第五章 卤代烃 练习题
一、选择题
1. 2 分 (8763)
使反应 C 2H 5Cl +KCN C 2H 5CN +KCl 速度加快的试剂是：
（A ） H 2O （B ） 乙醇 （C ） 乙醚 （D ）18-冠-6
2. 2 分 (8695)
下列物质中，哪一个在室温下是气态?
(A) 石蜡油 (B) CHBr 3 (C) 氯甲烷 (D) 正庚烷
3. 2 分 (7575) 按S N 2历程反应, 下列化合物活性次序是：
(A) ① > ③ > ② > ④ (B) ① > ④ > ③ > ②
(C) ④ > ③ > ① > ② (D) ① > ③ > ④ > ②
4. 2 分 (4141) 下列四个溶剂,相对密度大于1的是：
(A) 正庚烷 (B) 环己烷 (C) 乙醚 (D) 1,2-二氯乙烷
5. 2 分 (0163) (CH 3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是:
(A) (CH 3)3COCH 2CH 3 (B) (CH 3)2C =CH 2
(C) CH 3CH =CHCH 3 (D) CH 3CH 2OCH 2CH 3
6. 2 分 (7845) 下面哪个化合物与AgNO 3-酸溶液反应最慢?
7. 2 分 (8727) 下列亲核试剂中,亲核性大小为:
F -
R 3C -RO -R 2N -(1)(2)(3)(4) (A ) 1>4>3>2 (B ) 3>2>4>1 (C ) 4>3>1>2 (D ) 2>4>1>3
￠ü
￠?￠ú￠ùBr Br Br Br Cl
(D)Cl (C)C CH 3CH 3CH 32Cl (B)(CH 3)2CHC Cl 3)2CH(CH 3)2(A)
8. 2 分 (5003) 下列不属于S N 2反应特征的是：
（A ）双分子反应
（B ）反应速率与反应物和试剂的浓度都有关
（C ）旧键断裂与新键生成是同时发生的
（D ）如果原料的手性构型为R ，则产物的构型一定为S
9. 2 分 (5004) 下列不属于S N 1反应特征的是：
（A ） 反应分步进行
（B ） 有正碳离子中间体产生，有重排产物生成
（C ） 影响反应速度的仅是反应物的浓度
（D ） 如果原料有旋光性，则产物也有旋光性
10. 2 分 (5005) 下列说法正确的是：
（A ） 溶剂的极性增大，对S N 2反应有利
（B ） 卤负离子的亲核性：I - > Br - > Cl -
（C ） 卤代烷发生亲核取代反应的活性次序是：RI > RBr > RCl
（D ） 带负电荷的亲核试剂的亲核性较相应共轭酸的亲核性强
二、填空题
1. 2 分 (5016)
写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题,也应注明。
2. 4 分 (8201)
某含氯有机物, 燃烧2.03 mg 样品得到4.44 mg CO 2和0.90 mg H 2O; 用5.31 mg 样品转
化成含氯负离子的溶液, 需消耗4.80 mL 0.00110 mol ·L -1的AgNO 3溶液, 推算其实验式。
3. 2 分 (5356)
写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
4. 2 分 (5371)
写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
5. 4 分 (8206) 写出下列化合物的CCS 名称：
(A) CH 3CHClCH 2CH(CH 3)CH 2Br
(B) (CH 3)3CCH 2CHICH(CH 2CH 3)CH 2CH 2CH 3
?
Br ?
D 2O Mg Et 2O Br , H 2O , C 2H 5OH NaCN +m CH 3C 6H 4CH 2I ?
6. 2 分 (5030) 写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题,也应注明。
7. 2 分 (5001) 写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题,也应注明。
CH 3CH 2CH 2Br +LiAlH 4?
8. 2 分 (5002) 写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题,也应注明。
?Cl 25
三、合成题
1. 4 分 (2491) 如何完成下列转变?
2. 4 分 (8785)如何实现下列转变？ CH 2OH Br
Br Br
3. 4 分 (5006) 用合适的试剂合成下面化合物。 CH 3C
H 3C CH 33
CH 3CHCH 3CBr(CH 3)2+(CH 3)2CHONa (CH 3)2CHOH ? (CH 3)3C OH CHCl 3Cl Cl CH 3CH 3'
四、机理题
1. 4 分 (8903) 试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。
2C CH CH 2CH 2Cl Me Me Me
Me C
OH
2. 4 分 (8906) 试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。
+CHBr 3C C CH 3CH 3
H (CH 3)3C OH (CH 3)3C OK
