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天然气制烯烃技术简介

天然气制烯烃技术简介

天然气制烯烃技术简介

胡原 李凌辉 陈登峰

(大庆油田化工有限公司技术研究院)

天然气作为相对稳定的化工原料,在生产合成氨、甲醇、乙炔及炔属精细化学品、合成气等化工产品方面一直保持原料和技术经济领先优势。目前,天然气化工仍然是世界化学工业的重要支柱,生产出世界上约85%的合成氨、90%的甲醇、80%的氢气、60%的乙炔及炔属精细化学品。

从20世纪90年代初开始,世界石油价格逐渐升高,天然气探明储量增长,出现了天然气制烯烃(GTO)、天然气合成油(GTL)和天然气制二甲醚等新技术,导致了天然气化工结构的重大变化。这使天然气大规模化工应用成为可能,同时还可以通过低碳烯烃产业链,实现气化工向石油化工转变。

11天然气制烯烃技术(M TO)简介

目前世界上99%的乙烯来自使用石脑油、轻柴油和轻烃作原料,而用天然气为原料则是一条新工艺路线。当前天然气制烯烃的研究开发主要有三种方法:天然气直接合成制烯烃,称为一步法;天然气经合成气制烯烃,称为二步法;天然气经甲醇制烯烃,称为三步法。

一步法制取乙烯是一条较理想的工艺路线,但技术难度很大,这方面的研究工作目前尚处于实验室阶段。二步法是采用费-托法,但催化剂是铁、钴、镍,易形成饱和烃,轻质烯烃收率不高,近期没有工业化可能。

由甲醇制取烯烃的工业化研究已进行了多年。如环球油品公司(UO P)、海德罗公司、美孚石油公司、巴斯夫公司、埃克森石油公司和鲁奇油气公司(L urgi)等均进行了多年研究。

UOP/H YDRO M TO反再系统是由流化床反应器和再生器组成的。M TO反应为放热反应,通过在外催化剂冷却器产生蒸汽带走反应热。失效催化剂送入再生器烧掉积碳,反应在350~600℃、011~013M Pa条件下运行。M TO工艺的烯烃回收系统,与石脑油制烯烃流程相似,但反应温度低,反应过程中有极少炔烃、双烯烃及芳烃产生。反应混合气在急冷系统冷却,混合气被加压,经过脱除CO2系统,再干燥脱水进入产品回收段,该段由脱乙烷塔、乙炔转化器、脱甲烷塔、C2分离塔、C3分离塔、脱丙烷塔和脱丁烷塔组成。

UOP公司于1995年6月建设了一套甲醇加工能力为0175t/d的示范装置,连续运转90d,催化剂经过450次反应-再生循环,性能稳定,甲醇转化率和乙烯选择性高,乙烯和丙烯产物相对收率的变化有很大灵活性。

21经济性比较

M TO工艺的竞争力主要是路线的竞争,即传统的石脑油与天然气制烯烃工艺两条路线的比较。原油价格与石脑油、乙烯、丙烯价格关联性的模型见图1

图1 关联模型

在图1价格模型的基础上,分别对天然气—甲醇—M TO(GTO)联合装置进行经济评价,找出项目内部收益率与石油价格的对应关系图。从图中可以明显看出,在天然气价115元/石油标方时,随着石油价格的不断升高,GTO项目的内部收益率也在不断上升,当石油价格超过30美元后, GTE项目的内部收益率已经达到中石油要求的15%以上。

在GTO项目内部收益率15%时,石油价格变化条件下,相对应GTO项目可以承受的天然气价格见图2

图2 GTO所得税后内部收益率15%时的

天然气价格与石油价格的对应关系

从图2可看出,GTO项目在内部收益率15%时,随着石油价格的不断升高,GTO项目所能够承受的天然气价格也在不断升高;石油价格在30美元/桶时,GTO项目所承受的天然气价格将达到115元/石油标方。

甲醇制烯烃工艺为乙烯、丙烯的生产提供了新的来源,天然气化工不必再拘泥于甲醇、乙炔、合成氨、醋酸等几个狭窄的领域内。甲醇制烯烃技术将成为天然气化工大发展的一个里程碑。

(栏目主持 樊韶华)

66 油气田地面工程第25卷第8期(200618)

中国的骄傲——神华集团煤制烯烃项目建设纪实

中国的骄傲——神华集团煤制烯烃项目建设纪实 新华网内蒙古频道1月2日电题:中国的骄傲——神华集团煤制烯烃项目建设纪实 2011年1月1日,神华集团包头煤化工分公司60万吨煤制烯烃工业示范工程正式商业化运营。 --这项工程开创了中国煤制烯烃产业的先河; --这项工程开启了中国具有自主知识产权的煤制烯新型煤化工产业新领域; --这项工程创造了多个世界第一。 让历史记住这一天吧:这是神华的骄傲!这也是中国的骄傲! 转变方式,神华敢于第一个“吃螃蟹” 多煤、少油、缺气,是中国的国情。 煤化工,是奠定中国近代工业的基础产业。 近年来,随着改革开放的不断深入,我国进入了化工引领的工业化新时代,煤化工产业得到了长足发展。但是,我国煤化工虽然起步较早,但产业结构单一,缺乏自主知识产权,大型装置的技术和设备依靠进口,导致了我国煤化工产业高耗能、高成本,制约了产业现代化发展步伐。 新时期,中国现代化建设需要煤化工产业有突破性进展!因此,转变发展方式、调整产业结构、增强自主创新能力、降低能耗成本,便成为我国煤化工产业发展必由之路。 这是一个多么艰巨的任务啊! 谁来开这个先河,敢于第一个“吃螃蟹”呢?关键时刻,神华集团公司挺身而出。以生产煤炭起家的神华集团,从2002年开始,便以转变煤化工发展方式为突破点,承担起国家“以煤代油”工业化生产示范任务,成为第一个在煤化工领域“吃螃蟹”的企业。 神华集团公司董事长张喜武说:“神华集团虽然起步于煤炭,但新世纪的神华不能光干挖煤、卖煤的事,要转变发展方式、延长产业链、提升附加值,发展煤化工产业、探索‘以煤代油’之路,适应我国少油多煤的国情。” 神华集团公司的“以煤代油”工业化生产示范选择了两个项目进行:一个是“煤制油”示范项目,另一个是“煤制烯烃”示范项目。“煤制油”示范项目是将煤炭直

