在。如含磷较多，须先用2mol/L盐酸浸泡过夜，用蒸馏水冲洗多次后，再用0.5mol/L碳酸氢钠浸泡过夜，在平瓷漏斗上抽气过滤，每次用少量蒸馏水淋洗多次，并检查到无磷为止。如含磷较少，则直接用碳酸氢钠处理即可。 (3)磷(P)标准溶液。准确称取45℃烘干4—8小时的分析纯磷酸二氢钾0.2197g于小烧杯中，以少量水溶解，将溶液全部洗入1000ml容量瓶中，用水定容至刻度，充分摇匀，此溶液即为含50mg/L的磷基准溶液。吸取50ml此溶液稀释至500ml，即为5mg/L的磷标准溶液(此
__________________________________________________ ICS ：01.140.30 Z 16 DB23 《土壤 全磷的测定 流动注射-钼酸铵分光光度法》 地方标准送审稿 （送审稿） 黑龙江省质量技术监督局 发
目次 前言 (Ⅱ) 1适用范围 (1) 2规范性引用文件 (1) 3方法原理 (1) 4试剂和材料 (1) 5干扰及消除 (2) 6仪器和设备 (2) 7样品 (2) 8分析步骤 (3) 9结果计算与表示 (3) 10精密度和准确度 (4) 11质量保证和质量控制 (4)
本标准依据GB/T 1.1-2009标准化工作导则编写。 本标准由黑龙江省环境保护厅提出并归口。 本标准起草单位：黑龙江省环境监测中心站。 本标准验证单位：哈尔滨市环境监测中心站、齐齐哈尔市环境监测中心站、佳木斯市环保监测中心站、黑河市环境监测中心站、伊春市环境监测站和黑龙江省质量监督检测研究院。 本标准起草人:刘蕊、陈威、冯磊、马玉坤、刘立雪、张万峰、孟庆庆、邢延峰、张立臣、刘秀芝、姜景阳、王远、赵立富、胡本涛、曹胜
土壤全磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法 1 范围 本标准规定了测定土壤中全磷的流动注射-钼酸铵分光光度法。 本标准适用于土壤中全磷的测定。 当试样量为0.2500g，本方法的检出限为9.2mg/kg，测定下限为36.8mg/kg。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 GB 11893 水质总磷的测定钼酸铵分光光度法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ 168 HJ 613 土壤干物质和水分的测定重量法 HJ 632 土壤总磷的测定碱熔-钼锑抗分光光度法 HJ 671 水质总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法 3 方法原理 土壤样品经氢氧化钠熔融，一定体积的试样注入连续流动的载液中，与过硫酸钾溶液混合进行紫外消解，土壤样品中的含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，试样和试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池在波长880 nm处进行光度检测。 4 试剂和材料 4.1 无水乙醇：ρ（CH3CH2OH）=0.789 g/ml 。 4.2 硫酸溶液：c（H2SO4）=3 mol/L 于800ml 水中，在不断搅拌下缓慢加入168ml 浓硫酸（分析纯，ρ=1.84 g/ml ），待溶液冷却后加水至1000ml ，混匀。 4.3 过硫酸钾消解溶液 将26.0g 过硫酸钾（分析纯，K2S2O8）加至800ml水中，溶解后用水稀释至1000ml 并混匀。该溶液室温避光保存，可稳定1个月。 4.4 钼酸铵溶液 称取40.0g 钼酸铵[分析纯，(NH4) 6Mo7O24·4H2O]溶于800ml 水中，溶解后用水稀释至1000 ml 并混匀，贮存于聚乙烯瓶中。该溶液在4℃下保存，可稳定2个月。 4.5 酒石酸锑钾溶液 称取3.0g 酒石酸锑钾[分析纯，K(SbO) C4H4O6·?H20]溶于800ml 水中，溶解后用水稀释至1000ml 并混匀,该溶液在4℃下保存，可稳定2个月。 4.6 显色剂 将213ml 钼酸铵溶液（4.4）和72ml 酒石酸锑钾溶液（4.5）加入约500ml 水中，再加入22.8g
