离子色谱在食品和农药残留分析中的最新应用
摘要：离子色谱已经成为无机阴离子和部分有机离子的最主要的分析方法，应用的范围也从常规无机阴、阳离子分析发展到对更复杂的有机化合物，并在食品、医药、生化、农业等领域得到广泛应用。本文着重介绍目前最新的离子色谱发展技术及其最近在对食品、农药等方面进行分析应用的情况。
离子色谱(IC)最初是为分析无机阴、阳离子而发展起来的，随着IC技术的发展，其应用范围也逐渐扩大，可分析的物质不仅包括各种无机阴、阳离子，还扩展到各种有机阴、阳离子及生化物质。随着人们对健康意识和环保意识的加强，IC在食品和环境监控方面的发展尤为迅速。采用离子色谱可以对食品中各种防腐剂、添加剂等分析，并已建立了许多简单、实用的测定方法；我们曾对离子色谱在食品分析方面进行过介绍，但随着离子色谱新技术的发展，在对食品添加剂、糖类、氨基酸及农药残留等的分析方面也有了新的进展。
1. IC目前的发展情况
1.1 色谱柱的最新发展
1.1.1 Dionex研制出一种新型的色谱柱，由于它也是由聚乙基苯乙烯-二乙烯基苯共聚物作为基质，所以它也具有较宽的pH值使用范围，和与水混溶的从0~100%（v/v）的普通反相有机溶剂的良好的兼容性。它不仅可以用于离子交换色谱、还可以用于离子对和反相液相色谱，这种色谱柱我们称之为多维柱，也称多相柱。这种色谱柱填料被分为内外两层，大孔颗粒空隙内为内层，大孔颗粒空隙内表面用具有疏水部分的缩氨酸功能化，因而具有较强的疏水性，可吸收弱极性的中性分子，实现离子对、以及反相液相色谱的分析，由于其孔径有一定的范围，因而阻止了较大的分子进入，提高分析的选择性；大孔颗粒外覆着的乳胶颗粒表面涂着的离子交换剂可实现离子交换分离，该部分具有较强的亲水性。正因为多维柱兼具离子交换和反相功能，大大扩大了IC的应用领域，特别能解决大量常规HPLC无法解决的分析问题，特别是对维生素、生物胺等的分析具有特别强的选择性。
1.1.2新研制的并应用于实际分离的新型高效涂覆型离子色谱柱，该色谱柱采用混合阳离子和非离子表面活性剂动态或静态涂覆硅胶柱或聚合物树脂，不仅可以减小色谱柱的交换容量，而且可以大大提高色谱柱的柱效。例如分别在常规反相高效液相色谱柱等柱上非离子表面活性剂，然后再涂覆阳离子表面活性剂，制成的阴离子色谱柱柱效可以达到80000理论塔板数/米，可用2mmol/L高氯酸钠或10mmol/L Na2CO3淋洗液实现紫外检测和抑制电导检测[4]，而以往报道的涂覆型离子色谱柱效只有6400-10000。
1.2 检测器的最新发展
1.2.1抑制电导检测：新一代抑制器提供很高的灵敏度。这种抑制器是由美国戴安公司推出的新型抑制器Atlas抑制器，它是SRS的改进型，将SRS的三明治结构改成叠片式结构，Atlas较SRS更坚固耐用，抑制效率更高，基线更稳定，噪音更小。由于新型抑制器的使用，
基线稳定，噪音小，可直接进样做到低ng/ml级水平，最新的报道（Anal. Chem.）对难做的高氯酸可做到ng/L水平。
1.2.2脉冲安培检测:
脉冲安培检测器的发展源于糖的检测。糖类虽可以在金或铂电极表面氧化，但氧化反应的产物会毒化电极的表面，受毒化的电极其表面的特征将改变，因而使基线漂移增强，背景噪声增高，响应值减小。为在发生氧化反应后除去电极表面的产物，恢复工作电极的性能，需在测定电压后于工作电极上先施加一个较高的正电位，然后施加一个较高的负电位，以除去电极表面可氧化或可还原的物质，由此产生了脉冲安培检测。脉冲安培检测已逐步取代光学检测法，成为糖类[5，6].以及各种聚醇[8]等多羟基化合物分析的一种重要检测手段。
1.2.3积分安培检测器:
积分安培检测是对脉冲安培检测方式改进，与普通的脉冲安培检测的区别在于：普通的脉冲安培检测在一个脉冲周期中对电流积分所施加的电位是单一的，而积分安培对工作电极施加的是一个对应时间波形的循环电位，这就决定了脉冲安培检测对电流的测量是基于单次脉冲，而积分安培在测量时是在整个循环过程中连续进行的。积分安培检测机理是连续的对工作电极施加循环电位，使金属电极表面形成金属氧化物，这些形成的金属氧化物对金属表面的待测物质的氧化起催化作用。因此对于那些具有孤对电子的物质如有未成键电子对基团N，S的胺[7]和硫化物等的测定，该检测方法是很适用的。
1.2.4荧光检测器具有极高的灵敏度和选择性。荧光检测器在离子色谱分析中的应用也有了很大的发展，随着离子色谱分离的适用范围扩大，被分离大环类化合物可以采用荧光这种高灵敏、高选择性的检测，这在生物和环境分析中尤其适用。如通过阴离子交换色谱交换分离，荧光检测可以分析吲哚乙酸、吲哚丁酸，该法采用多维柱OmniPac PAX500, 0.01 mol/L Na2CO3，0.45 V/V CH3OH 为淋洗液，荧光检测激发波长286 nm，发射波长360nm ，能很好的分离检定[8]。
1.3 IC-MS联用技术的发展
近年来，MS技术因其不仅具有高灵敏的和高选择性的检测能力，还具有对未知化合物在线定性的能力而逐步成为高效液相色谱的一种多功能的检测技术。随着液相色谱与质谱联用技术的发展，产生了几种不同的接口技术，常见的有：离子束界面、热喷射（TSP）、电子冲击（EI）、阴极化学离子化离子束界面（NCI）、离子喷射大气压力等。以上HPLC与MS 的接口技术也可用于IC。为克服流动相电解质带来的问题，许多报道中采用在IC色谱柱之后MS接口之前接抑制器。Kim等人采用阴离子交换色谱-UV+离子束MS，在色谱柱后，MS 接口前接抑制器，成功的分析了水环境样品中的芳香磺酸。W. Ahrer等围绕着由流动相种类和浓度决定的IC与MS的联用之间的兼容性以及MS检测的灵敏度为研究对象，使用离子交换色谱-大气压力离子化MS在接抑制装置和不接抑制装置两种情况下，使用多种流动相包括碳酸盐、硫酸盐、草酸盐、柠檬酸盐等分别对水中常规低分子量的无机和有机阴离子以及卤氧离子等进行分析和检定，分离检测效果良好。另外，IC-MS对于测定含有杂原子的农药特
别适用。
2. 离子色谱在食品和农残分析中的应用
2.1 食品添加剂
2.1.1防腐剂: 采用离子色谱抑制电导检测分离苯甲酸和山梨酸，分离柱为两根Dionex HPLC-AG保护柱，1.5mmol/L Na2CO3为淋洗液，分离快速准确。例如较常见的防腐剂苯甲酸以及尼泊金系列防腐剂，如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯的测定，采用AG9HC分离柱，1mmol/LNa2CO3和5mmol/L NaOH淋洗液，抑制电导检测和紫外检测串联，紫外检测波长为254nm，分离效果和线性关系都较好。
2.1.2酸味剂：食品中常见的酸味剂如柠檬酸、苹果酸、乳酸、琥珀酸等，离子交换色谱分离这一类有机酸通常采用IonPac ICE-AS6阴离子分离柱，淋洗液为0.4 mmol/L七氟丁酸,抑制电导检测器,可以得到以上酸的良好的分离，该方法可直接被应用于分析白酒、红酒、啤酒等中的各种有机酸和其它阴离子的分析。
2.1.3食品中的甜味多为糖类或聚醇类物质，其测定方式与糖类相同，以食品中常用的甜味剂糖精的测定为例采用8.0mmol/L Na2CO3+5.0mmol/LNaOH为淋洗液，在阴离子交换分离柱AS-4上分离，抑制电导检测，常规阴离子不干扰其测定，对饮料样品可直接进样分析。
2.2 糖类分析
