10万吨/年煤焦油催化加氢生产清洁型轻质燃料油
用户手册
公司名称：广东绿洁化工有限公
司公司地址：广东茂名石化工业园
队名：煤香飘飘
编制组员：杨国强郭忠杰刘慧蒋霜霜
林显宁梁志强曹源陈萍
指导老师：黄克明，陈兴来
编制单位：广东石油化工学院
目录
第一章加氢精制-吸附脱硫制取超低硫车用柴油装置 .................... 错误！未定义书签。
1.2 装置简介 (1)
1.2 装置布置图 (2)
第二章工艺流程说明 (3)
2.1 生产原理 (3)
2.1.1 原料性质 (3)
2.2 化学反应 (4)
2.2.1 加氢脱硫............................................................................ 错误！未定义书签。
2.2.2 加氢脱氮............................................................................ 错误！未定义书签。
2.2.3 加氢脱氧............................................................................ 错误！未定义书签。
2.2.4 芳烃饱和............................................................................ 错误！未定义书签。
2.3 工艺流程简述 (5)
2.3.1 加氢精制反应部分（包括压缩机）................................ 错误！未定义书签。
2.3.2 加氢精制分馏部分............................................................ 错误！未定义书签。
2.3.3 吸附脱硫部分.................................................................... 错误！未定义书签。
2.3.4公用工程部分..................................................................... 错误！未定义书签。
2.4 主要操作指标 (6)
第三章装置开工规程 (7)
3.1 准备工作 (7)
3.1.1指导思想 (7)
3.1.2 全面检查 (8)
3.1.3 塔安装质量检查 (8)
3.1.4 贯通试压 (9)
3.1.5 盲板调向 (9)
3.1.6 机泵试运 (9)
3.2 氮气置换 (9)
3.2.1 置换目的 (9)
3.2.2 置换步骤 (10)
3.3 催化剂干燥.................................................................................. 错误！未定义书签。
3.3.1 准备工作 (10)
3.3.2 催化剂干燥程序 (10)
3.3.3 干燥步骤 (11)
3.3.4 注意事项 (11)
3.4 氢气置换与气密 (12)
3.4.1 置换前的准备工作 (12)
3.4.2 氢气置换 (12)
3.4.3 气密前的准备工作 (12)
3.4.4 氢气气密 (13)
3.5 催化剂预硫化 (13)
3.5.1 预硫化前的准备及反应系统应具备的条件 (13)
3.5.2 催化剂硫化步骤及注意事项 (14)
3.5.3 引低氮油注氨钝化 (16)
第四章装置停工规程 (18)
4.1 停工要求及注意事项 (18)
4.2 正常停工 (18)
4.2.1 正常停工步骤 (18)
4.2.2 氮气置换 (19)
4.3 紧急停工 (19)
4.4 停工后的吹扫 (20)
4.4.1要求及注意事项 (20)
第五章操作规程 (21)
5.1 反应岗位操作法 (21)
5.1.1 本岗位任务 (21)
5.1.2 主要工艺操作指标 (21)
5.1.3 岗位操作法 (22)
5.2 分馏岗位操作法 (26)
5.2.1 本岗位任务 (26)
5.2.3 岗位操作法 (26)
5.3 新氢压缩机（C102）岗位操作法 (27)
5.3.1新氢压缩机（C102）型号及技术数据 (27)
5.3.2 开机操作 (28)
5.3.3 正常停车 (29)
5.3.4 紧急停车 (29)
5.3.5 压缩机切换 (30)
5.3.6 日常维护 (30)