第六章 卤代烃(P107) 6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。 a. 2-甲基3-溴丁烷 b. 2,2-二甲基-1-碘丙烷 c. 溴代环己烷 d. 对二氯苯 e. 2-氯-1,4戊二烯 f. (CH 3)2CHI g. CHCl 3 h. ClCH 2CH 2Cl i. CH 2 CHCH 2Cl j. CH 3CH CHCl 解： a.(CH 3)2CHCHCH 3Br b.CH 3 CH 3CCH 2I 3 c.Br d. Cl Cl CH 3CH CHC CH 2 e. g. 2-碘丙烷 h. 三氯甲烷 i. 1,2-二氯乙烷 i. 3-氯-1-丙烯 j. 1-氯-1-丙烯 6.2 写出C 5H 11Br 的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲或叔卤代烃。如有手性碳，以星号标出，并写出对映体的投影式。 解：11个 CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br Br CH 3CH 2CHCH 2CH 3 CH 3CH 3CH CH 2CH 2Br *CH 3CHCH 2CH 2CH 3 Br 1-溴戊烷 3-溴代戊烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-溴戊烷 （伯卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷） （仲卤代烷） CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3 * Br CH 3CH 3CH 2CCH 3 CH 3CHCHCH 3 Br CH 3 * CH 3CCH 2Br CH 3 CH 3 2-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 2-甲基-3-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丙烷 （伯卤代烷） （叔卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷） 6.3 写出二氯丁烷的所有异构体，如有手性碳，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。 解：13个 CH CH 2CH 2CH 3Cl Cl CH 3CCH 2CH 3 Cl Cl *CH 2CHCH 2CH 3 Cl Cl 二种旋光异构体
第二章卤代烃 一．卤代烃的结构特点:卤素原子是卤代烃的官能团。C—Ｘ之间的共用电子对偏向X, 形成一个极性较强的共价键，分子中C—X键易断裂。 二．卤代烃的物理性质 (１)溶解性:不溶于水，易溶于大多数有机溶剂。 (２)状态、密度：CＨ3Cｌ常温下呈气态，C2H5Br、CH2Ｃl２、CHCl3、CＣl4常温下呈液态且密度> 1 g/cm３。(一氯代烃的密度都小于水) 三．卤代烃的化学性质（以ＣH３CH２Ｂｒ为例） 1．取代反应 ①条件:强碱的水溶液,加热 ②化学方程式为: 2.消去反应 (1)实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个卤化氢分子，从而形成不饱和化合物。 例如: CH3CH２Cl：+NaＯＨ错误!未定义书签。NａCl+ＣH2===CH↑+Ｈ2Ｏ （2）卤代烃的消去反应规律 ①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应,如CH3Ｂr。 ②有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如: 。 ③有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例: CH 3—ＣH=＝=CＨ—CＨ 3 ＋NaＣl+H 2 O
(３)二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。有些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。例如:ＣH3—CＨ2—CHCｌ2＋２NａOH错误!未定义书签。CH3—C≡ＣH ＋2NａＣl＋2H2O 四.消去反应与水解反应的比较 反应类型反应条件键的变化卤代烃的 结构特点 主要生成 物 水解反应NａOH水溶液Ｃ—X与Ｈ—O键断裂Ｃ —O与H—X键生成 含C—Ｘ即 可 醇 消去反应ＮaOH醇溶液 Ｃ—X与C—H键断裂 (或—C≡C—) 与H—X 键生成 与Ｘ相连 的Ｃ的邻 位C上有Ｈ 烯烃或炔 烃 特别提醒（1)通过卤代烃的水解反应可在碳链上引入羟基；通过卤代烃的消去反应可在碳链上引入碳碳双键或碳碳三键。 五.检验卤代烃分子中卤素的方法（X表示卤素原子) 1．实验原理 R—X+H２O错误!未定义书签。Ｒ—OH＋ＨX HX＋NａOＨ===NaX＋H２O HＮO3+ＮaOH===NaＮＯ3＋H2O AgＮO3＋NａX===ＡｇＸ↓+NａNO３ 根据沉淀(AgX）的颜色可确定卤素：AgCl（白色)、AgＢr(浅黄色)、AgＩ(黄色)。 2.实验步骤 (1）取少量卤代烃;(2)加入ＮａOH水溶液;(3）加热;(４)冷却；(5)加入稀ＨNＯ３酸化; (6)加入AｇNO3溶液，观察沉淀的颜色。 即RX错误!错误!未定义书签。错误!错误!未定义书签。 错误!溶液错误!
第8章卤代烃 8-2 完成下列各反应式。 (CH3)3CBr C2H5OH(CH3)2C=CH2 + CH3CH=CH2HBr +O O CH3CH2CH2CH3CH2CH2CN NaCN (1) (2) (CH3)2CHCH=CH2Br +500℃(CH 3 )2CCH=CH2 Br H2O (CH3)2C=CHCH2Br + (CH3)2CCH=CH2 OH (CH3)2C=CHCH2OH + (3) NaCN KOH 25 (4) (5) (6) ClCH=CHCH2Cl CH3 +ClCH=CHCH23 O Br Br Br CN CH2CHCH3 Br CH=CHCH3 CH3 Br 2 NH3(l) CH3 NH2 CH3 NH2 + Cl Cl NO2 NaOH-H2O OH Cl NO2 ZnCl2 (HCHO + HCl) + CH2Cl Mg 乙醚 CH2MgCl CH2COOH ClCH2CHCH2CH2CH3 PhCH2MgCl 3 +PhCH2CH2CHCH2CH2CH3 3 (7) (8) (9) (10) 3 RC CLi (11) RC CR' RC CCOOH RC CCH2CH2OH