由于糖在碱性条件下阴离子化，对在恒电位下的金电极或铂电极的安培检测会产生响应值，因此可采用高灵敏度和选择性的脉冲安培检测器与离子色谱联用对糖类进行分析。朱岩在分析葡萄糖，果糖，蔗糖等过程中，采用NaOH作淋洗液，在AG6+AS6阴离子分离柱上分离糖类，金电极脉冲安培检测器检测，分析效果较好；使用NaOH作淋洗液，在糖柱CarbopacPA1上分离各种聚合糖醇，脉冲安培检测，该方法相对于分析聚醇常使用的GC+衍生来说，分析时间短，回收率高。与HPLC相比较采用脉冲安培检测离子色谱法测定糖类有许多优越性。就检测器而言，通常HPLC采用光学检测器，然而糖类光学特征差，因此采用HPLC糖类往往采用示差拆光检测，分析灵敏度和选择性比较低，无法完全满足痕量的生化分析的要求；采用脉冲安培检测，提高了分析的灵敏度和选择性，对痕量生化样品及基体复杂的样品分析具有优势。如用梯度淋洗，金电极为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，脉冲安培检测分析二糖、三糖等，不仅分析时间缩短，由于安培检测灵敏度高，分析的检测限可低到几十个ng/L。对于分析成分更复杂的糖类化合物如不同聚合度的麦芽糖、果糖等多糖时，常用NaOH与醋酸钠进行梯度淋洗，其中醋酸钠在淋洗过程中主要起推进作用，且对淋洗液的pH值不会产生影响。
2.3 氨基酸分析
目前氨基酸分析较常用的方法是高效液相色谱分离和柱前或柱后衍生紫外或荧光检测，这种方法已非常成熟。然而衍生反应的存在，总会影响测定的灵敏度和准确性。由于氨基酸是一种酸碱两性化合物，因此即可采用阳离子交换，又可采用阴离子交换分离氨基酸。虽然
采用离子交换色谱间接电导检测法可以测定氨基酸，该法采用对检测器是活性的流动相，测定两性的氨基酸，但实际测定过程有一定局限性。在强酸性或强碱性条件下，几乎所有氨基酸都能在铂电极或金电极上产生响应，而这现象产生的原因是金属电极表面生成的氧化物对氨基酸氧化起催化作用。根据氨基酸的这两种特性，结合离子交换色谱与安培检测可实现氨基酸的直接分离检测。
阳离子交换分离氨基酸，一般采用较强酸高氯酸作淋洗液，梯度洗脱，铂电极为工作电极，参比电极为氢离子选择电极。然而该方法存在一定的局限性，如对于强酸性氨基酸在阳离子交换柱上保留很弱，分辨率很差；并且有部分氨基酸如酪氨酸、苯丙氨酸等在酸性条件下不稳定，因此氨基酸多采用阴离子交换法分离，在此条件下几乎所有氨基酸都处于阴离子状态。由于不同氨基酸结构差异很大，同时分离20种常见氨基酸，一个固定浓度的淋洗液条件是不可能完成的，必须采用梯度淋洗。阴离子交换分离氨基酸，目前常采用较复杂的氢氧化钠/醋酸钠梯度淋洗，金电极为工作电极，pH电极为参比电极，积分脉冲安培检测，能同时测定17种α-氨基酸及部分糖类及糖胺，大部分氨基酸的检测限可达到fmol范围。
2.4 农药测定
大多数农药结构复杂、品种繁多，虽然大多数可用HPLC或者GC分析。然而对部分不具光学吸收且能够离子化的化合物而言，离子色谱是较好的选择。
草苷膦是一种除草剂，在农业生产上有广泛的用途。但它在环境中不易降解，并且易溶于水，对环境造成污染。由于草苷瞵对光弱吸收，采用HPLC分离需要进行衍生或低波长紫外吸收，致使测定耗时，灵敏度不高。而草苷膦在水中有较大的电离，采用离子色谱抑制电导检测，分析柱为AS4SC，9mmol/LNa2CO3和4mmo/LNaOH为淋洗液，流速为1.5ml/min，在此条件下常规阴离子对分离无干扰，该方法可直接用于环境水样中痕量草苷膦的测定。对于其它除草剂如三嗪类除草剂莠去津、扑草净、扑灭通等选择性内吸传导型除草剂。这些除草剂的使用有用量、温度等条件的限制，因此对它们必须准确的定量以控制其使用量。
三嗪类除草剂作为一种阳离子形态有机化合物可以用阳离子交换柱分离，在紫外波长为230nm处检测。采用CG-12阳离子交换分离柱紫外检测，淋洗条件为0.2mol/L H2SO4+25/100(v/v) CH3CN,得到较好的分离。
对氯苯氧乙酸是一种常见的农药，由于其含有羧酸结构，因而可采用阴离子交换色谱分离-抑制电导检测，分离柱为Ionpac AG3SC+AS4SC，流动相为0.8 mmol/L Na2CO3 +0.5 mmol/L NaOH，抑制电导检测器，可将其与常规阴离子很好的分离，可用于对对氯苯氧乙酸和工业级产品的测定。各种氯代乙酸，由于可在水中离解，其分析可采用的离子色谱交换法，如使用Ionpac AG9HC+AS9HC（2mm)阴离子色谱柱，15 mmol/L Na2CO3，5 mmol/L NaOH流动相，抑制电导检测器分离乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸，分析效果较好。
吲哚乙酸和吲哚丁酸均为植物生长调节剂，对吲哚乙酸和吲哚丁酸的测定除了在荧光检测中所提到的方法外，还可以采用离子色谱法-抑制电导检测法，该方法采用的色谱柱为Ionpac AG3SC+AS4SC，流动相为3 mmol/L Na2CO3 +3 mmol/L NaOH，抑制电导检测器检测。
2.5 其它化合物分析
对毒物的测定也有广泛的应用。Jaime等采用离子交换色谱柱后电化学氧化荧光检测+MS 对海产品中常见的PSP毒素进行测定，分析结果准确可靠，该方法被应用于测定浮游植物和监控海产品中PSP的含量。还有一些常见的毒物如苯酚等一些酚类物质的分离，采用离子色谱法也能获得良好的分离效果。
食品中农药残留检测技术现状 摘要:为保障农产品质量安全和食品卫生,维护公众健康,增强人民体质,促进农业和农村经济发展,研究与推广应用快速、有效的农药、兽药及相关污染物质的残留分析测试技术已成为非常迫切需要的技术手段。本文首先阐述了食品中的农药残留途径。其次,针对我国食品中农药超标问题,阐述了食品中农药残留的危害。同时,就食品中农药残留检测技术的应用进行了深入的探讨,具有一定的参考价值。 关键词:食品;农药残留;检测技术;现状 1. 前言 为保障农产品质量安全和食品卫生,维护公众健康,增强人民体质,促进农业和农村经济发展,我国政府于2006年颁布实施《中华人民共和国农产品质量安全法》,该法在总则和第六章中均明确提出,政府支持开展农产品质量检验安全科技研究并采用快速检测技术实施质量安全监督抽查。 由于我国的农产品中农药、兽药、重金属及其他有毒物质的残留及污染现象较普遍,不仅直接影响了我国农产品和食品的质量安全和国际竞争力,而且带来了严重的生态环境问题,影响了人民的身体健康,已成为我国农业和社会可持续发展的重要限制因素。因此,研究与推广应用快速、有效的农药、兽药及相关污染物质的残留分析测试技术已成为非常迫切需要的技术手段。 2.食品中的农药残留途径 食品中的农药残留途径主要有:施用农药后对作物或食品的直接污染;空气、水、土壤的污染造成动植物体内含有农药残留,而间接污染食品;来自食物链和生物富集作用,如:水中农药→ 浮游生物→水产动物→ 高浓度农药残留食品;运输及贮存中由于和农药混放而造成食品污染。 3.我国食品中农药超标问题 农民滥用、乱用农药现象普遍存在,在蔬菜种植中经常使用剧毒农药,有些地方将当日喷施甲胺磷的蔬菜上市,造成食品蔬菜中毒事件。 90年代初,由于菜农违规使用甲胺磷,在供港蔬菜中发生甲胺磷残留量严重超标事件,引发200多人食用后中毒事故,造成震惊港区的毒菜时间。我国出口美国的浓缩苹果汁,由于美方FDA检出甲胺磷残留量超标,而发生退货事故。 我国90年代开始重视食品中农药残留。1990年国内首次膳食调查研究:12省的食品样品中均检出666、DDT,12种有机磷农药中检出5种有机磷,其中甲胺磷农药检出率最高,膳食中甲胺磷农药总摄入量占有71.3%。1994年北京蔬菜市
