陶莎,王玮,陈复生,张惠,薛文通.微小电极快速测定植物油过氧化值准确度评价[J].中国粮油学报,2015,30(1):129-135
微小电极快速测定植物油过氧化值准确度评价
Accuracy Evaluation of Determining Peroxide Value in Vegetable Oils by Microelectrode
投稿时间：2013-08-26 最后修改时间：2013-10-14
DOI：
中文关键词:En数偏离度不确定度评价微小电极过氧化值植物油
英文关键词:En value, deviation degree, uncertainty evaluation, microelectrode, peroxide value, vegetable oils
基金项目:国家自然科学基金项目（20876165）,质检公益性行业科研专项（200910034-02）
陶莎 100083王玮河北省石家庄市农林科学研究院
陈复生河南工业大学
张惠中国农业大学
薛文通中国农业大学 100083
中文摘要:
课题组研究设计一种检测过氧化值的新方法，即采用壳聚糖修饰丝网印刷电极经微分脉冲溶出伏安法扫描，来取代碘量法中人工滴定确定碘离子浓度变化的步骤。本研究采用上述方法对40 种市售植物油的过氧化值进行测定，并与国标法（GB/T 5538-2005）的测定结果进行比对，综合偏离度与En 数两项指标进行评价，结果表明：两种方法在定性判定方面结果一致，而在定量判断方面有33 个结果满意，整体满意率为82.5%，其中0.031~0.090 meq/kg及0.096~0.150 meq/kg区间内的结果更为准确，满意率分别为82.35%及93.33%。研究表明，与国标法相比，新方法在操作性、安全性等方面存在一定优势，在一定过氧化值范围内，结果准确性得到认可。
英文摘要:
A New method in the determination of peroxide value was developed, namely by differential pulse anodic stripping voltammetry and using chitosan modified screen printing electrode scan vegetable oil samples, instead of titration to determine changes of the iodine ion concentration. In this research, the proposed method determine peroxide value of 40 saled vegetable oil samples, and compare with the national standard method (GB/T 5538-2005) . Through evaluate comprehensive deviation degree and En value to show that in the qualitative evaluation the results all satisfied. In respect of quantitative judgment have 33 satisfied result, the overall satisfaction rate was 82.5%.Especially in the range of 0.031~0.090 meq/kg and 0.096~0.150 meq/kg the result is more accurate and satisfaction rate can reach 82.35% and 93.33% . This research showed that compared with the national standard method, the new method in operational, security, etc. has a certain advantage, the result accuracy was recognized within the limits of certain peroxide value range.
参考文献(共17条):
[1] N. Verma, B. C. Behera, A. Sonone, U, Makhija. Lipid peroxidation and tyrosinase inhibition by lichen symbionts grown in vitro[J]. African Journal Biochemistry Research, 2008, 2, 225-231.
[2] I. A. Blair. Lipid hydroperoxide-mediated DNA damage[J]. Experimental Gerontology, 2001, 36, 1473-1481.
[3] Y. Kawai, H. Fujii, Y. Kato, M. Kodama, et al. Esterified lipid hydroperoxide-derived modification of protein: formation of a carboxyalkylamide-type lysine adduct in human atherosclerotic lesions[J]. Biochemical and Biophysical Research Communications, 2004, 313, 271-276.
[4]青木幸一, 森田雅夫, 崛内勉, 丹羽修. 微小電極を用いる電気化学測定法. 日本：電子情報通信学会, 1998.
[5]末永智一. マイクロ電極を用いる細胞操作と計測[J]. バイオサイエンスとインダストリ, 1995(53): 413-416.
[6]Z. Zhou, S. Misler. Amperometric detection of stimulus-induced quantal release of catecholamines from cultured superior cervical ganglion neurons[J]. Proceedings of the National Academy of Sciences of the USA, 1995(92): 6938- 6942.
[7]B. R. Cooper, R. M. Wightman, J. W. Jorgenson. J. Chromatogr. B, Biomed. Appl., 1994(653): 25- 33.
[8]X. Huang, W.T. Kok. Determination of sugars by capillary electrophoresis with electrochemical detection using cuprous oxide modified electrodes[J]. Journal ofSChromatographySA,S1995(707): 335.
[9]J. Ye, R. P. Baldwin. Determination of amino acids and peptides by capillary electrophoresis and electrochemical detection at a copper electrode[J]. AnalyticalSChemistry, 1994(66): 2669- 2674.
[10]A. Siddiqui, D. C. Shelly. Amperostatic-potentiometric detection for micro high-performance liquid chromatography[J]. Journal ofSChromatography A, 1995(691): 55.
[11]实验室能力比对检验的开发与运作. 国家标准GB/T 15483-1999.
[12]动植物油脂过氧化物测定. 国家标准GB/T 5538-2005.
[13]食用植物油卫生标准. 国家标准GB/T 2716-2005.
[14]国家质量技术监督局. JJF1059-1999测量不确定度评定与表示. 北京: 中国计量出版社, 2004.
[15]国家计量局. JJF12-87刻度离心管、刻度试管、血糖管、消化管.
[16]国家质量技术监督局. JJG196-1990常用玻璃量器检定规程.
[17]刘立. 量化分析测量不确定度指南. 中国计量出版社, 2003.
相似文献(共20条):
[1] 覃芸.食用植物油中过氧化值测量不确定度的评定与表示[J].职业与健康,2009,25(18).
[2] 李书国,陈辉,李雪梅,薛文通,张惠.Nafion/MB/HRP酶电极的制备及在测定植物油过氧化值中的应用[J].中国粮油学报,2009,24(2).
[3] 肉斯坦木·吾买尔,祖尔敦·热夏提,迪丽拜尔·阿不都热夏提.植物油中过氧化值的影响因素分析[J].理化检验(化学分册),2003,39(9):550-550,552.
[4] 万凌燕,张超.影响动植物油中过氧化值测定的因素[J].计量与测试技术,2009,36(2).
[5] 毕艳兰,鲍丹青,田原,陆浩,杨会芳,邓德文.利用傅里叶近红外技术快速测定食用植物油的过氧化值[J].中国油脂,2009,34(3).
[6] 戴晋生曹素芳等.测定食用植物油中过氧化值方法改进[J].西部粮油科技,2001,26(6):51-52.
[7] 李遂勤.可见分光光度法与碘量法测定食用植物油过氧化值的比较[J].河南预防医学杂志,2001,12(3):147-148.
[8] 王丽然,张媛媛,李书国.有机相纳米辣根过氧化物酶传感器法测定植物油的过氧化值[J].食品科学,2014,35(20).
[9] 杨光红,陈吉书,汪帆,刘品华.常见蔬菜对油脂过氧化值影响的探究[J].食品科技,2012(1):50-53.
[10] 李文智.食用油酸价和过氧化值快速检测试纸法的评价[J].粮油食品科技,2002,10(5):40-41.
[11] 孙亚真,李二伟,贾素花.电位滴定法测定食用油中过氧化值不确定度的评定[J].食品研究与开发,2013,34(5).
[12] Hiromi, Kameya,Mitsuko, Ukai.Photochemical Method to Evaluate Oxidation Levels in Heat-Treated Vegetable Oil：Comparison with Peroxide-Value and Acid-Value[J].食品科学与工程:英文版(2...,2013(6):299-308.
[13] 柯明月.食品中过氧化值含量测定的不确定度评定[J].现代测量与实验室管理,2009,17(1).
[14] 蒋步云,柴振林,尚素微,吕爱华,祝新明.油茶籽油中酸值与过氧化值的现状分析及评价[J].现代农业科技,2011(7):15-16.
[15] 王健,李建,李沐,罗小琴.2006年隆昌县食用植物油酸价及过氧化值检测[J].预防医学情报杂志,2007,23(6):760-761.
[16] 郑晨,陈军,郑利.蚕蛹中油脂提取及其过氧化值的不确定度评估[J].重庆工学院学报,2009,23(9):46-51.
[17] 李琳,张桂英,蔡妙颜.微波辐射对植物油过氧化值影响的研究[J].中国油脂,1999,24(2):40-43.