CHBr3 Br Br (12) 8-3写出下列反应主要产物的构型式。 C2H5 CH3NaI + C2H5 CH3 NaI NaSCH3 + (S N2) (S N2) (S N2) CH3 I CH2(CH2)4CH3 H H2O CH3 H 2 (CH2)4CH3 HO C Br Br CH2CH2CH3 CCH2CH32 Lindar催化剂 C H C CH2CH2CH3 H (1) (2) (3) (4) 3 KOH 25 3 H3t-BuOK t-BuOH, △ H3 Ph Ph C6H5 H3C H C6H5 H Br C6H5 H C6H5 CH3 2525 Br (H3C)2HC CH3 (H3C)2HC CH3 CH3 H Br 2 CH3 H Br C2H5CH3 25 Zn t-BuOK t-BuOH, △ (E2反式消除) (E2反式消除) (E2反式消除) （顺式消除） （E2反式消除，但很慢） (5) (6) (7) (8) (9) 8-6把下列各组化合物按发生S N1反应的活性排列成序。
卤代烃 一 定义 卤代烃:烃分子中的氢原子被卤素取代。卤原子（F 、Cl 、Br 、I ）是卤代烃的官能团。 二、卤代烃的分类 1、按卤原子分类：氟、氯、溴、碘代烃。 2、按烃基结构分类：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、卤代芳烃。 3、按与卤原子相连的碳原子级数分类：伯、仲、叔卤代烃。 4、按X 的数目：一卤代烃 多卤代烃 三、卤代烃的命名 1.普通命名法: 按与卤素相连的烃基来命名，称为“某基卤” 2.系统命名（规则：卤原子做取代基。） 卤素取代芳环氢时，以芳烃作母体. 四、卤代烃的物理性质 卤代烃的密度一般比水大，分子中卤原子越多密度越大 五、卤代烃的化学性质 1亲核取代反应（常见亲核试剂：H2O , NH3 , OH-, RO-, CN-等。） （一）水解：卤代烃与NaOH 水溶液共热，生成醇。 C 5H 11Cl +NaOH C 5H 11OH NaCl +H O 例: C X δ-δ+
（二）醇解反应(R-X 一般为伯RX 。) （三）氨解反应 （四）氰解反应 （五）与硝酸银反应 室温下立即产生AgX 沉淀者，为活性卤，即苄卤、烯丙卤、叔卤、碘代烃 加热后才出现AgX 沉淀者，为仲和伯卤代烷 加热后仍不反应者，为惰性卤，即芳卤和乙烯卤 （六）、消除反应（卤代烃与强碱的醇溶液加热作用时，发生消除反应） 从含H 较少的β-C 上脱氢，称为Saytzeff 规则即雪上加霜 (七)、与金属反应 卤代烃可以与金属（Li 、Na 、K 、Mg 、Al 、Cd ....）反应生成金属有机化合物。 CH 3Br + NaBr +例: CH 3 C ONa CH 3 CH 3CH 3 C OCH 3CH 3 CH 3C 4H 9Br ++例: C 4H 9NH 2NH 3 NH 4Br 2C 2H 5Br ++例: C 2H 5CN NaCN NaBr 丙腈 R-X + AgNO 3 R-O NO2 + AgX 硝酸酯
卤代烃 [基础练] 一、选择题 1．涂改液是一种使用率较高的文具，很多同学都喜欢使用涂改液。经实验证实涂改液中含有许多挥发性有害物质，吸入后易引起慢性中毒而头晕、头痛，严重者抽搐、呼吸困难，二氯甲烷就是其中的一种。下列有关说法中不正确的是() A．涂改液危害人体健康、污染环境，中小学生最好不要使用或慎用涂改液 B．二氯甲烷沸点较低 C．二氯甲烷易溶于水，涂改液沾到手上时，用水很容易洗去D．二氯甲烷为四面体的结构，不存在同分异构体 答案 C 解析根据题给信息可知，涂改液中的很多成分对人体有害，污染环境，所以中小学生最好不要使用涂改液；因为题目中描述二氯甲烷易挥发，因此可推断其沸点较低；二氯甲烷在水中溶解性较差，因此涂改液沾到手上时，只用水很难洗去；二氯甲烷可以看作甲烷分子中两个氢原子被氯原子取代的产物，因为甲烷为四面体结构，所以二氯甲烷为四面体构型，不存在同分异构体。因此答案为C。 2．下列关于有机物的说法中不正确的是() A．所有的碳原子在同一个平面上 B．水解生成的有机物为醇类 C．能发生消去反应 D．能发生加成反应 答案 C
解析 3．下列关于卤代烃的说法不正确的是() A．在溴乙烷(CH3CH2Br)分子中，溴元素的存在形式为溴离子B．在卤代烃中，卤素原子与碳原子形成共价键 C．聚四氟乙烯(塑料王)为高分子化合物，属于卤代烃 D．卤代烃比相应的烷烃的沸点高 答案 A 解析在卤代烃分子中，卤素原子与碳原子是以共价键结合的，所以溴乙烷分子中溴元素是以溴原子的形式存在的，A项不正确；聚 四氟乙烯虽然是高聚物，但是也属于卤代烃，C项正确。 4．下列化学反应的产物中，存在有互为同分异构体的是()
第二章烃与卤代烃 第二章烃与卤代烃要点精讲 烃得物理性质: ①密度:所有烃得密度都比水小 ②状态:常温下,碳原子数小于等于4得气态 ③熔沸点:碳原子数越多,熔、沸点越高 ; 碳原子数相同,支链越多,熔沸点越低;
2、化学性质 (1)甲烷 化学性质相当稳定,跟强酸、强碱或强氧化剂(如KMnO4)等一般不起反应。 ①氧化反应 甲烷在空气中安静得燃烧,火焰得颜色为淡蓝色。其燃烧热为890kJ/mol,则燃烧得热化学方程式为:CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l);△H=－890kJ/mol ②取代反应:有机物物分子里得某些原子或原子团被其她原子或原子团所替代得反应。 甲烷与氯气得取代反应分四步进行: 第一步:CH4+Cl2CH3Cl+HCl第二步:CH3Cl+ Cl2CH2Cl2+HCl 第三步:CH2Cl2+ Cl2CHCl3+HCl第四步:CHCl3+Cl2CCl4+HCl 甲烷得四种氯代物均难溶于水,常温下,只有CH3Cl就是气态,其余均为液态,CHCl3俗称氯仿,CCl4又叫四氯化碳,就是重要得有机溶剂,密度比水大。 (2)乙烯 ①与卤素单质X2加成CH2＝CH2＋X2→CH2X—CH2X ②与H2加成CH2＝CH2＋H2催化剂 △CH 3—CH3
③与卤化氢加成CH 2＝CH 2＋HX →CH 3—CH 2X ④与水加成CH 2＝CH 2＋H 2O ?? →?催化剂 CH 3CH 2OH ⑤氧化反应 ①常温下被氧化,如将乙烯通入酸性高锰酸钾溶液,溶液得紫色褪去。 ⑥易燃烧CH 2＝CH 2＋3O 2??→ ?点燃 2CO 2+2H 2O 现象(火焰明亮,伴有黑烟) ⑦加聚反应 二、烷烃、烯烃与炔烃 1.概念及通式 (1)烷烃:分子中碳原子之间以单键结合成链状,碳原子剩余得价键全部跟氢原子结合得饱与烃,其通式为:CnH2n ＋2(n ≥l)。 (2)烯烃:分子里含有碳碳双键得不饱与链烃,分子通式为:CnH2n(n ≥2)。 (3)炔烃:分子里含有碳碳三键得一类脂肪烃,分子通式为:CnH2n －2(n ≥2)。 2.物理性质 (1)状态:常温下含有1～4个碳原子得烃为气态烃,随碳原子数得增多,逐渐过渡到液态、固态。 (2)沸点:①随着碳原子数得增多,沸点逐渐升高。 ②同分异构体之间,支链越多,沸点越低。 (3)相对密度:随着碳原子数得增多,相对密度逐渐增大,密度均比水得小。 (4)在水中得溶解性:均难溶于水。 3.化学性质 (1)均易燃烧,燃烧得化学反应通式为:
第五章 卤代烃 练习题 一、选择题 1. 2 分 (8763) 使反应 C 2H 5Cl +KCN C 2H 5CN +KCl 速度加快的试剂是： （A ） H 2O （B ） 乙醇 （C ） 乙醚 （D ）18-冠-6 2. 2 分 (8695) 下列物质中，哪一个在室温下是气态? (A) 石蜡油 (B) CHBr 3 (C) 氯甲烷 (D) 正庚烷 3. 2 分 (7575) 按S N 2历程反应, 下列化合物活性次序是： (A) ① > ③ > ② > ④ (B) ① > ④ > ③ > ② (C) ④ > ③ > ① > ② (D) ① > ③ > ④ > ② 4. 2 分 (4141) 下列四个溶剂,相对密度大于1的是： (A) 正庚烷 (B) 环己烷 (C) 乙醚 (D) 1,2-二氯乙烷 5. 2 分 (0163) (CH 3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是: (A) (CH 3)3COCH 2CH 3 (B) (CH 3)2C =CH 2 (C) CH 3CH =CHCH 3 (D) CH 3CH 2OCH 2CH 3 6. 2 分 (7845) 下面哪个化合物与AgNO 3-酸溶液反应最慢? 7. 2 分 (8727) 下列亲核试剂中,亲核性大小为: F - R 3C -RO -R 2N -(1)(2)(3)(4) (A ) 1>4>3>2 (B ) 3>2>4>1 (C ) 4>3>1>2 (D ) 2>4>1>3 ￠ü ￠?￠ú￠ùBr Br Br Br Cl (D)Cl (C)C CH 3CH 3CH 32Cl (B)(CH 3)2CHC Cl 3)2CH(CH 3)2(A)
第5章卤代烃答案本页仅作为文档封面，使用时可以删除 This document is for reference only-rar21year.March
第5章卤代烃 思考题5-1 （1）仲丁基溴（2）叔丁基碘（3）正丁基溴 思考题5-2 （1）3-甲基-4-溴己烷（2）4-异丙基-4-氯-3-溴-2-碘庚烷（3）3-氯甲基戊烷（4）R-2-甲基-3-氯丁烷 思考题5-3 （1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH2CH2OC2C5 （3）CH3CH2CH2CH2CN （4）CH3CH2CH2CH2ONO2 （5）CH3CH2CH2CH2NHR （6）CH3CH2CH2CH2I 思考题5-4 思考题5-5 （1）（2） （3）（4） 思考题5-6 （1）CH3CH2MgCl （2） （3）CH3CH3 + CH3OMgI （4）CH3CH2CH2CH3 思考题5-7 （1）、（2）、（3）中都有活泼氢，不能用于制备Grignard 试剂；（4）能用于制备Grignard 试剂 思考题 思考题
思考题5-10 该反应的消除机理为E1，生成的碳正离子会发生重排。 思考题5-11 在碱性条件下，仲卤代烃同时会发生亲核取代反应和消除反应，两种反应是竞争关系，分别生成亲核取代产物2-丁醇和消除反 应产物2-丁烯。 思考题5-12 （1）2-甲基-2-溴丁烷在水中加热主要按S N1机理进行，反应速率更快；1-溴丁烷在水中加热主要按S N2机理进行。（2）一氯乙 烷与碘化钠在丙酮中反应主要按S N2机理进行，反应速率更 快；2-氯丙烷与碘化钠在丙酮中反应主要按S N2机理进行。 思考题5-13 2-甲基-2-溴丁烷 > 2-甲基-3-溴丁烷 > 3-甲基-1-溴丁烷；消除反应产物的结构分别为：、和。 思考题5-14 （1） (2) 。 习题 1、 2、
第八章 卤代烃 一、命名及由名称写结构 I CH 3CH 2CH 2=CH CH C H 2C l C l C H 2C H 2B r C H 3C H C l (C H 3)2C H (C H 3)3C C l C H 2C H 2C 2H 5C H 2=C H C l C H B r C 2H 5H 3 氟里昂(Freon) 四氟乙烯 二、完成反应式 1.CH 33++乙醚Mg Br CHO Cl 2 H 3H 3 r E tO N a 3．CH 3H 2O +Cl CH Cl N aH CO 34．CH CH CH 2Cl Br K CN 5. 65r O H C H N 6．HOCH 2 CH 2 Cl + KI 丙酮 7．B r (C H 3)2＋C uLi 8．C H 3C O O C H 2C H =C H N a C l ＋C l 9．＋C l L iA lH 410. Cl NO 2NO 2
1．下列化合物按S N 1反应时活性最大的是（ ），最小的是（ ） a. CH 3Br CH CH b. CH 3CH 3CH c. CH 2CH 3CH 2Br d. C 6H 5Br (CH 3)2C ； 2．下列化合物进行S N 2反应相对活性最大的是（ ），最小的是（ ） a. 2-甲基-1-氯丁烷 b. 2,2-二甲基-1-氯丁烷 c. 3-甲基-1-氯丁烷； 3．下列化合物在碱性条件下水解反应速率为：（ ）。 CH 2(A )Cl C H 3 l (B ) C H 3(C )C l 4．比较下面化合物在浓氢氧化钾醇溶液中脱卤化氢反应速率的快慢（ ）。 (A)正溴丁烷 (B)2－甲基－2－溴丁烷 (C)2－溴丁烷 5．下列化合物与 KOH /C 2H 5OH 的脱卤化氢反应速率为（ ） (A)3－溴环己烯 (B)5－溴－1,3－环己二烯 (C)溴代环己烯 6．下列一组化合物中哪一个卤原子更易发生S N 2反应，请排列成序：（ ）。 (A )Cl Cl (B) (C )C l 7．下面两个化合物与硝酸银的乙醇溶液反应时，哪个较快一些？（ ）。 (A) Cl (B) Cl 8．Br 和B r 谁与碘化钾的丙酮溶液反应较快？（ ）。 四、鉴别题： 1．对氯甲苯 苄基氯 烯丙基氯 2．用简单方法鉴别下列两组化合物。 （1）1－溴丙烷和1－碘丙烷 （2）烯丙基溴和1－溴丙烷 。