第六章食品中农药残留与食品安全 第一节概述 农药的重要地位：防治病、虫、草、鼠害，调节农作物生长 全世界由于病、虫、草、鼠害而损失的农作物收获量相当于潜在收获量的三分之一，如果一旦停止用药，一年后将减少收成25～40％（与正常用药相比）。我国平均每年挽回粮食2500万吨、棉花40万吨、蔬菜800万吨、果品330万吨，减少经济损失约300亿元。 一、农药的分类 目前在世界各国注册的农药有1500余种，其中常用500多种。 我国有农药原药250种和800多种制剂，居世界第二位。 按来源分类： 有机合成农药：有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等。 生物源农药：包括微生物农药、动物源农药和植物农药三类。 目前，我国常用的生物农药有苏云金杆菌杀虫剂、农用抗生素制剂（如井冈霉素）等。 矿物源农药：有效成分起源于矿物的无机化合物和石油类农药，包括硫制剂、铜制剂和矿物油乳剂等。按用途分类： 杀虫剂(防治害虫的农药)、杀螨剂(防治红蜘蛛的的农药)、杀真菌剂(防治作物病菌的农药)、杀细菌剂、杀线虫剂、杀鼠剂(防治鼠类的的农药)、除草剂(防治杂草的的农药)、杀螺剂、熏蒸剂、植物生长调节剂(促进或调控植物生长)等。 农药残留：是指农药使用后残存于环境、生物体和食品中的农药母体、衍生物、代谢物、降解物和杂质的总称。 目前食品中农药残留已成为全球性的共性问题和一些国际贸易纠纷的起因。是当前我国农产品出口的重要限制因素之一。 二、环境中农药的残留 1、环境中农药的来源 工业生产、农药生产企业和包装厂排放的“三废”。 农业生产、为了防治病虫害使用农药，直接落到害虫上农药不到1%，喷洒到植物上约10%～20%，其余则分布于环境中。 2、农药在环境中迁移和循环、农药可经大气、水体、土壤等媒体的携带而迁移。 三、食品中农药残留的来源 1、喷洒作物： 农药的在食用作物上的残留受农药的品种、浓度、剂型、施用次数、施药的方法、施药的时间、气象条件、植物的品种以及生长发育阶段等多种因素的影响。 水果蔬菜中的农药残留取决于收获时的沉积量和消失速率有很多因素决定农药沉积量，农药本身的性质(配方、用法和消失速率)，作物本身的性质(表面积/重量比及形状) 有很多因素决定农药消失速率，农药停留植物表面层(雨水冲刷、蒸发)，农药透入植物内部(不同的酶作用降解)，加工食品中的农药残留：果干、果汁、果酒加工 一种情况是因干燥蒸发而减少了农药残留；另一种情况是干果比鲜果浓缩后农药残留量没有发生变化 2、植物根部吸收：喷洒农药后有40～60%的农药降落在土壤中，土壤中农药可通过植物的根系吸收转移至植物组织内部和食物中。 3、空中随雨雪降落：喷洒农药后，有一小部分以极细的微粒漂浮于大气中，造成食品的污染。 4、食物链富集：农药对水体造成污染后，使水生生物长期生活在低浓度的农药中，水生生物吸收农药，通过食物链可逐级浓缩。 5、运输和贮存中混放：食品在运输中由于运输工具、车船等装运过农药未予清洗以及食品与农药混运，可引起农药的污染。食品在贮存中与农药混放，尤其是粮仓中使用的熏蒸剂没有按规定存放，则也可导致污染。 四、食品中农药残留的危害
农药残留对食品安全的影响以及农药残留 检测技术的文献综述 摘要：介绍了农药残留的现状及其对食品安全的影响，同时对农药残留检测技术进行系统的综述，并对今后农药残留检测及控制进行了展望。 关键词：农药残留食品安全检测技术 农药残留是指在农业生产中施用农药后一定时期内残留于生物体、农副产品及环境中微量的农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫农药残留量，以每千克样本中有多少毫克（或微克、纳克等）表示。农药残留是使用农药后的必然现象，是不可避免的。农副产品上的残留量超过限量，人畜长期食用后会引起慢性中毒或病变，直接或间接影响人们的身体健康。因此，控制降低农药残留，发展农药残留检测技术已成为当前亟待解决的问题。 1农药残留现状及种类 1.1 农药残留的现状 “民以食为天，食以安为先”，农产品的质量安全直接关系到人们的健康和安全。在农业生产中，由于农药、化肥等农业化学投入品的使用，导致农作物严重污染，人们食用农药残留超标的农产品，引起食物中毒的事件经常发生。2010年1 月25 日至2 月5 日，武汉市农业局在抽检中发现来自海南省英洲镇和崖城镇的5个豇豆样品水胺硫磷农药残留超标，消息一出，立即引起社会各方关注，豇豆产地收购价与销售批发价均出现大幅下滑。 农药残留已经成为我国农产品出口的最大障碍，常常被进口国当作借口阻挡在门外，不仅给农户造成经济损失，而且还导致农产品出口竞争力减弱或下降，引起国家之间的经济贸易纠纷。国际市场对出口农产品安全要求很高，从2000 年起，欧盟等国家对农药残留颁布了更严格的标准，从2006 年5 月29 日开始，在日本市场流通的生鲜食品就适用肯定列表制度，一棵白菜要检测20个项目，最多的一种农产品要检测50个项目，合格后才能通关[1]。 农药喷洒在作物上经过一定时间后，由于日晒、雨淋、风吹、高温挥发和植物代谢等的作用，药剂逐渐分解、减少，但不能全部消失，收获的农副产品上仍
食品中农药残留的检测方法 1 波谱法 该方法是根据有机磷农药中某些官能团或水解、还原产物与特殊的显色剂在特定条件下发生氧化、磺酸化、酯化、络合等化学反应,产生特定波长的颜色反应来进行定性或定量(限量) 测定。 2．色谱法 2.1 薄层色谱法(TLC) 薄层色谱法是一种成熟的、应用也较广的微量快速检测方法。它在农药残留测定技术上有它独特的用处,它既是重要的分离手段,又是定性、定量的分析方法。 检测过程一般先用适宜的溶剂提取有机磷农药,经纯化浓缩后,在薄层硅胶板上分离展开,显色后与标准的有机磷农药比较Rf 值进行定性测定或用仪器进行定量测定。 2.2 气相色谱法(GC) 该方法是利用经提取、纯化、浓缩后的有机磷农药注入气相色谱柱,程序化升温汽化后,不同的有机磷农药在固相中分离,经不同的检测器检测扫描绘出气相色谱图,通过保留时间来定性,通过峰或峰面积与标准曲线对照来定量。一次可同时测定多组份,简便快捷,灵敏度高,准确性也好。而色谱条件的最佳设定是气相色谱技术的关键。 2.3 高效液相色谱法(HPLC) 高效液相色谱法是在液相色谱柱层析的基础上,引入气相色谱理论并加以改进而发展起来的色谱分析方法。高效液相色谱法在农药残留分析的应用越来越广泛,是因为高效液相色谱法能适合分析沸点高而不太容易汽化、热不稳定和强极性农药及其代谢产物;且可以与柱前提取、纯化及柱后荧光衍生化反应和质谱等联用,易实现分析自动化;同时一些新型检测器的问世在一定程度上提高了高效液相色谱法的检测灵敏度。与气相色谱法相比,不仅分离效能好,灵敏度高,检测速度快,而且应用面广。 3 酶抑制法 有机磷农药对哺乳动物中毒作用的基础,通常与它们抑制中枢和周围神经系
食品中农药残留检测实验方法步骤(精)