[18] 杨枫,严翔,刘丽菊,孙燕.测定植物油酸值、过氧化值过程中通氮方法的探讨[J].粮食与食品工业,2013,20(3).
[19] 张一凡,文明宇,李晓宇,王德萍,杨洁.影响油脂中过氧化值测定因素[J].食品科技,2008(10).
[20] 王霞.关于油脂过氧化值测定的探讨[J].粮食与食品工业,2009,16(2).
姬娜,张磊,熊柳,孙庆杰.花生种皮原花青素结构的初步鉴定[J].中国粮油学报,2015,30(4):119-124
花生种皮原花青素结构的初步鉴定
Preliminary Structure Identification of the Peanut Skin Procyanidins
投稿时间：2013-12-09 最后修改时间：2014-02-12
DOI：
中文关键词:花生种皮原花青素HPLC-MS
英文关键词:peanut skin procyanidin HPLC-MS
基金项目:山东省科技发展计划项目（2012GNC11306）
姬娜 266109张磊青岛农业大学熊柳青岛农业大学孙庆杰青岛农业大学 266109
中文摘要:
本文以脱脂花生种皮为原料，利用乙醇溶剂法进行粗提，得到花生种皮原花青素的粗提物。通过选用AB-8型大孔吸附树脂纯化花生种皮原花青素的粗提物得到三个级分，分别为20%乙醇纯化物(PSPP1)、30%乙醇纯化物(PSPP2)和50%乙醇纯化物(PSPP3)。通过高效液相色谱-电喷雾质谱（HPLC/ESI-MS）分析可知，PSPP1检测出2种单体、5种二聚体、7种三聚体和2种四聚体；PSPP2检测出1种单体、4种二聚物、12种三聚物和5种四聚物；PSPP3检测出1种单体、4种二聚物、7种三聚物和2种四聚物。该研究结果表明花生种皮组分中原花青素的组成较为复杂。通过质谱及碎片信息分析，可得出花生种皮原花青素的连接键类型主要包括A型键[(C4-C8)，(C2-O7)，(C4-C6)，(C2-O7)]和B型键[(C4-C8)或(C4-C6)]。
英文摘要:
Procyanidins were extracted from the defatted peanut skin by the method of ethyl alcohol as solvent. Eluent with 20% ethanol (PSPP1), 30% ethanol (PSPP2) and 50% ethanol (PSPP3) of the procyanidin purified by AB-8 resin were analyzed with
high-performance liquid chromatography–electrospray ionization-mass spectrometry (HPLC/ESI-MS). The result of HPLC/ESI-MS showed that PSPP1 consisted of two monomers, five dimers, seven trimers and two tetramers, PSPP2 consisted of one monomers, four dimers, twelve trimers and five tetramers and PSPP3 consisted of one monomers, four dimers, seven trimers and two tetramers. This meant the composition of the purified procyanidins were very complex. The connection linkages of the polymer mainly were A type [(C4-C8), (C2-O7) or (C4-C6), (C2-O7)] and B type [(C4-C8) or (C4-C6)].
参考文献(共14条):
[1] 剧红梅,曲梓怡,王召令,等. 原花青素的抗氧化作用[J]. 中国组织工程研究与临床康复,2007,11(16)：3155-3157.
[2]高羽,董志. 原花青素的药理学研究现状[J]. 中国中药杂志,2009,34(6)：651-655.
[3]赵巍,王军,段长青,等. 喷雾干燥法制备微胶囊化山葡萄籽油粉末油脂[J]. 中国粮油学报,2009,24(12)：78-85.
[4]张寒俊,王海波,习羽. 改进香草醛法测定葡萄提取物种的原花青素[J]. 中国酿造,2010,29(8)：147-149.
[5]温钢,李立群,隋新. 葡萄籽中低聚原花青素的提取研究[J]. 中国酿造,2010,29(1)：111-112.
[6]朱靖蓉. 葡萄籽原花青素的分离提纯及抗氧化性研究[D]. 乌鲁木齐：新疆农业大学,2007.
[7]樊金玲. 沙棘籽原花色素的研究[D]. 无锡：江南大学博士论文,2006：55-61.
[8]徐丽嫚,黄曼,涂世,等. 高粱原花青素的ESI-MS分析及其低聚体的RP-HPLC-MS/MS法分离鉴定[J].食品科学,2011,32(20)：221-225.
[9]Paul J Sarnoski. Separation and characterisation of proanthocyanidins in Virginia type peanut skins by LC–MSn[J]. Food Chemistry, 2012, 131: 927-939.
[10]Jerneja Jakopic. HPLC–MS identi?cation of phenols in hazelnut (Corylus avellana L.) kernels[J]. Food Chemistry, 2011, 124: 1100-1106.
[11]Maaike M. Appeldoorn. Ef?cient isolation of major procyanidin A-type dimers from peanut skins and B-type dimers from grape seeds[J]. Food Chemistry, 2009(117): 713-720.
[12]刘亮. 荔枝果皮多酚氧化酶内源底物的确定及其促褐变机制[D]. 华中农业大学,2008：15-39.
[13]Monagas M, Garrido I, Lebron-Aguilar R, et al. Almond (Prunus dulcis (Mill.) D.A. Webb) Skins as a potential source of bioactive polyphenols. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2007, 55(21): 8498–8507.
[14]Appeldoorn M M, Vincken J P, Sanders M, et al. Combined normal-phase and reversed-phase liquid chromatography/ESI-MS as a tool to determine the molecular diversity of A-type procyanidins in peanut skins. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2009, 57(14): 6007–6013.
相似文献(共20条):
[1] 杨成对,宋莉晖,汪聪慧.葡萄籽中原花青素的液相色谱质谱分析[J].现代科学仪器,2005(4):46-47.
[2] 王庆玲,董娟,姬华,颜海燕.花生红衣原花色素研究进展[J].食品研究与开发,2011,32(4):184-186.
[3] 李莹,张晓攀,叶汉英.凝胶色谱分离高梁外种皮中低聚体原花青素[J].食品科学,2011(24).
[4] 陈召桂,卢艳花,魏东芝.HPLC测定葡萄籽提取物中原花青素B2的含量[J].中成药,2007,29(11):1645-1647.
[5] 孔庆新,祝冬青.高粱种皮中原花青素的提取及其活性研究[J].粮食与饲料工业,2010(1).
[6] 刘大川,刘强,吴波,徐金发.花生红衣中白藜芦醇、原花色素提取工艺的研究[J].食品科学,2005,26(7):144-148.
[7] 方莉,陈绍兰,蔡燕,蒋红,黄光成,杨明辉,唐中.葡萄皮渣中原花青素对HL-60细胞作用的研究[J].重庆医学,2012,41(19):1900-1902.
[8] 刘睿,段玉清,谢笔钧,潘思轶,刘卫兵.高粱外种皮中原花青素的提取工艺及其组分鉴定[J].农业工程学报,2004,20(1):242-245.
[9] 刘通讯,金宁,孙寒潮.山楂原花青素的提取纯化工艺及其组分鉴定[J].食品与发酵工业,2006,32(12):142-144.
[10] 刘大川,刘强,吴波,徐金发.花生红衣提取物中自藜芦醇、原花色素分离工艺的研究[J].食品科学,2006,27(1):134-140.
[11] 孙芸,陶冠军,谷文英.葡萄籽原花青素的反相液相色谱-质谱分析[J].医学教育探索,2003(6):493-496.
[12] 孙芸,陶冠军,谷文英.葡萄籽原花青素的反相液相色谱-质谱分析[J].中草药,2003,34(6):493-496.
[13] 施雅,雍克岚,汪凌波,黄晓月,马颖清,吕敬慈.金荞麦高聚原花青素的氢化降解反应[J].食品研究与开发,2010,31(3).
[14] 王庆玲,罗小玲,董娟,解冯丽.花生红衣中原花色素超声提取工艺的优化[J].现代食品科技,2008,24(12).
[15] 亓昭鹏,卓定洪,周青.松树皮中原花青素的提取[J].黄山学院学报,2010,12(5).
[16] 温志英,曹妍.响应面法优化花生红衣原花青素微波辅助提取工艺[J].中国粮油学报,2011,26(6):97-101.