煤制烯烃研究报告范本

煤制烯烃研究报告

煤制烯烃工艺研究报告 一、煤制烯烃简介 制备丙烯的传统方法是采用轻油(石脑油、轻柴油)裂解工艺,但石油储量有限,因此世界各国开始致力于非石油路线制乙烯和丙烯类低碳烯烃的开发。其中,以煤或天然气为原料制甲醇,再由甲醇制低碳烯烃的工艺受到重视。 煤制烯烃主要指乙烯、丙烯及其聚合物。聚乙烯主要应用于粘合剂、农膜、电线和电缆、包装(食品软包装、拉伸膜、收缩膜、垃圾袋、手提袋、重型包装袋、挤出涂覆)、聚合物加工(旋转成型、注射成型、吹塑成型)等行业。 丙烯是仅次于乙烯的一种重要有机石油化工基本原料,主要用于生产聚丙烯、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯腈、环氧丙烷、丙二醇、环氧氯丙烷、合成甘油、丙烯酸以及异丙醇等。 煤制烯烃简单来说可分为煤制甲醇、甲醇制烯烃这两个过程。主要有四个步骤:首先经过煤气化制合成气,然后将合成气净化,接着将净化合成气制成甲醇,甲醇在催化剂的作用下脱水生成二甲醚(DME),形成甲醇、二甲醚和水的平衡混合物,然后转化为低碳烯烃,烯烃经过聚合反应生产聚烯烃。当前,国际上有几种领先的甲醇制烯烃工艺,如美国UOP公司与挪威海德鲁(Lydro)公司的甲醇制烯烃工艺(MTO)、德国鲁奇(Lurgi)公司的甲醇制丙烯工艺(MTP)、美国AtoFina与UOP公司的烯烃裂

解工艺等,其中Lurgi公司的MTP工艺已经在国内的生产装置上应用,在最先实现工业化。 二、国外煤制烯烃技术 MTO是国际上对甲醇制烯烃的统一叫法。最早提出煤基甲醇制烯烃工艺的是美孚石油公司(Mobil),随后巴斯夫公司(BASF)、埃克森石油公司(Exxon)、环球石油公司(UOP)及海德鲁公司(Hydro)等相继投入开发,在很大程度上推进了MTO 的工业化。1995年,UOP与挪威Norsk Hydro公司合作建成一套甲醇加工能力0.75 吨/天的示范装置,连续运转90天,甲醇转化率接近100%,乙烯和丙烯的碳基质量收率达到80%。1998年建成投产采用UOP/Hydro工艺的20万吨/年乙烯工业装置,截止已实现50万吨/年乙烯装置的工业设计,并表示可对设计的50万吨/年大型乙烯装置做出承诺和保证。UOP/Hydro的MTO工艺能够在比较宽的范围内调整反应产物中C2与C3;烯烃的产出比,可根据市场需求生产适销对路的产品,以获取最大的收益。 惠生(南京)清洁能源股份有限公司甲醇制烯烃装置采用环球油品公司(UOP)的甲醇制烯烃(MTO)/烯烃裂化(OCP)技术,是全球首套采用霍尼韦尔先进技术(Honeywell)的装置,与传统工艺相比,该项工艺被验证拥有高收率和低副产品形成的优点。

浅述煤制天然气市场政策及工艺技术

浅述煤制天然气市场政策及工艺技术 发表时间:2019-09-20T15:35:58.657Z 来源:《基层建设》2019年第20期作者:张霖[导读] 摘要:煤作为一种重要的不可再生能源,随着工业发展进行大量开采,其储量不断下降,煤在当今社会仍作为主要的能源物资被使用,所以,煤的短缺就会导致经济出现问题。 新疆伊宁 835000 摘要:煤作为一种重要的不可再生能源,随着工业发展进行大量开采,其储量不断下降,煤在当今社会仍作为主要的能源物资被使用,所以,煤的短缺就会导致经济出现问题。虽然人们在积极推广使用清洁能源和可再生能源,但对于煤的使用还是占到了很大一部分。使用煤制天然气,不仅可以将煤的利用率提高,并且减少了对环境的污染。对当前煤制天然气技术的分析与研究可以深入了解煤制天然气在技术上的不足之处,并对未来的发展状况作出规划和判断,增加煤制天然气产品的品质关键词:煤制气方法;市场政策;工艺技术 引言 从国家开始提出科学发展观以来,能源的使用对自然环境污染减少。在这其中,煤炭能源逐步在向更为清洁的煤制气转变,对环境的污染得到了有效的控制。煤制天然气的使用是我国社会进步,经济发展的一大标志,在推动我国清洁能源广泛使用的过程中发挥着举足轻重的作用。对煤制天然气技术的探究就是为了对现有的工艺进行了解,并不断对其进行改进,提高煤制天然气的效率,降低对煤炭资源的浪费。 1、煤制天然气市场政策 1.1出台与新能源车同等力度的扶持政策。 使用天然气作为汽车燃料,比汽油柴油等传统能源更为清洁,有很高的环保价值。目前天然气在国家出台了一系列相关扶持政策后发展较为迅速和成熟,形成了相对完整的产业链。技术发展较为完善,具备了市场化发展条件。 1.2出台天然气分布式能源扶持政策。 中央不断出台政策鼓励扶持新能源的发展,各省市也纷纷进行相关规定和细则的制定和使用。要想发展天然气等分布式能源,就要以提高能源利用率为主要目的,将节能减排工作进行彻底。在条件成熟的区域,可以将天然气、太阳能、风能和地热能等可再生清洁能源综合使用。对于符合相关规定和一定条件的天然气分布式能源项目,可以享受到国家给予的相关税收优惠政策,使清洁可再生能源对传统能源进行补充。此外,还建议各个地区尽快出台相关扶持政策,促进可再生清洁能源的发展。 2、对煤制气方法的技术现状进行分析 2.1煤制气现在主要的应用情形 煤炭从上个世纪一直被作为主要能源使用至本世纪初,当初由于科技不够发达,只能使用直接从自然环境中获取的材料,但是这些资源大多都是不可再生的,所以现在全人类都对环境问题以及不可再生资源的利用率十分重视。所以将煤炭资源进行处理制造煤制天然气,提高煤炭利用效率,降低了对不可再生能源不必要的浪费,为保护环境,保护资源做出努力。煤制天然气的技术还不是很成熟,制造工艺复杂,流程十分纷乱琐碎,仍然存在着一些缺点。 2.2煤制气现在的发展程度 煤制天然气是用煤炭作为原料,进行反应处理后得到的清洁高效的能源,虽然煤制气技术开始使用的时间并不长,但是在当前情况下已经取得了一定的进步,我国正大力推行对于清洁能源的使用,对于煤制气的生产技术也在不断推进,但我国仅靠国内生产的天然气并不能满足庞大市场的需求,这就需要从国外进口天然气,但成本和税费都很高,为了鼓励进口天然气,国家制定出台了很多优惠扶持政策,所以天然气的快速发展还是离不开国家的大力帮扶,煤制天然气的使用也在不断扩大,为我国新能源行业的发展起到了带头作用。 2.3煤制气现阶段中存在的主要问题 煤制天然气的制造工艺还存在着一些问题,由于在煤制气的过程中处于高温高压的环境,在操作上就存在着很大的隐患,可能会导致煤气中毒,设备爆炸等安全事故。虽然这些安全事故是无法避免的,那么就需要对制造工艺进行完善和改进,并增加安全设施的建立,尽量减少风险发生的可能性,保障工作人员的生命安全和企业的财产安全。 3、德士古煤气化技术简述及研究 3.1德士古煤气化技术简述 德士古煤气化技术已经发展了很长一段时间,一般情况下的德士古煤气炉具有两千吨的容量。德士古煤气化技术的优点:产量较大,生产效率较高,在制造过程中产生的CH4较少,对环境污染较轻;生产出的煤制天然气质量较好,煤制天然气的纯度较高。但是也依然存在着缺陷,比如说在制造过程中,炉内气体温度过高,对于炉体有一定的影响,锅炉后期维护检修费用较高。 3.2 对德士古煤气化技术研究 要使德士古煤气化技术得到改进和完善,第一是要提升德士古煤气炉的质量水平,使用更加耐高温高压的材料来进行制作德士古煤气炉,减少后期的维护检修的费用,并从根本上增加了德士古煤气炉的使用寿命,提高了生产效率,降低了企业的生产成本。 4、壳牌煤气化技术的简述 壳牌煤气化技术在使用煤炭资源在进行高温高压的环境下分成有氧和无氧的情况,从而发生不同的化学反应而得到不同产物的技术。壳牌煤气化技术有很多优点,例如,可以使用很多种类的煤炭,原材料受限小;生产能力较强;碳转化率比较高;生产出的气体质量较好;运转周期比较长;对环境较为友好。在壳牌煤气化技术生产过程中,其碳转化率高达百分之九十九,这是其他制取方法所不能比拟的,但是壳牌煤气化技术也不是尽善尽美的,依然存在着一些问题:在生产过程中,工艺流程比较复杂,操作起来比较困难,生产制造的时间较长,对于细节的把控要求比较严格。 5、壳牌煤气化技术的简述及研究 壳牌煤气化技术对于煤制天然气这一产业十分重要,其生产效率以及产品质量都非常优秀,并且碳转化率达到了很高的水平。如果需要更大产量的煤制天然气,就需要对壳牌技术进行改进,利用先进的科学技术达到严格把控的目的,并不断进行研究,改进生产技术,对其进行简化,使壳牌煤制气技术更加的方便易操作。