1土壤全磷的测定(硫酸一高氯酸消煮法) 方法原理 在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物与高沸点的硫酸和强氧化剂高氯酸作用，使之完全分解，全部转化为正磷酸盐而进入溶液，然后用钼锑抗比色法测定。 操作步骤 1.在分析天平上准确称取通过100目筛(孔径为0.25mm)的土壤样品1g(精确到0.0001)置于50ml三角瓶中，以少量水湿润，并加入浓H2SO48ml，摇动后(最好放置过夜)再加入70—72%的高氯酸(HClO4)10滴摇匀。 2.于瓶口上放一小漏斗，置于电炉上加热消煮至瓶内溶液开始转白后，继续消煮20分钟，全部消煮时间约为45—60分钟。 3.将冷却后的消煮液用水小心地洗入100ml容量瓶中，冲冼时用水应少量多次。轻轻摇动容量瓶，待完全冷却后，用水定容，用干燥漏斗和无磷滤纸将溶液滤入干燥的100ml三角瓶中。同时做空白试验。 4.吸取滤液2—10ml于50ml容量瓶中，用水稀释至30ml，加二硝基酚指示剂2滴，用稀氢氧化钠(NaOH)溶液和稀硫酸(H2SO4)溶液调节pH至溶液刚呈微黄色。 5.加入钼锑抗显色剂5ml，摇匀，用水定容至刻度。 6.在室温高于15℃的条件下放置30分钟后，在分光光度计上以700nm的波长比色，以空白试验溶液为参比液调零点，读取吸收值，在工作曲线上查出显色液的P—mg/L数。 7.工作曲线的绘制。分别吸取5mg/L标准溶液0，1，2，3，4，5，6ml于50ml 容量瓶中，加水稀释至约30ml，加入钼锑抗显色剂5ml,摇匀定容。即得0，0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,mg/LP标准系列溶液，与待测溶液同时比色，读取吸收值。在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pmg/L数为横坐标，绘制成工作曲线。 结果计算 全P %=显色液mg/L×显色液体积×分取倍数／(W×106)×100 式中： 显色液Pmg/L—从工作曲线上查得的Pmg/L； 显色液体积—本操作中为50ml；
土壤检测标准 NY/T 1121-2006 土壤检测系列标准： NY/T 土壤检测第1部分：土壤样品的采集、处理和贮存NY/T 土壤检测第2部分：土壤pH的测定 NY/T 土壤检测第3部分：土壤机械组成的测定 NY/T 土壤检测第4部分：土壤容重的测定 NY/T 土壤检测第5部分：石灰性土壤阳离子交换量的测定NY/T 土壤检测第6部分：土壤有机质的测定 NY/土壤检测第7部分：酸性土壤有效磷的测定 NY/土壤检测第8部分：土壤有效硼的测定 NY/土壤检测第9部分：土壤有效钼的测定 NY/T 土壤检测第10部分：土壤总汞的测定 NY/T 土壤检测第11部分：土壤总砷的测定 NY/T 土壤检测第12部分：土壤总铬的测定 NY/T 土壤检测第13部分：土壤交换性钙和镁的测定 NY/T 土壤检测第14部分：土壤有效硫的测定 NY/T 土壤检测第15部分：土壤有效硅的测定 NY/T 土壤检测第16部分：土壤水溶性盐总量的测定 NY/T 土壤检测第17部分：土壤氯离子含量的测定 NY/T 土壤检测第18部分：土壤硫酸根离子含量的测定NY/T 1119-2006 土壤监测规程 NY/T 52-1987 土壤水分测定法 NY/T 53-1987 土壤全氮测定法(半微量开氏法) NY/T 88-1988 土壤全磷测定法 NY/T 87-1988 土壤全钾测定法 NY/T 86-1988 土壤碳酸盐测定法 NY/T 1104-2006 土壤中全硒的测定 NY/T 296-1995 土壤全量钙、镁、钠的测定 NY/T 295-1995 中性土壤阳离子交换量和交换性盐基的测定NY/T 889-2004 土壤速效钾和缓效钾