[17] 秦永剑,张加研,万永燕.纤维素酶辅助提取油菜籽皮中的原花青素[J].北京农业,2012(24):4-6.
[18] 张宏,刘章武.蚕豆皮原花青素提取工艺优化[J].食品科学,2012(12):41-45.
[19] 周玮婧,孙智达,谢笔钧,杨尔宁.荔枝皮原花青素提取工艺优化[J].农业工程学报,2009(Z1).
[20] 王庆玲,罗小玲,颜海燕,董娟.花生红衣中低聚原花色素稳定性的研究[J].现代食品科技,2010,26(8):847-849.
油脂过氧化值的测定（5528） 一、实验原理碘化钾在酸性条件下能与油脂中的过氧化物反应而析出碘。析出的碘用硫代硫酸钠溶液滴定，根据硫代硫酸的用量来计算油脂的过氧化值。 二、仪器和试剂1．仪器碘量瓶250ml、微量滴定管5ml、量筒5ml 50ml、移液管、容量瓶100ml 1000ml、滴瓶、烧瓶2．试剂氯仿-冰乙酸混合液：取氯仿40ml加冰乙酸60ml,混匀。饱和碘化钾溶液：取碘化钾10g，加水5ml，储于棕色瓶中。0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液：用移液管吸取约0.1mol/L的硫代硫酸钠溶液10ml，注入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度。0.5%淀粉指示剂 三、实验步骤1．称取混合均匀的油样2-3g于碘量瓶中，或先估计过氧化值，再按表称样。2．加入氯仿-冰乙酸混合液30ml，充分混合。3．加入饱和碘化钾溶液1ml，加塞后摇匀，在暗处放置3分钟。4．加入50ml蒸馏水，充分混合后立即用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色时，加淀粉指示剂1ml，继续滴定至蓝色消失为止。5．同时做不加油样的空白试验。 表油样称取量 估计的过氧化值（毫克当量）所需油样（g） 0--12 5.0--2.0 12--20 2.0-1.2 20--30 1.2--0.8 30--50 0.8--0.5 50--90 0.5--0.3 四、结果计算 油样的过氧化值按下式计算 过氧化值(I2%)=(V1-V2)×N×0.1269/W ×100 (1) 式中V1-----油样用去的硫代硫酸钠溶液体积ml V2-----空白试验用去的硫代硫酸钠溶液体积ml N------硫代硫酸钠溶液的当量浓度 W---------油样重g 0.1269----1mg当量硫代硫酸钠相当于碘的克数用过氧化物氧的毫克当量数表示时，可按下式（2）计算过氧化值（meq/kg）= (V1—V2)×N/W×1000(2) 式中V1、V2、N 同公式（1）两种表示法间的换算关系meq/kg=I2%×78.9 双试验结果匀许差不超过0.4meq/kg ，求其平均数，即为测定结果。测定结果取小数点后第一位。 五、注意事项 １．加入碘化钾后，静置时间长短以及加水量多少，对测定结果均有影响。 ２．过氧化值过低时，可改用0.005N硫代硫酸钠标准溶液进行滴定。
油脂酸价过氧化值测定 一、实验目的 1. 进一步熟悉标准溶液的配制方法； 2. 熟练掌握酸碱滴定操作； 3. 掌握植物油酸价和过氧化值的测定方法。 二、实验原理 食用植物油脂品质的好坏可通过测定其酸价来判断。酸价（酸值）是指中和1.0g油脂所含游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数。酸价是反映油脂质量的主要技术指标之一，同一种植物油酸价越高，说明其质量越差越不新鲜。测定酸价可以评定油脂品质的好坏和贮藏方法是否恰当。 油脂氧化过程中产生的过氧化物与碘化钾作用生成游离碘，以硫代硫酸钠滴定，计算含量。 三、实验试剂及仪器 1、仪器 碱式滴定管、250mL锥形瓶、试剂瓶、100mL容量瓶、1mL移液管、250ml 碘量瓶、100mL量筒、分析天平 2、药品试剂 (1) 0.1N氢氧化钾(或氢氧化钠)标准溶液：配制标定方法参加实验三； (2) 中性乙醚-乙醇(2:1)混合溶剂：乙醚与乙醇溶液以2:1的体积比混合； (3) 1%酚酞乙醇溶液：1g酚酞溶于100mL 95%乙醇溶液中； (4) 1%淀粉指示剂：取1g可溶性淀粉，与5mL冷水调和均匀，将所得的乳浊液在搅拌下徐徐注入100mL沸水中，再煮沸2-3min，使得溶液透明。 (5) 0.1mol/L硫代硫酸钠溶液：称取1.58g硫代硫酸钠固体，用少量蒸馏水溶解后定容至100mL，临用时稀释0.01mol/L或0.005mol/L； (6) 饱和碘化钾溶液：量取100mL水，加入144g碘化钾，溶解，即可配置成碘化钾的饱和溶液； (7) 冰乙酸 (8) 异辛烷 (9) 花生油 四、实验方法 1、酸价测定： 称取均匀试样3～5g (W)注入锥形瓶中，加入混合溶剂50mL，摇动使试样溶解，再加三滴酚酞指示剂，用0.1N碱液滴定至出现微红色在30s不消失，记
【文号】JRSW-2018-014 1.食用油中过氧化值检测仪使用说明书 【简介】 评价油脂自动氧化酸败程度的指标包括酸价、过氧化值等.其中过氧化位是衡量油脂在自动氧化初期阶段酸败程度的指标，以每千克油脂中的活性氧毫克当量表示。过氧化值是一种指示油脂氧化酸败程度的关键指标，具有重要意义。首先，在我国食品卫生标准中对食用油脂及含油脂的加工食品的过氧化值具有明确的要求和限制，是食品卫生监督、检测时的一个常规分析。过氧化值含量越高，说明油脂和脂肪酸被氧化程度越高，食用油的变质就越严重，对人体的危害也越大。食用过氧化值超标的食品可能会导致腹泻，加速衰老，皮肤长斑等多种不良后果。 【检测原理】 根据GB/T 5009.37-2003 《食用植物油卫生标准的分析方法》，食用油中的过氧化物经过提取，与检测试剂反应生成有色化合物，用检测仪在550 nm测定其吸光度，在一定范围内吸光度与其含量成正比。 【检测对象】 食用油等 【技术指标】 检测下限：0.4mmol/kg 检测范围：0.4-50 mmol/kg 【产品规格】100次 【操作步骤】 ①取一支比色管，加入0.05mL（1滴）的检测试剂A，用提取剂稀释至2 mL，摇匀, 再加入0.05mL （1滴）检测试剂B，摇匀，静置3 min。把比色管的溶液倒入到比色皿放入指定通道，按“对照测量”。 ②取油样0.01g于10 mL的比色管中，加入0.05 mL（1滴）的检测试剂A，用提取剂稀释至2mL， 摇匀, 再加入0.05mL（1滴）检测试剂B，摇匀，静置3 min。把比色管的溶液倒入到比色皿放入指定通道，按“样品测量”。 ①所用的检测液对皮肤均具有不同程度的伤害，使用时请做好防护。不慎沾到皮肤应立即擦干并用大量水冲洗。 ②检测试剂需阴凉处避光保存，冰箱2~5℃保存最佳。
酸价、过氧化值的测定 油脂长期储存于不适宜的条件下，往往会产生一系列的化学变化，这种变化即称为油脂酸败，油脂酸败过程中会分离出游离脂肪酸，产生酮醛类以及过氧化物等，不但使油脂的感官性质改变，且可能对机体产生不良的影响。反映油脂酸败的主要指标有酸价和过氧化值。 （一）酸价的测定 酸价是指中和1油脂中所含的游离脂肪酸所需氢氧化钾的质量。同一种植物油的酸价高，表明油脂因水解而产生更多的游离脂肪酸。 1.原理 油脂中的游离脂肪酸与氢氧化钾发生中和反应，从氢氧化钾标准溶液消耗量可计算出游离脂肪酸的量。 2.试剂 （1）酚酞乙醇溶液（10g/L）。 （2）乙醚-乙醛混合液：乙醚、乙醇（2+1）混合。用c （KOH）=0.1000mol/L的氢氧化钾溶液中和至对酚酞指示液呈中性。 （3）氢氧化钾标准溶液【c（KOH）=0.1000mol/L】。 3.操作方法 精确称取3～5g样品，置于锥形瓶中，加入50mL中性乙醚-乙醇混合液，振摇使油溶解，必要时可置热水中，温热