煤制烯烃简介

煤制烯烃项目简介 一、煤制烯烃 煤制烯烃简单来说可分为煤制甲醇、甲醇制烯烃这两个过程。主要有四个步骤:首先通过煤气化制合成气,然后将合成气净化,接着将净化合成气制成甲醇,甲醇在催化剂得作用下脱水生成二甲醚(DME),形成甲醇、二甲醚与水得平衡混合物,然后转化为低碳烯烃,烯烃经过聚合反应生产聚烯烃。 煤制烯烃主要指乙烯、丙烯及其聚合物、聚乙烯主要应用于粘合剂、农膜、电线与电缆、包装(食品软包装、拉伸膜、收缩膜、垃圾袋、手提袋、重型包装袋、挤出涂覆)、聚合物加工(旋转成型、注射成型、吹塑成型)等行业。 丙烯就是仅次于乙烯得一种重要有机石油化工基本原料,主要用于生产聚丙烯、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯腈、环氧丙烷、丙二醇、环氧氯丙烷、合成甘油、丙烯酸以及异丙醇等。 二、国外煤制烯烃技术 MTO就是国际上对甲醇制烯烃得统一叫法。最早提出煤基甲醇制烯烃工艺得就是美孚石油公司(Mobil),随后巴斯夫公司(BASF)、埃克森石油公司(Exxon)、环球石油公司(UOP)及海德鲁公司(Hydro)等相继投入开发,在很大程度上推进了MTO得工业化。1995年,UOP与挪威NorskHydro公司合作建成一套甲醇加工能力0.75 吨/天得示范装置,连续运转90天,甲醇转化率接近100%,乙烯与丙烯得碳基质量收率达到80%。1998年建成投产采用UOP/Hydro工艺得20万吨/年乙烯工业装置,截止2006年已实现50万吨/年乙烯装置得工业设计,并表示可对设计得50万吨/年大型乙烯装置做出承诺与保证、UOP/Hydro得MTO工艺可以在比较宽得范围内调整反应产物中C2与C3;烯烃得产出比,可根据市场需求生产适销对路得产品,以获取最大得收益。 惠生(南京)清洁能源股份有限公司甲醇制烯烃装置采用环球油品公司(UOP)得甲醇制烯烃(MTO)/烯烃裂化(OCP)技术,就是全球首套采用霍尼

甲醇制乙烯丙烯原理

甲醇制烯烃技术(MTO/MTP) 甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene)是两个重要的C1化工新工艺,是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。 从MTG反应机理分析,低碳烯烃是MTG反应的中间产物,因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。国际上的一些知名石化公司,如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro 等公司都投入巨资进行技术开发。 Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作,然而,取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。 国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,建设投资和操作费用节省50%~80%。当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。 一、催化反应机理 MTO及MTG的反应历程主反应为: 2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O 甲醇首先脱水为二甲醚(DME),形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水,然后转化为低碳烯烃,低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚,其中间体是质子化的表面甲氧基;低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃,其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理;二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述,目前还没有统一认识。 Mobil公司最初开发的MTO催化剂为ZSM-5,其乙烯收率仅为5%。改进后的工艺名称MTE,即甲醇转化为乙烯,最初为固定床反应器,后改为流化床反应器,乙烯和丙烯的选择性分别为45%和25%。 UOP开发的以SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂,其乙烯选择性明显优于ZSM-5,使MTO工艺取得突破性进展。其乙烯和丙烯的选择性分别为43%~61.1%和27.4%~41.8%。 从近期国外发表的专利看,MTO研究开发的重点仍是催化剂的改进,以提高低碳烯烃的选择性。将各种金属元素引入SAPO-34骨架上,得到称为MAPSO或ELPSO的分子筛,这是催化剂改型的重要手段之一。金属离子的引入会引起分子筛酸性及孔口大小的变化,孔