、苯的物理性质 色态：无色 有特殊气味的液体 熔沸点：低 沸点80.1 C 熔点5.5 C 密度： 比水小，0.8765g/mL ，溶解性：不溶于水 、苯的结构 分子式：：C6H6 苯分子结构小结: 1、苯的分子结构可表示为: 2、结构特点：分子为平面结构 键角 120 ° 键长 1.40 X 10-10m 3、它具有以下特点： ① 不能使溴水和酸性高锰酸钾褪色 ② 邻二元取代物无同分异构体 4、性质预测： 结构决定性质，苯的特殊结构具有哪些性质? 氢原子的取代：硝化，磺化，溴代 苯的特殊性质 加成反应：与H 2,与C 12 三、苯的化学性质 1. 苯的取代反应： 2. 加成反应 3. 氧化反应： 溴代反应 a 反应原理 b 、 反应装置 c 、 反应现象 d 、注意事项 最简式： CH （1825 年，法拉第） 结构式： 结构简式: 865年，凯库勒）
注意: ① 铁粉的作用：催化剂（实际上是 FeBr3），若无催化剂则苯与溴水混合发生的是萃取。 ② 导管的作用：导气兼冷凝导管末端不可插入锥形瓶内液面以下，否则将发生倒吸。 ③ 产物：溴苯留在烧瓶中， HBr 挥发出来因为溴苯的沸点较高， 156.43 C 。 ④ 纯净的溴苯：无色油状液体。呈褐色的原因：溴苯中含有杂质溴, 除杂万法：用稀 NaOH 溶液和蒸馏水多次洗涤产物，分液 （2）硝化反应 ① 加液要求： 先制混合酸：将浓硫酸沿器壁缓缓注入浓硝酸中， 并不断振荡使之混合均匀，要冷却到50~60C 以下， 再慢慢滴入苯，边加边振荡，控制温度在 50~60 C 以下。 冷却原因：反应放热，温度过高，苯易挥发， 且硝酸也会分解，苯和浓硫酸在 70~80 C 时会发生反应。 ② 加热方式：水浴加热（好处：受热均匀、温度恒定）水浴：在 浴：温度更高。 ③ 温度计的位置，必须放在悬挂在水浴中。 ④ 直玻璃管的作用：冷凝回流。浓硫酸的作用：催化剂和吸水剂 ⑤ 产 物：纯净的硝基苯为无色，有苦杏仁味，比水重的油状液体，不溶解于水。不纯硝基苯显黄色原因：溶有 NO2 （硝酸的保存） ⑥ 提纯硝基苯方法：用 NaOH 溶液和蒸馏水洗涤，分液。检验是否洗净的方法：取清液用焰色反应检验钠离子，若 无黄色火焰，则 现象：①导管口有白雾，锥形瓶内产生浅黄色浑浊。 ②瓶底有褐色不溶于水的液体。 100C 以下。油浴：超过 100 C,在0?300 C 沙 （图表示硝化反应装置）
第五章卤代烷 教学目的与要求： 1.学会卤代烃的命名方法； 2.掌握卤代烃的结构，了解卤代烃的物理性质； 3.掌握卤代烃的反应、制备及亲核取代反应的机理。 教学重点、难点： 1.卤代烃的亲核反应机理，S N2 机理和S N1 机理； 2.S N2和S N1立体化学； 3.影响S N2和S N1反应的因素； 4.格氏试剂的制备和应用。 5.1 卤代烃的分类和命名 5.1.1 卤代烃的分类 1. 按卤原子的个数分类 （1）单卤代烃：CH3Cl 一氯甲烷；CH3CH2Br 溴乙烷Ph-CH2Br 苄基溴 （2）多卤代烃：CHCl3氯仿；CH2BrCH2Br 1，2-二溴乙烷 2. 按卤原子所连碳的级数分类 1°（伯）卤代烃——卤原子所连碳为一级碳CH3CH3CH2Br 1-溴丙烷 2°（仲）卤代烃——卤原子所连碳为二级碳CH3CHBrCH32-溴丙烷 3°（叔）卤代烃——卤原子所连碳为三级碳(CH3)3CBr 叔丁基溴 5.1.2 卤代烃的命名 1. 普通命名法 以卤原子为官能团，以烃基为取代基，称为某基卤。例如： (CH3)3C－Cl (CH3)2CH－Cl CH2＝CH－Cl PhCH2－Cl 叔丁基氯异丙基氯乙烯基氯苄基氯 另外，多卤代烷还有一些习惯的特殊名称： CHCl3 CHBr3 CHI3称为卤仿或三卤甲烷；CCl4可称为四氯化碳或四氯甲烷。 2. 系统命名法 以卤原子为取代基，把卤原子看作是烃的衍生物，以烃基或其他官能团为官能团，基团列出顺序按顺序规则。 CH 3CH 2 CH 2 Br CH 3 CHCH 3 Br 1-溴丙烷2-溴丙烷顺-1-甲基-2-氯环已烷
第二章 卤代烃 一．卤代烃的结构特点：卤素原子是卤代烃的官能团。C —X 之间的共用电子对偏向X ， 形成一个极性较强的共价键,分子中C —X 键易断裂。 二．卤代烃的物理性质 （1）溶解性：不溶于水，易溶于大多数有机溶剂。 （2）状态、密度：CH 3Cl 常温下呈气态，C 2H 5Br 、CH 2Cl 2、CHCl 3、CCl 4常温下呈液态且密度> 1 g/cm 3 。 三．卤代烃的化学性质（以CH 3CH 2Br 为例） 1.取代反应 ①条件：强碱的水溶液，加热 ②化学方程式为： 2.消去反应 (1)实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个卤化氢分子，从而形成不饱和化合物。 例如： CH 3CH 2Cl ： ＋NaOH ――→醇△ NaCl ＋CH 2===CH↑＋H 2O (2)卤代烃的消去反应规律 ①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Br 。 ②有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如： 。 ③有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例： CH 3—CH===CH —CH 3＋NaCl ＋H 2O
(3)二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。有些二元卤代烃发生消去反应后可在 有机物中引入三键。例如：CH 3—CH 2—CHCl 2＋2NaOH ――→醇△ CH 3—C≡CH＋2NaCl ＋2H 2O 上引入碳碳双键或碳碳三键。 五．检验卤代烃分子中卤素的方法（X 表示卤素原子） 1．实验原理 R —X ＋H 2O ――→NaOH △ R —OH ＋HX HX ＋NaOH===NaX ＋H 2O HNO 3＋NaOH===NaNO 3＋H 2O AgNO 3＋NaX===AgX↓＋NaNO 3 根据沉淀(AgX)的颜色可确定卤素：AgCl(白色)、AgBr(浅黄色)、AgI(黄色)。 2．实验步骤 (1)取少量卤代烃；(2)加入NaOH 水溶液；(3)加热；(4)冷却；(5)加入稀HNO 3酸化； (6)加入AgNO 3溶液，观察沉淀的颜色。 即RX ――→加NaOH 水溶液△ R —OH NaX ――→加稀HNO 3酸化R —OH HX ――→加AgNO 3溶液????? 若产生白色沉淀，卤原子为氯原子若产生浅黄色沉淀，卤原子为溴原子 若产生黄色沉淀，卤原子为碘原子