促其溶解。再冷至室温加入酚酞指示液2～3滴，以0.1000 mol/L 氢氧化钾标准溶液滴定，至恰呈现微红色，且30s 内不褪色即为终点。 4.结果计算 m /)(M VC KOH =ω 式中： ω—样品的酸价，即游离脂肪酸的质量分数； V —样品消耗氢氧化钾标准溶液体积，mL ； C (KOH)—氢氧化钾标准溶液浓度，mol/L ； M —氢氧化钾的摩尔质量，56.11g/mol 。 5.注意事项 （1）酸价表示油脂中所含游离脂肪酸的量，未经精炼的粗制油品，酸价往往较高。此外，油脂陈旧或发生明显酸败，酸价也会增高，但这一变化趋势甚为迟缓，所以酸价在判断油脂氧化酸败时，并非敏感指标。 （2）试验中的酸价，就是中和游离脂肪酸时，1g 油样所需KOH 的质量。 （3）试验中加入乙醇，可防止反应生成的脂肪酸钾盐离解，所用醇的浓度最好大于40%，因此采用氢氧化钾-乙醇溶液滴定，终点更为清晰，但通常以氢氧化钾水溶液滴定已能满足要求。 （4）乙醇-乙醚混合溶剂应在临用前，以酚酞为指示剂，用氢氧化钾标准溶液【c （KOH ）=0.1000mol/L 】中和至淡红
评价报告 13104105 王佳欣 F/2016030738 食用植物油（样品） 评价报告：通过测定食用植物油的碘值酸价过氧化值，再通过比较与国标 GB1535-2003比较； 1.碘值： 碘值133在国标124-139范围内说明食用植物油的碘值在正常范围内，即是100g油脂所吸收的氯化碘或者溴化碘为133g。 2.酸价 酸价0.7961，通过与国标进行比较，发现油样的酸价属于三级指标。酸价越小，说明油脂质量越好，新鲜度和精炼程度越好，脂肪在空气中暴露久，部分脂肪被水解后会产生游离的脂肪酸及醛类，某些小分子的游离脂肪酸及醛类都有酸臭味。酸价0.7961说明植物油具有大豆油固有的气味和滋味，无异味。 3.过氧化值 过氧化值为3.963通过与国标比较发现在正常范围内，过氧化值表示油脂和脂肪酸等被氧化的一种指标，也是用来衡量油脂酸败程度的指标之一。
芝麻香油 评价报告：通过测定芝麻香油的碘值酸价和过氧化值，再通过比较与国标 GB8233-2008比较； 1.碘值：报出值为76，国标中的标准碘值在104-120，可知检验的芝麻香油的碘值不符合特征指标，即是100g油脂所吸收的氯化碘或者溴化碘为76g。 2.酸价：报出值为1.51，芝麻香油的质量指标为2.0以下为一级品，得出失眠上这种香油质量符合宣传标配，没有虚假宣传，而且瓶装效果完好，并没有产生微量变质等现象。 3 过氧化值：报出值为4.0，同样满足一级品的质量指标，与食品植物油的过氧化值超标相比，我们的自带油样，由于保存良好，放在通风适宜温度下，它的过氧化值没有随着开启时间的长度而改变，说明市面上购买的油样，保存效果优秀。
竭诚为您提供优质文档/双击可除 油脂氧化实验报告 篇一：2.脂质化学实验报告-油脂过氧化值的测定 油脂过氧化值的测定 一、0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定1、 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液的配制 用电子天平（感量，0.01g）称取24.9g五水硫代硫酸钠（na2s2o3，纯度≥99%，AR）于洁净的100mL烧杯中，加入适量新煮沸过的冷水使之溶解，并稀释至1000mL，混匀，放置7~14天备用。 所配制硫代硫酸钠标准溶液的理论浓度： c? m2.49g ??0.1004g/molm?v248mol/L?1000mL 2、0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液的标定（1）原理 K2cr2o7+6KI+7h2so4=4K2so4+cr2(so4)3+7h2o+3I2I2+2na2 s2o3=na2s4o6+2naI（2）步骤
用分析天平（感量，0.0001g）准确称取约0.15g在120℃干燥至恒量的基准重铬酸钾（纯度≥99.8%，AR），置于500mL 碘量瓶中，加入50mL水使之溶解，加入2g碘化钾（纯度≥99.0%，AR），轻轻振摇使之溶解。再加入20mL硫酸（1+8，纯度≥95%，AR），密塞，摇匀，放置暗处10min后用250mL 水稀释，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄绿色，再加入3mL淀粉指示液（用天平称取1.00g可溶性淀粉，然后与少量冷蒸馏水混合，在搅拌的情况下溶于200mL 沸水中，添加250mg水杨酸作为防腐剂并煮沸3min，立即从热源上取下并冷却备用），继续滴定至蓝色消失而显亮绿色。反应液及稀释用水的温度不应高于20℃。（3）数据记录与处理 硫代硫酸钠标准溶液浓度计算公式： c? m ?v?m m----基准重铬酸钾的摩尔质量，40.93g/molΔv----消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL 式中：m----基准重铬酸钾的质量，g 硫代硫酸钠标准溶液的标定 重铬酸钾的质量 0.1556g31.43mL0.03mL31.40mL0.1011mol/L
酸价的测定 酸价是指中和1g油脂中所含的游离脂肪酸所需氢氧化钾的质量。 1、原理：油脂中的游离脂肪酸与氢氧化钾发生中和反应，从氢氧化钾标准溶液的消耗量可计算出游离脂肪酸的含量。 RCOOH + KOH = RCOOK + H2O 2、试剂 1）10g/L酚酞乙醇溶液。 2）乙醚-乙醇混合液：乙醚、乙醇按2:1混合。用0.1000mol/L氢氧化钾溶液中和至对酚酞指示液呈中性。 3）0.1000mol/L氢氧化钾标准溶液。 3、操作步骤。 （1）取样方法：称取0.5kg含油脂较多的样品，然后在玻璃乳钵中研碎，混合均匀后置于广口瓶内保存在冰箱这。 （2）样品处理：称取混合均匀的样品50g置于250ml具带塞锥形瓶中，加50ml石油醚（沸程：30-60℃），放置过夜，用快速滤纸过滤，减压回收溶剂，得到油脂。 （3）试样测定：准确称取上述油脂样品3-5g,置于250ml锥形瓶中，加入50ml中性乙醚-乙醇混合液，振摇使油脂溶解，必要时可置于热水中温热使其溶解，再冷却至室温，加入酚酞指示剂2-3滴，以0.1000mol/L氢氧化钾溶液滴定，至恰好显微红色，且30s内不退色即为终点。 （4）结果计算
样品酸价的计算公式：x=cv/m×m1/m2×56.11 其中：x是式样的酸价（mg/g) V是样品消耗氢氧化钾标定溶液的体积(ml) C是氢氧化钾标定溶液的浓度（mol/l) M是试样质量 m1是试样中总的油脂质量（g) m2是测定时称取油脂的质量（g) 56.11是氢氧化钾的摩尔质量（mg/mmol) 过氧化值的测定 1、原理:油脂氧化过程中产生过氧化物，当与HI反应时析出碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算过氧化值。 2、试剂 1)饱和碘化钾溶液：称取14gHI，加水10ml溶解，必要时微热使其溶解，冷却后贮于棕色瓶中。 2）三氯甲烷-冰醋酸混合液:量取40ml三氯甲烷，加冰醋酸60ml，混匀。 3）0.002mol/l硫代硫酸钠标准溶液。 4）10g/l淀粉指示剂：称取可溶性淀粉0.5g,加少许水调成糊状，倒入50ml沸水中，调匀，煮沸。临用时现配。 3.操作方法取样方法和样品处理同本节酸价的测定。 准确称取2-3g混匀的样品，必要时过滤，置于250ml碘量瓶中，加入30ml三氯甲烷-冰醋酸混合液，使样品完全溶解。加入1.00ml饱和
