水中高锰酸盐指数测定的连续流动分析法
段星春，邓娜，陈少泓，贺瑞芬
（广州开发区供水管理中心/广州开发区水质检测中心，广东广州510530）
摘要［目的］建立水中高锰酸盐指数测定的连续流动分析法。［方法］在波长520nm ，电压220V ，进样时间60s ，清洗时间80s ，空气0
s ，反应温度95?的仪器条件下，对高锰酸盐指数标准系列进行测定，绘制标准曲线；按照同样试验步骤，计算方法检出限及平均加标回收率。［结果］建立了饮用水中高锰酸盐指数测定的连续流动分析法，方法的相关系数为0．999，最低检出浓度为0．063mg /L ，平均加标回收率为100．8%。［结论］该研究建立的方法精密度高，适用于水中高锰酸盐指数的测定。关键词高锰酸盐指数；连续流动分析法；检出限中图分类号S181．3文献标识码A 文章编号0517－6611（2014）13－04021－02Determination of Permanganate Index in Water by Continuous Flow Analysis Method DUAN Xing-chun et al （Water Management Center of Guangzhou Development District /Water Quality Detection Center of Guangzhou De-velopment District ，Guangzhou ，Guangdong 510530）Abstract ［Objective ］The research aimed to establish a continuous flow analysis method for the detection of permanganate index in water．［Method ］Under instrument conditions for wavelength of 520nm ，voltage of 220V ，sampling time of 60s ，air cleaning time of 0s ，reaction temperature of 95?，the permanganate index standard series was determined and then the standard curve was got．With the same experimen-tal parameters ，the method detection limit and average recoveries were calculated．［
Ｒesult ］The results showed that the continuous flow analy-sis method for the detection of permanganate index in water was established with the correlation coefficient of 0．999，the minimum detectable concentration of 0．063mg /L ，the average recoveries of 100．8%．［Conclusion ］The method established in this study is applicable to determi-nation of permanganate index in water with high precision ，accuracy and sensitivity．Key words Permanganate index ；Continuous flow analysis method ；Detection limit
作者简介
段星春（1982－），女，湖南茶陵人，硕士，从事水质监测
研究。
收稿日期2014-
04-18高锰酸盐指数，常被作为地表水体受有机污染物和还原性无机物质污染程度的综合指标。由于水中高锰酸盐指数可在一定程度上反映饮用水、水源水和地面水的水质有机污染状况，因此对于环境管理部门掌握区域河流污染、饮用水水质、
保障人民用水安全以及调整区域宏观政策，具有重要的理论和科学指导意义
。《地表水环境质量标准》（GB 3838－2002）、《生活饮用水卫生标准》（GB 5749－2006）都将高锰酸盐指数列为特定水质控制项目［1－2］
。
与水质标准配套的国家标准监测方法为酸性高锰盐滴定法
［3］
。传统的高锰酸盐指数标准监测方法是一个试验过
程较为繁琐、测定误差较大的方法。与传统方法相比，连续流动分析技术（CFA ）具有分析速度快、试剂消耗少、自动化程度高、
人为误差小等优势，可有效提高水中高锰酸盐指数测定的准确度、
精密度以及检测效率，大幅度减小人为误差。该研究旨在建立水中高锰酸盐指数测定的连续流动分析法。1材料与方法1．1
仪器
分析化学实验室一般试验用品和器材。SAN
++
连续流动分析仪：自动进样器、化学分析单元（即化学反应模块，
由多通道蠕动泵、歧管、泵管、混合反应圈、加热圈等组成）、比色检测单元、数据处理单元。1．2试剂
1．2．1硫酸（H 2SO 4）。密度（ρ20）为1．84g /ml 。
1．2．2硫酸1+3溶液。在不断搅拌下，将100ml 硫酸慢慢加入到300ml 水中。
1．2．3
高锰酸钾标准贮备液（0．02mol /L ）。称取3．16g 高
锰酸钾溶解于水中并定容至1000ml ，于90 95?水浴中加热2h ，冷却。存放2d 后，倾出清液，贮于棕色瓶中。1．2．4硫酸溶液储备液（4．2mol /L ）。取224ml 1+3浓硫酸，加入蒸馏水摇匀，定容至1000ml （有效期为6个月）。
1．2．5
酸试剂
［4］
。量取10ml 0．02mol /L 高锰酸钾储备液
于915ml 蒸馏水中，加入74．4ml 4．2mol /L 硫酸溶液储备液，煮沸1min 后用超声波脱气冷却。1．2．6
高锰酸盐指数标准溶液（226mg /L ）。中国计量科
学研究院研制的化学需氧量（锰法）标准物质。稀释成0、0．5、1．0、2．0、4．0、8．0、16．0mg /L （以耗氧量计）系列标准溶液。1．3试验方法
1．3．1仪器条件。波长：520nm ；电压：220V ；进样时间：60s ；清洗时间：80s ；空气：0s ；反应温度：95?。
1．3．2
标准曲线的绘制及方法检出限。分别对高锰酸盐指
数标准系列进行测定，记录剩余高锰酸钾在520nm 处的吸收峰面积（或峰高）值，
绘制标准曲线。按照样品分析的全部步骤，重复7次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，按公式（1）计算7次平行测定的标准偏差。
MDL =t （n －1，0．99）?S
（1）
式中，
MDL 为方法检出限；n 为样品的平行测定次数；t 为自由度为n －1，置信度为99%时t 分布（单侧）；S 为n 次平行测定的标准偏差。1．3．3
样品的保存与预处理。样品的保存：样品采集后要
加入硫酸，使样品pH 控制在1 2并尽快分析。如保存时间
超过6h ，则需要置于0 5?环境中避光保存。
样品的预处理：清洁样品可直接装入自动进样器进行测试；浑浊样品需先经离心或0．45μm 滤膜过滤后，方可装入