5.3.7 故障处理 (30)
5.4 加热炉岗位操作法 (31)
5.4.1 本岗位任务 (31)
5.4.2 主要工艺指标 (31)
5.4.3 岗位操作法 (32)
5.4.4 加热炉烧焦操作 (34)
5.5 冷却水系统操作法 (35)
5.5.1 设备情况 (35)
5.5.2 冷却水系统投用 (35)
5.5.3 正常操作与日常管理 (35)
5.5.4 凉水塔操作管理 (36)
5.6司泵岗位操作法 (36)
5.6.1 离心泵操作法 (36)
5.7 管线切换操作法 (40)
5.7.1 岗位操作 (40)
5.7.2 操作注意事项 (41)
5.8 换热器操作法 (41)
5.8.1 使用前的检查 (41)
5.8.2 启用 (41)
5.8.3 维护 (42)
5.8.5 故障及处理 (42)
第六章事故处理 (43)
6.1事故处理原则 (43)
6.2 紧急停工 (43)
6.2.1 紧急停工原因 (43)
6.2.2 紧急停工原则 (43)
6.2.3 紧急停工步骤 (44)
6.3 事故处理方案 (44)
6.3.1 装置停电事故处理 (44)
6.3.2 装置停循环水 (45)
6.3.3 停软化水 (45)
6.3.4 停蒸汽 (45)
6.3.5 装置停风 (45)
6.3.6 停燃料气 (46)
6.3.7 原料预处理系统及反应系统事故处理 (46)
6.3.8 分馏系统事故处理 (47)
6.3.9 加热炉系统事故处理 (47)
6.3.10 机泵事故处理 (48)
6.3.11 其它事故处理 (49)
第七章安全技术规程 (50)
7.1 车间安全规定 (50)
7.2 车间用火防火管理制度 (51)
7.3 车间安全教育制度 (52)
7.4 车间安全检查制度 (52)
7.5 装置安全卫生监督规程 (53)
7.8 岗位安全技术规程 (54)
7.9 毒品的危害及预防 (55)
第八章防火防爆 (62)
8.1 防火 (62)
8.1.1 防火规定 (62)
8.1.2 常用消防器材及其用途 (62)
8.2 防爆 (63)
8.2.1 发生爆炸的原因 (63)
8.2.2 预防爆炸 (64)
第九章附表 (65)
参考文献 (67)
第一章煤焦油催化加氢生产清洁型轻质燃料油装置
1.2 装置简介
本装置于2011年设计，规划于2012年年投入生产，设计能力为10万吨/年。利用煤焦化过程的副产物-煤焦油为原料，采用固定床催化加氢技术，对煤焦油进行催化加氢改质量，利用煤焦油加氢过程中发生的加氢脱硫、加氢脱氮、烯烃和芳烃加氢饱和以及
加氢裂化等反应将煤焦油中的S、N等杂原子通过加氢转化为NH
3,H
2
S而得到脱除，并将
其中的烯烃和芳烃类化合物进行饱和，从而来使煤焦油转化为低硫、低芳烃的石脑油馏分和柴油馏分。煤焦油加氢后生产的石脑油S、N含量均低于50ppm，生产的柴油馏分S 含量低于50ppm，十六烷值均高于35，凝点均低于-35℃～-50℃，是优质的清洁柴油调和组分。
装置设计处理能力为10万吨/年，设计体积空速为1.5h-1，氢油比为600/1(体)。装置主要包括原料预分馏部分（脱水和切尾）、反应部分和分馏部分组成。
1.2 装置布置图
第二章工艺流程说明
2.1 生产原理
煤焦油加氢技术就是采用固定床加氢处理技术将煤焦油所含的S、N等杂原子脱除，并将其中的烯烃和芳烃类化合物进行饱和，来生产质量优良的石脑油馏分和柴油馏分。一般煤焦油加氢后生产的石脑油S、N含量均低于50ppm，芳潜含量均高于80%；生产的柴油馏分S含量低于50ppm，N含量均低于500ppm，十六烷值均高于35，凝点均低于-35℃～-50℃，是优质的清洁柴油调和组分。
加氢精制是在一定的温度、压力、氢油比和空速条件下，借助加氢精制催化剂的作用，把油品中的杂质(即硫、氮、氧化物以及重金属等)转化成为相应的烃类及易于除去的H2S、NH3和H2O而脱除，金属则截留在催化剂中。同时烯烃、芳烃得到加氢饱和，从而制得安定性、燃烧性都较好的优质产品。
2.1.1 原料性质
本装置原料主要是高温煤焦油，原料来自云南解化集团，原料性质见表2-1。
表2-1 原料性质表
数据
项目
密度（20℃）/g·cm-3
1.138
19.59
残炭，m%
S, m%
0.26
N，m%
1.13
O，m% 5.4
C, m% 86.77
H, m% 6.44
烷烃
环烷烃
芳烃 87.7
12.3
胶质及其他
0.20
Cu（μg·g-1）
22.75
Ca（μg·g-1）
Mg（μg·g-1）
2.67