过氧化值的测定 二、原理： 油脂氧化过程中，产生的过氧化物为氢过氧化物，氢过氧化物的进一步分解主要有1.烷氧游离基的生成，2.醛、酮、酸、醇的生成，3.丙二醛的生成。与碘化钾作用，生成游离碘；以硫代硫酸钠溶液滴定，计算含量。 三、试剂： 1、饱和碘化钾溶液：称取14g碘化钾，加10ml水溶解，必要时微热加速溶解，冷却后贮于棕色瓶中。现用现配。 2、三氯甲烷冰乙酸混合液：量取40ml三氯甲烷，加60ml冰乙酸，混匀。 3、0.02mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取5g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）（或3g无水硫代硫酸钠），溶于1000ml水中，缓缓煮沸10分钟，冷却。放置两周后过滤备用。 4、1% 淀粉指示剂：称取可溶性淀粉0.5g，加入少许水调成糊状倒入50ml沸水中调匀，煮沸，现用现配。 四、测定步骤： 精确称取2—3g混匀的样品，置于250ml碘量瓶中，加30ml三氯甲烷冰乙酸混合液（因为纯品对光敏感，遇光照会与空气中的氧作用，逐渐分解而生成剧毒的光气(碳酰氯)和氯化氢。可加入0.6%～1%的乙醇作稳定剂。能与乙醇、苯、乙醚、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和油类等混溶），使样品完全溶解；加入1.00ml饱和碘化钾溶液。紧密塞好瓶塞，并轻轻振摇0.5min，然后在暗处放置5min，取出加75ml水，摇匀。立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至淡黄色时，加1ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为终点。同时作空白试验。 五、测定结果的计算与分析： 1、计算： X=[（V-V0）×N×0.1269]/m 式中：X—样品的过氧化值，%。 V—样品消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。 V0—空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。 N—硫代硫酸钠标准溶液的麾尔浓度，mol/L。 0.1269—1N硫代硫酸钠1ml相当于碘的克数。 2、分析： 油脂新鲜，其过氧化值不应大于0.15%。 附：0.02mol/L硫代硫酸钠标准溶液的标定 1、标定：
1 目的 规范检验操作方法，确保检测数据的准确。 2 适用范围 亨氏（中国）调味食品有限公司油类产品（香麻油、辣椒油）以及植物油原料（芝 麻油、大豆油等）的酸价、过氧化值的检测。 3 酸价的测定 3.1 原理 植物油中的游离脂肪酸用氢氧化钾标准溶液滴定，每克植物油消耗氢氧化钾的毫 克数，称为酸价。 3.2 试剂 3.2.1 乙醚-乙醇混合液：按乙醚-乙醇（2+1）混合。使用前用氢氧化钾溶液（3g/L ）中和至 中性。 3.2.2 氢氧化钾标准溶液[C(KOH)=0.050mol/L] 3.2.3 酚酞指示剂：10g/L 乙醇溶液。 3.3 分析步骤 称取3.00~5.00g 混匀的试样，置于锥形瓶中，加入50mL 已中和至中性的乙醚-乙醇 混合液，振摇使油溶解，必要时可水浴温热使其溶解。冷至室温，加入酚酞指示剂2~3滴，以氢氧化钾标准溶液（0.5mol/L ）滴定，至初现微红色，且0.5min 内不褪色即为终点。 3.4 结果计算 试样中的酸价按式（1）进行计算。 X=10011.56???m c V ————————————————————（1） 式中： X ——试样的酸价（以氢氧化钾计），单位为毫克每克（mg/g ）； V ——试样消耗氢氧化钾标准滴定溶液体积，单位为毫升（ml ）； C ——氢氧化钾标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）； m ——试样质量，单位为克（g ） 56.11——与1.0mL 氢氧化钾标准溶液[C(KOH)=1.000 mol/L]相当的氢氧化钾毫克数。
计算结果保留两位有效数字。 3.5 精密度 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 4 过氧化值测定 4.1 原理 油脂氧化过程中产生过氧化物，与碘化钾作用，生成游离碘，以硫代硫酸钠溶液 滴定，计算含量。 4.2 试剂 4 .2.1 饱和碘化钾溶液：称取14g 碘化钾，加10mL 水溶解，必要时微热使其溶解，冷却后 贮于棕色瓶中。临用时现配。 4.2.2 三氯甲烷-冰醋酸混合液：量取40mL 三氯甲烷，加60mL 冰醋酸，混匀。 4.2.3 硫代硫酸钠标准溶液[C(Na 2S 2O 3=0.0020mol/L] ； 4.2.4 淀粉指示剂（10g/L ）：称取可溶性淀粉0.50g ，加少许水，调成糊状，倒入50mL 沸水 中调匀，煮沸。临用时配制。 4.3 分析步骤 称取2.00~3.00g 混匀（必要时过滤）的试样，置于250mL 碘量瓶中，加30mL 三氯 甲烷—冰醋酸混合液，使试样完全溶解。加入 1.00mL 饱和碘化钾溶液，紧密塞好瓶盖，并轻轻振摇0.5min ，然后在暗处放置3分钟。取出加100mL 水，摇匀，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（0.0020mol/L ）滴定，至淡黄色时，加入1mL 淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为终点，取相同量三氯甲烷-冰醋酸溶液、碘化钾溶液、水，按同一方法做试剂空白试验。 4.4 计算结果 试样的过氧化值根据结果的不同表示方法按以下公式进行计算。 X 1=1001269.0)(21???-m c V V ————————————（1） X 2= X 1 ?78.8——————————————————————（2） 式中： X 1——试样的过氧化值，单位为克每一百克（g/100g ）； X 2——试样的过氧化值，单位为毫克当量每千克（meq/kg ）； V 1——试样消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升(mL)； V 2——试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL ）； C ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）; m ——试样质量，单位为克（g ）； 0.1269——与1.00mL 硫代硫酸钠标准溶液[C(Na 2S 2O 3=1.000mol/L]相当的碘的质 量,单位为克(g)； 78.8——换算因子。 计算结果保留两位有效数字。 4.5 精密度 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 5 引用标准 GB/T 5009.37—2003 《食用植物油卫生标准分析方法》
XXXXXXXXXXXX有限公司作业指导书文件编码WODME-Q02 版本/状态A/01 生效日期 文件主题：分析方法汇编 （02）过氧化值的测定 页码共3页第１页1.0 适用范围 本方法适用于所有动、植物油脂过氧化值的测定。 2.0 定义 过氧化值是指油脂氧化酸败所产生的过氧化物的含量。以每千克油脂中活性氧的毫摩尔数或以碘占油样重的百分数表示。 3.0 原理 在冰醋酸、异辛烷混合液中溶解油样，与碘化钾反应后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。反应式如下： R-CH＝CH-CH-CH2-R′+2KI H+ R-CH=CH-CH-CH2-R′+I2+K20 OOH OH I2+Na2S2O3 Na2S4O6+2NaI 4.0 仪器与用具 4.1 分析天平：感量0.001g； 4.2 具塞锥形瓶：250毫升； 4.3 微量滴定管: 10毫升(最小分度值0.05ml)； 4.4 量筒：50/100毫升； 4.5 移液管：1毫升； 4.6 容量瓶：1000毫升； 4.7 滴瓶，烧杯，带盖棕色玻璃瓶等。 5.0 试剂（均为分析纯） 5.1 异辛烷-冰醋酸混合溶液(异辛烷：冰醋酸＝2:3 V/V ); 5.2碘化钾饱和溶液：新鲜配制，其中不可存在游离碘和碘酸盐,确保有结晶存在，