第8章土壤中有机磷农药的测定 8.1概述 长期以来，大面积使用化学农药严重破坏环境和生态，而我国化学农药的使用量是世界平均用量的2.5倍，高毒农药使用量占我国农药使用量的30%[1]。 有机磷农药是上世纪三十年代德国G.Schradev首先发现的，有机磷农药是作为取代有机氯农药而发展起来的新型农药，这种农药较有机氯农药容易降解，对自然环境的污染和生态系统的危害、残留没有有机氯农药普遍和持久。但事实上，有机磷农药并不是理想高效、低毒、低残留农药，其在环境中的残留也不容忽视[2]，并在动物体内富集[3]。 有机磷农药一般为硫代磷酸酯类或磷酸酯类化合物，大多呈结晶状或油状，工业品呈棕色或淡黄色，除敌敌畏和敌百虫之外，大多有蒜臭味。这类农药除敌百虫、磷胺、甲胺磷、乙酰甲胺磷等易溶于水，其它不溶于水，易溶于有机溶剂如苯、丙酮、乙醚、三氯甲烷及油类。有机磷农药分子结构一般具有容易断裂的化学键，在酸性和中性溶液中较稳定，遇碱易分解破坏，对光、热、氧均较稳定，略具挥发性，遇高热可异构化，加热遇碱可以加速分解。 有机磷农药是一种神经毒物，作用机制是抑制生物体内的乙酰胆碱酯酶，引起神经系统紊乱，并造成中毒。另外，有机磷农药迟发性毒性还会对生殖系统造成损害。 印度北部Kanpur市，地表水中马拉硫磷含量达2.618mg/L，地下水含量高达29.835mg/L[4]。 近年来，我国农药工业迅速发展，农药年产量居世界第二位。其中，有机磷农药产量占全世界总量的1/3，占全国农药总量的50%以上[5]。 我国近年来用量最大的农药主要是甲拌磷、特丁硫磷、甲胺膦、氧乐果、丙溴磷、乐果、水胺硫磷、杀螟硫磷、辛硫磷、异稻瘟净、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、三唑磷、敌百虫、敌敌畏、草甘膦等有机磷农药产品年产量约占我国有机磷类农药总产量的90%以上[6]。 8.2相关环保标准和工作需要 8.2.1 国内相关标准 目前我国的各类环境质量标准和污染物排放标准中，除了危险废物毒性标准中有四种有机磷的排放限值，还没有土壤和沉积物中有机磷的相关质量和排放标准，详见表1。 表1 有机磷相关环境质量或排放标准 环境质量或排放标准标准号排放限值浓度单位 土壤环境质量标准GB15618-1995 无相关排放标准 危险废物毒性标准浸出毒性鉴别GB5085.3-2007 乐 果 对硫 磷 甲基对 硫磷 马拉硫磷浸出液 8 0.3 0.2 5.0 mg/L 生活垃圾填埋污染控 制标准 GB16889-2008 无相关排放标准展览馆用地土壤环境 质量标准 HJ350-2007 无相关排放标准
以下实验步骤的适用原则“样品量大，测定快速，数据准确” 一、土壤全N、P、K测定方法 土样粒径采用：2mm 母液制取： 步骤： 称取土样于100ml三角瓶中，分别加入5ml浓硫酸和高氯酸（不需准确），盖上小漏斗，于红外消解仪上消解直至灰白色。取下三角瓶，冷却后全量转入50ml容量瓶中定容。 注： 1、尽量不要使土壤附着在瓶壁上，以免损失。 2、母液静置澄清后再使用。 3、消解时高氯酸要尽量赶完，后侧会影响后续测定。 4、消解20后若土样还没有变白，可以适量加入1~2滴高氯酸，切勿多加。 5、消解总时间大概40~60分钟，黑色碳渣粒无法变白，可不用管它。 6、全量测定顺序，全P和全K可同时测定，全N最后测定。 （一）全N 步骤： 倒取摇匀后的母液25ml（用25ml量筒量取即可），加入15ml 40%氢氧化钠（大概）蒸馏，溜液进入装有7ml硼酸吸收液的100ml三角瓶中，溶液变蓝，总体积在40~50ml 即可，最后用标准酸（高浓度/低浓度）滴定。 注： 1、氢氧化钠加入后溶液会变成棕红色（高氯酸没有赶完时，加入氢氧化钠后管中 溶液不会变色，此时应注意控制氢氧化钠加入量）。 2、控制管中液体总量在50ml以内。 3、40%氢氧化钠：用一整瓶均分成两份，分别在氢氧化钠的塑料瓶中配制，加水 至满即可。 4、记录标准酸浓度。 5、蒸馏时前面滴出来的溜液是最重要的，所以一定不能损失。 （二）全P 步骤： 吸取母液1ml于25ml容量瓶中，加水至1/3处，加入两滴二-六（或二-四）二硝基酚，然后用40%氢氧化钠（浓度自定，可高可低）调色至微黄（注意颜色的统一性），加入显色剂后定容，定容显色半小时后进行测定。 注： 1、钼锑抗储备液：称取20g钼酸铵放入1L烧杯中，加入200~300ml纯水溶解， 然后加入180ml浓硫酸。待上述溶液冷却后用量筒量取准确体积转移至另外一个1L烧杯中（转移时要把原烧杯洗净，洗液也全量转入，计算总体积）。称取酒石酸锑钾于量筒中，加入100ml纯水溶解（体积准确），待全部溶解后全量转入前面的1L烧杯中（计算总转入体积），最终控制溶液体积在1L，搅拌均匀后倒入棕色玻璃瓶中备用。 2、显色剂：称取抗坏血酸加入100ml钼锑抗储备液，搅拌均匀全量溶解即为显色 剂，现配现用，有效期为1天。冰箱储存。 3、磷标线：吸取2ml浓度为500ug /ml（或1ml浓度为1000ug /ml）的磷标液母液 于100ml容量瓶中定容，配制成10ug/ml的标液。分别吸取0、、、1、和2ml标液于25ml 容量瓶中，加显色剂定容显色即可。
土壤全磷的测定（硫酸-高氯酸消煮钼锑抗比色法） 2015-3-9 1 原理：土壤含磷矿物及有机物经与高沸点硫酸和强氧化剂高氯酸作用完全分解成正磷酸盐，高氯酸可加速氧化有机质，分解矿物质，有助于胶状硅脱水，络合三价铁离子，抑制硅铁干扰。用5.5N酸度的钼锑抗比色测定。如果同时测钾，可用NaOH熔融法。 2 试剂 2.1 高氯酸 2.2 硫酸 2.3 5.5N钼锑显色剂，称取0.5g酒石酸氧锑钾（K（SbO）C4H4O6）（分子量667.85，二聚体）溶解到100ml 水中，称取10g钼酸铵（NH4）6Mo7O24.4H2O，溶于450ml水中，缓慢加入153ml浓硫酸，搅拌，将酒石酸氧锑钾溶液加入到钼酸铵溶液中，加水定容1000ml，混匀，避光保存。 2.4 钼锑抗显色液：取1,。5gVc用100ml钼锑显色剂溶解，当天使用。 2.5 二硝基酚，称取0.2g 2,6-二硝基酚(变色点pH2.0-4.4无色-黄色)或2,4-二硝基酚(变色点pH2.0-4.0，无色-黄色)溶于100ml水中（饱和）。 2.6 40%氢氧化钠溶液：称取400g 氢氧化钠于1000ml烧杯中，在通风厨内，加水溶解，冷却后加水至1000ml，混匀。 2.7 50ppm磷标准溶液：50ppm磷标准液：105度烘干的磷酸二氢钾（分子量136.09）0.2195g加硫酸5ml，定容1000ml。或者4.394g磷酸二氢钾加水800ml，硫酸10ml，冷却后定容1000ml为50ppm工作液。 3 操作：称取过100目筛土壤0.250xxg于100ml消煮管中，以少量水湿润，加浓硫酸5ml，摇动后（最好过夜），消煮前，加高氯酸1ml，360-380度消煮，土壤变白且管中冒白烟后继续消煮20分钟，冷却后，加水放热，定容，摇匀，过夜静置后待测。 4 测定：吸取待测液5ml，加水20ml，以2-4-二硝基酚（2滴）为指示剂，加40%氢氧化钠调整刚出现黄色，如果调整失误，可用稀硫酸调回。加钼锑抗5ml， 定容，在高于15度温度下显色30分钟700nm比色，以同体积空白消煮液配制0-0.6ppmP的标准曲线： 50ppm 标准磷溶液（ml） 0 0.2 0.4 0.6 0.8 浓度（配制50ml） 0 0.2 0.4 0.6 0.8 5 计算 全磷%=读数（ppm）*50*取样倍数（100/5）/称重g/10000