第5章 卤代烃 5.1基本要求 ● 掌握卤代烃的分类和命名方法。 ● 掌握卤代烃的化学性质。 ● 掌握卤代烃的亲核取代反应和β-消除反应的机理及其影响因素。 ● 掌握不同种类卤代烯烃的亲核取代活性。 ● 掌握卤代烃与金属的反应及Grignard 试剂的应用。 5.2基本知识点 5.2.1 卤代烃的分类 根据分子中卤原子数目的不同分为单卤代烃和多卤代烃；还可以根据不同卤原子又分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃；根据烃基不同分为卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃；根据卤原子所连接的碳原子类型又分为叔卤代烃、仲卤代烃和伯卤代烃。 5.2.2 卤代烃的命名 简单的卤代烃的命名，通常根据烃基和卤素的名称将其称为“卤（代）某烃”或称为“某基卤”。例如： CH 2==CH —Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Cl 氯乙烯 正丁基氯 比较复杂的卤代烃，一般采用系统命名法。卤代烃的系统命名法是以烃为母体，卤原子为取代基，将卤原子与烃基一起按次序规则顺序排列在母体烃之前。例如： CH 3 CH CH 2 CH CH 3 — — — — | CH 3|Br C H 3 C H C H C H C H 3— — — — |B r — 2-甲基-4-溴戊烷 4-溴-2-戊烯 5.2.3卤代烃的性质 卤代烃的化学性质主要是亲核取代反应、消除反应，此外，卤代烃与活泼金属生成Grignard 试剂。 1. 亲核取代反应： 卤代烃能与许多亲核试剂作用，生成各种取代产物。 H 2O R O H + N aX — N aO H R O R' + N aX — N aO — C N + N aX — N aC N C 2H 5O H 2 + HX — N H 3 R O N O 2 + A gX ↓ — A gN O 3 R X — +
136 第八章 卤代烃 8.1 绪论 烷基卤化物是指烷烃中的氢原子被卤素原子(氟、氯、溴和碘)所取代的化合物。例如，CH 3Cl 和CH 3CH 2Br 是烷基卤化物，烷基卤化物也被称为卤代烃。 烷基卤化物分为伯卤化物(10)、仲卤化物(20)和叔卤化物(30)。这种分类是基于卤素直接相连的碳原子。如果带有卤素的碳原子仅仅与其他一个碳相连，这个碳原子就是伯碳原子，烷基卤化物就属于伯烷基卤化物。如果带有卤素的碳原子它本身就连有其他两个碳原子，这个碳就是仲碳，该烷基卤化物就是仲卤化物。如果带有卤素的碳原子它连有其他三个碳原子，那么这个碳就是叔碳，该烷基卤化物就是一个叔烷基卤化物。下面是伯、仲和叔烷基卤化物的代表。 H C C H H H H 10 H C C C H H H H Cl 20 CH 3C CH 3 CH 30 碳 碳 碳 虽然我们用符号10,20,30，但是我们不能说第一度，第二度，第三度，应该是伯、仲、叔，也可称为一级，二级，三级。 8.2 烷基卤化物的命名 卤素取代的烷烃是按照IUPAC 系统命名法来命名的： CH 3CH 2Cl CH 3CH 2CH 2F CH 3CHBrCH 3氯乙烷1氟丙烷 2溴丙烷 当主链上既有卤素又有烷基取代时，不管是卤素还是烷基，从靠近取代基一端向另一端编号。如果两个取代基到链的末端的距离相等，按照字母的先后顺序从一端编起。 CH 3CHCHCH 2CH 3 Cl CH 3 CH 3CHCH 2CHCH 3 Cl CH 3 2-氯-3-甲基戊烷 2-氯-4-甲基戊烷
137 很多简单卤代烃的习惯命名仍然被广泛应用，然而在这种习惯命名体系中被称为功能性命名，卤代烃被命名为烷基卤化物。(下面这些命名也被IUPAC 所接受) CH 3CH 2Cl CH 3CHCH 3 (CH 3)3Br CH 3CHCH 2Cl CH 3CCH 2Br Br CH 3 CH 3CH 3 乙基氯 异丙基溴 叔丁基溴 异丁基氯 新戊基溴 8.3 卤化物的结构和物理性质 8.3.1卤化物的结构 烷基卤化物的卤素原子所连的碳原子是sp 3的，基团的排列围绕碳原子，因此，一般是四面体形。因为卤素原子的电负性强于碳，烷基卤化物的碳－卤素键是极化的；碳原子带有部分正电荷，卤素原子带有部分负电荷： 在元素周期表中，自上向下，卤素原子的大小逐渐增加：氟原子最小，碘原子最大。因此，自上向下，碳－卤素键长增加，碳－卤素键能减小。四甲基卤化物表面的范得华静电图和内部得球－棍模型都揭示了C-X 键的极性趋势。碘甲烷极性很小，C-I 键长最长，C-I 键最弱。 表8.1 碳－卤素键长和键能 C F H H H H C H H H C H H H C Cl Br I C —X 键长 (?) 1.39 1.78 1.93 2.14 C —X 键能 (k J ·mol -1) 472 350 293 239 在实验室和工业中，烷基卤化物作为相关非极性化合物的溶剂和一些化合物合成的起始原料。我们将在本章中介绍，烷基卤化物的卤素原子很容易被其他基团所取代，碳链中卤素原子的存在也为我们提供了引入多样键的可能性。