文件主题：分析方法汇编 页码共3页第２页（02）过氧化值的测定 存放于避光处。（验证方法：在30ml异辛烷-冰乙酸溶液中加两滴淀粉指示剂和0.5ml碘化钾饱和溶液，如果出现蓝色，需用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液1滴以上才能清除，则需重新配制此溶液）； 5.3 硫代硫酸钠标准溶液：0.01mol/L和0.002mol/L（由0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液稀释而成）。 5.4 0.5％淀粉指示剂：将1g可溶性淀粉与少量冷蒸馏水混合，在搅拌的情况下溶于200ml沸水中，煮沸3min，并冷却。 6.0 试验步骤 6.1 试验应在散射日光或人工光线下进行，按表一称取混匀样品量（准确至±0.001g），于250毫升具塞锥形瓶中。 表一 估计过氧化值，meq/kg 试样质量，g ≤12 5.0～2.0 12～20 2.0～1.2 20～30 1.2～0.8 30～50 0.8～0.5 ≥50 0.5～0.3 6.2 加入50ml异辛烷-冰醋酸( 2:3 )混合液,立即摇动使油样完全溶解。 6.3 加入0.5ml饱和碘化钾溶液,加塞使其反应,时间1min，期间至少摇动锥形瓶3次。 6.4立即加入30ml蒸馏水,用硫代硫酸钠溶液滴定，同时伴随有力的搅动，直到黄色几乎消失。加入0.5ml淀粉指示剂，摇匀，用硫代硫酸钠标准溶液滴定并强烈振摇至溶液蓝色消失即为滴定终点。（估计值小于12时用0.002mol/L标准溶液，大于12时用0.01mol/L标准溶液） 6.4 空白试验：测定的同时进行空白试验，如果空白试验超过0.1ml0.01mol/L
过氧化值（滴定法）测定作业指导书 1.0目的 规定过氧化值的测定方法。 2.0范围 适用于食用动植物油脂、食用油脂制品,以小麦粉、谷物、坚果等植物性食品为原料经油炸、膨化、烘烤、调制、炒制等加工工艺而制成的食品。 3.0实验原理 制备的油脂试样在三氯甲烷和冰乙酸中溶解,其中的过氧化物与碘化钾反应生成碘,用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。用过氧化物相当于碘的质量分数或1kg样品中活性氧的毫摩尔数表示过氧化值的量。 4.0内容及要求 4.1 仪器和设备 4.1.1 碘量瓶：250ml 4.1.2 滴定管:10mL,最小刻度为0.05mL 4.1.3 天平：感量为1mg 4.1.4 滴定管:25mL或50mL,最小刻度为0.1mL 4.1.5 电热恒温干燥箱 4.1.6 旋转蒸发仪 4.1.7 食品组织捣碎机 4.1.8 恒温水浴锅 4.1.9 4号玻璃滤锅 注:本方法中使用的所有器皿不得含有还原性或氧化性物质。磨砂玻璃表面不得涂油。 4.2 试剂 除非另有规定,本方法所用试剂均为分析纯,水为 GB/T6682规定的三级水。 4.2.1 冰乙酸 4.2.2 三氯甲烷
4.2.3 碘化钾 4.2.4 五水合硫代硫酸钠或无水硫代硫酸钠 4.2.5 石油醚：沸程为30 ℃-60 ℃ 4.2.6 可溶性淀粉 4.2.7 重铬酸钾:工作基准试剂 4.2.8 无水硫酸钠 4.2.9 硫酸 4.2.10 无水碳酸钠 4.3 试剂配制 4.3.1三氯甲烷-冰乙酸混合液(体积比40+60):量取40mL三氯甲烷,加60mL冰乙酸,混匀。4.3.2 碘化钾饱和溶液:称取20g碘化钾,加入10mL新煮沸冷却的水,摇匀后贮于棕色瓶中, 存放于避光处备用。要确保溶液中有饱和碘化钾结晶存在。使用前检查:在30mL 三氯甲烷- 冰乙酸混合液中添加1.00mL碘化钾饱和溶液和2滴1%淀粉指示剂,若出现蓝色,并需用1滴以上的0.01mo1/L硫代硫酸钠溶液才能消除,此碘化钾溶液不能使用,应重新配制。 4.3.3 1%淀粉指示剂:称取0.5g可溶性淀粉,加少量水调成糊状。边搅拌边倒入50mL沸水, 再煮沸搅匀后,放冷备用。临用前配制。 4.3.4 石油醚的处理:取100mL石油醚于蒸馏瓶中,在低于40 ℃的水浴中,用旋转蒸发仪减 压蒸干。用30mL三氯甲烷-冰乙酸混合液分次洗涤蒸馏瓶,合并洗涤液于250 mL碘量瓶中。准确加入1.00mL饱和碘化钾溶液,塞紧瓶盖,并轻轻振摇0.5min,在暗处放置3min,加1.0mL 淀粉指示剂后混匀,若无蓝色出现,此石油醚用于试样制备;如加1.0 mL 淀粉指示剂混匀后 有蓝色出现,则需更换试剂。 4.3.5 0.1mo1/L硫代硫酸钠标准溶液 4.3. 5.1配制：称取26g五水合硫代硫酸钠（或16g无水硫代硫酸钠）,加0.2g无水碳酸钠,溶于1000mL水中,缓缓煮沸10min,冷却。放置两周后用4号玻璃滤锅过滤。 4.3. 5.2标定：称取0.18g已于120 ℃±2 ℃干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%）,摇匀，于暗处放置10min，
油脂过氧化值的测定 一、原理： 油脂氧化过程中产生过氧化物，与碘化钾作用，生成游离碘，以硫代硫酸钠滴定，计算含量。 二、试剂： 1.饱和碘化钾溶液：取14g碘化钾，加10ml水溶解，必要时微热溶解，冷 却后贮于棕色瓶中。 2.三氯甲烷—冰醋酸混合液：量取40毫升三氯甲烷，加60毫升冰醋酸。 3.硫代硫酸钠标液：C(Na 2S 2 O 3 )=0.002mol/L 4.淀粉指示剂(10g/L):取可溶性淀粉0.5g加少许水,调成糊状,倒入50ml 沸水中调匀,煮沸,临用时现配。 三、操作方法: 1.取 2.00～ 3.00g混匀(必要时过滤)的样品，于250ml碘量瓶中，加30ml 三氯甲烷—冰醋酸，使样品完全溶解。加入1ml饱和碘化钾溶液紧密盖好瓶盖，并轻振摇30s，然后在暗处放置3min。 2.取出加入100ml水摇匀，立即用Na 2S 2 O 3 标液滴定至黄色时加入1ml淀粉 指示剂，滴至蓝色消失为终点。 3.取与样品测定时相同量的三氯甲烷—冰醋酸混合液、碘化钾溶液、水， 按同一方法做试剂空白。 四、计算： X 1=(V-V )×C×0.1269×100/m X 2 =X×78.8 式中: X 1 —样品的过氧化值 g/100g X 2 —样品的过氧化值 meq/Kg V—Na 2S 2 O 3 标液体积ml V 0—空白耗Na 2 S 2 O 3 标液体积 ml C—Na 2S 2 O 3 标液的浓度 mol/L m—样品的质量g，0.1269—与1.00ml Na 2S 2 O 3 标液C=1.000mol/L 相当的碘的质量, g 五、注意事项：
1、淀粉指示剂必须现用现配。 2、KI溶液应澄清无色，且放置时间不能太长，不超过3天。 3、对过氧化值含量高的油脂可适当减少取样量。 4、含油脂少的产品若初测滴定不出结果时，考虑增加检测样品量或提取出 油脂后再测定。 参照GB/T5009.37