实验一粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法 Experiment 1 Determination of Organophosphorus Pesticide Residues in Foodstuff, Fruits and Vegetables by Gas Chromatographic Method 1. 方法原理 样品中有机磷农药残留在加入无水硫酸钠后，用有乙酸乙酯提取、过滤、浓缩、定容，用气相色谱氮磷检测器(NPD或火焰光度检测器(FPD检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。 2. 方法适用范围 本法规定了粮食(大米、小麦、玉米、水果(苹果、梨、桃等、蔬莱(黄瓜、大白菜、西红柿等中速灭磷(mevinphos、甲拌磷(phorate、二嗪磷(diazinon、异稻瘟净(iprobenfos、甲基对硫磷(parathionmethyl、杀螟硫磷(fenitrothion、溴硫磷(bromophos 、水胺硫磷(isocarbophos、稻丰散(phenthoate、杀扑磷(methidathion等多组分残留量的测定。 3. 仪器与试剂 3.1 试剂 无水硫酸钠：分析纯，650℃灼烧4h ，冷却后贮于密闭容器中备有。丙酮：分析纯，重蒸馏。 乙酸乙酯：分析纯，重蒸馏。 所需有机磷农药标准溶液：纯度≥98.0%。 3.2 仪器与设备 气相色谱仪：配FPD 或NPD 高速组织捣碎机
微量注射器：5μL ，10μL 。 梨形瓶：200mL 具塞刻度试管：10mL 。 鸡心瓶：100mL 。 4. 样品处理步骤 4.1 提取和净化 称取试样25.0g 置于组织捣碎机中，加入25.0g 无水硫酸钠和50.0mL 乙酸乙酯，高速匀浆3min ，提取液经铺有无水硫酸钠的漏斗过滤，残渣用10mL 乙酸乙酯洗涤2次，合并滤液于梨形瓶中，用旋转蒸发器在45℃水浴减压浓缩后定容至5.0mL ，采用GC 测定。在分流/不分流进样口的玻璃衬管中填入0.5cm 高的石英棉，进样70次后，更换石英棉。 4.2 测定 4.2.1 色谱条件 (1 色谱柱：BP-10石英毛细管柱(25m×0.22mm×0.35μm (2 色谱柱温度：60(2min→10/min→200(0.2min →2/min→250℃℃℃℃℃ (3 进样口温度：270℃ (4 检测器温度：270℃ (5 载气和尾吹气：N2≥99.99%，0.5mL/min，尾吹气：35mL/min (6 氢气(FPD：40mL/min；空气(FPD：120mL/min (7 进样方式：不分流进样
食品中农药残留对人体的危害及防控 近年来，各种食品安全问题层出不穷，不仅给人们的身体健康带来危害，也危及到社会的繁荣与稳定。其中由于农药，特别是农药残留引起的食品安全事件和进出口过程中的“绿色壁垒”问题越来越引起人们的关注。学生通过对课本、文献、网络资源的学习，就食品中农药残留对人体健康的影响从以下几点进行概述，并总结出防控措施。 一、农药及农药残留定义 农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其它有害生物，以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其它天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。 农药残留是指农药使用后残存于生物体、农产品(或食品)及环境中的微量农药，除农药本身外，也包括农药的有毒代谢物和杂质，是农药及其他相关物质的总称。残存的农药残留数量称为残留量，以每千克样本中有多少毫克(mg／kg)表示。农药残留是施药后的必然现象，但如果超过最大残留限量标准，会产生对人畜不良影响或通过食物链对生态系中的生物造成毒害的风险。 二、食物中农药残留的来源 1、农药施用后对果树的直接污染残留。 为防治水果蔬菜等病虫害而施用的农药，直接污染了食用植物。农药在它们上面的残留量受农药的品种、农药的浓度、剂型、施用的次数、施药的方法、施药的时间、气象条件、植物的品种以及生长发育阶段等多种因素的影响。我国蔬菜水果中农药的用量大、使用次数多，如果违反农药使用规定，滥用国家明令禁止用于蔬菜水果的高毒和剧毒农药，或者违反安全间隔期规定，在接近收获期使用农药，就会在蔬菜水果中造成农药的直接残留。我国目前较为突出的果蔬中的农药残留问题是有机磷农药和氨基甲酸酯类农药。 2、土壤的污染。 农药进入土壤的途径主要有两个：农药直接喷洒在土壤中，用于防治地下害虫、去除杂草；防治病虫害而喷洒于作物上的各类农药，喷洒后的农药有40%-60%降落在土壤里。土壤中的农药可通过植物的根系吸收转移至植物组织内部和食物
实验一粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法 Experiment 1 Determination of Organophosphorus Pesticide Residues in Foodstuff, Fruits and Vegetables by Gas Chromatographic Method 1. 方法原理 样品中有机磷农药残留在加入无水硫酸钠后，用有乙酸乙酯提取、过滤、浓缩、定容，用气相色谱氮磷检测器(NPD或火焰光度检测器(FPD检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。 2. 方法适用范围 本法规定了粮食(大米、小麦、玉米、水果(苹果、梨、桃等、蔬莱(黄瓜、大白菜、西红柿等中速灭磷(mevinphos、甲拌磷(phorate、二嗪磷(diazinon、异稻瘟净(iprobenfos、甲基对硫磷(parathionmethyl、杀螟硫磷(fenitrothion、溴硫磷(bromophos 、水胺硫磷(isocarbophos、稻丰散(phenthoate、杀扑磷(methidathion等多组分残留量的测定。 3. 仪器与试剂 3.1 试剂 无水硫酸钠：分析纯，650℃灼烧4h ，冷却后贮于密闭容器中备有。丙酮：分析纯，重蒸馏。 乙酸乙酯：分析纯，重蒸馏。 所需有机磷农药标准溶液：纯度≥98.0%。 3.2 仪器与设备 气相色谱仪：配FPD 或NPD 高速组织捣碎机
微量注射器：5μL ，10μL 。 梨形瓶：200mL 具塞刻度试管：10mL 。 鸡心瓶：100mL 。 4. 样品处理步骤 4.1 提取和净化 称取试样25.0g 置于组织捣碎机中，加入25.0g 无水硫酸钠和50.0mL 乙酸乙酯，高速匀浆3min ，提取液经铺有无水硫酸钠的漏斗过滤，残渣用10mL 乙酸乙酯洗涤2次，合并滤液于梨形瓶中，用旋转蒸发器在45℃水浴减压浓缩后定容至5.0mL ，采用GC 测定。在分流/不分流进样口的玻璃衬管中填入0.5cm 高的石英棉，进样70次后，更换石英棉。 4.2 测定 4.2.1 色谱条件 (1 色谱柱：BP-10石英毛细管柱(25m×0.22mm×0.35μm (2 色谱柱温度：60(2min→10/min→200(0.2min →2/min→250℃℃℃℃℃ (3 进样口温度：270℃ (4 检测器温度：270℃ (5 载气和尾吹气：N2≥99.99%，0.5mL/min，尾吹气：35mL/min (6 氢气(FPD：40mL/min；空气(FPD：120mL/min (7 进样方式：不分流进样