第五章卤代烃 一、学习要求 1、理解卤代烃的概念、分类，掌握卤代烃的命名。 2、掌握卤代烃的结构和化学性质。 3、了解卤代烃亲核取代反应、消除反应的机制和两种反应的关系。 4、了解有机氟化物的基本特点和一些氟代烷在医药及其它方面的应用。 二、本章要点 （一）卤代烃的定义、分类 卤代烃（halohydrocarbon）是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代所生成的化合物，用通式RX（X=F、Cl、Br、I）表示。 （二）卤代烃的命名 卤代烃常用系统命名法命名，即以X作取代基，相应的烃作母体，书写形式与烃相同。简单卤代烃也可采取普通命名法，即卤素名+ 烃的名称或烃基名+ 卤素名。 （三）卤代烃的结构 卤代烃的结构特点是碳卤键具有极性Cδ+-Xδ-，α-C带部分正电荷。 （四）卤代烃的化学性质 1、卤代烷的化学性质带部分正电荷的α-C易受亲核试剂的进攻而发生亲核取代反应；X的-I效应使β-H酸性增强，可与强碱发生消除反应。 （1）亲核取代反应：α-C受亲核试剂的进攻，X带着一对电子离去，亲核试剂取代X的位置，生成各种取代物。常见的亲核试剂有-OH、-OR、-CN、NH3、-ONO2等。 亲核取代反应的机制有S N1、S N2两种，反应按何种机制进行，影响因素有烷基的结构、试剂的亲核性、溶剂的极性、离去基团的离去能力等。 （2）消除反应：卤代烷的β-H与碱作用，最终X和β-H从分子中脱去，发生消除反应。当仲卤代烷或叔卤代烷有不同类型的β-H时，产物取向遵循Saytzeff(查依切夫)规则，即消除反应的主产物是双键碳原子上连烃基最多的烯烃
或对称性最好的烯烃。 消除反应也有两种机制，即E 1、E 2。反应机制同样受反应条件的影响。 （3）亲核取代反应和消除反应的关系：亲核取代反应和消除反应往往同时发生，相互竞争。发生S N 1的条件也有利于E 1发生；发生S N 2的条件也有利于E 2发生。同一卤代烷按不同机制进行反应生成产物的比例由烷基的结构、溶剂的极性、试剂的亲核性和碱性、反应的温度所决定。 2、卤代烯烃和芳香卤代烃的化学性质 卤代烯烃和芳香卤代烃的亲核取代反应活性，随X 与双键或苯环大π键位置不同而异。其活性顺序如下： 烯丙基型卤代烃≈苄基卤＞孤立型卤代烯≈卤代烷＞乙烯型卤代烃≈卤代苯 三、问题参考答案 问题5-1 用系统命名法命名下列化合物： 解: （1）3-甲基-1-氯丁烷 （2）E-4-甲基-5-溴-2-戊烯 （3）2-甲基-1-苯基-4-碘戊烷 （4）对-氯甲苯 问题5-2 完成下列反应： CH C CHCH 2Br 3 3 2CHCH 2CHCH 3 3 CH 3 CH 2 CH 2Cl CH CH 3 I (1)(2) (3)(4) CH 2CH 3CH 2CH 3Br NaOH Cl +NaOCH 2CH 3 CH 3CHCH 2I CH 3 + AgNO 3 | | C
一、苯的物理性质 色态: 无色 有特殊气味的液体 熔沸点：低 沸点 80.1℃ 熔点 5.5℃ 密度: 比水小，0.8765g/mL ，溶解性: 不溶于水 二、苯的结构 最简式： CH (1825年，法拉第） 分子式:： C6H6 结构式 ： (1865 年，凯库勒) 结构简式: 苯分子结构小结： 1、苯的分子结构可表示为： 2、结构特点：分子为平面结构 键角 120 ° 键长 1.40×10-10m 3、它具有以下特点： ①不能使溴水和酸性高锰酸钾褪色 ②邻二元取代物无同分异构体 4、性质预测： 结构决定性质，苯的特殊结构具有哪些性质？ 苯的特殊性质 三、苯的化学性质 1.苯的取代反应： 2.加成反应 3.氧化反应： 溴代反应 a 反应原理 b 、反应装置 c 、反应现象 d 、注意事项 氢原子的取代：硝化，磺化，溴代 加成反应：与Ｈ2，与Ｃl2
现象：①导管口有白雾，锥形瓶内产生浅黄色浑浊。 ②瓶底有褐色不溶于水的液体。 注意： ①铁粉的作用：催化剂（实际上是FeBr3)，若无催化剂则苯与溴水混合发生的是萃取。 ②导管的作用：导气兼冷凝导管末端不可插入锥形瓶内液面以下，否则将发生倒吸。 ③产物：溴苯留在烧瓶中，HBr挥发出来因为溴苯的沸点较高，156.43℃。 ④纯净的溴苯：无色油状液体。呈褐色的原因：溴苯中含有杂质溴， 除杂方法：用稀NaOH溶液和蒸馏水多次洗涤产物，分液 (2)硝化反应 ①加液要求： 先制混合酸：将浓硫酸沿器壁缓缓注入浓硝酸中， 并不断振荡使之混合均匀,要冷却到50~60℃以下， 再慢慢滴入苯，边加边振荡，控制温度在50~60℃以下。 冷却原因：反应放热，温度过高，苯易挥发， 且硝酸也会分解，苯和浓硫酸在70~80℃时会发生反应。（图表示硝化反应装置） ②加热方式：水浴加热（好处：受热均匀、温度恒定）水浴：在100℃以下。油浴：超过100 ℃，在0～300 ℃沙浴：温度更高。 ③温度计的位置，必须放在悬挂在水浴中。 ④直玻璃管的作用：冷凝回流。浓硫酸的作用：催化剂和吸水剂 ⑤产物：纯净的硝基苯为无色，有苦杏仁味，比水重的油状液体，不溶解于水。不纯硝基苯显黄色原因：溶有NO2，（硝酸的保存）
第三节 卤代烃（第二课时） 学习目标 ⑴通过比较了解卤代烃的概念和分类 ⑵了解卤代烃的物理性质并掌握其化学性质 ⑶理解卤代烃的水解反应和消去反应极其反应条件 重点 卤代烃的水解反应和消去反应反应机理。 难点 卤代烃的水解反应和消去反应反应机理。 温顾 写出下列化学反应方程式 CH 3CH 2Br +H 2O CH 3CH 2知新 知识点三：卤代烃 1．概念： 2．分类： （1）根据所含卤素分 （2）根据烃基分 （3）根据卤素数目分 3．化学性质 （1）取代反应： CH 3Cl+H 2O (2)消去反应： CH 3CH 2Br+CH 3C CNa Cl CH 3CH 2Cl+NH 3 NaOH △ AlCl 3
（2）消去反应： CH 3CH 2 思考： 所有卤代烃都可以发生消去反应吗？若不是，什么结构的可发生消去反应？ 卤代烃发生消去反应的反应条件是 写出下列化学方程式： ①CH 2－CH 2＋ CH 2＝CH 2＋ ② CH 2－CH 2＋NaOH ＋ ③CH 3CH 2Br ＋NaOH 4．卤代烃中卤素检验方法 卤代烃不溶于水，也不能电离出X －因此检验卤代烃中卤素的方法步骤是： （1）卤代烃与NaOH 溶液混合加热，目的是 （2）加稀HNO 3（能否用稀H 2SO 4，稀HCl ？为什么？）目的 （3）加AgNO 3，若氯代烃则有 现象，若有溴代烃 现象。若有碘代烃则有 现象。 （4）代量的关系 R －X －NaX －AgX 常用此关系进行定量测定卤素 5.卤代烃在有机合成中的作用——有机合成的桥梁 卤代烃化学性质比烃能发生许多化学反应如取代反应、消去反应、从而转化各种其他类型的化合物，因此引入卤原子常常是改变分子性能的第一步反应在有机合成中起着重要的桥梁作用，在有机物分子中引入卤原子的方法有： （1）不饱合烃的加成反应，如：写出下列化学方程式 ①CH 2＝CH 2 CH 3CH 2Br ②CH 2=CH 2 CH 2-CH 2 ③CH CH ［2－CH ］n 2．取代反应 Br Br 醇 Br Br 醇 OH OH Cl