食品中过氧化值测定注意事项探讨 通过采用GB/T5009.37—2003中滴定法(第一法)和比色法(第二法)测定食品中过氧化值含量,经过分析,总结出测定中应注意的问题:一、硫代硫酸钠标准溶液的配制、标定、稀释;二、油脂的提取;三、滴定时应注意的问题;四、过氧化值含量低时应注意的问题;五、油脂量少时采用的方法。 标签：过氧化值食品简接碘量法硫代硫酸钠标准溶液饱和碘化钾溶液 过氧化值表示油脂和脂肪酸等被氧化程度的一种指标。是1Kg样品中的活性氧含量,以过氧化物的毫摩尔数表示,用以说明样品是否已被氧化而变质。 过氧化值是食品卫生检验中一项重要的卫生指标。过氧化值表示油脂自动氧化初期形成的氢过氧化物的数量,其值愈高,表示脂肪酸进行氧化的程度愈强。当过氧化值开始明显升高时,表明了油脂大量被氧化,油脂的稳定性降低,脂肪酸发生酸败。因此氢过氧化物是油脂初期氧化程度的标志。 食品中的油脂在贮藏期间受到光、热、空气中的氧以及油脂中自身的水分和脂肪酶的作用,常常会发生各种复杂的变化,引起油脂氧化,生成一种中间产物。而这种物质又极不稳定,会继续分解成酸、酮类和氧化物等,从而使油脂进一步酸败变质,生成的小分子物质在体内对人体产生不良的影响,如产生自由基,所以过氧化值太高的油对身体不好。如果食用这种油脂,会对人体健康产生不利的影响。为了保障油脂的品质和产品安全,目前我国食用植物油卫生标准中规定过氧化值的限量为0.25g/100g。 过氧化值的测定原理:油脂氧化后生成过氧化物、醛、酮等,这些物质氧化能力较强,能将碘化钾氧化成游离碘,用硫代硫酸钠标准溶液滴定,计算含量。 食品中过氧化值的测定采用GB/T 5009.56-2003提取脂肪,采用GB/T 5009.37-2003测定过氧化值含量。在GB/T5009.37-2003中有滴定法(第一法)和比色法(第二法)。第一法也称为简接碘量法,是利用I-的还原性,测定电极电位比其高的氧化性物质,反应中定量析出的I2用硫代硫酸钠标准溶液滴定。这种方法可以测定Cu2+、CrO42-、Cr2O72-、IO3-、AsO43-、ClO-、NO2-、H2O2等许多氧化性物质。具体方法:称取2.00-3.00g混匀的植物油试样,置于250mL碘量瓶中,加30mL三氯甲烷-冰乙酸(2:3)混合液,溶解试样。加入1.00mL饱和KI溶液,塞紧瓶盖,轻轻摇动30秒,然后在暗处放置3min,取出加100mL水,摇匀,立即用硫代硫酸钠标准溶液(0.0020mol/L)滴定,至淡黄色时,加1mL淀粉指示液(10g/L),继续滴定至蓝色消失为终点,取相同量三氯甲烷-冰乙酸(2:3)混合液和KI溶液按同一方法,做试剂空白试验。由于间接碘量法的反应条件非常重要,所以本人从实际工作中认真总结,对实验过程和结果进行了详细分析,现将总结的注意事项分述如下,以供同行们参考,并希望得到专家们的指导。 1 关于硫代硫酸酸钠标准溶液的配制、标定、和稀释
实验十四食用植物油过氧化值的测定 1、概念 油脂被氧化生成过氧化物的多少常以过氧化值来表示。所谓“油脂的过氧化值”，是指100g油脂中所含的过氧化物，在酸性环境下与碘化钾作用时析出碘的克数。 2、测定意义 过氧化值反映了油脂氧化酸败的程度。 油脂在败坏的过程中，不饱和脂肪酸的被氧化，形成活性很强的过氧化物，进而聚合或分解，产生醛、酮和低分子量的有机酸类。 过氧化物是油脂酸败的中间产物。常以过氧化物在油脂中的产生，作为油脂开始败坏的标志。 3、测定原理 油脂氧化过程中产生的过氧化物，与碘化钾作用，生成游离碘，以硫代硫酸钠溶液滴定，计算含量。化学反应式： R—CH—CH—R'+2KI → R—CH—CH—R'+I2+2CH3COOK+H2O O O O I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI 4、试剂 ①0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液：取26g硫代硫酸钠、0.2g碳酸氢钠，去离子水溶解至1000mL。临用前稀释成0.002mol/L。 ②饱和碘化钾溶液：称取14g碘化钾，加10mL水溶解，必要时微热使其溶解，冷却后贮于棕色瓶中。 ③三氯甲烷-冰乙酸混合液：量取40mL三氯甲烷，加60mL冰乙酸混匀。 ④ 10g/L淀粉指示剂：称取可溶性淀粉0.5g，加少许水，调成糊状，倒入50mL 沸水中调匀，煮沸。用时现配。
5、操作方法 A、称取2.00g试样 B、15mL三氯甲烷-冰乙酸溶液，使样品完全溶解 C、0.50mL饱和碘化钾密塞→ 轻轻振摇0.5min 暗处放置3min →取出 D、50mL水摇匀→立即滴定 E、0.002mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定→淡黄色 F、0.5mL淀粉指示液 G、继续滴定→蓝色消失为终点。 6、计算 式中： X——试样的过氧化值(以硫代硫酸钠计)，单位为克每100克（g/100g)；V——试样消耗标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；m——试样质量，单位为克（g）； 0.1269——１.00mmol碘的质量，g 7、注意事项 ①碘与硫代硫酸钠的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行，因为在碱性溶液中将发生副反应，在强酸性溶液中，硫代硫酸钠会发生分解，且I-在强酸性溶液中易被空气中的氧所氧化。 ②碘易挥发，故滴定时溶液的温度不能高，滴定时不要剧烈摇动溶液。 ③为防止碘被空气氧化，应放在暗处，避免阳光照射，析出I2后，应立即用Na2S2O3溶液滴定，滴定速度应适当快些。 ④淀粉指示剂应是新配制的。最好在接近终点时加入，即在硫代硫酸钠标准溶液滴定碘至浅黄色时再加入淀粉。否则碘和淀粉吸附太牢，到终点时颜色不易退去，致使终点出现过迟，引起误差。
过氧化值的测定 一、原理： 油脂氧化过程中，产生的过氧化物为氢过氧化物，氢过氧化物的进一步分解主要有1.烷氧游离基的生成，2.醛、酮、酸、醇的生成，3.丙二醛的生成。与碘化钾作用，生成游离碘；以硫代硫酸钠溶液滴定，计算含量。 二、试剂： 1、饱和碘化钾溶液：称取14g碘化钾，加10ml水溶解，必要时微热加速溶解，冷却后贮于棕色瓶中。现用现配。 2、三氯甲烷冰乙酸混合液：量取40ml三氯甲烷，加60ml冰乙酸，混匀。 3、0.02mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取5g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）（或3g无水硫代硫酸钠），溶于1000ml水中，缓缓煮沸10分钟，冷却。放置两周后过滤备用。 4、1% 淀粉指示剂：称取可溶性淀粉0.5g，加入少许水调成糊状倒入50ml 沸水中调匀，煮沸，现用现配。 三、测定步骤： 精确称取2—3g混匀的样品，置于250ml碘量瓶中（用石油醚提取油脂，实际操作），加30ml三氯甲烷冰乙酸混合液（因为纯品对光敏感，遇光照会与空气中的氧作用，逐渐分解而生成剧毒的光气(碳酰氯)和氯化氢。可加入0.6%～1%的乙醇作稳定剂。能与乙醇、苯、乙醚、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和油类等混溶），使样品完全溶解；加入1.00ml饱和碘化钾溶液。紧密塞好瓶塞，并轻轻振摇0.5min，然后在暗处放置5min，取出加75ml水，摇匀。加1ml淀粉指示剂静置到蓝色不在加深。立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失为终点。同时作空白试验。 四、测定结果的计算与分析： 1、计算： X=[（V-V0）×N×0.1269]/m 式中：X—样品的过氧化值，%。 V—样品消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。 V0—空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。 N—硫代硫酸钠标准溶液的麾尔浓度，mol/L。 0.1269—1N硫代硫酸钠1ml相当于碘的克数。 2、分析： 油脂新鲜，其过氧化值不应大于0.15%。 0.02mol/L硫代硫酸钠标准溶液的标定 标准操作规程