安徽农业科学，Journal of Anhui Agri．Sci．2014，42（13）：4021－4022责任编辑张彩丽责任校对李岩
自动进样器进行测试。2结果与分析2．1
试剂要求
试验中用到的试剂应为分析纯或以上纯度
级别的化学试剂。试验用水为新制备的蒸馏水或同等纯度的水，
不得使用去离子水。所使用的水和试剂需先经过脱气处理。如果使用的化学试剂导致空白值偏高，应改用纯度级别更高的试剂，或试验室自行提纯试剂，以降低试剂空白值。2．2
酸试剂的配制
酸试剂需每次试验前临时配制。一次
使用不完则建议少配试剂，各成分按相应比例添加。
高锰酸钾储备液取用量可通过测试确定，最好的状态
是：基线平稳，响应值不能太低，线性较好。试验表明在配制酸试剂时高锰酸钾储备液用量越多，响应值越低。在试验室阶段若线形是抛物线，每次添加高锰酸钾储备液0．5ml 用量，至线性3个9以上为止。2．3
标准曲线及检出限
配制高锰酸盐指数标准系列，分
别取进样高锰酸钾在520nm 处的吸收峰面积（或峰高）值（图1），绘制标准曲线，其线性方程为y =－2283．71647x －48085．05489，相关系数为0．999。按照样品分析的全部步骤，重复7次空白试验，平行测定的标准偏差为0．020，按照公式（1）计算检出限为0．063mg /L
。
图1高锰酸盐指数标准溶液色谱图
随着使用时间的延长，仪器内部会有药品残留，酸试剂中高锰酸钾储备液用量会越来越多才能保证线性较高。建议一个阶段工作完成后使用3．3%草酸溶液（10g 溶于300ml 水）清洗管路，清洗时管路由透明变黄色混浊，直至再变透明为止。值得注意的是，清洗后系统发生变化酸试剂中高锰酸钾储备液的用量需要进行微调才能再次达到好的线性。2．4
方法的加标回收率与精密度
分别选取3种不同高锰
酸盐指数浓度的自来水水样作为实样进行加标回收率计算（加标量为样品含量的0．5 2．0倍，且加标后的总浓度不应超过方法的测定上限浓度值）
［5］
。实际水样分析及加标回收
率的测定结果见表1。表1表明，
加标量为1．00 2．00mg /L 时，回收率在97．0% 103．0%之间，可见实际样品测定结果的精密度、加标回收率均满足水质监测的质量控制要求。
表1
高锰酸盐指数加标回收测定结果水样本底值mg /L 加标量mg /L 7次测定平均值mg /L 回收率%7次测定ＲSD ∥%水样1
1．031．002．06103．03．8水样21．321．202．55102．55．6水样3
2．11
2．00
4．05
97．0
1．8
2．5干扰及消除水样中含有悬浮物，有色或浑浊时都会
干扰比色测定，可先经离心或0．45μm 滤膜过滤后进行测试；仪器冷却水浴的温度保证恒定20?设定，可减少因室温改变带来的干扰；定期更换仪器泵管，一般为3月一次。3
结论
采用高锰酸盐指数的测定连续流动分析法具有分析速度快、
试剂消耗少、自动化程度高、人为误差小等优势，可有效提高水质中高锰酸盐指数测定的准确度、精密度以及检测效率，大幅度减小人为误差。有利于提高检测方法技术水平，促进水质检测技术发展，值得大力推广。参考文献
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员会．GB/T 5749．4－2006，
生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标
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204安徽农业科学2014年
高锰酸盐指数 GB11892--89 高锰酸盐指数，是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，匀可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸盐指数常被作为水体受还原性有机（和无机）物质污染程度的综合指标。 我国规定了环境水质的高锰酸盐指数的标准。 高锰酸盐指数在以往的水质监测分析书上，亦有被称为化学需氧量的高锰酸钾法。由于在规定条件下，水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的需氧量，也不是反映水体中总有机物含量的尺度。因此，用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，以有别于重铬酸钾法的化学需氧量（应用于工业废水），更符合于客观实际。 （一）酸性法 概述 1．方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰
酸钾指数数值。 显然高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。 2．方法适用范围 酸性法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。 当水样的高锰酸盐指数数值超过5mg/L时，则酌情分取少量，并用水稀释后再测定。 3．水样的采集和保存 水样采集后，应加入硫酸使pH调至< 2，以抑制微生物活动。样品应尽快分析，必要时，应在0—5℃冷藏保存，并在48小时内测定。 仪器 （1）沸水浴装置。 （2）250ml锥形瓶。 （3）50ml酸式滴定管。 （4）定时钟。 试剂 (1) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.1mol/L）：称取3.2g高锰酸钾溶 于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜， 用G-3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液贮于棕色瓶中保存。 (2) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.01mol/L）：吸取100ml上述高
实验报告 课程名称： 土壤学实验 指导老师： 廖敏 成绩：实验名称： 高锰酸盐指数测定 同组学生姓名： 张逸涵 一、实验目的和要求 二、实验内容和原理 三、实验材料与试剂 四、实验器材与仪器 五、操作方法和实验步骤 六、实验数据记录和处理 七、实验结果与分析 八、讨论、心得 一、 实验目的和要求 掌握酸性高锰酸钾法测定高锰酸盐指数原理及步骤。 二、 实验内容和原理 1. 定义 高锰酸盐指数(I Mn )，是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L 来表示。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，匀可消耗高锰酸钾。高锰酸盐指数常被作为水体受还原性有机（和无机）物质污染程度的综合指标。 但是，高锰酸盐指数不能作为理论需氧量或总有机物含量的指标，因为在规定的条件下，许多有机物只能部分地被氧化，易挥发的有机物也不包含在测定值之内。 2. 操作原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数值。 3. 计算公式 水样未经稀释时： 专业： 农资1202 姓名： 平帆 学号： 3120100152 日期： 2014.12.10 地点： 农生环B255 装 订 线