第八章农药残留对食品安全性的影 响 第一节农药定义及其分类 第二节农残现状、来源及其毒性 第三节常见农药残留及其毒性 第四节农残防控措施及分析检测 第一节农药定义及其分类 一、农药的定义 ?农药是指用于防治、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害物质以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物及其他天然物质的一种物质或几种物质的混合物及其制剂。 ?除了少量不用农药的有机农作物外，几乎所有作物都离不开农药。使用农药可以挽回15-20%的作物损失。 二、农药的分类 按用途可以分为： ?杀虫剂：有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类 ?杀菌剂：代森锰锌、波尔多液、多菌灵 ?杀螨剂：三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、克螨特 ?杀鼠剂：杀鼠灵
?除草剂：莠去津、除草醚、杀草丹、氟乐灵、绿麦隆 ?植物生长调节剂：乙烯剂、萘乙酸、矮壮素 按结构和组成可以分为： ?有机氯农药 ?有机磷农药 ?氨基甲酸酯类农药 ?拟除虫菊酯类农药 ?有机砷农药 ?有机汞农药 第二节农残定义、来源及其危害 一、农药残留的定义 ?农药残留：使用农药后，残存在植物体内、土壤和环境中的农药及其代谢物和杂质。 农药引起的食物中毒发病率居化学性中毒 之首！ 案例——农药蔬菜悄悄爬上餐桌 ?河北省张家口市一直是无公害蔬菜的生产示范基地，销量非常好，特别是进入秋季以后，南方蔬菜生产进入淡季，这里才开始进入旺季，每天几乎都有一千多辆载重10吨以上的货车来这里运菜。但据有关媒体揭露，这里生产的一些打着无公害蔬菜牌子的蔬菜竟然都使用了被国家明令禁止使用的剧毒农药。记者当时在这里调查了几天，但都是白天，发现确实没有菜农打农药，但奇怪的是，这里有很多农药店。经过进一步调查，发现菜农都是傍晚或是晚上悄悄的给蔬菜打农药，而且很多都是国家禁止的剧毒农药，如敌敌畏、氧化乐果、甲胺磷等。据当地一位领导介绍，只要拿到了无公害的牌子就没有人怀疑了，也就拿到了通向全国各大市场的通行证，但在管理上确实存在很大的问题。
食品中农药残留的现状及研究进展概述 摘要：食品安全问题关系着国民的身体健康，已经成为人类共同关心的热门话题。随着工业的发展，越来越多的有害物质被排放，并通过食物链的富集，进入人体中，其中一些具有高度的致癌、致畸、致突变作用。食品安全问题已经成为威胁人类健康的主要因素。发展食品中有害残留分析技术，监督控制食品污染和保证食品质量，已成为必不可少的手段。文章介绍了我国农药残留的现状，阐述了农药残留的前处理技术和检测技术的研究进展，并对农药残留分析技术的研究进行了展望。 关键词：农药残留；前处理：食品；色谱分析 我国是一个农业大国，病虫害发生频繁，需要施用大量的农药用于防治，调查发现每年施用的农药面积达到1.5亿hm2·次左右，在为农业生产挽回了大量的经济损失的同时，随着农药种类和使用量的增加，伴随而来的是环境污染、食品安全，及加入世贸组织后日益森严的绿色壁垒等问题。，使得我国农残问题日渐突出，成为关注的热点。 1 食品中农药残留的现状 “民以食为天”，“食以安为先”，食品安全涉及到公众的生命健康；食品的化学安全性问题是人们关注的热门问题。随着科学的发展与社会的进步，越来越多的化学物质进入人类的生产和生活环境，其中包括食品加工中直接使用的食品添加剂，在农业上施用的农药、兽药、化肥、饲料添加剂以及在食品储存过程中产生的真菌毒素污染等等。通过食物链的富集，人类从食品中摄取了种类繁多且浓度高于环境浓度的有毒有害物质，其中一些具有高度的致癌、致畸、致突变作用。据估计，人类85-90％的肿瘤为食品和环境因素所致。食品安全问题已经成为威胁人类健康的主要因素，而有害残留问题则是食品安全的一个突出方面。 有害残留不仅关系着国民的身体健康，而且已经成为我国食品进出口贸易的重要障碍。随着社会经济的发展和人们生活质量的提高，世界各国对食品安全卫生的要求越来越严格，需要检测的项目越来越多，检测指标和标准越来越高。近年来，日本对我国出口食品设置的安全卫生质量方面的技术壁垒日益加高，除了在对我国出口食品检验检疫方面不断增加药物残留检测项目、提高药物残留含量检测标准、实施更严格的批检外，晟近又相继出台了一些强化食品安全的措施，大幅度提高有害残留含量检测标准。我国出口到日本和欧盟一些国家的食品因有害残留问题被进出口过拒绝、扣留、退货、索赔和终止合同的事件时有发生，这不仅使商家蒙受了巨大的经济损失，也降低了我国食品在国际市场上的竞争力。目前，因农药残留技术壁垒而受阻的品种也越来越多。欧盟甚至全面禁止进口中国的动物源性食品和水海产品。受阻品种之多，地区之广，影响之大已严重影响到我国食品出口贸易。随
精心整理 食品中农药残留的检测方法 1波谱法 该方法是根据有机磷农药中某些官能团或水解、还原产物与特殊的显色剂在特定条件下发生氧化、磺酸化、酯化、络合等化学反应，产生特定波长的颜色反应来进行定性或定量（限量）测定。2 ?色谱 法 2.1薄层色谱法（TLC） 薄层色谱法是一种成熟的、应用也较广的微量快速检测方法。它在农药残留测定技术上有它独特的用处，它既是重要的分离手段，又是定性、定量的分析方法。 检测过程一般先用适宜的溶剂提取有机磷农药，经纯化浓缩后，在薄层硅胶板上分离展开，显色 后与标准的有机磷农药比较Rf值进行定性测定或用仪器进行定量测定。 2.2气相色谱法（GC） 该方法是利用经提取、纯化、浓缩后的有机磷农药注入气相色谱柱，程序化升温汽化后，不同的 有机磷农药在固相中分离，经不同的检测器检测扫描绘出气相色谱图，通过保留时间来定性，通过峰或峰面积与标准曲线对照来定量。一次可同时测定多组份,简便快捷,灵敏度高，准确性也好。而色谱条件的最佳设定是气相色谱技术的关键。 2.3高效液相色谱法（HPLC） 高效液相色谱法是在液相色谱柱层析的基础上，引入气相色谱理论并加以改进而发展起来的色谱分析方法。高效液相色谱法在农药残留分析的应用越来越广泛，是因为高效液相色谱法能适合分析沸点 高而不太容易汽化、热不稳定和强极性农药及其代谢产物；且可以与柱前提取、纯化及柱后 I 荧光衍生化反应和质谱等联用，易实现分析自动化；同时一些新型检测器的问世在一定程度上提高了高 效液相色谱法的检测灵敏度。与气相色谱法相比，不仅分离效能好，灵敏度高，检测速度快，而且 I = 应用面广。 3酶抑制法 有机磷农药对哺乳动物中毒作用的基础，通常与它们抑制中枢和周围神经系统的胆碱酯酶的能 力有关。酶抑制法是利用有机磷农药的毒理特性建立的一种快速检验方法。由于有机磷农药能抑制乙酰胆碱酯酶的活性，使该酶分解乙酰胆碱的速度减慢或停止，再利用纸片或电极（即纸片法和膜电极法）作为载体将乙酰胆碱酯酶吸附在上面，如果酶的活性没有被抑制，生成了基质水解产物，使用呈色剂或发色的基质而显色。反之，如果被测样品中含有农药残留，则酶的活性被抑制，基质就不被水解,