煤制烯烃项目一览表

我国煤(甲醇)制烯烃项目情况 序号项目名称建设规模(万吨/年)总投资(亿元)项目进展 1神华宁煤宁东MTP项目521852010年10月投产2大唐公司多伦MTP项目461802010年11月投产3中原石化SMTO项目20152011年10月投产4宁波禾元DMTO项目60582013年2月投产5惠生南京MTO项目30202013年9月投产6联想集团滕州DMTO项目4035预计2014年投产7陕煤化蒲城DMTO项目682782014年投产 8中煤榆林DMTO项目682262014年投产 9延长石油靖边DMTO项目602332014年投产10神华包头DMTO项目601702010年8月投产11青海盐湖公司(格尔木)100158预计2014年投产12宁夏宝丰集团(宁东)60142预计2014年投产13神华宁东二套MTP项目506预计2015年投产14神华乌鲁木齐DMTO68245预计2015年投产15神华榆林DMTO项目60110预计2015年投产

16山东恒通3063预计2015年投产17山西焦化(洪洞县)6086预计2015年投产18久泰能源(准格尔)6083预计2015年投产19甘肃华亭煤业集团2025预计2015年投产20中煤蒙大(纳林河)60104预计2015年投产21江苏盛虹(连云港)120235正在设计 22兴兴新能源(嘉兴)60120在建 23同煤集团(大同)60101在建 24中电投/Total(内蒙)80254已发路条 25黑龙江龙泰公司60157已发路条 26中石化贵州织金60167已发路条,报批27神华/陶氏(榆林)1201200已发路条,完成环评28河南煤业中石化,鹤壁60173已发路条 29中天合创(内蒙图克)127416已发路条 30中安联合(安徽淮南)60209已发路条 31平凉华泓DMTO项目70243已发路条 32神华呼伦贝尔DMTO项目68前期工作 33盘江煤电(贵州)60284前期工作 34国电准东(新疆)60209前期工作

天然气制甲醇与煤制甲醇的区别

浅谈天然气制甲醇与煤制甲醇的区别 摘要:天然气制甲醇和煤制甲醇是我国目前主要产甲醇工艺,但是随着经济的发展,各种资源的短缺,煤和天然气的产量存在了差异,这就直接导致甲醇的产量和主要生产工艺的选择。本文将从天然气和煤产甲醇各自的利弊进行分析,探究甲醇未来生产道路。关键词:天然气煤甲醇利弊分析 一、天然气制甲醇与煤制甲醇各自的利弊 经济飞速发展的当下,甲醇以及其下游、上游产品的需求量在不断的增加,制甲醇的方法工艺也日渐增多,然而煤制甲醇和天然气制甲醇这两种工艺依旧是最主要的制造生产甲醇的重要工艺手段。这两种生产工艺可以说是各有千秋。本文就从生产工艺、建设成本、生产成本、产品质量以及发展前景对这两个主要制甲醇工艺予以比较。 在生产工艺方面,煤制甲醇总体是一个气化、变换、低温甲醇洗、甲醇合成及精馏、空分装置地过程。煤制甲醇,是以煤和水蒸气为原料生产甲醇,在这个过程中得先把煤制成煤浆,通过加入碱液调整煤浆的酸碱度,使用棒磨机或者球磨机对原煤进行煤浆气化,相比之下球磨机磨出的煤浆粒度均匀,筛下物少,在这个过程中排出的废水中含有一定量的甲醇和甲醇精馏废水,这些废水可以充分利用在磨浆水;气化就是煤浆与氧气部分氧化制的粗合成气,在这个过程中会产生co、co2等有害气体;接下来是灰水处理;变换的

过程就是把co转化成h2;在这个过程会产生大量的杂质;低温甲醇洗,这一过程是把制的甲醇的硫化物和杂质等脱除;甲醇合成及精馏的过程其实就是把制的甲醇进行再次净化和优化。煤制甲醇工艺整个过程相对于复杂,在生产过程中产生的杂质比较多,操作难度比较大,杂质多就导致甲醇纯度相对比较低,合成的粗甲醇中杂质种类和量都比天然气甲醇多,因此精馏难度也较大。天然气制甲醇的主要原料是天然气,甲烷是天然气的主要部分,此外还存在少量的烷烃、氮气与烯烃。以非催化部分氧化、蒸汽氧化等方法进行生产甲醇,蒸汽转化法作为应用最广的生产方法,它的生产环境是管式炉中在常压或者加压下进行的,在催化剂的催化下,甲烷与水蒸气进行反应,生成甲醇以及二氧化碳等混合气体。目前我国主要采取的是一段炉采用蒸汽转化、两段炉串联工艺,可以更高效直接的生产出甲醇。这些工艺手段简单高效,生产过程中不会产生大量的有害物质,清洁燃料莫过于这种生产工艺。 煤制甲醇工艺的建设成本,从以上的制造工艺中不难看出,该种制造工艺复杂,每一道工序需要的设备比较多,成本自然而然会比较高;天然气制甲醇工艺流程相对比较简单,所需设备一般都是高效的质量保证的设备,经过工序少,建设成本不高。 在生产成本上,煤碳的消耗是固定的,它的消耗量也受设备装置和生产工艺的影响,此外煤制甲醇还需要电力的支持。煤炭、电力费用在经济日益发展的当前费用也在日益增加,根据相关部门的数

甲醇制烯烃技术(MTOMTP)

甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene)是两个重要的C1化工新工艺,是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。 上世纪七十年代美国Mobil公司在研究甲醇使用ZSM-5催化剂转化为其它含氧化合物时,发现了甲醇制汽油(Methanol to Gasoline,MTG)反应。1979年,新西兰政府利用天然气建成了全球首套MTG装置,其能力为75万吨/年,1985年投入运行,后因经济原因停产。 从MTG反应机理分析,低碳烯烃是MTG反应的中间产物,因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。国际上的一些知名石化公司,如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro等公司都投入巨资进行技术开发。 Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作,然而,取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。 国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,

建设投资和操作费用节省50%~80%。当采用D0123催化剂时产品 以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。 一、催化反应机理 MTO及MTG的反应历程主反应为: 2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O 甲醇首先脱水为二甲醚(DME),形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水,然后转化为低碳烯烃,低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚,其中间体是质子化的表面甲氧基;低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃,其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理;二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述,目前还没有统一认识。 Mobil公司最初开发的MTO催化剂为ZSM-5,其乙烯收率仅为5%。改进后的工艺名称MTE,即甲醇转化为乙烯,最初为固定床反应器,后改为流化床反应器,乙烯和丙烯的选择性分别为45%和25%。 UOP开发的以SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂,其乙烯选择性明显优于ZSM-5,使MTO工艺取得突破性进展。其乙烯和丙烯的选择性分别为43%~61.1%和27.4%~41.8%。 从近期国外发表的专利看,MTO研究开发的重点仍是催化剂的改进,以提高低碳烯烃的选择性。将各种金属元素引入SAPO-34骨架上,得到称为MAPSO或ELPSO的分子筛,这是催化剂改型的重要