土壤全磷测定方法 ——HCIO4—H2SO4法 5.2.2.1 方法原理 用高氯酸分解样品，因为它既是一种强酸，又是一种强氧化剂，能氧化有机质，分解矿物质，而且高氯酸的脱水作用很强，有助于胶状硅的脱水，并能与Fe3+络合，在磷的比色测定中抑制了硅和铁的干扰。硫酸的存在提高消化液的温度，同时防止消化过程中溶液蒸干，以利消化作用的顺利进行。本法用于一般土壤样品分解率达97—98%，但对红壤性土壤样品分解率只有95%左右。溶液中磷的测定采用钼锑抗比色法(其原理见5.2.1.2)。 5.2.2.2 主要仪器 721型分光光度计；LNK-872型红外消化炉。 5.2.2.3 试剂 (1)浓硫酸(H2SO4，ρ≈1.84g·cm-3 ，分析纯)； (2)70—72%高氯酸(HClO4，ρ≈1.60g·cm-3 ，分析纯)； (3)2，6-二硝基酚或2，4-二硝基酚指示剂溶液：溶解二硝基酚0.25g于100mL水中。此指示剂的变色点约为pH3，酸性时无色，碱性时呈黄色。 (4)4mol·L-1氢氧化钠溶液：溶解NaOH 16g于100mL水中。 (5)2mol·L-1(1/2 H2SO4)溶液，吸取浓硫酸6mL，缓缓加入80mL水中，边加边搅动，冷却后加水至100mL。 (6)钼锑抗试剂：A.5g.L-1酒石酸氧锑钾溶液：取酒石酸氧锑钾〔K(SbO)C4H4O6〕0.5g，溶解于100mL水中。B.钼酸铵一硫酸溶液：称取钼酸铵〔(NH4)6Mo7O24·4H2O〕10g，溶于450mL水中，缓慢地加入153mL浓H2SO4，边加边搅。再将上述A溶液加入到B溶液中，最后加水至1L。充分摇匀，贮于棕色瓶中，此为钼锑混合液。
土壤检测方法国家标准大全(共84种) 土壤国家标准(仅供参考) 1 GB 11728-1989 土壤中铜的卫生标准 2 GB 12297-1990 石灰性土壤有效磷测定方法 3 GB 12298-1990 土壤有效硼测定方法 4 GB 15618-199 5 土壤环境质量标准 5 GB 19062-2003 销毁日本遗弃在华化学武器土壤污染控制标准(试行) 6 GB 19615-2004 销毁日本遗弃在华化学武器环境土壤中污染物含量标准(试行) 7 GB 6260-1986 土壤中氧化稀土总量的测定对马尿酸偶氮氯膦分光光度法 8 GB 7172-1987 土壤水分测定法 9 GB 7173-1987 土壤全氮测定法(半微量开氏法) 10 GB 7833-1987 森林土壤含水量的测定 11 GB 7836-1987 森林土壤最大吸湿水的测定 12 GB 7838-1987 森林土壤渗透性的测定 13 GB 7839-1987 森林土壤温度的测定 14 GB 7843-1987 森林土壤坚实度的测定 15 GB 7844-1987 森林土壤比重的测定 16 GB 7845-1987 森林土壤颗粒组成(机械组成)的测定 17 GB 7846-1987 森林土壤微团聚体组成的测定 18 GB 7852-1987 森林土壤全磷的测定 19 GB 7853-1987 森林土壤有效磷的测定 20 GB 7854-1987 森林土壤全钾的测定 21 GB 7855-1987 森林土壤缓效钾的测定 22 GB 7856-1987 森林土壤速效钾的测定 23 GB 7857-1987 森林土壤有机质的测定及碳氮比的计算 24 GB 7858-1987 森林土壤腐殖质组成的测定 25 GB 7859-1987 森林土壤pH值的测定 26 GB 7860-1987 森林土壤交换性酸的测定 27 GB 7862-1987 森林土壤石灰施用量的测定 