高锰酸盐指数I Mn（O2,mg/L）=[(10+V)K-10]×M×8×1000 100 式中：V——滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗量（ml）； K——校正系数(单位体积高锰酸钾溶液（1/5 KMnO4）相当于草酸钠标准溶液 （1/2 Na2C2O4）的体积)； M——草酸钠溶液浓度（mol/L）； 8——氧（1/4 O2）摩尔质量。 三、实验器材与仪器 1.主要仪器 沸水浴装置、取水装置、250ml锥形瓶、25ml酸式滴定管、10ml移液枪； 2.试剂 水样（取于生科院后河水）；硫酸，1+3溶液、0.1000mol/l (1/2 Na2C2O4)标准溶液、 0.01mol/L (1/5KMnO4)标准溶液。 四、操作方法和实验步骤 1. 湿法消解土壤样品 五、实验数据记录和处理 表1 水体高锰酸钾指数测定记录表
实验四 水质高锰酸盐指数的测定 一、目的要求 1. 掌握高锰酸盐指数的测定原理及方法。 二、实验原理 高锰酸盐指数是指在酸性或碱性介质中，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L 来表示。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，均可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸盐指数常被作为地表水体受有机污染物和还原性无机物质污染程度的综合指标。样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30分钟，高锰酸钾将水样中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液返滴定过量的草酸钠，通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 反应方程式为： O H 8CO 10Mn 2H 16O C 5MnO 2O H 6CO 5Mn 4H 12C 5MnO 4222-242- 4222-4++=++++=+++ + ++ 据此，测定结果的计算式为 )/O 1000mol g 00.32O C 21-MnO 45COD 21 --242-421MnO -4L mg V cV V V c （）（）（水样 ?????????+= 式中，V 1为第一次加入KMnO 4溶液的体积；V 2为第二次加入KMnO 4溶液的体积。由于Cl -对高锰酸钾法有干扰，因而本法仅适用于地表水、地下水、饮用水和生活污水中的高锰酸钾指数的测定，含Cl -较高的工业废水应采用K 2Cr 2O 7法测定 三、仪器与试剂 1、100ml 量筒、250ml 锥形瓶、50ml 酸式棕色滴定管、100ml 容量瓶、5ml 吸量管，10ml 胖肚移液管、电炉 2、（1+3）硫酸、草酸钠标准贮备液、高锰酸钾标准贮备液：C （KMnO 4）≈ mol/L 四、分析步骤 1、草酸钠标准溶液的配制（L ）：准确称取草左右草酸钠基准物于100~105℃烘干2h 并冷却至室温，置于小烧杯中，加少量水溶解后，定量转移至250ml 容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，计算其准确浓度。 2、L 高锰酸钾标准溶液的配制：准确移取 L 的高锰酸钾标准贮备液于100ml 容量瓶中定容。 3、水样测定： 根据水质污染程度取水样10~100ml ，经充分摇动、混合均匀的水样（可根据情况稀释）于250ml 锥形瓶中，用吸量管加入10ml （1+3）硫酸，再准确加入加入高锰酸钾标准溶液，
高锰酸盐指数（GB11892—1989） 酸性法 概述 1．方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸钾指数数值。 2．方法适用范围 酸性法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。 当水样的高锰酸盐指数数值超过5mg/L时，则酌情分取少量，并用水稀释后再测定。 3．水样的采集和保存 水样采集后，应加入硫酸使pH调至< 2，以抑制微生物活动。样品应尽快分析，必要时，应在0—5℃冷藏保存，并在48小时内测定。 4．仪器 （1）沸水浴装置。 （2）250ml锥形瓶。 （3）50ml酸式滴定管。 （4）定时钟。 试剂 (1) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.1mol/L）：称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜，用G-3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液贮于棕色瓶中保存。 (2) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.01mol/L）：吸取100ml上述高锰酸钾溶液，用水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。使用当天应进行标定，并调节至0.01mol/L准确浓度。（注：最好每次用完就换） (3) 1+3硫酸。 (4) 草酸钠标准溶液（1/2Na2C2O4=0.100mol/L）：称取0.6705g在105--110℃烘干1小时并冷却的草酸钠溶于水，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。 (5) 草酸钠标准溶液（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L）：吸取10.00ml上述草酸钠溶液，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。（注：草酸钠标准溶液现配现用） 步骤 （1）分取100ml混匀水样（如高锰酸钾指数高于5mg/L，则酌情少取，并用水稀释至100ml）于