煤制天然气的工艺流程与经济性

煤制天然气的工艺流程与经济性 摘要:本文描述了以煤为原料制取高效清洁的代用天然气的技术路线及其关键技术之一-甲烷化技术,并采用PROⅡ对煤制代用天然气工 艺进行了流程模拟计算。除此之外,本文对其经济性进行了分析。通过上述分析可看出,在我国积极稳步推进煤制天然气发展势在必行。关键词:代用天然气(SNG)甲烷化经济性 1 前言 随着我国城市化进程的继续推进,对天然气的需求将持续攀升。而我国天然气储量并不丰富,为了保障用于城市燃气的天然气的供应,我国2007年11月已经禁止了天然气制甲醇,并且限制煤炭充足地区的天然气发电。据预测,我国2010年、2015年和2020年对天然气 的需求分别达到1200亿m3、1700亿m3和2000亿m3,相应地,天然 气缺口分别为300亿m3、650亿m3和1000亿m3。目前我国天然气的 进口途径主要有两条,一条是从俄罗斯和中亚国家通过长输管道进口的天然气,另一条是在东南沿海等地进口的液化天然气(LNG)。地 缘治和国际天然气的运输及价格都将影响我国天然气的供应。因此,发展煤制代用天然气(Substitute Natural Gas-SNG)就具有了保障我国能源安全的重要性。 煤制SNG可以高效清洁地利用我国较为丰富的煤炭资源,尤其是劣质煤炭;还可利用生物质资源,拓展生物质的利用形式,来生产国内能源短缺的天然气,然后并入现有的天然气长输管网;再利用已有的天然气管道和NGCC电厂,在冬天供暖期间,将生产的代用天然气

供给工业和用作为燃料用于供暖;在夏天用电高峰时,部分代用天然气用于发电;在非高峰时期,可以转变为LNG以作战略储备;从而省去了新建燃煤电厂或改建IGCC电厂的投资和建立铁路等基础设施的费用,并保证了天然气供应的渠道和实现了CO2的减排。由此可见,煤制SNG是一举数得的有效措施,有望成为未来劣质煤炭资源和生物质资源等综合利用的发展方向。本文以某厂煤制SNG项目为例,首先对总工艺流程进行了简要描述,并对其中甲烷化技术进行了介绍。其次对流程进行了模拟计算,得出客观可靠数据。最后对煤制SNG在节能减排方面的优势以及经济性进行了分析。 2 工艺简介 煤制SNG技术是利用褐煤等劣质煤炭,通过煤气化、一氧化碳变换、酸性气体脱除、高甲烷化工艺来生产代用天然气。本文所研究项目的工艺流程如图1所示,其中气化采用BGL技术,并配有空分装臵和硫回收装臵。主要流程为:原煤经过备煤单元处理后,经煤锁送入气化炉。蒸汽和来自空分的氧气作为气化剂从气化炉下部喷入。在气化炉内煤和气化剂逆流接触,煤经过干燥、干馏和气化、氧化后,生成粗合成气。粗合成气的主要组成为氢气、一 氧化碳、二氧化碳、甲烷、硫化氢、油和高级烃,粗合成气经急冷和洗涤后送入变换单元。 粗合成气经过部分变换和工艺废热回收后进入酸性气体脱除单元。粗合成气经酸性气体脱除单元脱除硫化氢和二氧化碳及其它杂质后送 入甲烷化单元。在甲烷化单元内,原料气经预热后送入硫保护反应器,