有机磷农药残留的危害及检测方法 姓名：梅增健学号：201008011053 班级：10生工一班 摘要：近年来由于农药的大量使用致使食品的农药残留问题倍受关注，提高农药残留分析检测技术是解决农药残留问题的重要手段。在农药残留检测中样品前处理技术又是检测过程中耗时最长，最容易出现误差的步骤。因而，发展样品前处理技术能提高农药残留检测的效率和准确率。本文综述了近年来食品中农药有机磷残留分析中超临界流体萃取法、固相萃取、固相微萃取和凝胶渗透色谱几种样品前处理技术。 关键词：农药残留；有机磷农药残留；检测；危害 正文： 一、有机磷类农药的危害及特性： 有机磷类农药自问世到现在已有70 年的历史。因为高效、快速、广谱等特点, 有机磷类农药一直在农药中占有很重要的位置, 对世界农业的发展起了很重要的作用。我国已生产和使用的有机磷类农药达数10种之多,其中最常用的有敌百虫、敌敌畏、乐果、马拉硫磷等。但随着这些有机磷类农药的广泛被使用, 暴露出了很多问题,如高残留、毒性强等,尤其在环保意识日益增强的今天,其暴露的问题也引起了人们的高度重视。部分非持久有机磷类农药在某些环境条件下也会有较长的残留期, 并在动物体内产生蓄积。如马拉硫磷是一种高选择性有机磷类农药,在环境中的残留不容忽视,水体中已有检出。马拉硫磷对水生生物属高毒农药, 对人免疫功能也具有一定的毒性作用, 已成为水环境中重要的监测项目。大多数有机磷类农药都属于磷酸酯类或硫代磷酸酯类化合物,其中有机磷酸脂类化合物纯品多为油状,少数为结晶固体。常用剂型有乳剂、油剂、粉剂及颗粒剂等。有机磷类农药的中毒特征是血液中胆碱酯酶活性下降, 胆碱酯酶的活性受到抑制,导致神经系统机能失调，从而使一些受神经系统支配的脏器,如心脏、支气管、肠、胃等发生功能异常。 二、有机磷农药的检测前处理 1、超临界萃取技术 所谓超临界是物质的一种特殊流体状态：当气液平衡的物质升温升压时，热膨胀会引起液体密度减少，压力升高又会使气相密度变大，当温度和压力达到某一点时，气液两相界面消失成一均相体系，此点即为临界点；当物质的温度和压力高于临界点时，就处于超临界状态，此时该物质为超临界流体。超临界萃取技术(supercritical fluid extraction，SFE)是用超临界液体作为萃取剂，根据样品中组分在不同压力和温度条件下溶解能力变化的性质，通过改变萃取剂流体的压力，从而将不同组分萃取出来。 等流体代替有机溶剂，对人体无害、绿色环保，且SFE最大优点是使用CO 2 有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散，提高了样品回收率，因而较适合于萃取热不稳定物质和有毒化合物[1]。D.H.Kim等[2]已将SFE用于萃取面粉里的有机磷残留，避免了样品浓缩和分析过程的干扰，提高了萃取速度，60min有7g的样品萃取量，且联用GC-NPD分析后，检测限低至10ng/s。
农药残留和兽药残留 摘要:食品安全是一个世界范围的广泛性问题,目前，我国存在的主要食品安全问题依次为：微生物引起的食源性疾病；农药残留，兽药残留，重金属，天然毒素，有机污染物等引起的化学性污染；以及非法使用食品添加剂。本文对食品安全问题的一个方面：“农药残留，兽药残留引起的化学性污染”进行概述，分别从农药残留和兽药残留的定义，危害，检测，在食品中的污染途径，控制食品中农药残留和兽药残留的措施等方面进行阐述。 关键字：食品安全，农药残留，兽药残留，定义，危害，途径，原因，措施，检测。 一引言 农药残留和兽药残留严重危害着人类的身体健康，为了我们的身体健康，我们必须去了解农药残留和兽药残留到底是怎么危害我们的健康的，只有去对他们进行深入的了解与学习，才能有办法控制它们二食品中农药残留和兽药残留的定义 农药残留:农药施用后,残存在生物体,农副产品和环境中的微量农药原体,有毒代谢产物,降解物和杂质的总称。 兽药残留：动物性产品的任何可食部分含有的兽药及配体化合物或其代谢物的总称。 三食品中农药残留和兽药残留的来源 农药残留来源：1农田施用农药药剂后对农作物的直接污染时；
2因水质的污染进一步污染水产品；3土壤中沉积的农药通过农作物的根系吸收到作物组织内部造成污染；4大气中漂浮的农药随风向，雨水对地面作物，水生生物产生影响；5饲料中残留的农药转入禽畜体内，造成此类加工食品的污染；6通过食物链污染产品；7其他来源：粮库内使用熏蒸剂等对粮食造成污染，禽畜饲养场所及禽畜身上施用农药对动物性食品的污染，粮食储存加工，销售过程中的污染：如混装，混放，容器及车船污染等。 兽药残留来源：1预防和治疗禽畜疾病的药物；2作为饲料添加剂的药物；3作为动物食品保鲜用的药物；4人为无意或有意加入的药物 四食品中农药残留和兽药残留的种类 目前使用的农药，有些在较短时间内可以通过生物降解成为无害物质，而包括DDT在内的有机氯类农药难以降解，则是残留性强的农药（见有机氯农药污染）。根据残留的特性，可把残留性农药分为三种：容易在植物机体内残留的农药称为植物残留性农药，如六六六、异狄氏剂等；易于在土壤中残留的农药称为土壤残留性农药，如艾氏剂、狄氏剂等；易溶于水，而长期残留在水中的农药称为水体残留性农药，如异狄氏剂等。残留性农药在植物、土壤和水体中的残存形式有两种：一种是保持原来的化学结构；另一种以其化学转化产物或生物降解产物的形式残存。目前，兽药残留可分为7类：①抗生素类; ②驱肠虫药类;③生长促进剂类;④抗原虫药类;⑤灭锥虫药类;⑥镇静剂类;⑦β-肾上腺素能受体阻断剂。在动物源食品中较容易引起兽药
实验十四、食品中有机磷农药残留量的测定-气相色谱法 （GB/T 5009.20-2003 食品中有机磷农药残留量的测定） 气相色谱法测定食品中有机磷农药残留量 一、目的与要求 1．掌握气相色谱仪的工作原理及使用方法。 2．学习食品中有机磷农药残留的气相色谱测定方法。 二、原理 食品中残留的有机磷农药经有机溶剂提取并经净化、浓缩后，注入气相色谱仪，气化后在载气携带下于色谱柱中分离，由火焰光度检测器检测。当含有机磷的试样在检测器中的富氢焰上燃烧时，以HPO碎片的形式，放射出波长为526nm的特性光，这种光经检测器的单色器（滤光片）将非特征光谱滤除后，由光电倍增管接收，产生电信号而被检出。试样的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。 三、仪器与试剂 （一）仪器 1．气相色谱仪：附有火焰光度检测器（FPD）。 2．电动振荡器 3．组织捣碎机 4．旋转蒸发仪 （二）试剂 1．二氯甲烷 2．丙酮 3．无水硫酸钠：在700℃灼烧4h后备用。 4．中性氧化铝：在550℃灼烧4h。 5．硫酸钠溶液 6．有机磷农药标准贮备液：分别准确称取有机磷农药标准品敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷、稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷及虫螨磷各10.0mg，用苯（或三氯甲烷）溶解并稀释至100mL，放在冰箱中保存。 7．有机磷农药标准使用液：临用时用二氯甲烷稀释为使用液，使其浓度为敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷每毫升各相当于 1.0μg，稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷及虫螨磷每毫升各相当于2.0μg。 四、实验步骤 （一）样品处理 1．蔬菜：取适量蔬菜擦净,去掉不可食部分后称取蔬菜试样，将蔬菜切碎混匀。称取10.0g混匀的试样，置于250mL具塞锥形瓶中，加30g～100g无水硫酸钠脱水，剧烈振摇后如有固体硫酸钠存在，说明所加无水硫酸钠已够。加0.2g～0.8g活性炭脱色。加70mL二氯甲烷，在振荡器上振摇0.5h，经滤纸过滤。量取35mL滤液，在通风柜中室温下自然挥发至近干，用二氯甲烷少量多次研洗残渣，移入10mL具塞刻度试管中，并定容至2mL，备用。 2．谷物：将样品磨粉（稻谷先脱壳），过20目筛，混匀。称取10g置于具塞锥形瓶中，加入0.5g中性氧化铝（小麦、玉米再加0.2g活性炭）及20mL二氯甲烷，振摇0.5h，过滤，滤液直接进样。若农药残留过低，则加30mL二氯甲烷，振摇过滤，量取15mL滤液浓缩，并定容至2mL进样。 3．植物油：称取5.0g混匀的试样，用50mL丙酮分次溶解并洗入分液漏斗中，摇匀后，加10mL水，轻轻旋转振摇1min，静置1h以上，弃去下面析出的油层，上层溶液自分液漏