产品名称：饮用水中高锰酸盐指数在线分析仪 产品型号：CODMn-8000 系统概述： 样品经过滤之后被送入消解池，同时分析仪控制加热装置进行加热，在消解池中按顺序加入高猛酸钾，浓硫酸后于100℃进行消解，消解时间可根据原水水质选择，消解后的样品经过合适的的冷却时间后，进行光学检测，通过测量吸光度以换算出来待测水质的高猛酸盐指数浓度，测量后系统会自动将整个测量系统会用纯水进行清洗，以确保下一次的准确测量。 方法分类： 1.酸性高猛酸钾法：用于常规地表水喝地下水； 2.碱性高猛酸钾法：用于海水等非常规的水体； 系统特点： 1.水样预处理装置采用免维护设计，可确保预处理装置维护周期超过半年时间； 2.化学消解时间可以调整，测定过程及结果满足相关我国标准； 3.饮用水中高锰酸盐指数在线分析仪可调定量取样装置，确保仪器铜鼓调整试剂用量和取样量来准确测量各种水样； 4.试剂取用采用非接触式注射泵，避免试剂直接腐蚀试剂泵，可延长核心部件寿命、降低用户使用成本； 5.全进口器件的分析流路设计和试剂配方保证了极高的测量重现性，目前测量重现性可达到5%； 6.全自动运行，无需人员值守，可实现自动调零、自动校准、自动测量、自动清洗、自动维护、自我保护、自动恢复等智能化功能； 7.在线监测方式多样化，可实现人工随时测量、自动定时测量、自动周期性测量等测定方式； 8.自动漏液提示功能，当出现试剂泄露时，仪器自动提示，提示用户进行维护。 技术参数： 测量方法：高猛酸钾比色法； 测试量程：0~10 / 50 / 300mg/L； 准确度：10%； 重复性：5%； 相应时间（>90%）：自动判定，最小6min； 测试方式：定时、等间隔、手动； 试剂消耗：每次测量不超过2ml； 维护方式：自维护，用维护间隔>5个月； 自我监测：自我监测泄漏；仪器状态自我诊断； 模拟输出：4—20mA 模拟输出； 数据传输方式：RS232，RS485，RPRS； 显示：8寸彩色触摸屏，分辨率为800*600； 数据存储：五年有效数据； 消解温度：175℃；
实验7高锰酸盐指数的测定—酸性高锰酸钾法 1. 目的要求 1.学习用酸性KMnO4法测定高锰酸盐指数的原理和方法； 2.掌握KMnO4溶液的配制与标定； 3.理解水中COD Mn的意义。 2. 基本原理 水样在酸性条件下，KMnO4将水样中的某些有机物及还原性的物质氧化，剩余的KMnO4用过量的Na2C2O4还原，再以KMnO4标准溶液回滴过量的Na2C2O4，根据加入过量的KMnO4和Na2C2O4标准溶液的量及最后KMnO4标准溶液的用量，计算出高锰酸盐指数，以O2mg/L表示。 其化学反应式如下： 4MnO4-+5C(有机物)+12H2O=4Mn2++5CO2+6H2O 4MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O 此滴定过程示意图如下： 3. 仪器与试剂 （1）仪器 万分之一的分析天平、棕色滴定管25mL、滴定台、洗瓶、玻璃棒、烧杯、锥形瓶、试剂瓶、移液管、吸耳球、恒温水浴等。 （2）试剂 ① KMnO4； ②基准Na2C2O4； ③ (1+3)H2SO4。
4. 内容与方法 (1) =4 1/5KMnO c 0.01mol/L KMnO 4溶液的配制与标定 配制：称取3.2g KMnO 4，溶于1200mL 水中，搅匀后，加热煮沸使体积减少到约1000mL ，放置过夜，用G3玻璃砂芯漏斗过滤后，将滤液贮于棕色瓶中保存。将此溶液稀释10倍，配制KMnO 4溶液浓度为：=4 1/5KMnO c 0.01mol/L ，贮于棕色 瓶中，使用当天按下述方法进行标定，并调节至 =4 1/5KMnO c 0.0100mol/L 。 标定：称取基准Na 2C 2O 4 0.1.3400g 于烧杯中，加水溶解后定量转移至200mL 容 量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。Na 2C 2O 4标准溶液的浓度为： =0.1000mol/L 。将此标准溶液稀释 10倍，配制Na 4 22O C 1/2Na c 2C 2O 4标准溶液的浓度为： =0.0100mol/L 。 422O C 1/2Na c 将50mL 蒸馏水和5mL(1+3)H 2SO 4依次加入250mL 锥形瓶中，然后用移液管加入10.00mL =0.0100mol/L Na 4 22O C 1/2Na c 2C 2O 4标准溶液，加热至 70~80℃，用 0.01mol/L =4 1/5KMnO c KMnO 4溶液滴定至溶液由无色至刚刚出现浅红色为滴定终点。记录消耗KMnO 4 溶液的体积，取平行操作3份的数据，分别计算出标准溶液的浓度，求其平均值， 并调节至=4 1/5KMnO c 0.0100mol/L 。 （2）水样COD Mn 的测定 ①取100mL 充分混匀的水样(若水样有机物含量较高，可取适量水样以蒸馏水稀释至100mL)置于锥形瓶中。 ② 5mL(1+3)H 2 SO 4，摇匀。 ① 用滴定管加入10.00mL =4 1/5KMnO c 0.0100mol/L KMnO 4溶液，摇匀，立 即放入沸水浴中加热 30min(从水浴重新沸腾起计时)。沸水浴液面要高于瓶内溶液 的液面。如加热过程中红色明显减退，需将水样稀释后重做。 ②取下锥形瓶，趁热加入 10.00mL =0.0100mol/L Na 4 22O C 1/2Na c 2C 2O 4标准溶
水样中溶解氧的测定 班级姓名学号 一、实验目的 （1）掌握碘量法测定水中溶解氧的原理及其过程； （2）掌握水样采集方法及水样中溶解氧的固定方法； （3）熟练掌握天平使用、溶液配制、移液、滴定等基本操作技能； （4）根据试剂配制方法及指标测定方法会选择所用的仪器并会配制所用的试剂。 二、实验原理 水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化为高价锰而生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应释放出游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出来的碘，计算出溶解氧的含量。 三、操作步骤 1、高锰酸钾标准溶液的配制 吸取25ml浓度为L高锰酸钾标准溶液，用蒸馏水稀释至250ml，待标定。 2、c(1/2Na2C2O4)=L草酸钠标准溶液的配制 吸取浓度为L草酸钠溶液，移入100ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。 3、水样的测定 吸取混合均匀的水样于250ml锥形瓶中，加入5ml（1+3）硫酸酸化，加入 c（1/5KMnO4）=L高锰酸钾溶液，摇匀，用电炉加热10min（从微沸时计时），但必须往锥形瓶中加入2-3粒玻璃球以防爆沸。取下锥形瓶。趁热加入 c(1/2Na2C2O4)=L草酸钠标准溶液，摇匀。立即用c（1/5KMnO4）=L高锰酸钾溶液滴定至微红色，记录消耗高锰酸钾溶液的体积V1。 4、高锰酸钾溶液浓度的标定 将上述滴定完毕的溶液加热至80℃左右，然后准确加入 c(1/2Na2C2O4)=L草酸钠标准溶液，再用c（1/5KMnO4）=L高锰酸钾溶液滴定至微红色，记录消耗高锰酸钾溶液的体积V2，按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数K。 K=V2 样品的测定需平行测定两次，取算术平均值为分析结果。 四、数据记录及结果计算（表中数据手写） 高锰酸盐指数（O2，mg/L）=() [] 0. 100 1000 8 00 . 10 00 . 10 1 ? ? ? - +c K V 式中：c—Na2C2O4溶液的浓度，mol/L； V1—滴定时消耗KMnO4溶液的体积，mL； 五、分析讨论