甲醇制烯烃技术发展现状及应用

甲醇制烯烃技术发展现状及应用 发表时间:2019-05-13T16:08:29.723Z 来源:《防护工程》2019年第2期作者:赵峰涛刘登攀 [导读] 随着经济的发展和科技的进步,烯烃的量也逐年递增。众所周知,乙烯不仅仅是化工产业的基础原料,其本质也是合成材料的重要组成部分,就当下塑料产品的生产过程而言,也是不可或缺的重要参与成分。 陕西煤化工技术工程中心有限公司陕西渭南 714104 摘要:随着经济的发展和科技的进步,烯烃的量也逐年递增。众所周知,乙烯不仅仅是化工产业的基础原料,其本质也是合成材料的重要组成部分,就当下塑料产品的生产过程而言,也是不可或缺的重要参与成分。丙烯作为一种应用范围同样十分广泛的低碳烯烃,该材料的应用对于我国化工产业的发展意义重大。甲醇制烯烃技术作为以生产乙烯、丙烯为主要目的的化工技术,其对于我国化工产业乃至社会发展的推动作用毋庸置疑。本文就甲醇制烯烃技术发展现状及应用展开探讨。 关键词:甲醇制烯烃;技术分析;应用 引言 烯烃是衡量一个国家化工产业实力的标准,在过去10多年中,我国50%以上的乙烯和丙烃大多为石油烃类蒸汽裂解而形成,而所采用的原料为石脑油,但由于近年来原油的价格持续攀升,致使生产烯烃的成本也逐年提升,为改变此种被动的局面,通过科研人员的不断探索与反复试验,一种新型的制烯烃技术进入人们的视野,并逐渐受到社会各界的广泛关注,此种技术即是甲醇制取烯烃技术。甲醇制烯烃技术不仅消耗成本较低,且符合我国的能源格局衍生需要,因此,对于“甲醇制烯烃技术进展及与石油烃裂解制烯烃技术的对比分析”研究,就具有极大的现实意义。 1甲醇制烯烃技术的简介 通俗的来说,甲醇制烯烃技术正是以煤或天然气合成的甲醇为原料,用来生产低碳烯烃。低碳烯烃在国内市场比较短缺,采用这一项技术,烯烃的供应不足问题可以得到很大程度的改善。尤其是生产出来的乙烯,对各项工业技术的发展有着巨大的推动作用。乙烯不仅仅是各项化工产业的基本原料,它更是合成材料的重要单体。在通用塑料的生产中也是必不可少的原料之一。甲醇制烯烃技术生产的烯烃主要以低碳烯烃为主。除了常用的乙烯之外,丙烯也是另一种应用较广泛的低碳烯烃,它的应用范围也仅次于乙烯。该项技术的发展,极大地推动了我国化工业的发展,可以说是一项历史性的突破。该工艺最终的目的是为生产乙烯和丙烯,然而整个工艺反应之后剩余的副产品中主要包括汽油、焦炭、水、C4等杂质。这些杂质的存在使得整个工艺的选择难度进一步加大,必须使用合理的选择性催化剂,只选择需要的乙烯和丙烯,将其他的杂质都排除在外,并且要装置乙烯和丙烯的分离器,将这两种主要的烯烃分离开来,便于后续的工业生产,同时也为后续的生产提供了很多的便利。 2甲醇制烯烃技术的发展现状 2.1 MTO技术的发展现状分析 作为当下一种较为普遍的应用技术,MTO技术的本质是通过对甲醇的利用,在历经反应器的反应之后,实现乙烯与丙烯的生产。该技术最早是由美国研发,并逐渐在世界范围内应用。该技术的应用主要分为再生系统与反应器分离系统。两个系统在应用的过程中相互配合,最终促进技术目标的达成。生产后得到的乙烯与丙烯在分离器的帮助下实现分离,最终可获得较高纯度的烯烃。相比于MTP技术,MTO技术的综合利用价值更高,MTO技术对于乙烯与丙烯都具有较高的生产价值。 2.2 MTP技术的发展 MTP技术是在德国成功研发的。它与MTO技术还是存在较大的不同。MTP技术的工艺流程主要是先将原料甲醇进行加热,待其温度达到一定范围之后,再将其通入到甲醚反应器中,此时需要采用高活性、高选择性的催化剂,先将甲醇转化为二甲醚、水、甲醇—水—二甲醚的混合物,接着将这些产物通入到分凝器中,再放入MTP反应器中。整个反应得到的主要产物是丙烯,乙烯含量较少,不如MTO技术生产的乙烯多。总的来说,MTP技术是优点与缺点并存,在实际生产的时候需要根据具体情况进行选择。 2.3甲醇制烯烃技术在国内的应用分析 下文针对神华包头煤化工有限公司的烯烃项目进行分析。神华包头煤化工有限公司的甲醇制烯烃项目的发展历程并不悠久,但是该公司紧跟时代潮流,勇于就公司自身进行大刀阔斧的改革,且对于市场定位与公司发展有着较为独到的视角。所以该公司的甲醇制烯烃项目发展至今如鱼得水。伴随着企业的发展,该项目对于社会进步的推动作用也不可忽视。该项目在2010年的七月份正式投入使用,随着该项目的持续发展与优化,乙烯与丙烯的产出率也在不断的提升,与此同时该项目的发展也已经逐步实现了商业化的运营。甲醇制烯烃技术的应用一方面可以有效的缓解我国对进口石油的依赖程度,另一方面也可以有效的实现烯烃原料的多元化发展,这对于我国能源结构的改善具有重要的践行意义。根据《石油和化学工业“十三五”发展指南要求》,在“十三五”期间,我国应就现有乙烯装置的升级与改造予以重视,到2020年我国应达到乙烯产能3200万吨/年,比较2016年底我国MTO/MTP装置产能1293万吨/年的发展数据,可以预知在未来的几年中,我国的甲醇制烯烃技术仍旧具备较大的发展空间。尽管如此,由于现阶段的规划与管理的缺失,使得具体工艺开展的过程中面临着前期投入过大,环境污染严重以及因竞争激励而导致的产生过剩等因素。加强对相关工作的管理与引导,也是未来工作开展的重中之重。 3甲醇制烯烃技术发展动向 当前的MTO技术,烃类产物中乙烯和丙烯的质量总和可以达到80%左右,混合碳四约为13%,其组分以1-丁烯和2-丁烯为主(占90%),其余组分是丁烷、异丁烯、丁二烯和丁炔等,而丙烷为2%~3%,混合碳五为约2%,碳六及以上烃在1%左右。每生成1t乙烯约产生0.34t的C4~C5+烃类,如何利用这些副产物使之更多、更有效地转化为乙烯和丙烯是目前甲醇制烯烃研究的主要技术方向。将这些MTO 反应的副产物一起进入反应器参加对SAPO-34分子筛催化剂的流化,同时可将这些物质进一步转化成为乙烯和丙烯。则发现这些副产物直接返回反应器会对催化剂的性能造成一定的影响(如结焦速率更快等),因此,采用副产物先加氢处理再返回反应器的方案。当加氢催化剂含有Ni、Cu、MO、W等活性组分,可将其中所含的烯烃转化成为烷烃,所含的醛、酮等含氧化合物转化成烃类物质或醇类,这样可有效地减少返回物料对催化剂的影响。将副产物经过多次分离,只将高浓度的含氧化合物返回反应器,这样可减少反应器的负荷,同时返回物料中

关于煤制天然气工艺的比较

关于煤制天然气工艺的比较 我要打印 IE收藏放入公文包我要留言查看留言来源:其他添加人:admin 添加时间:2011-4-16 11:55:00 1煤制天然气的开发状况 1.1国外煤制天然气的开发状况 煤制天然气的核心技术除气化技术以外,还有甲烷化技术,气化技术已经非常成熟,甲烷化技术是在煤气化的基础上,进行煤气甲烷化,鲁奇公司、沙索公司在两个半工 业化实验厂上进行考察认为煤气进行甲烷化,可制取合格的代用天然气。在国外,美国大 平原煤气化厂已投产,它是世界上第一座由煤气化经甲烷化合成高热值煤气的大型商业化 工厂。第1期工程的设计能力为日产代用天然气3890km3(相当于日产原油20k桶),于1980年7月破土动工,1984年4月完工并投入试运转,1984年7月28日生产出首批代用天然气并送入美国的天然气管网。 丹麦的托普索公司近期也推出了煤制天然气技术,该技术采用托普索自己的专用催化剂。据声称,该公司的煤制天然气技术已经应用在美国伊利诺斯州杰斐逊的1个煤气化工厂,这个煤气化工厂将于2010年投入运行,届时每年可将约4000kt煤炭转化为天然气。 1.2国内煤制天然气的开发状况 在80年代,国内开始开展“水煤气甲烷化技术生产城镇燃气的研究”,“城市 煤气甲烷化”的研究,当时主要用来解决城市煤气热值问题,承担这个课题的单位有:中 国科学院大连化物所、中国科技大学、西北化工研究所、华东理工大学、煤炭部北京煤化 所,沈阳煤气化所,经过多年的科技攻关,取得了生产中热值城市煤气的系列煤气甲烷化 技术。即:常压水煤气甲烷化技术、耐硫甲烷化技术,并达到世界先进水平。并利用常压