过氧化值的测定 1原理（碘量法）油脂氧化过程中产生过氧化物，在酸性条件下与碘化钾作用，生成游离碘，以硫代硫酸钠溶液滴定，计算含量。 CH3COOH（冰醋酸）＋KI→CH3COOK＋HI ROOH＋2HI→ROH＋H2O＋I2 I2＋2Na2S2O3→2NaI＋2Na2S4O6 相当于：ROOH＋2KI-→ROH＋K2O＋I2 其大小反映了油脂的酸败程度（变值），即新鲜度。由于ROOH为油脂自动氧化的主要初始产物。油脂氧化初期，POV值随氧化程度加深而增高，而当油脂深度氧化时，ROOH的分解速度超过其生成速度，导致POV值下降。所以，POV值仅适合氧化初期的测定。POV值指1kg油脂所含氢过氧化物ROOH的毫摩尔数（mmol O2/kg）。 2过氧化值的测定 2.1试剂和溶液 2.1.1饱和碘化钾溶液：称取14g碘化钾，加10ml 水溶解，必要时微热使其溶解，冷却后贮于棕色瓶中（最好现配现用，放冰箱贮存，溶液变黄不能使用）； 2.1.2三氯甲烷–冰乙酸混合液：量取40ml三氯甲烷，加60ml冰乙酸，混匀；（配制前检查三氯甲烷氧化性） 2.1.30.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液（用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液稀释，现用现配）； 2.1.41%淀粉试剂：将淀粉0.5g用少许冷水调成糊状，倒入50ml沸水中调匀，煮沸，临时用现配； 2.2测定方法称取2~3g样品（称准至0.0002g）于碘量瓶中，加30ml三氯甲烷–冰乙酸混合液，使样品完全溶解。加入1ml饱和碘化钾溶液，紧密塞好瓶盖，并轻轻振摇0.5min，然后在暗处放置3min，取出加100ml水，摇匀，立即以淀粉试液为指示剂，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失为终点。同时做空白试验。 2.3结果计算过氧化值按下式计算： 式中：Ｃ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； Ｖ——试样消耗硫代硫酸钠标准溶液之体积，ml； Ｖ0——空白消耗硫代硫酸钠标准溶液之体积，ml； m——样品质量，g； 0.1269——换算系数；
实验食用油脂酸价和过氧化值的测定—滴定法 【实验目的】 掌握油脂过氧化值和酸价的测定原理与方法；熟悉反映油脂氧化酸败的指标；了解油脂的卫生标准。 （一）酸价的测定 【实验原理】 以酚酞作为指示剂，用氢氧化钾标准溶液滴定中和植物油中的游离脂肪酸，每克植物油消耗氢氧化钾的毫克数，即为酸价。 【仪器与试剂】 1.仪器碱式滴定管，25ml；250ml锥形瓶；分析天平，感量为0.1mg。 2.试剂 （1）乙醚-乙醇（2+1）。临用前用氢氧化钾溶液（0.050mol/L）中和至酚酞指示液呈中性。 （2）1%酚酞指示液：称取酚酞1g溶于100ml 95%乙醇中。 （3）氢氧化钾标准溶液(c=0.050mol/L)：准确称取 1.400g氢氧化钾溶解到500.0ml水中即可。 （4）实验用水为三级水。 【实验步骤】 1.处理乙醚-乙醇混合液：准确量取45.0ml的乙醚-乙醇混合液放入250.0ml锥形瓶中(其中乙醚30.0ml，乙醇15.0ml)，轻轻振摇混匀，加入0.5ml1%酚酞指示液，用氢氧化钾溶液（0.050mol/L）滴定至淡红色正好出现且0.5min以内不褪色。 2.准确称取 3.00～5.00g混匀的试样，置于上述同一个锥形瓶中，轻轻振摇使油样溶解，加入1%酚酞指示液2~3滴，以氢氧化钾标准滴定溶液滴定至出现微红色，且0.5min内不褪色为终点，记录所消耗的氢氧化钾标准滴定溶液体积V。做两次平行实验，记录每次实验所消耗的氢氧化钾标准滴定溶液体积V，依次记 为V 1、V 2 。 【数据处理】1.原始数据记录
V 1V 2 V（平均值） 2.试样的酸价按下式进行计算。 X= V×c×56.11/m 式中：X——试样的酸价（以氢氧化钾计），mg/g； V——试样消耗氢氧化钾标准溶液体积，ml； c——氢氧化钾标准溶液的实际浓度，mol/L； m——试样质量，g； 56.11——与1.0ml氢氧化钾标准滴定溶液（浓度为1.000mol/L）相当的氢氧化钾毫克数。 计算结果保留两位有效数字。 【注意事项】 1.试验中加入乙醇可以使碱和游离脂肪酸的反应在均匀状态下进行，以防止反应生成的脂肪酸钾盐离解。 2.滴定所用氢氧化钾溶液的量为乙醇量的1/5，以免皂化水解，如过量则有混浊沉淀，造成结果偏低。 （二）过氧化值的测定 【实验原理】 油脂氧化过程中产生的过氧化物与碘化钾作用，生成游离碘。以硫代硫酸钠标准溶液滴定游离的碘，根据消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积计算油脂中过氧化值的含量。 【仪器与试剂】 1.仪器酸式滴定管，25ml；分析天平，感量为0.1mg；250ml碘量瓶。 2.试剂 （1）饱和碘化钾溶液：称取14g碘化钾（KI），加10ml水溶解，必要时微热加速溶解，冷却后储存于棕色瓶中，临用前配制。 （2）三氯甲烷-冰乙酸混合液：量取40ml三氯甲烷，加60ml冰乙酸，混匀。（3）硫代硫酸钠标准溶液（c=0.0020mol/L）：称取26g硫代硫酸钠 （Na 2S 2 O 3 · 5H 2 O）(或16g无水硫代硫酸钠)，加入0.2g无水碳酸钠，溶于1000ml
脂肪氧化、过氧化值及酸价的测定（滴定法） 一、实验原理 脂肪氧化的初级产物是氢过氧化物ROOH，因此通过测定脂肪中氢过氧化物的量，可以评价脂肪的氧化程度。同时脂肪氧化的初级产物ROOH可进一步分解，产生小分子的醛、酮、酸等，因此酸价也是评价脂肪变质程度的一个重要指标。本实验通过油脂在不同条件下贮藏，并定期测定其过氧化值和酸价，了解影响油脂氧化的主要因素。与空白和添加抗氧化剂的油样品进行比较，观察抗氧化剂的性能。 过氧化值的测定：碘量法。在酸性条件下，脂肪中的过氧化物与过量的KI反应生成I2，析出的I2用硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液滴定，根据硫代硫酸的用量来计算油脂的过氧化值。求出每千克油中所含过氧化物的毫摩尔数，即为脂肪的过氧化值（POV）。 酸价的测定：滴定法。利用酸碱中和反应，测出脂肪中游离酸的含量。油脂的酸价以中和1克脂肪中游离酸所需消耗的氢氧化钾的毫克数表示。 二、材料、试剂与仪器 材料：油脂。 仪器： （1）小广口瓶（40mL）6个，保证规格一致，并干燥； （2）恒温箱（可控60℃左右）； （3）其它：碘价瓶250mL、微量滴定管（5mL）、量筒（5、50mL）、移液管、容量瓶（100、1000mL）、滴瓶、烧瓶、碱式滴定管、锥形瓶（250mL）、试剂瓶、称量瓶、天平（感量0.001g）。试剂： 1、丁基羟基甲苯（BHT）； 2、0.01mol/L Na2S2O3：用标定的0.1mol/L Na2S2O3稀释而成； 3、氯仿—冰乙酸混合液：取氯仿40mL加冰乙酸60mL，混匀； 4、饱和碘化钾溶液：取碘化钾10g，加水5mL，贮于棕色瓶中，如发现溶液变黄，应重新配制； 5、0.5%淀粉指示剂：500mg淀粉加少量冷水调匀，再加一定量沸水（最后体积约为100 mL）； 6、0.1mol/L氢氧化钾（或氢氧化钠）标准溶液； 7、中性乙醚—95%乙醇（2:1）混合溶剂：临用前用0.1mol/L碱液滴定至中性。 8、1%酚酞乙醇溶液所用试剂为国产分析纯。 三、操作步骤 （一）油脂的氧化 油脂贮存条件与氧化程度的观察