28 GB 7863-1987 森林土壤阳离子交换量的测定 29 GB 7864-1987 森林土壤交换性盐基总量的测定 30 GB 7865-1987 森林土壤交换性钙和镁的测定 31 GB 7866-1987 森林土壤交换性钾和钠的测定 32 GB 7868-1987 碱化土壤交换性钠的测定 33 GB 7870-1987 森林土壤碳酸钙的测定 34 GB 7871-1987 森林土壤水溶性盐分分析 35 GB 7872-1987 森林土壤粘粒的提取 36 GB 7873-1987 森林土壤矿质全量(二氧化硅、铁、铝、钛、锰、钙、镁、磷)分析方法 37 GB 7874-1987 森林土壤全钾、全钠的测定 38 GB 7875-1987 森林土壤全硫的测定 39 GB 7876-1987 森林土壤烧失量的测定
土壤全钾的测定 ——NaOH熔融，火焰光度法 1 主要仪器茂福电炉；银或镍坩埚或铁坩埚；火焰光度计或原子吸收分光光度计。 2 试剂 （1）无水酒精(分析纯)。 （2）H2SO4(1∶3)溶液：取浓H2SO4(分析纯)1体积缓缓注入3体积水中混合。 （3）HCl(1∶1)溶液：盐酸(HCl,ρ≈1.19g·mL-1，分析纯)与水等体积混合。 （4）0.2mol·L-1 H2SO4溶液。 （5）100μg·mL-1K标准溶液：准确称取KCl(分析纯，110℃烘2小时)0.1907g溶解于水中，在容量瓶中定容至1L，贮于塑料瓶中。 吸取100μg·mL-1 K标准溶液2、5、10、20、40、60mL，分别放入100mL容量瓶中，加入与待测液中等量试剂成分，使标准溶液中离子成分与待测液相近［在配制标准系列溶液时应各加0.4g NaOH和H2SO4(1∶3)溶液1mL］，用水定容至100mL。此为含钾ρ(K)分别为 2、5、10、20、40、60μg·mL-1系列标准溶液。 3 操作步骤 (1)待测液制备：称取烘干土样(60目，0.25mm)0.2000g于银(或镍)坩埚底部，用无水酒精6滴左右湿润样品（注意土样润湿铺平），然后加固体NaOH 2.0g（NaOH最好是优级纯；将干锅放于天平上去皮，加入NaOH 2.0g左右即可），平铺于土样的表面。 将坩埚放在高温电炉上加热，NaOH会熔融成流体，熔融完毕后用坩埚钳取下放于一边稍冷却，干锅加盖，放于马弗炉内加热。升至400℃后保持约10min，后继续加热至700℃，持续15min左右，后停止加热。待马弗炉自行缓慢降温（不可急于打开马弗炉，温度过高会爆炸，一般于第二天打开马弗炉即可）。 将坩埚取出。去离子水于电炉上加热至沸腾。准备100ml容量瓶，玻璃漏斗。 将干锅倒放于漏斗内，用胶头滴管吸取热水冲洗干锅内，冲洗物皆顺漏斗进入容量瓶内，热水需一直在电炉加热保持沸腾。后加H2SO4(1∶3)10mL于容量瓶内（摇晃，絮状物皆可溶解，若还有絮状物，则可酌量再加点至澄清）(注4) ，待冷却后，用水定容。此待测液可供磷和钾的测定用。 一 K的测定 测定：吸取待测液5.00或10.00mL（我用5ml）于25mL容量瓶中，用水定容，直接在火焰光度计上测定，记录检流计的读数，然后从工作曲线上查得待测液的K浓度(μg·mL-1)。注意在测定完毕之后，用蒸馏水在喷雾器下继续喷雾5分钟，洗去多余的盐或酸，使喷雾器保持良好的使用状态。 (3)标准曲线的绘制：将6.2.2.3中6配制的钾标准系列溶液，以浓度最大的一个定到火焰光度计上检流计的满度，然后从稀到浓依序进行测定，记录检流计的读数。以检流计读数为纵坐标，μg·mL-1 K为横坐标，绘制标准曲线图。 6.2.2.5 结果计算 土壤全钾量(K，g·kg-1)=ρ×测读液的定容体积×分取倍数×1000/（m×106）式中ρ——从标准曲线上查得待测液中K的质量浓度，μg·mL-1； m——烘干样品质量，g； 106——将μg换算成g的除数。 样品含钾量等于10g·kg-1时，两次平行测定结果允许差为0.5g·kg-1。 6.2.2.6 注释 注1．土壤和NaOH的比例为1∶8，当土样用量增加时，NaOH用量也需相应增加。
