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本书根据最新复试要求并结合历年复试经验对该题型进行了整理编写,涵盖了这一复试科目该题型常考及重点复试试题并给出了参考答案,针对性强,由于复试复习时间短,时间紧张建议直接背诵记忆,考研复试首选资料。
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一、2020年河北大学分析化学与物理化学考研复试核心题库之物理化学计算题精编1.求下列非均相反应在298K时的平衡常数
已知和在水中的饱和浓度分别为和
,其标准摩尔生成自由能分别为和
。
【答案】求平衡常数必先求标准摩尔反应自由能。
即求反应的标准摩尔反应自由能,实际上和是个假想态,因为其饱和浓度极低,根本不可能形成浓度为
的标准态溶液。
现以为例看溶解度及标准态溶液之自由能变:
同理,
则上述反应之则为
显然在这里把难溶盐稀溶液当成理想溶液处理了。
本题还可设计如下过程求
以上过程中,属溶解平衡,均等于零。
2.题:298K下,一溶质在界面上的吸附服从吸附等温式:
(a为溶质的活度)
已知该温度下界面张力为,溶质分子的截面积为,
a为0.2时,表面覆盖度为0.5,请估算a为0.1时,吸附了溶质的界面上的界面张力。
【答案】将已知数据代入吸附等温式得:
而:
结合得:
结合吸附等温式得:
3.苯的正常沸点为,在时的蒸气压为5.96kPa。
(1)求算苯在298.15K时的。
(2)求算298.15K时下列平衡的平衡常数及298.15K时的蒸气压。
计算中可做合理的近似,但必须说明。
【答案】假设气体为理想气体,且不随温度而变。
(1)
据,,,,代入C-C方程,求得
。
353.15K时,。当,时,由
可求得
I
(2)据,可得
4.在、时,甲苯(A)和苯(B)组成的液态混合物达沸腾。试计算该理想液态混合物的液相及气相的组成。已知苯的正常沸点为80.10℃,甲苯在85.00℃时的蒸气压为46.00kPa。
【答案】(1)Trouton规则
解得
(2)
解得=0.780=0.220
5.在一敞开的贮水器中水的质量为1kg,试求氮气和氧气的质量摩尔浓度各为多少?已知298K 时,氮气和氧气在水中的亨利常数分别为和。该温度下空气中氮和氧的
摩尔分数分别为0.782和0.209,空气的压力为101325Pa。水的摩尔质量为18g,假设和水的摩尔分数相比,氮气和氧气的摩尔分数可以忽略不计。
【答案】假设氮气(A)和氧气(B)均为理想气体,则两种气体在空气中的分压
依题意知,两种气体在水中的摩尔分数遵循亨利定律,可得
而
故氮气和氧气的质量摩尔浓度分别为
6.实验测得一含有难挥发溶质的水溶液的凝固点为258.2K,且已知水的摩尔体积,298.2K下水的饱和蒸汽压为3168Pa,273.2K下冰的熔化热为
,373.2K 下水的气化热为,并设两者均不随温度变化。求:
(1)该溶液的正常沸点;
(2)298.2K下该溶液的蒸汽压。
【答案】(1)根据真实溶液的凝固点降低公式可得
同理
(2)