热力学第二定律试题
（一）填空题（每题2分）
1．2-1-1-3 气体经绝热不可逆膨胀，?S 0；气体经绝热不可逆压缩，?S 0。（填>、<、=）
2．2-1-1-4 1mol单原子理想气体从P1、V1、T1等容冷却到P2、V1、T2，则该过程的?U 0，?S 0，W 0。（填>、<、=）
3．2-1-1-7 理想气体的等温可逆膨胀过程中，?S 0，?G 0， ?U 0，?H 0。（填>、<、=）4．2-1-1-7 1mol液态水在373K、P0下汽化为水蒸气，则?S 0，?G 0，?U 0，?H 0。（填>、<、=）5．2-1-1-9 偏摩尔熵的定义式是S B= ；偏摩尔吉布斯自由能的定义式是G B= ；偏摩尔体积的定义式是V B= 。
6．2-1-1-3 热力学第二定律告诉我们只有过程的热温商才与体系的熵变相等，而不可逆过程的热温商体系的熵变。
7．2-1-1-6 在等温等压，不作其它功的条件下，自发过程总是超着吉布斯自由能的方向进行，直到自由能改变量为零就达到了态。
（二）单项选择题（每题1分）
8．2-4-2-3 根据热力学第二定律的表述，下列说法错误的是（）
(A) 第二类永动机服从能量守恒原理(B) 热不能全部转化为功而不引起其他变化
(C) 热不能全部转化为功(D) 从第一定律的角度看，第二类永动机允许存在
9．2-4-2-3 关于自发过程方向性的说法错误的是（）
(A) 功可以自发的全部转变成热，但热却不能全部转化为功而不留下其它变化
(B) 一切自发过程都是不可逆过程(C) 一切不可逆过程都是自发过程
(D)功转变成热和其它过程一样具有方向性
10．2-4-2-2 工作在393K和293K的两个大热源的卡诺热机，其效率为（）
(A) 83% (B) 25% (C) 100% (D) 20%
11．2-1-1-2 在可逆循环过程中，体系热温商之和是（）
(A) 大于零(B) 小于零 (C) 等于零(D) 不能确定
12．2-1-1-4 理想气体等温可逆膨胀过程，（）
(A) 内能增加(B) 熵不变(C) 熵增加(D) 内能减少
13．2-4-2-3 某体系在始态A和终态B之间有两条途径：可逆Ⅰ和不可逆Ⅱ，此时有（）
δ
(A) S A=S B(B) QⅠ/T = QⅡ/T (C) ?SⅠ=?SⅡ(D) ?SⅠ=?T Q II
14．2-4-2-3 下列说法错误的是（）
(A) 孤立体系发生的任意过程总是向熵增大的方向进行
(B) 体系在可逆过程中的热温商等于体系熵变(C) 不可逆循环过程的热温商小于熵变
(D) 体系发生某一变化时的熵变等于该过程的热温商
15．2-4-2-3 热力学第二定律的表达式为dS≥δQ/T环，则（）
(A) 始、终态相同时，不可逆过程的熵变小于可逆过程的熵变
(B) 如果发生某一过程，体系的熵变与热温商相等，则该过程为不可逆过程
(C) 对于孤立体系，dS≥0 (D) 在某些情况，可能有dS≤δQ/T环
16．2-4-2-4 300K时，1mol理想气体由A态等温膨胀到B态，吸热1.00KJ，所作的功为A到B等温可逆膨胀功的1/3，则体系的?S为（）
(A) 3.33J·K-1(B) 10.0 J·K-1(C) 1.11J·K-1(D) -3.33 J·K-1
17．2-4-2-4 2mol单原子理想气体，等压由300K升温至600K，其?S为（）
(A) 3.47 J·K-1(B) -14.4 J·K-1(C) 12.5 J·K-1 (D) 28.8 J·K-1
18．2-4-2-4 在标准压力时，苯的沸点为353.15K，1molC6H6（l）完全汽化为同温同压下的苯蒸气。已知苯
的正常汽化热为34.7KJ ·K -1，则过程的?S 为（ ）
(A) 0.093 J ·K -1 (B) 197 J ·K -1 (C) 50.0 J ·K -1 (D) 98.3 J ·K -1
19．2-4-2-6 吉布斯自由能G 的特定组合为（ ）
(A) G=U+PV+TS (B) G=U-PV+TS (C) G=U+PV-TS (D) G=U-PV-TS
20．2-4-2-6 关于亥姆霍兹自由能A 的描述中，不正确的是（ ）
(A)A 是体系的容量性质 (B)A 具有能量的量纲 (C)A 是状态函数 (D)A 具有明确的物理意义
21．2-4-2-6 下列过程?G=0的过程是（ ）
(A) 绝热可逆且W`=0的过程 (B) 等温等容且W`=0的过程