水中高锰酸盐指数的测定(高锰酸钾法) 一、实验目的 1．学会高锰酸钾KMnO4标准溶液的配制与标定。 2．掌握清洁水中高锰酸盐指数的测定定原理和方法。 二、原理 水样在酸性条件下，高锰酸钾KMnO4将水样中的某些有机物及还原性的物质氧化，剩余的KMnO4用过量的草酸钠Na2C2O4还原，再以KMnO4标准溶液回滴剩余的Na2C2O4，根据加人过量KMnO4,和Na2C2O4,标准溶液的量及最后KMnO4标准溶液的用量，计算高锰酸,盐指数，以mgO2/L表示。 三、仪器与试剂 酸式滴定管（50ml），锥形瓶250ml ，高锰酸钾溶液，草酸钠标准溶液，（1+3）硫酸 四、实验内容 (1)取样:清洁透明水样取样100ml将水样放人250mI.锥形瓶中。共3份。 (2)加人5m1 (1+3) H2SO4用滴定管准确加人10mL 0. 0lmo1 KMnO4溶液（V1),并投人几粒玻璃珠，加热至沸腾。从此时准确煮沸10min。若溶液红色消失，说明水中有机物含量太多，则另取较少量水样用蒸馏水稀释2-5倍(至总体积100ml)，再按步骤（1），(2)重做。 (3)煮沸10min后趁热用吸量管准确加入l0. 00mL 0.01mo1/L草酸钠溶液(V2)摇动均匀，立即用0.01mo1/L KMnO4溶液滴定至显微红色。记录消耗KMnO4溶液的量(V1＇)。 高锰酸盐指数（O2，mg/L）= ' 11122 [C())]81000 V V C V V +-?? 水 式中 2 C——KMnO4标准溶液浓度（1/5 KMnO4，mol/l） 1 V——开始加入KMnO4标准溶液的量mL；
用酸性法测定高锰酸盐指数时的注意事项 摘要：高锰酸盐指数的测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间及所用蒸馏水的纯度等条件有关，因此，在测定时必须严格遵守操作的有关规定，使结果准确。 关键词：酸性法高锰酸盐指数 高锰酸盐指数是反应水体中有机及无机可氧化物质污染的常用指标，它是在一定条件下，用高锰酸钾氧化水中的的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量，以氧的mg/L表示。酸性法测定高锰酸盐指数时的误差主要来源于高锰酸钾溶液的不稳定性，浓度标定不准确引入的误差和测定条件的酸度、温度控制不当影响反应引入的误差。因此，要消除误差，获得一个相对的准确测定值，必须要解决好以下几点： 1配制较稳定0.1mol/L的高锰酸钾溶液 纯的高锰酸钾溶液是相当稳定的，但因市售的高锰酸钾试剂常含有一些杂质，并且受蒸馏水中常含有微量还原性物质的影响，促进了高锰酸钾溶液的分解，此外，由于KMnO4溶液能自行分解，分解的速度因溶液的pH值而不同，一般在中性溶液中分解很慢，在碱性和酸性溶液中分解较快，见光分解的速度更快。因此，必须正确地配制和保存高锰酸钾溶液。 为了配制较稳定的KMnO4溶液，常采用下列措施： （1）称取3.2g的KMnO4，溶解在不含还原性物质的蒸馏水中并稀释至1000mL。（2）将配制好的KMnO4溶液于90～95℃水浴中加热两小时，然后在暗处放臵2～3d，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。 （3）倾出清夜，贮存于棕色试剂瓶中并存放于暗处，以待标定。 2 准确标定0.1mol/L的KMnO4溶液的浓度 用 Na2C2O4标定KMnO4溶液。其标定方法是将 Na2C2O4在105～110℃烘干约2h以后，冷却至室温即可使用。在H2SO4酸性溶液中MnO4-与C2O42-的反应：2MnO4-+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O 为了能使此反应定量的迅速进行，应控制好以下条件： （1）温度控制：反应温度70～80℃。低于此温度或室温下反应速度极慢，温度超过90℃，H2C2O4部分分解导致标定结果偏高。同时要保证沸水浴的水面要高于锥形瓶内的液面。 （2）酸度控制：滴定应在一定酸度的H2SO4介质中进行，一般滴定开始时，溶液
实验高锰酸盐指数的测定 一、实验目的 1.掌握高锰酸盐指数的测定的原理和方法； 2.了解水中高锰酸盐指数的测定的测定意义； 3．学习高锰酸盐指数与生化需氧量、化学需氧量的关系。 二、实验原理 在水中加入一定量的高锰酸钾，煮沸十分钟，使水中有机物氧化（红色），加入草酸，使过量的高锰酸钾与草酸作用（无色），最后用高锰酸钾反滴定多余的草酸（红色出现时为终点，自身指示剂），根据用去的高锰酸钾量计算出耗氧量。（以mg/L 计） 三、实验用品 (1) 仪器： 水浴和相当的加热装置，酸式滴定管，250mL锥形瓶。 (2)试剂： 1. 不含还原性物质的水：将1000mL去离子水置于全玻璃蒸馏器中，加入10mLH2S04和KMn04(1／5KMn04≈0.1mol／L)蒸馏。弃去100mL初馏液．余下馏出液贮于具塞的细口瓶中，以下试剂均由此蒸馏水配制。 2. 1+3H2S04溶液。 3. 草酸钠标准贮备液(1/2 Na2C204=0.10000mol／L)：称取O.6705g（经120℃烘干2h后放于干燥器) Na2C204溶于去离子水中，转于至100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，置4℃保存。 4. 草酸钠标准溶液(1/2 Na2C204≈0.0100mol／L)：吸取10．00mL上述草酸钠贮备液于100mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。 5. 高锰酸钾标准贮备液(1/5KMn04≈O.1mol/L)：称取 3.2gKMn04溶于水并稀释至1000mL。于90—95℃水浴加热2h，冷却。存放两天，倾出清液，贮于棕色瓶中。 6. 高锰酸钾标推溶液(1/5KMn04=0.01mol/L)：吸取上述KMn04贮备液100mL于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用当天标定其浓度。
FHZHJSZ0038 水质高锰酸盐指数的测定 F-HZ-HJ-SZ-0038 水质 水质-高锰酸盐指数的测定 1 范围 1.1主题内容 本方法测定水中高锰酸盐指数 水源水和地面水的测定对污染较重的水经适当稀释后测定 如需测定 样品中无机还原性物质如NO2ˉ和Fe2+等可被测定采用在碱性介质中氧化的测定方法 定义为: 在一定条件下由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量 因为在规定的条件下 易挥发的有机物不包含在测定值之内 在沸水浴中加热30分钟 反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾 通过计算得到样品中高锰酸盐指数 均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水4.1 不含还原性物质的水: 将1L蒸馏水置于全玻璃蒸馏器中 蒸馏余下馏出液贮于具玻璃塞的细口瓶中 ４．３ 硫酸在不断搅拌下趁热加入数滴高锰酸钾溶液(4.7)直至溶液出现粉红色 500g/L溶液 ４．５ 草酸钠标准贮备液称取0.6705g经120 ò?è?100mL容量瓶中混匀 保存 浓度C(1/2 Na2C2O4)为0.0100mol/L ó?????êí?á±ê?? 4.7 高锰酸钾标准贮备液称取3.2g高锰酸钾溶解于水并稀释至1000mL水浴中加热此溶液两小时存放两天后贮于棕色瓶中 浓度C(1/5KMnO4)约为0.01mol/L 4.7ó?????êí?á±ê??′?èüòo?ú°μ′|?é±￡′???????
