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化学镀镍工艺对镀层耐蚀耐磨性的影响

第22卷第7期2001年7月

腐蚀与防护

CORROSION&PRoTECTION

V01.22No.7

July2001

6”。”飞

毡妻箩石油加工中的环烷酸腐蚀

雷良才1’2,梁红玉2,徐永祥1,沈愚2。杜元龙1

(1.中国科学院金属研究所金属腐蚀与防护国家重点实验室,沈阳110015;

2.抚顺石油学院石油化工分院,抚顺113001)

摘要:环烷酸腐蚀是石油炼制工业中的一个重要问题。由于酸的种类和原油中其它组分的复杂性以及原油处理过程中温度和流体动力学等因素影响,环烷酸腐蚀规律比较复杂,迄今还有很多问题不甚了解。通过对原油的组成、温度、液体的物理状态(气态或液态)、流动性质、压力和材料等对环烷酸腐蚀影响的分析,介绍了环烷酸腐蚀的防护方法。

关键词:环烷酸;腐蚀;石油

中图分类号:TE986文献标识码:A文章编号:1005—748X(2001)07-0287_03

NAPHTHENICACⅡ)CORROSl0NINPETROLEUMPROCESSING

LEILi锄雩cail”,LL州GH蚰乎yu2,xuY叩矿xi锄F,SHENYu2,DuYuaI卜I蚰窖(1.stateKeyLab.forCorrosionandProtection,InstituteofMe乜1s,theChineseAcademyofsciences,Shenyang110015,China;2.DepartIIlentofAppliedChemistry,FushunPeroleum

Institute,Fhshun113001,China)

Abstract:(brrosionfmmnaphthenicacidhasbeenoneoftheknottyproblemsinpetr01eumprocessingindus—try.Alotofresearchresultshavebeen

repOrted而thindecadesbuttherearestillmanyquestionsthatarenotcom—pletelyunderstoodinthisfield.Thisreviewwasundertaken、jl,ithrespecttothecon硒butionsofcrudeoilcomposi—tion,temperature,nuidvelocity,physicalstate,pressureandmaterialsofconstmctiontocorrosionrat己Keywo柑s:Naphthellicacid;Corrosion;PetrOleum

l引言

我国原油的酸值在不断提高[1],高酸原油的产量已超过5000万t/a,占总产量的40%L2j。由于酸值的增加,石油加工设备的环烷酸腐蚀问题也日益明显。针对这种情况,认识环烷酸的性质和腐蚀特性,对腐蚀控制具有十分重要的意义。科学工作者对石油加工过程中的环烷酸腐蚀现象作了大量的研究工作[1 ̄9],本文概述了已有的研究结果,对影响环烷酸腐蚀的因素及防护对策做一个评述。

2环烷酸腐蚀机理

环烷酸是一类含有饱和环状结构和一个或多个羧基的有机酸的总称。虽然这些酸在分子量上有显著差异,但它们的通式可用R(CHz)。COOH表示,式中R通常指环戊基或环己基。环烷酸是石油中有机酸的主要组分,占有机酸总量的50%以上。较高分子量的环烷酸是由多个羧酸组成的混合物。环烷酸不溶于水,可溶于有机溶剂。在常温下1mol/L

收稿日期:2000-07—13工业环烷酸的矿物油混合物的电导率不超过o.01弘S?cm~,比纯水的电导率o.05弘S?cm-1要小得多,化学腐蚀起主要作用。由于原油中总是含有硫化氢,环烷酸腐蚀反应为

Fe+2RCOOH—Fe(RCOO)2+H2

Fe+H2S—FeS+H2

Fe(RCOO)2+H2S—FeS+2RCOOH

FeS+2RCOOH—Fe(RCOO)2+H2S

环烷酸腐蚀通常发生在加工总酸值大于o.5mgKOH/g原油,操作温度介于260~400℃工段的设备中。环烷酸可与金属裸露表面直接反应生成环烷酸铁,而不需要水的参与。环烷酸铁盐可溶于油中,腐蚀表面不易成膜。由于表面不生成积垢,腐蚀后形成轮廓清晰的蚀坑或流线状槽纹。在有HzS的情况下会形成一层硫化物钝化膜,它可以随酸浓度的大小提供某种程度的保护,但环烷酸可与硫化物膜反应生成可溶性环烷酸铁。

含有环烷酸的原油常诱发点蚀。形成点蚀的电化学机理必须是材料表面的某个区域内阴阳极能够严格地分离,除非原油中含有水和盐增加导电性,否则点蚀的电化学原理就站不住脚。点蚀的发生可能

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