第九章 卤代烃 1.用系统命名法命名下列各化合物 （1） （2） C CH 2CH 2CH CH 3 Cl H 3C H 3C Br （3）H 3C C C CH 2 C CH 2 Br （4） (5) Br Cl 答案： 解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷 ⑶2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷(Z)-1-溴丙烯或顺-1-溴丙烯 ⑸（1R,3S ）-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列 名称的结构式: ⑴ 叔丁基氯 ⑵烯丙基溴 ⑶ 苄基氯 ⑷ 对氯苄基氯 答案： 解: 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane (3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne
答案： (1) CH 3CHCH 2CHCH 3 Cl CH 3 (2) H C 2H 5 H Br H Br C 2H 5 (3) Br H CH 3C 6H 13 (4) CH CCHCH CCH CH 2 Cl CH 2CH 2CH 3 4、用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。 ⑴NaOH （水） ⑵ KOH （醇） ⑶ Mg 、乙醚 ⑷ NaI/丙酮 ⑸ 产物⑶+HC CH ⑹ NaCN ⑺ NH 3 ⑻ CH 3C C -Na + (9) 、醇 (10) 答案： CHCH 3 NaOH(H 2O) CHCH 3OH (1) CHCH 3Br (2) KOH(醇) CH CH 2 CHCH 3Br (3) 乙 Mg,CHMgBr CH 3 CHCH 3(4) CHCH 3 I CHCH 3 Mg Br (5) HC CH NaOH(H 2O) CH 2CH 3 HC CMgBr CHCH 3 (6) NaCN CHCH 3CN CHCH 3Br (7) 3 CHN +H 3Br CH 3
卤代烃 一、结构性质 ： 是卤代烃的官能团。C —X 之间的共用电子对偏向 ，形成一个极性较强的共价键,分子中C —X 键易断裂。 1.物理性质 （1）溶解性：不溶于水，易溶于大多数有机溶剂。 （2）状态、密度：CH 3Cl 常温下呈 态，C 2H 5Br 、CH 2Cl 2、CHCl 3、CCl 4常温下呈液态且密度> 1 g/cm 3 。 2.化学性质（以CH 3CH 2Br 为例） ⑴取代反应 ①条件： ，加热 ②化学方程式： 。 ⑵消去反应 ①实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个 分子，从而形成不饱和化合物。 反应方程式： 。 ②规律 Ⅰ没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Br 。 Ⅱ有邻位碳原子，但邻位碳原子上 的卤代烃也不能发生消去反应。例如： Ⅲ有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例： CH 3—CH===CH —CH 3＋NaCl ＋H 2O ③二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。有些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。例如： CH 3—CH 2—CHCl 2＋2NaOH ――→醇△ CH 3—C≡CH＋2NaCl ＋2H 2O 反应类型 反应条件 键的变化 卤代烃的结构特点 主要生成物 水解反应 C —X 与H —O 键断裂C —O 与H —X 键生成 含C —X 即可 醇 消去反应 C —X 与C —H 键断裂 (或—C≡C—) 与H —X 键 生成 与X 相连的C 的邻位C 上有H 烯烃或炔烃 提示：卤代烃的水解反应可在碳链上引入 基；卤代烃的消去反应可在碳链上引入 或碳碳 。 练习：1-溴丙烷( )和2-溴丙烷 ( )分别与NaOH 的乙醇溶液共热的反应中，两反应( ) A ．产物相同，反应类型相同 B ．产物不同，反应类型不同 C ．碳氢键断裂的位置相同 D ．碳溴键断裂的位置相同
第五章卤代烃 1．用系统命名法命名下列化合物： 解：（1）2，2-二甲基-3-乙基-5-氯己烷（2）对溴苯基溴甲烷 (3) 4-氯-环己烯 (4)(E)-2,3-二甲基-1-氯-4-溴-2-丁烯 （5）7，7-二甲基-2-溴-3-辛炔（6）（S）-3-甲基-2-氯丁烷 2．写出下列化合物的构造式： （1）二氯甲烷 (2)1,3-二氯戊烷 (3) 氯仿（4）溴化苄 （5）（Z）-3-苯基-1-溴-2-丁烯 (6) ?-3-甲基-3-溴己烷 (7) 烯丙基氯 (8) 1-甲基-3-氯环戊烯 解：
3. 写出下列反应的主要产物： 4．卤代烷与氢氧化钠在乙醇水溶液中进行反应，从下列现象判断哪些属于S N2历程？哪
些属于S N1历程？ （1） 产物的构型完全转变。 （2） 有重排产物。 （3） 增加氢氧化物的浓度，反应速率明显加快。 （4） 叔卤代烷反应速率明显大于仲卤代烷。 （5） 反应不分阶段一步完成。 （6） 具有旋光性的反应物水解后得到外消旋体。 解：（1）、（3）、（5）属S N2历程，（2）、（4）、（6）属S N1历程。 5．比较下列卤代烷在进行S N 2反应时的反应速率大小： (1) （2）C 2H 5Cl C 2H 5Br C 2H 5I 解： > > > CH 2CH 2Br CHCH 3Br CH 2Br C 2H 5I > C 2H 5Br > C 2H 5Cl (1)(2) CH=CHBr 6．比较下列卤代烷进行S N 1反应时的反应速率大小： 解： 7．用化学方法区别下列各组化合物： 解： > > CH 3CH 2 CH 3C CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH CH CH 3 3 Br (1) 正丁烷正丁基氯 AgCl 无沉淀 (2) 烯丙基溴氯化苄 24 褪色不褪色 (3) 对溴甲苯溴化苄 AgBr 无沉淀2CH 2Br CHCH 32Br ＝