土壤全磷测定1.0 实验报告 课程名称：土壤学实验指导老师：廖敏成绩：__________________ 实验名称：土壤全磷测定同组学生姓名：张逸涵一、实验目的和要求二、实验 内容和原理三、实验材料与试剂四、实验器材与仪器 五、操作方法和实验步骤六、实验数据记录和处理七、实验结果与分析八、讨论、心得 一、实验目的和要求 1. 掌握土壤全磷的测定方法及其原理； 2. 了解土壤磷在作物生长中的作用，对土壤磷肥力营养状况评价及合理施肥。 二、实验内容和原理 1. 土壤全磷（P） 是指土壤中各种形态磷素的总和。土壤全磷含量的高低，受土壤母质、成土作用和耕 作施肥的影响[1]。土壤中的磷可以分为无机磷和有机磷：无机磷以吸附态和钙、铁、铝 等的磷酸盐为主，有机磷组成和结构较为复杂，尚不可知，但大多数以高分子形态存在。 2. 土壤样品的分解（HClO4—H2SO4消煮法） 利用HClO4分解样品，其为强酸和强氧化剂，能氧化有机质，分解矿物质。利用 H2SO4提高反应温度，防止消化过程中溶液蒸干。 本法用于一般土壤样品分解率达97%～98%，但对红壤性土壤样品分解率只有95%左右。 3. 溶液中磷的测定（钼锑抗-硫酸比色法） 1）原理 采用钼锑抗-硫酸体系测定。一定酸度下，正磷酸与钼酸盐络合形成磷钼酸多杂物， 反 应式如下： H3PO4+12H2MoO4→H3[PMo12O40]+12H2O 此体系试剂成分为H2SO4为5.5mol·L-1（H+），钼酸铵为10 g·L-1，酒石酸氧锑 钾为0.5 g·L-1，抗坏血酸为1.5 g·L-1。在磷较少的情况下，一般都用更灵敏的钼蓝法，即在适宜试剂浓度下，加入适当的还原剂，使磷钼酸中的一部分Mo6+离子被还原为
土壤全磷的测定 1、测定意义： 磷的贮量及供给状况反映土壤肥力，指导施肥；为磷在土壤中的吸附、固定、转化提供定量数据；磷作为生态环境重要因素，其迁移、富集过程是以土壤为介质，可以为研究磷的面源污染提供基础。 全磷大部分呈无机矿物态，而有机磷在短时间内是相对无效的，只有少量无机矿物态磷对作物有效 不同地区全磷含量 我国土壤中一般含量为：0.3-1.0g.kg-1 南方酸性低于：0.56g.kg-1 黄土母质：0.57-0.7g.kg-1 新疆栗钙土高于： 2.0g.kg-1 酸性黄、红壤：0.4g.kg-1 2、方法及原理 方法：硫酸、高氯酸酸溶-钼锑抗比色法 原理：在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物与H2SO4 、HClO4 强氧化剂作用下，使之完全分解，全部转化为正磷酸盐而进入溶液，然后用钼锑抗比色法测定。 高氯酸作用，氧化有机质，分解矿物质，有助于胶状硅脱水，络合三价铁离子，抑制硅铁干扰。 主要仪器 紫外可见分光光度计、消煮炉、万分之一天平、百分之一天平
试剂 （1）H2SO4：硫酸（H2SO4，密度1.84g/ml，分析纯） （2）HClO4：高氯酸（HClO4，60~70%，分析纯） （3）4 mol L-1NaOH溶液：16.0氢氧化钠溶于蒸馏水中，用水定容至100ml。 （4）0.5mol L-1H2SO4溶液：吸取浓硫酸28.0ml，缓缓注入水中，并用水定容至1l。 （5）2，4-二硝基酚指示剂：2,4-二硝基酚0.2g于100 mL 水中。此指示剂的变色点约为PH3，酸性时无色，碱性时呈黄色。（6）钼锑抗试剂： A 5 g?L-1酒石酸氧锑钾: 取酒石酸氧锑钾0.5g 溶于100mL水中 B钼酸铵-硫酸溶液：称取钼酸铵10 g, 溶于450 mL水中，缓慢加入153mL浓H2SO4，边加边搅。 C将A 加入到B 溶液中，最后加水至1L,充分摇匀，贮于棕色瓶中，此为钼锑混和液。 （7）钼锑显色剂： 临用前（当天），称取1.5克抗坏血酸（C6H8O5, 分析纯），溶于100ml钼锑抗混合液中，混匀，此即为钼锑抗试剂。有效期24小时，如藏于冰箱中则有效期较长。此试剂中H2SO4为5.5mol/l，钼酸铵为10g/l，酒石酸锑钾为0.5g/l，抗坏血酸15g/l。（此液应现用现配）（8）5ug/ml磷（p）标准液 磷标准溶液：准确称取在105℃烘箱中烘干的KH2PO4（分析纯）