5 仪器 5.1 常用的实验室仪器和下列仪器 有足够的容积和功率 25mL D?μ?2￡á§?÷?ó±?D?ó??áD????ì?á??èüòo???′?é?? 4.3使样品pH=1~2并尽快分析则需置暗处下保存 7 操作步骤 7.1 吸取100.0mL经充分摇动或分取适量 加入5 4.3用滴定管加入10.00mL高锰酸钾溶液将锥形瓶置于沸水浴内30水浴沸腾 4.63?èèó????ì?á??èüòo滴定至刚出现粉红色记录消耗的高锰酸钾溶液体积 用100mL水代替样品７．２测定 4.8 7.4 向空白试验滴定后的溶液中加入10.00mL草酸钠溶液将溶液加热至80用高锰酸钾溶液继续滴定至刚出现粉红色记录下消耗的高锰酸钾溶液体积 4.8?óèèê± ?μ?÷???ì?á??á?2?1??-??êíoó2a?¨ μ??¨ê±???èè?μíóú60反应速度缓慢左右 沸水温度为９８如在高原地区需注明水的沸点 I Mn O2按式计算 V1样品滴定时mL 7.4?ù??o????ì?á??èüòoì??y C草酸钠标准溶液 如样品经稀释后测定2 式中7.3??o????ì?á??èüòoì??y V3测定７．２所取样品体积 f稀释样品时例如 则f=/100=0.90 9 精密度 5个实验室测定高锰酸盐指数值为4.0mg/L的葡萄糖统一分发标准溶液
水质-高锰酸盐指数的 测定.D O C
高锰酸盐指数作业指导书 1、技术标准：GB/T11892-1989水质高锰酸盐指数的测定 2、适用范围： 本作业指导书适用于饮用水、水源水和地面水的测定；不适用于工业废水的测定；氯离子含量不超过300mg/L。 测定范围：0.5～4.5mg/L。 3、试剂及仪器设备 试剂： （1）不含还原性物质的蒸馏水 （2）1+3硫酸溶液：100ml硫酸慢慢加入到300ml水中，不断搅拌。（3）草酸钠标准贮备液：浓度为0.1000mol/L，按草酸钠当量试剂标签要求配制。 （4）草酸钠标准使用液：浓度为0.0100mol/L，吸取50.00ml草酸钠标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 （5）高锰酸钾标准贮备液：浓度为0.1mol/L，按高锰酸钾当量试剂标签要求配制。棕色瓶保存。 （6）高锰酸钾标准使用液：浓度为0.0100mol/L，吸取100ml高锰酸钾标准贮备液于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。棕色瓶保存，暗处可保存几个月。仪器设备： （1）5ml移液管1支：用来移取1+3硫酸溶液。 （2）10ml移液管2支：分别用来移取高锰酸钾标准使用液和草酸钠标准使用液。
（3）25ml酸式滴定管1支：高锰酸钾标准使用液 （4）250ml锥形瓶若干 （5）恒温水浴锅 4、高锰酸盐指数的定义、原理及分析方法 定义：在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量。 原理：样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热 30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，在用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 分析方法： （1）样品测定 取水样100ml倒入250ml锥形瓶中 读数: 高锰酸钾标准使用液消耗体积V1 （2）空白试验和K值测定： 第2/4页取100ml蒸馏水倒入250ml锥形瓶中
环保环境监测实训 实验八地下水高锰酸盐指数的测定 一、实验目的 1、初步学会水样的采集和保存方法 2、理解高锰酸盐指数与水体污染的关系 3、掌握用高锰酸钾法测定高锰酸盐指数的原理、方法及其条件的控制 二、实验原理 H2SO4呈酸性后，加入一定量的KMnO溶液，在沸水浴中加热一段时间，使其中的还原性水样加 物质氧化，剩余的KMnO4i—定量过量的Na2C2Q还原，再以KMnO回滴过量的Na2C2Q,通过计算求出高锰酸盐指数值。 三、仪器 水浴和相当的加热装置，酸式棕色滴定管，250mL锥形瓶、移液管若干支等。 四、试剂 1,无有机物水(即不含还原性物质的水)：将1000mL去离子水置于全玻璃蒸馏器中，加入10mLHSQ 和KMn@( 1/5 KMnO 0?1mol/L )蒸馏。弃去100ml初馏液，余下馏出液贮于具塞的细口瓶中，以下试剂均由此水配制。 2，( 1+3)F2SQ 溶液。 3,草酸钠标准贮备液(1/2Na2C2C4=0.10000mol/L ):称取0.6705g (经120C烘干2h后放于干燥 器)NazQOH溶于去离子水中，转于至100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，置 4C保存。 4,草酸钠标准溶液(1/2Na2C2O|=0.0100mol/L ):吸取10.00mL上述草酸钠贮备液于 100mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。 5,高锰酸钾标准贮备液(1/5KMnQ 0.1mol/L ):称取3.3gKMnQ溶于水并稀释至1050mL于90? 95C水浴加热2h,冷却定容至1000mL存放两天，过滤或倾出清液，贮于棕色瓶中。 6,高锰酸钾标准溶液(1/5KMnQ=0.01mol/L ):吸取上述KMn@贮备液100mL于 1000mL容量瓶中， 用水稀释至刻线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用时当天标定其浓度。 四、步骤 1、吸取100.0mL经充分摇匀的水样(或取适量水样，稀释至 100mL，置于250mL锥形瓶中，力卩入 5mL( 1+3) H2SQ,加入10.00mLKMnO标准溶液(0.01mol/L )，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴中加热30min (水浴沸腾开始记时)或明火加热 10分钟(从出现第一气泡始记时)。 2、取出后趁热(即60至80度)加入10.00mL0.0100mol/LNa2C?O4标准溶液至溶液变为无色。趁热用0.01mol/LKMnO4标准溶液滴定到刚出现粉红色，并保持 30s不褪色。记录消耗的KMn@溶液的体积W。 3、空白试验：用100.0mL水代替水样，按上述步骤测定，记录回滴的KMnO溶液的体积V0o
64040530 阿斯亚环资五班 实验9 水中高锰酸盐指数的测定（高锰酸钾法） 一、实验目的 掌握清洁水中高锰酸盐指数的测定原理和方法。 二、原理 水样在酸性条件下，高锰酸钾KMnO4将水样中的某些有机物及还原性的物质氧化，剩余的KMnO4用过量的草酸钠Na2C2O4还原，再以KMnO4标准溶液回滴剩余的Na2C2O4，根据加入过量KMnO4和Na2C2O4标准溶液的量及最后KMnO4标准溶液的用量，计算高锰酸盐指数，以mgO2/L表示。 三、仪器与试剂 1、酸式滴定管50mL 2、锥形瓶250mL 3、高锰酸钾溶液（KMnO4=0.0026mol/L） 4、草酸钠标准溶液（Na2C2O4=0.005mol/L） 5、（1+1）硫酸 四、实验内容 1、水样测定 （1）取样：清洁透明水样100mL,将水样放入250mL锥形瓶中。 （2）加入3mL(1+1)H2SO4,用滴定管准确加入10mL 0.01mol/L KMnO4溶液(V1)，并投入几颗玻璃珠，加热至沸