食品中农药残留对人体的危害及防控 近年来,各种食品安全问题层出不穷,不仅给人们的身体健康带来危害,也危及到社会的繁荣与稳定。其中由于农药,特别是农药残留引起的食品安全事件和进出口过程中的“绿色壁垒”问题越来越引起人们的关注。学生通过对课本、文献、网络资源的学习,就食品中农药残留对人体健康的影响从以下几点进行概述,并总结出防控措施。 一、农药及农药残留定义 农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其它有害生物,以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其它天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。 农药残留是指农药使用后残存于生物体、农产品(或食品)及环境中的微量农药,除农药本身外,也包括农药的有毒代谢物和杂质,是农药及其他相关物质的总称。残存的农药残留数量称为残留量,以每千克样本中有多少毫克(mg/kg)表示。农药残留是施药后的必然现象,但如果超过最大残留限量标准,会产生对人畜不良影响或通过食物链对生态系中的生物造成毒害的风险。 二、食物中农药残留的来源 1、农药施用后对果树的直接污染残留。
为防治水果蔬菜等病虫害而施用的农药,直接污染了食用植物。农药在它们上面的残留量受农药的品种、农药的浓度、剂型、施用的次数、施药的方法、施药的时间、气象条件、植物的品种以及生长发育阶段等多种因素的影响。我国蔬菜水果中农药的用量大、使用次数多,如果违反农药使用规定,滥用国家明令禁止用于蔬菜水果的高毒和剧毒农药,或者违反安全间隔期规定,在接近收获期使用农药,就会在蔬菜水果中造成农药的直接残留。我国目前较为突出的果蔬中的农药残留问题是有机磷农药和氨基甲酸酯类农药。 2、土壤的污染。 农药进入土壤的途径主要有两个:农药直接喷洒在土壤中,用于防治地下害虫、去除杂草;防治病虫害而喷洒于作物上的各类农药,喷洒后的农药有40%-60%降落在土壤里。土壤中的农药可通过植物的根系吸收转移至植物组织内部和食物 中,土壤中农药污染量越高,食物中的农药残留量也越高,但是还受植物的品种、根系分布等多种因素的影响。 3、大气的污染 农作物喷洒农药后,小部分以极细的微粒漂浮于大气中,施用于土表的农药蒸发、农药厂排放的有毒烟气均可造成农药对大气的污染。随着气流和风迁移,散布到环境的各个角落。世界上多数河流和湖泊中都有农药残留物的存在,尤其半衰期很
居一格蔬菜农药残留检测管理制度 一、农药残留检测管理制度 1、为保障公司采购食材的品质，确保购入的蔬菜安全卫生，根据《中华人民共和国农产品质量安全法》和卫生部《集贸市场食品卫生管理规范》的有关规定，结合地区菜市场的实际情况，制定蔬菜农药残留检测管理制度。 2、设立蔬菜农药残留检测组，配备统一的快速检测设备和专兼职检测人员。 3、检测人员上岗前必须经过专业培训；检测前清洗双手，着装整洁；检测过程中必须严格按照检测技术要求规范操作，确保检测的准确性。 4、购入蔬菜实行农药残留全检和抽检兼顾的制度，每家供应商首次供货将按照品类进行农药残留全检，后期采取随机抽取购入的蔬菜样品（具体抽取数量依据实际自行确定），对农药残留情况进行检测，并对每批检测结果进行记录，建立档案。存档记录保存至少1年以上，资料案档的销毁根据公司档案管理制度执行。 5、样品检测时如发现农药残留超标，应立即重新复检二次。如两次检测均不合格则判定为该样品速检不合格。检测发现不合格样品，应立即通知库管封存相应批次蔬菜品种，对不合格蔬菜进行农药残留清除后再次送检，若再次复检后任不合格的通知供应商更换合格蔬菜。 6、各职工餐厅严禁加工使用农药残留检测不合格蔬菜，一经发现， 按公司制度对相关责任人进行考核处罚，情节严重的调离本岗或辞退。 7、实行农药残留快速检测公示制度，检测人员应在职工餐厅明显位置设置公示牌，每天将抽检结果予以公布。 8、检测人员严格依据国家标准进行检测，不得谎报、瞒报、修改
检测结果，将检测结果如实上报管理部门，遵守国家法律法规。 二、质检员工作岗位职责 1、质检人员必须持证上岗，开展相应的质量安全检测工作； 2、积极参加农产品质量安全管理部门组织的法律、法规及业务培训，认真学习《中华人民共和国农产品质量安全法》和卫生部《集贸市场食品卫生管理规范》等相关法律、法规、政策的学习，不断提高检测及分析技能； 3、热爱本职工作，有较强的责任心，对待检测工作一丝不苟，认真负责； 4、严格执行农产品检测操作规程，确保日常检测工作有序开展； 5、对检测不合格的农产品，须经两次以上复检得最终检测结果，如确定不合格，应及时通知停止使用，并上报辖区的农产品质量检测中心，对不合格的农产品采取滞留和封存等措施，等待上级农产品质量检测中心处理； 6、按照农产品质量安全检测中心的要求，做好农产品质量安全检测记录，及时传递检测结果，建立完善档案资料； 7、做好检测仪器的保养和检测试剂的领取、保管、使用、登记工作。 三、质检室管理制度 1、本检测室为快速检测农药残留专用，未经允许，非本室工作人员不得入内； 2、质检室由专人负责，使用仪器设备必须严格遵守操作南规程和使用登记制度； 3、质检室内所有仪器、设备实验用品，未经公司领导同意，一律不得外借； 4、检测人员在进行实验前，应按照操作规程执行，实验结束后，及时整理各类实验器材和用品，加强科学管理，完善管理制度，制定仪器设备维修保养细则，严格执行； 5、加强质检室内所有仪器、设备、实验用品管理，严禁挪作它用或混用；
食品农药残留污染及预防 1 食品中农药残留的来源 1.1 直接污染 即对作为食品原料的农作物、禽、畜直接施用农药造成的污染。农药对作物的污染程度由农药的剂型、品种、次数、浓度、施药方式、土壤和气象条件等决定。一般来说，不同农药的残留形式和残留量会因不同的施用部位和施用时期而异。农药及其代谢物的残留会随着时间的延长而逐渐减少。 1.2 间接污染 空气、水、土壤受农药污染后，通过各种途径在农作物、水生和陆生动植物体内富集，当这些食物被家禽、家畜及鱼类等摄入后，通过食物链传递，发生生物富集和生物积累作用，进而导致农产品、畜禽产品和水产品中农药的高残留[1]。 1.3 其他来源的污染 如在粮食、蔬菜、水果贮存、运输过程中，为了防虫和保鲜而使用杀虫剂、杀菌剂；厩舍和牲畜卫生用药以及错用、乱放农药等事故性污染。 2 食品中农药残留的危害 2.1 急性毒性 由于职业性（生产和使用）中毒，误食、误服农药，或者食用喷洒了高毒农药（如有机磷和氨基甲酸酯农药）的蔬菜和瓜果，或者食用因农药中毒而死亡的畜禽肉和水产品，会导致急性中毒。症状为神经系统功能紊乱和胃肠道症状，严重时会危及生命[2]。