土壤全氮的测定（半微量开氏法） 一、方法及原理 开氏法分为样品的消煮和消煮液中铵态氮的定量两个步骤。 （1）样品的消煮样品用浓硫酸高温消煮时，各种含氮有机化合物经过复杂的高温分解反应转化为铵态氮（硫酸铵），这个复杂的反应，总称为开氏反应。上述消煮不包括全部硝态氮，若需包括硝态氮和亚硝氮的全部测定，应在样品消煮前，先用高锰酸钾将样品中的亚硝态氮氧化为硝态氮，再用还原铁粉使全部硝态氮还原而转化成铵态氮。由于土壤中硝态氮一般情况下含量极少，故可忽略不计。 （2）消煮液中铵的定量消煮液中的铵态氮可根据要求和实验室条件选用蒸馏法，扩散法或比色法等测定。常用的蒸馏法是将含(NH4)2SO4 的土壤消煮液碱化，使氨逸出，用硼酸溶液吸收，然后用标准酸溶液滴定硼酸中吸收的氨。计算土样中全氮的含量。硼酸吸收NH3 的量，大致可按每ml 1%H3BO3 最多能吸收0.46mgN 计算。如1ml 2%的H3BO3 最多可吸收1×2×0.46 ≈1mgN。 三、试剂配制 （1）浓H2SO4 （分析纯、比重1.84） （2）10molL-1 NaOH 210g 分析纯分析纯NaOH 放入研质烧杯中加水约200ml，搅动，溶解后转入硬质剂瓶中，加塞，防止吸收空气中的CO2。放置几天，待Na2CO3 沉降后，将清液虹吸到盛有约80ml 无CO2 的水的硬质瓶中，加水至500ml。瓶口装一碱石棉管，以防吸收空气中的CO2。 （3）0.01molL-1HCl 标准溶液先将8.5ml 浓HCl 加水至1 升，用硼砂（Na2B4O7 ?10H2O）或160℃烘干的Na2CO3 标定其浓度（约0.1molL-1HCl）。然后用水准确稀释10 倍后使用。（4）溴甲酚绿—甲基红混合指示剂0.5g（或0.099g）溴甲酚绿、0.1g（或0.066g）甲基红于玛瑙研钵中，加入少量95%乙醇，研磨至指示剂全部溶解后，加95%乙醇至100ml。 （5）2%H3BO3—指示剂混合溶液20gH3BO3（三级）溶于水，加水至1 升。在使用前，每升H3BO3 溶液中，加入20ml 混合指示剂，并用稀碱或稀酸溶液调节至溶液刚变为紫红色（pH 值约为4.5）。 （6）加速剂K2SO4 或无水Na2SO4（三级）100g、CuSO4?5H2O（三级）10g、硒粉1g 于研钵中研细，充分混合均匀。 四、操作步骤 称取风干土样（0.25mm）约0.5000g（含N 约1mg 左右）。将土样小心送入干燥的开氏瓶底部，加入少量无离子水（0.5~1ml），湿润土样后，（1）加入2 克加速剂和5 毫升浓H2SO4，摇匀，将开氏瓶倾斜地置于电炉上，开始用小火加热，待瓶内反应缓和时（约需10~15 分钟），可加强火力，使消煮的土液保持微沸，加热的部位不得超过瓶中的液面，消煮的温度以H2SO4蒸汽在瓶颈上部1/3 处冷凝回流为宜，在消煮过程中应间断地转动开氏瓶，使溅至瓶壁上的有机质能及时分解。待消煮液和土粒全部变为灰白稍带绿色（约需15 分钟）后，再继续消煮1 小时。全部消煮时间约需85~90 分钟。消煮完毕后，取下开氏瓶，冷却，以待蒸馏。在消煮土样的同时，做两份空白测定，除不用土样外，其它操作与测定土样相同。与此同时进行空白消煮液的蒸馏和滴定，以校正试剂等误差。 五、结果计算 土壤全N=（V- V0）×0.014×C×100/W