腾，从此时准确煮沸35min。 （3）煮沸30min后趁热用吸量管准确加入 5.00mL 0.0100mol/L草酸钠溶液（V2），（第三次为6ml）摇动均匀， 立即用0.01mol/L KMnO4溶液滴定至显微红色。记录消耗 KMnO4溶液的量（V1’）。 计算 [C1（V1+V1’）-C2V2]*8*1000 高锰酸盐指数（O2，mg/L）=----------------------------- V水 式中 C1 ---KMnO4标准溶液浓度（1/5KMnO4=0.01mol/L）； V1 ---开始加入KMnO4标准溶液的量（mL）； V1’---最后滴定KMnO4标准溶液的用量（mL）； C2---Na2C2O4标准溶液的浓度（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L）； V2 ---加入Na2C2O4标准溶液的量（mL）； 8 ---氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）； V水---水样的体积（mL）。 2、实验记录
高锰酸盐指数的测定 一、实验目的 高锰酸盐指数是反映水体中有机及无机可氧化物质污染的常用指标。本实验选择饮用水、水源水和地面水进行测定高锰酸盐指数，测定范围为。对污染较重的水，可少取水样，经适当稀释后测定。 二、实验原理 样品中加入已知样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加30分钟，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 三、试剂 除另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，不得使用去离子水。 硫酸，1+3溶液：在不断搅拌下将100mL硫酸(密度为mL)慢慢加入到300mL水中，趁热加入数滴高锰酸钾溶液直至溶液出现粉红色。 3.2氢氧化钠，500g/L溶液：称取50g氢氧化钠溶于水并稀释至100mL。 草酸钠标准贮备液浓度C(1/2Na2C2O4)为L：称取经120℃烘干2h并放冷的草酸钠(Na2C2O4)溶解水，中移入100mL 容量瓶中用水稀释至标线，混匀，置4℃保存。草酸钠标准溶液浓度C(1/2 Na2C2O4)为L：吸取草酸钠贮备液于100mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 高锰酸钾标准贮备液，浓度C(1/5KMnO4)约为L：称取高锰酸钾溶解于水并稀释至1000mL。于90-95℃水浴中加热此溶液两小时，冷却。存放两天后，倾出清液贮于棕色瓶中。 高锰酸钾标准溶液浓度C(1/5KMnO4)约为L：吸取100mL 高锰酸钾标准贮备液（）于1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用当天标定其浓度。 四、仪器 常用的实验室仪器和下列仪器。 水浴或相当的加热装置：有足够的容积和功率。酸式滴定管，25mL。 五、样品的保存 采样后要加入硫酸（），使样品pH=1-2并尽快分析。如保存时间超过6小时，则需置暗处，0-5℃下保存，不得超过2天。 六、操作步骤 吸取经充分摇动混合均匀的样品或分取适量用水稀释至100mL，置于250mL 锥形瓶中，加入5± 硫酸（），用滴定管加入高锰酸钾溶液（）摇匀。将锥形瓶置于沸水浴内30±2 min（水浴沸腾开始计时）。 取出后用滴定管加入草酸钠溶液（）至溶液变为无色，热用高锰酸钾溶液（）滴定至刚出现粉红色，并保持30 秒不退，记录消耗的高锰酸钾溶液体积。 空白试验用100mL 水代替样品，按步骤测定，记录下回滴的高锰酸钾溶液（）体积。 向空白试验滴定后的溶液中加入草酸钠溶液（），如果需要将溶液加热至
Seres2000高锰酸盐指数在线分析仪的有关问题探讨 韦秀丽南宁市环保监测站广西南宁 530012 摘要本文针对珠江流域老口水质自动站高锰酸盐指数在线分析仪的有关问题，提供可参考的系统解决办法。 关键词高锰酸盐指数在线分析仪解决办法 随着我国经济的快速增长，对环境监测的要求也越来越高，快速、连续成为环境监测的要求发展方向。水质在线自动监测系统能实现水质的实时连续监测和远程监控，及时掌握水质现状和数值达标情况。从1999年9月起，国家环保总局开始在我国一些重要的国控水质断面建立水质自动监测系统。测定项目有：水温、PH、溶解氧、电导率、浊度、高锰酸盐指数、氨氮和总有机碳等，实现了预警预报流域性水质污染事故，解决了跨行政区域的水污染事故纠纷等，对推动水质保护有重要意义。由于水质自动监测是近几年来的新兴项目，而目前水站的发展速度相当快，平均每年有几十个水站建立，许多水站管理人员对该系统的运行、维护、管理缺乏经验，难以有效发挥出水质自动监测的功能。本文通过总结老口水质自动站高锰酸盐指数分析仪的维护管理办法，提供一些可参考的系统解决方式，希望能为广大水质自动站的维护人员有所帮助。 珠江流域老口水质自动站是国家环保总局在全国首批建设的33个自动站之一，该自动站运行至今已有两三年。测定高锰酸盐指数的分析仪为法国 Seres2000型CODMn自动监测仪，其技术含量高，仪器部件精密，采用蠕动泵精确滴定，具有较高的稳定性和准确性，目前许多水站测定CODMn都使用该产品。高锰酸盐指数是指在酸性或碱性介质中，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。其测量结果与溶液的酸度、高锰酸钾的浓度、加热温度和时间有关。高锰酸盐指数常被作为地表水体受有机物和还原性无机物质污染程度的综合指标。因此，影响高锰酸盐指数的因素很多，以下是我们在工作中通过反复实践和不断摸索，总结出来的经验和操作方法。 1 试剂的使用 1．1 配置CODMn试剂要求用新鲜的蒸馏水，最好用重蒸水或超纯水，而不能用去离子水。因为去离子水中含有微量树脂浸出物和树脂崩解微粒，不宜用于配置有机物质分析的试液。离子交换处理能除去原水中绝大部分盐类、碱和游离酸，但不能完全除去有机物。如果用含有有机物的去离子水配置CODMn试液，CODMn 分析仪在做水样时其本底值会偏高，影响对样品水的测定。 1．2 要定期更换草酸钠、高锰酸钾等溶液。草酸钠不稳定，时间长了会失效。判断草酸钠是否失效可以看草酸钠溶液中是否有絮状沉积物；或看监测值是否偏小，而反复校零又无效， V0大于VI。草酸钠和高锰酸钾溶液一般要同时更换，试剂瓶须使用棕色瓶或在试剂瓶外加装黑色瓶罩以减缓试剂的变化。
水质高锰酸盐指数的测定（酸性法） 使用范围：适用于地表水、饮用水；不适用于工业废水。 一、原理 样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，使沸水浴中加热30mins，高锰酸钾将样品中某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 氧化反应： 在沸水浴条件下，酸性高锰酸钾将还原性物质氧化。 5C2O42-(草酸钠)+2MnO4-+16H+→2Mn2++10CO2+8H2O 二、测试流程 三、注意事项