水煤气甲烷化技术建厂10多座,其精脱硫催化剂、脱氧剂和常压甲烷化催化剂成为国家 级新产品,甲烷化催化剂获优秀发明专利一项、国家发明三等奖、中科院科技进步一等奖、省市级奖3项;精脱硫剂获优秀专利1项,国家发明二等奖1项,脱氧剂发明专利一项,获辽宁省科技进步二等奖。后因出现价格相对低廉的液化气,天然气,取代了城市煤气, 常压水煤气的生产厂纷纷被迫停产,此项技术渐渐淡出人们的视线。 2托普索技术简介 托普索公司提供了一种有竞争性的工艺,能够从廉价的含碳原料中生产替代性天 然气(SNG),SNG中富含甲烷,可以同天然气相互替代并以相同方式进行输送。 (1)煤在氧气和水蒸气存在条件下气化生成富含氢气和一氧化碳的气体。 (2)酸转化(变换反应)可以调节氢气和一氧化碳的比例,将有机硫转换为无 机硫,变换催化剂是耐S的(S含量可达50×10-6-5%),温度范围:200~500℃。 (3)酸性气体脱除:在洗涤工艺中可脱除。富含硫化氢的气流经过进一步处理, 可以将含硫尾气转化成浓缩硫酸(WSA工艺),95%~99.7%的S回收转化成硫酸且无废水产出。 (4)碳氧化物与氢气在甲烷化装置中反应生成甲烷,然后通过干燥和适当压缩 以达到管线所要求的条件。 3托普索工艺 在托普索工艺中,上面的反应方程式在绝热反应器里进行。反应热(合成天然气 反应热占合成气反应热值的20%),可以导致高的温增,利用循环可以用来控制在第1个甲烷化反应器的温增。 3.1 流程叙述 煤、焦炭或生物质经过气化后生成粗合成气,经过耐硫CO变换,利用低温甲醇洗涤脱除酸性气体CO2和H2S,酸性气体进入焚化炉和SO2转换器生成SO3,经过浓缩塔

煤制合成天然气工艺中甲烷化合成技术 于岩松

煤制合成天然气工艺中甲烷化合成技术于岩松 发表时间:2018-01-24T20:27:41.630Z 来源:《基层建设》2017年第31期作者:于岩松 [导读] 摘要:天然气是一种高效、优质、清洁的能源,近年来随着我国城市化发展和环保政策的实施,对天然气的消费量大幅度提升;但从实际角度出发,我国的三大能源形势是"煤多、油缺、气少",自然界天然气的开采无法满足市场需求,利用煤制合成天然气就成了重要的获取途径。 内蒙古大唐国际克什克腾煤制天然气有限责任公司内蒙古赤峰市 025350 摘要:天然气是一种高效、优质、清洁的能源,近年来随着我国城市化发展和环保政策的实施,对天然气的消费量大幅度提升;但从实际角度出发,我国的三大能源形势是"煤多、油缺、气少",自然界天然气的开采无法满足市场需求,利用煤制合成天然气就成了重要的获取途径。从物理构成角度来说,天然气是一种混合气体,主要成分是甲烷,因此,甲烷合成技术是煤制合成天然气工艺中的重要组成部分。 关键词:煤制合成天然气;甲烷化合成技术;煤化产业; 一、甲烷化合成技术概况 煤制天然气工艺路线较为简单,煤制气经变换、净化后合适比例的H?、CO、CO?经甲烷化反应合成得到富含甲烷的SNG,煤制天然气的关键技术在于甲烷化合成技术。甲烷化反应是在催化剂作用下的强放热反应。甲烷化的反应热是甲醇合成反应热的2倍。在通常的气体组分中,每1个百分点的CO甲烷化可产生74℃的绝热温升;每1个百分点的CO?甲烷化可产生60℃的绝热温升。由于传统的甲烷化催化剂适用的操作温区较窄(一般为300~400℃),起活温度较高,因此对于高浓度CO和CO?含量的气体,其甲烷化合成工艺及催化剂有更高的要求。 二、国外甲烷化合成技术概况 20世纪70年代,世界出现了自工业化革命以来的第1次石油危机,引起了各国及相关公司的广泛关注,并积极寻找开发替代能源。当时德国鲁奇(Lugri)公司和南非煤、油、气公司率先在南非F-T煤制油工厂建设了1套半工业化煤制合成天然气实验装置,鲁奇公司还和奥地利艾尔帕索天然气公司在奥地利维也纳石油化工厂建设了另1套半工业化实验装置。2套实验装置都进行了较长时期的运转,取得了很好的试验成果。受能源危机影响,在试验获得成功的基础上,1984年美国大平原公司建成世界上第1个也是惟一一个煤制天然气工厂。该厂以北达科达高水分褐煤为原料,由鲁奇公司负责工程设计,采用14台鲁奇炉(12开2备)气化,耗煤量达18000t/d,产品气含甲烷96%,热值35564kJ/m3以上,年产人工天然气12.7亿m3。1978年丹麦托普索(Topse)公司在美国建成7200m3/d的合成天然气试验厂,1981年由于油价降低到无法维持生产,被迫关停。 三、鲁奇公司的甲烷化 鲁奇公司在很早就已经开展了甲烷化生产天然气的研究。在20世纪70年代,鲁奇公司、南非萨索尔公司开始进行煤气甲烷化生产合成天然气的研究和试验,经过2个半工业化试验厂的试验,证实可以生产合格的合成天然气。甲烷化反应CO的转化率可达100%,CO?转化率可达95%,低热值达35.6MJl/m3,完全满足生产天然气的需求。到目前为止,世界上惟一一家以煤生产SNG的大型工业化装置———美国大平原Dakota是由Lurgi公司设计的。 四、国内甲烷化工艺技术概况 到目前为止,国内还没有煤制合成天然气技术,但是国内低浓度CO甲烷化技术和城市煤气技术比较成熟氨合成工业中,由于CO和CO?会使氨合成催化剂中毒,在合成气进合成反应器前需将微量的CO和CO?转化掉,甲烷化技术是利用CO和CO?与H?反应完全转化为CH?,使合成气中CO和CO?体积分数小于10×10-6。由于甲烷化催化剂使用温区较窄(300~400℃),起活温度较高,为防止超温,进入甲烷化反应器的 CO+CO?体积分数要求小于0.8%,同时,为防止甲烷化镍基催化剂中毒,合成气中硫含量要求小于0.1×10-6。 另外,国内城市煤气运用也比较广泛,目前主要有2种工艺:一是采用鲁奇气化生产城市煤气,粗煤气经过净化后直接送城市煤气管网,其甲烷浓度约15%,CO浓度约35%,典型运用工厂有河南义马煤气厂、哈尔滨煤气厂等。另一种是固定层间歇气化生产半水煤气,经过净化后半水煤气中CO体积分数为29%,通过等温移热的方法,对其实现甲烷化。在20世纪80年代,在缺乏耐高温甲烷化催化剂的情况下,中国五环工程有限公司率先开发和研究该甲烷化工艺技术。这一工艺在湖北沙市、十堰第二汽车制造厂和北京顺义等城市居民用气和工业炉用气的供应中实现了工业化。 五、甲烷化工艺技术特点 5.1 甲烷化技术特点 Davy甲烷化工艺中,采用Davy公司生产的CRG高镍型催化剂。其中镍含量约为50%。该催化剂的起活温度为250℃,最佳活性温度在300~600℃,失活温度大于700℃。在使用前须对H?进行还原,若温度低于200℃,催化剂会与原料气中的CO等生成羰基镍,但是正常运行时系统温度在250℃以上,J&M公司可以提供预还原催化剂。因此在开停车段,要避免Ni(CO)?的产生。一般须用蒸汽将催化剂床层温度加热或冷却到200℃以上,然后用氮气作为冷媒或热媒介质置换。 对于甲烷化反应,合适的n(H?)/n(CO)=3,但在Davy甲烷化工艺中对该比例不需要严格控制,对原料气组分中的CO?也没有严格要求。这是由于CRG催化剂本生具有CO变换的功能。另外CRG催化剂具有对CO和CO?良好的选择性。因此在净化工艺中,应选择经济的CO?净化指标。 原料气经脱硫后直接进入甲烷化反应。一般要求净化总硫体积分数小于0.1×10-6就可以,但在戴维甲烷化工艺中甲烷化反应器前设置了保护床,以进一步脱硫,脱硫后总硫小于30×10-9。 由于反应温度的差别,补充甲烷化反应器中的催化剂寿命约比大量甲烷化反应器中催化剂寿命高2~3年。从已运行的情况来看,催化剂失活主要有2种原因:①催化剂中毒,主要毒物为S;②催化剂高温烧结。另外催化剂结碳后,也可能造成催化剂局部失活。甲烷化过程是一个高放热过程,在戴维甲烷化工艺 流程中可以产出高压过热蒸汽(8.6~12.0MPa,485℃),用于驱动大型压缩机,每生产1000m3天然气副产约3t高压过热蒸汽,能量效率高。