2.2 慢性毒性 目前，绝大多数使用脂溶性有机合成农药，这类农药易残留于食品原料中。人长期食用导致农药在体内蓄积，引起机体生理功能变化，损害神经系统、内分泌系统、生殖系统、肝脏和肾脏，影响酶活性，降低机体免疫功能，引起结膜炎、皮肤病、不育、贫血等疾病。这种中毒过程较为缓慢，症状短时间内不明显，易被人们忽视，而其潜在危害性很大。 2.3 “三致”作用 动物试验和人群流行病学调查证明，有些农药具有“三致”作用，即致癌、致畸、致突变。 3 食品中农药残留的控制措施 3.1 加强农药管理 为了实现农药管理的法制化和规范化，我国政府颁布了《农药登记规定》，要求农药在投产之前或进口国外农药之前，必须进行登记。凡需登记的农药，必须提供农药的毒理学评价资料和产品的性质、药效、残留、对环境的影响等资料。1997 年颁布了《农药管理条例》，规定农药的登记和监督管理工作归属农业行政主管部门，并实行农药生产许可证制度、产品检验合格制度和农药经营许可证制度[3]。未经登记的农药不准用于生产、进口、销售和使用。 3.2 合理安全使用农药 为了合理安全使用农药，我国自20 世纪70 年代后相继禁止或限制使用一些高毒、高残留、有“三致”作用的农药。1971 年农业部发布命令，禁止生产、销售和使用有机汞农药。1974 年禁止在茶叶生产中使用六六六和DDT，1983 年全面禁止使用六六六、DDT 和林丹。1982 年颁布了《农药安全使用规定》，将
实验一粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法 Experiment 1 Determination of Organophosphorus Pesticide Residues in Foodstuff, Fruits and Vegetables by Gas Chromatographic Method 1.方法原理 样品中有机磷农药残留在加入无水硫酸钠后，用有乙酸乙酯提取、过滤、浓缩、定容，用气相色谱氮磷检测器(NPD)或火焰光度检测器(FPD)检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。 2.方法适用范围 本法规定了粮食(大米、小麦、玉米)、水果(苹果、梨、桃等)、蔬莱(黄瓜、大白菜、西红柿等)中速灭磷(mevinphos)、甲拌磷(phorate)、二嗪磷(diazinon)、异稻瘟净(iprobenfos)、甲基对硫磷(parathionmethyl)、杀螟硫磷(fenitrothion)、溴硫磷(bromophos )、水胺硫磷(isocarbophos)、稻丰散(phenthoate)、杀扑磷(methidathion)等多组分残留量的测定。 3.仪器与试剂 3.1 试剂 无水硫酸钠：分析纯，650℃灼烧4h，冷却后贮于密闭容器中备有。 丙酮：分析纯，重蒸馏。 乙酸乙酯：分析纯，重蒸馏。 所需有机磷农药标准溶液：纯度≥98.0%。 3.2 仪器与设备 气相色谱仪：配FPD或NPD 高速组织捣碎机 微量注射器：5μL，10μL。 梨形瓶：200mL 具塞刻度试管：10mL。 鸡心瓶：100mL。 4. 样品处理步骤 4.1 提取和净化 称取试样25.0g置于组织捣碎机中，加入25.0g无水硫酸钠和50.0mL乙酸乙酯，高速匀浆3min，提取液经铺有无水硫酸钠的漏斗过滤，残渣用10mL乙酸乙酯洗涤2次，合并滤液于梨形瓶中，用旋转蒸发器在45℃水浴减压浓缩后定容至5.0mL，采用GC测定。在分流/不分流进样口的玻璃衬管中填入0.5cm高的石英棉，进样70次后，更换石英棉。
我国最严谨的农药残留国家标准发布 食品中最大农药残留限量标准达3650项 2014-04-04 13:16来源：中国食品安全报中国食品安全网作者：张莉 日前，农业部与国家卫生计生委联合发布食品安全国家标准《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2014）。我国食品中农药最大残留限量指标将由现行的2293项增加到3650项，新增1357项。作为我国监管食品中农药残留的唯一强制性国家标准，该标准的颁布实施，标志着我国食品中农药残留国家标准体系建设取得重大进展，对生产有标可依、产品有标可检、执法有标可判，严格监管乱用、滥用农药，保证“产”出安全食品和“管”出安全食品具有重要意义。 新发布的《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2014）在科学性、针对性和实用性上都有显著提升，力求用最严谨的标准，为最严格的监管、最严厉的处罚、最严肃的问责，确保人民群众“舌尖上的安全”提供法定的技术依据。新标准规定了387种农药在284种（类）食品中3650项限量指标，较2012年颁布实施的《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2012），新增加了65种农药，43种（类）、1357项限量指标。此次新发布标准具有以下特点： 扩大了食品农产品种类。新标准为284种(类)食品农产品规定了多种农药的残留限量标准，覆盖了蔬菜、水果、谷物、油料和油脂、糖料、饮料类、调味料、坚果、食用菌、哺乳动物肉类、蛋类、禽内脏和肉类等12大类作物或产品。除常规的谷物、蔬菜、水果外，首次制定了果汁、果脯、干制水果等初级加工产品的农残限量值，基本覆盖百姓经常消费的食品种类。 覆盖了农业生产常用农药品种。为防治各种病虫害对农作物生长的侵害，我国不同地区、不同农作物生产中经常使用的农药品种大约为350个左右，而新标准为387种农药制定了最大残留限量标准，基本覆盖了常用农药品种，今后覆盖面还会进一步扩大。 重点增加了蔬菜、水果等鲜食农产品的限量标准。针对蔬菜、水果、茶叶等鲜食农产品农药残留超标问题，多发、易发问题，新标准重点规定了鲜食农产品中农药残留限量，为115个蔬菜种（类）和85个水果种（类）制定了2495项限量标准，比2012版本增加了904项限量标准。新增蔬菜水果限量占总新增限量的67%，其中水果上农药残留限量增加473项，蔬菜（包括食用菌）上农药最大残留限量增加431项。 新标准基本与国际标准接轨。在新发布的标准中，国际食品法典委员会已制定限量标准的有1999项。其中，1811项国家标准等同于或严于国际食品法典标准，占90.6%。在标准制定过程中，所有限量标准都向世界贸易组织（WTO）各成员国进行了通报，接受了各成员国的评议，并对所提意见给出了科学、令人信服的解释。 为确保标准的科学性和实用性，农药残留限量标准都是根据农药毒理数据、我国农药残留田间试验数据、我国居民膳食消费数据和国内农产品市场监测数据，经过科学的风险评估后制定的。制定过程中，还广泛征求了社会公众、农产品生产和进出口企业、相关行业协会和相关行业部门的意见。 新标准将于2014年8月1日起开始施行，《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2012）同时废止。