(C) 等温等压且W`=0的过程 (D) 等温且W`=0的过程
22．2-4-2-6 ?A 作为判据的条件是（ ）
(A) 绝热可逆过程 (B) 等温等压只作体积功
(C) 等容绝热不作非体积功 (D) 等温等容
23．2-4-2-7 300K 时，某一等温过程的?G=-76.98KJ ，?H=-56.90KJ ，则?S 为（ ）
(A) -18.40 J ·K -1 (B) -66.93 J ·K -1 (C) 66.93 J ·K -1 (D) 703 J ·K -1
24．液态水在373K 和标准压力P 0下汽化，则该过程（ ）
(A) ?H=0 (B) ?S=0 (C) ?U=0 (D) ?G=0
25．2-4-2-7 在298K 时，反应H 2（g ）+Cl 2（g ）==2HCl （g ）的?G 0=-190.53 KJ ·mol -1，?S 0=19.90 J ·K -1·mol -1，则该反应的?H 0f （HCl ，g ）为（ ）
(A) -184.6 KJ ·mol -1 (B) -196.5 KJ ·mol -1 (C) -92.3 KJ ·mol -1 (D) -98.2 KJ ·mol -1
26．2-4-2-8 热力学关系式Dg=-SdT+VdP 可适用于下列那一过程（ ）
(A) 298K ，P 0的水蒸发过程 (B) 理想气体真空膨胀
(C) 电解水制取氢气 (D) N 2+3H 2==2NH 3未达到平衡
27．2-4-2-8 下列各式属于偏摩尔量的是（ ） (A) C n P T B
n H
,,???? ???? (B) C n P S B n H ,,???? ???? (C) C n S V B n U ,,???? ???? (D) C n V T B n A ,,???? ???? 28．2-4-2-10 下列表达式既是偏摩尔量，又是化学势的是（ ） (A) C n V T B n G
,,????
???? (B) C n P S B n H ,,???? ???? (C) C n P T B n A ,,???? ???? (D) C n P T B n G ,,???? ???? 29．2-4-2-10 以下性质为强度性质的是（ ）
(A) 内能 (B) 化学势 (C) 自由能 (D) 体积
（三）简答题（每题2分）
30．2-6-3-3 “系统达平衡时熵值最大，自由能最小”的说法正确吗？为什麽？
31．2-6-3-3 263K 的过冷水结成263K 的冰，?S<0，与熵增加原理矛盾吗？为什麽？
32．2-6-3-3 可逆过程的热温商与熵变是否相等？不可逆过程的热温商与熵变是否相等？为什麽？ 33．2-6-3-6 “ΔG T ，P ≤0说明?G<0的过程只能在T ，P 一定，且W ’=0条件下发生”，这种说法对吗？为什麽？ 34．2-6-3-7 指出在373.2K 和P 0下，液态水蒸发为水蒸气的过程中，?S 、?A 、?G 的符号？
（四）计算题（每题8分）
35．2-7-4-4 2molH 2（g ）由202.6kPa ，24.46dm 3反抗恒外压101.3kPa 膨胀到体积为73.38dm 3。求?S ？设氢气为理想气体。
36．2-7-4-4 263K 和P 0下，1mol 过冷水凝固为冰，求过程中体系熵变?S ？已知水在273K 时的凝固热16004-?-='?mol J H ，水C P,m,l =75.3J K -1 mol ，冰C P ,,m,S =36.8J K -1 mol
37．2-7-4-7 在298.2K 和P 0下进行的相变：H 2O （l ，298.2K ，P 0）→H 2O （g ，298.2K ，P 0），计算相变的?G ，
并判断能否自发进行。已知H 2O （l ）在298.2K 时的饱和蒸气压为3168Pa , ()1361018--??=mol m l V m . 38．2-7-4-7 温度为400K ，压力为5P 0的10gHe ，在外压为10P 0下进行等温压缩至10P 0。计算此过程的Q 、W 、?U 、?H 、?S 、?A 、?G 。设He 为理想气体。
39．2-7-4-7 在1.013×105Pa 和373.2K 时，把1molH 2O （g ）可逆压缩为液体，计算Q 、W 、?U 、?H 、?S 、?A 、?G 。已知在373.2K ，1.013×105Pa 下水的蒸发热为40.67KJ ·mol -1。