煤制气生产工艺

煤制气生产工艺 -标准化文件发布号:(9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII

一、煤制气生产过程安全技术 1.煤制气生产工艺 煤气泛指一般可燃性气体、煤或重油等液体燃料经干馏或气化而得到的气体产物。清洁无烟的气体燃料,火力强,容易点燃。煤气的主要成分是氢气一氧化碳和烃类。和空气混合成一定比例后,点燃会引起爆炸。焦炉煤气的爆炸极限为5%~36%,水煤气为6%~72%,发生炉煤气为20%~74%。一氧化碳不仅易燃,而且剧毒。 煤气可分为天然的和人工制造的两种。天然煤气有天然气、油田伴生气、煤矿矿井其天然沼气;人工制造的有煤气﹑液化石油气、石油裂解气、焦炉气、炭化炉气、水煤气、发生炉气、各种加压全气化的煤气,还有煤液化伴生的煤气其他工业余气等。国内煤气生产厂多采用二部气化法:烟煤先经干馏﹙焦化或炭化﹚裂解出挥发物同时生产焦炭或半焦;挥发物经过冷凝,分离出焦油,然后脱氮脱苯脱硫化氢等,获得中等热值的煤气。利用自产的焦或半焦作原料,进行再气化后,获得低热值的煤气。上述两种煤气经混合达到规定标准后,作为城市煤气使用。也有利于重油通过热裂化或催化热裂化,或得较高或中等热值的煤气。煤或焦炭半焦等固体燃料在高温常压或加压条件下与气化剂反应,可转化为气体产物和少量残渣。气化剂主要是水蒸气、空气﹙或氧气﹚或其或其混合气,气化包括一系列均相与非均相化学反应。所得气体产物视所用原料煤质、气化剂的种类和气化过程的不同而具有不同的组成,可分为空气煤气、半水煤气、水煤气等。煤气化过程可用于生产燃料煤气,作为工业窑炉用气和城市煤气;也可用于制造合成气,作为合成氨、合成甲醇和合成液体燃料的原料,是煤化工的重要过程之一。

【精品】煤制烯烃成本分析

【关键字】精品 煤制烯烃成本分析 煤制烯烃和石脑油裂解制烯烃技术路线相比较,在经济上的比赛力的先决条件是:项目须在煤炭基地坑口建设,以自产廉价煤炭为原料,通过经济型的大规模装置生产低成本的甲醇,再由该甲醇制烯烃。前几年专家测算,原油价格在35~40美元/桶时,煤制烯烃即有市场比赛力(中国煤没有涨价前)。现在原油已经回落到50美/桶左右,相对于高油价时期煤制烯烃的比赛力缩小。UOP公司公开发表的文献介绍,当原料甲醇价格控制在90~100美元/吨时,采用MTO工艺制取的乙烯和丙烯成本与20~22美元/桶原油价格条件下石脑油裂解制烯烃的成本相比具备经济比赛力,在目前油价背景下,煤制烯烃工艺路线的经济性不言而喻。 1.成本分析 MTO(或DHTO)及MTP工艺均属催化反应合成工艺。一般的裂解工艺每产1吨当量烯烃约需3吨石脑油,目前国内石脑油价格为4500元/吨左右,而MTP(或DMTO)及MTP 对甲醇的消耗量也大约为3吨,煤基甲醇的完成成本(坑口媒价)一般在1500~2000元/吨左右,如以60万吨/年大型装置测算,价格更低。说明煤基低碳烯烃在我国的发展已具备了十分重要的战略优势。 2.神华集团煤制油有限公司经济性测算 根据神华集团煤制油有限公司所作的研究表明(2007年):神华集团原料煤价格在100元/吨左右,煤制甲醇的规模达到100万吨/年以上时,可以将甲醇的完全生产成本控制在100美元/吨以下。对以煤为原料(采用美国环球油品公司的MTO工艺)与以石脑油为原料制取的聚乙烯、聚丙烯成本进行测算和比较表明,煤路线(煤价100元/吨)制取的聚烯烃成本比石脑油路线(石脑油价格22美元/桶)低400元/吨左右。此外,煤路线制烯烃的成本中原料煤所占的比例小于20%,煤价的波动对经济性影响较小。 3.中科院大连化物所经济性分析 中国中科院大连化物所甲醇制烯烃DMTO技术工业化试验结果是,甲醇转化率接近100%;2.95吨甲醇产1吨烯烃,其中50%乙烯、50%丙烯。由于每2.0吨煤即可生产1吨甲醇,所以,原料加燃料需7.5吨煤生产1吨烯烃。中科院大连化物所试验室人员对两种化工路线的经济性作了比较:当国际原油价格为35美元/桶时,原油炼制石脑油所生产的烯烃成本是5300元/吨。走煤制烯烃路线的话,除非煤价超过513元/吨,否则煤制烯烃的成本不会超过5300元/吨。目前,北方的煤炭开采成本不到100元/吨,车板价约200多元/吨,东

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