1、水样保存 采集水样后，加浓硫酸至pH1-2，尽快分析。保存时间超过6h，需冷藏（0-5℃），但不超过2天。 2、实验条件 ①消解：沸水浴温度为98℃，高原地区沸点偏低，可能影响消解效率，须注明实际沸点（相同条件下，100℃时反应速率大概是95℃的1.6倍）。沸水浴水面需要高于锥形瓶内液面。 ②反应时间：研究表明，消解时间从30增加到60mins时，结果增加4-10%。反应需要严格控制时间，保持测试样品消解时间的一致性。 ③条件电极电位E=Eθ+RT/5F·ln(a MnO4-·a H+8/a Mn2+）。高锰酸钾溶液浓度变化对于反应有较大的影响。 ④酸度对反应影响较小：硫酸溶液在反应体系中已算是浓电解质，离子间相互作用明显，硫酸浓度发生一定变化时，对于氢离子活度变化不大（离子活度受电解质浓度和离子活度影响，浓电解质溶液中浓度升高会引起活度下降）。 ⑤空白滴定温度控制：当反应液温度低于80℃时，应重新加热后再滴定。 3、COD Cr和COD Mn的对比 ①COD所表示的是水体中受还原性物质污染的指标，主要是水体中受有机物污染的指标。
高锰酸盐指数作业指导书 1、技术标准：GB/T11892-1989水质高锰酸盐指数的测定 2、适用范围： 本作业指导书适用于饮用水、水源水和地面水的测定；不适用于工业废水的测定；氯离子含量不超过300mg/L。 测定范围：0.5～4.5mg/L。 3、试剂及仪器设备 试剂： （1）不含还原性物质的蒸馏水 （2）1+3硫酸溶液：100ml硫酸慢慢加入到300ml水中，不断搅拌。（3）草酸钠标准贮备液：浓度为0.1000mol/L，按草酸钠当量试剂标签要求配制。 （4）草酸钠标准使用液：浓度为0.0100mol/L，吸取50.00ml草酸钠标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 （5）高锰酸钾标准贮备液：浓度为0.1mol/L，按高锰酸钾当量试剂标签要求配制。棕色瓶保存。 （6）高锰酸钾标准使用液：浓度为0.0100mol/L，吸取100ml高锰酸钾标准贮备液于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。棕色瓶保存，暗处可保存几个月。仪器设备： （1）5ml移液管1支：用来移取1+3硫酸溶液。 （2）10ml移液管2支：分别用来移取高锰酸钾标准使用液和草酸钠标准使用液。
（3）25ml酸式滴定管1支：高锰酸钾标准使用液 （4）250ml锥形瓶若干 （5）恒温水浴锅 4、高锰酸盐指数的定义、原理及分析方法 定义：在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量。 原理：样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，在用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 分析方法： （1）样品测定 取水样100ml倒入250ml锥形瓶中 读数: 高锰酸钾标准使用液消耗体积V1 （2）空白试验和K值测定： 第2/4页取100ml蒸馏水倒入250ml锥形瓶中
(五)高锰酸盐指数 分类号：W5-4方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸钾指数数值 一、判断题 1．酸性法测定高锰酸盐指数的水样时，在采集后若不能立即分析，应加入浓硫酸，使pH<2，若为碱性法测定的水样，则不必加保存剂。( ) 答案：错误 正确答案为：不论酸性法还是碱性法，测定高锰酸盐指数的水样在采集后若不能立即分析，在保存时均应加硫酸。 2．因高锰酸钾溶液见光分解，故必须贮于棕色瓶中。( ) 答案：正确 3．测定水中高锰酸盐指数时，沸水浴后的水面要达到锥形瓶内溶液面的2／3高度。( ) 答案：错误 正确答案为：沸水浴液面要高于反应溶液的液面。 4．高锰酸盐指数可作为理论需氧量或有机物含量的指标。( ) 答案：错误 正确答案为：因为高锰酸盐指数只能氧化一部分有机物，所以高锰酸盐指数不能作为理论需氧量或有机物含量的指标。 5．测定水中高锰酸盐指数加热煮沸时，若延长加热时间，会导致测定结果偏高。( ) 答案：正确 二、选择题 1．碱性法测定水中高锰酸盐指数时，水样中加入高锰酸酸钾并在沸水浴中加热后，高锰酸根被还原为。( ) A．Mn2，B．MnO：C．MnO~2— 答案：B 2．测定水中高锰酸盐指数时，在沸水浴加热完毕后，溶液仍应保持微红色，若变浅或全部褪去，接下来的操作是：。( ) A．加入浓度为0.01mol／L的高锰酸钾溶液B．继续加热30min C．将水样稀释或增加稀释倍数后重测 答案：C 3．测定水中高锰酸盐指数时，对于浓度高的水样需进行稀释，稀释倍数以加热氧化后残留
高锰酸盐指数的测定 GB11892--89 酸性法 方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸钾指数数值。 显然高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。 仪器 （1）沸水浴装置。 （2）250ml锥形瓶。 （3）50ml酸式滴定管。 （4）定时钟。 步骤 （1）分取100ml混匀水样（如高锰酸钾指数高于5mg/L，则酌情少取，并用水稀释至100ml）于250ml锥形瓶中。 （2）加入5ml（1+3）硫酸，摇匀。 （3）加入10.00ml 0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立刻放入沸水浴中加热30分钟（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于
反应溶液的液面。 （4）取下锥形瓶，趁热加入10.00ml 0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀。立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。 （5）高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至约70℃，准确加入10.00ml草酸钠标准溶液（0.0100mol/L），再用 0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液消 耗量，按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）： K= V 00 10 式中，V—高锰酸钾溶液消耗量（ml）。 若水样经稀释时，应同时另取100ml水，同水样操作步骤进行空白试验。 注意事项 （1）在水浴中加热完毕后，溶液仍保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此时，应将水样稀释倍数加大后再测定， （2）在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应保持在60—80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。