0.78
Ni（μg·g-1）
0.01
V（μg·g-1）
Ni（μg·g-1）
0.78
V（μg·g-1）
0.01
Fe（μg·g-1）
11.2
0.95
Na（μg·g-1）
2.2 化学反应
2.2.1加氢脱硫
硫醇RSH + H2→ RH + H2S
硫醚RSSH + H2→RH + H2S
二硫化物（RS ）2 + 3H2→ 2RH + 2H2S
噻吩类+ 4H2 R→ R-C4H9 + H2S
2.2.2加氢脱氮
烷基胺R- H2- NH2 + H2 R→ CH3 + NH3
吡啶+ H2→ C5H12 + NH3
2.2.3加氢脱氧
OH
酚类：+ H2→ + H2O
2.2.4烯烃加氢饱和
单烯烃R- CH = CH2 R- CH2- CH3
双烯烃R- CH = CH- CH = CH2+2H2 R- CH2- CH2- CH2- CH3
2.2.5芳烃加氢饱和
苯+ 3H2 →
2.2.6加氢裂化
C8H18+ H2 C5H12+C3H8
2.2.7加氢脱金属在加氢精制过程中，金属有机化合物发生氢解，生成金属沉积在催化
剂表面。
2.2.8缩合反应当反应温度升高时或稠环分子的含量过高时，缩合反应生成焦炭，沉积
在催化剂表面。
2.3 工艺流程简述
装置主要包括原料预分馏部分（脱水和切尾）、反应部分和分馏部分。
2.3.1原料预分馏部分
从罐区来的原料油经原料油过滤器除去≥25μ的固体颗粒，与预分馏塔顶
汽换热升温后，与预分馏塔中段回流液换热升温，然后与预分馏塔底重油换热升温，最后经预分馏塔进料加热炉加热至~180℃进入原料油预分馏塔（脱水），塔顶汽经冷凝后进入预分馏塔顶回流罐并分离为汽油和含油污水，一部分汽油作塔顶回流使用，一部分汽油作加氢单元原料使用；预分馏塔（脱水）的拔头油由塔底排出，再经过换热和加热炉加热达到～360℃后进入预分馏塔（切尾），预分馏塔（切尾）底重油，作为沥青出装置，而其他馏出馏分混合后作加氢单元原料使用。
2.3.2 反应部分
经过预处理后的煤焦油进入加氢原料油缓冲罐，原料油缓冲罐用燃料气气封。自原料油缓冲罐来的原料油经加氢进料泵增压后，在流量控制下与混合氢混合，经反应流出物/反应进料换热器换热后，然后经反应进料加热炉加热至反应所需温度，进入加氢改质反应器。装置共有三台反应器，各设一个催化剂床层，反应器间设有注入急冷氢的设施。
反应器出来的反应流出物经反应流出物/反应进料换热器、反应流出物/低分油换热器、反应流出物/反应进料换热器依次与反应进料、低分油、反应进料换热，然后经反应流出物空冷器及水冷器冷却至45℃，进入高压分离器。为了防止反应流出物中的铵盐
在低温部位析出，通过注水泵将冲洗水注到反应流出物空冷器上游侧的管道中。
冷却后的反应流出物在高压分离器中进行油、气、水三相分离。高分气(循
环氢)经循环氢压缩机入口分液罐分液后，进入循环氢压缩机升压，然后分两路：一路作为急冷氢进反应器；一路与来自新氢压缩机的新氢混合，混合氢与原料油混合作为反应进料。含硫、含氨污水自高压分离器底部排出至酸性水汽提装置处理。高分油相在液位控制下经减压调节阀进入低压分离器，其闪蒸气体排至工厂燃料气管网。
低分油经精制柴油/低分油换热器和反应流出物/低分油换热器分别与精制柴油、反应流出物换热后进入分馏塔。入塔温度用反应流出物/低分油换热器旁路调节控制。
新氢经新氢压缩机入口分液罐经分液后进入新氢压缩机，经两级升压后与循环氢混合。
2.3.3 分馏部分
从反应部分来的低分油经精制柴油/低分油换热器、反应流出物/低分油换热器换热至275℃左右进入分馏塔。塔底设重沸炉，塔顶油气经塔顶空冷器和水冷器冷凝冷却至40℃，进入分馏塔顶回流罐进行气、油、水三相分离。闪蒸出的气体排至燃料气管网。含硫含氨污水与高分污水一起送出装置。油相经分馏塔顶回流泵升压后一部分作为塔顶回流，一部分作为粗汽油去稳定塔。
从分馏塔顶回流罐来的粗汽油经稳定汽油（精制石脑油）/粗汽油换热后进入汽油稳定塔。稳定塔底用精制柴油作稳定重沸器热源，稳定塔塔顶油气经定塔顶水冷器冷凝冷却至40℃，进入稳定塔顶回流罐进行气、油、水三相分离。闪蒸出的气体排至燃料气管网。含硫含氨污水与高分污水一起送出装置。油相经稳定塔顶回流泵升压后大部分作为塔顶回流，小部分作为轻油排入不合格油中出装置。塔底稳定汽油作为石脑油去罐区。
为了抑制硫化氢对塔顶管道和冷换设备的腐蚀，在分馏塔和稳定塔塔顶管道采用注入缓蚀剂措施。缓蚀剂自缓蚀剂罐经缓蚀剂泵注入塔顶管道。分馏塔塔底精制柴油经精制柴油泵增压后与低分油换热至100℃左右,然后进入柴油空冷器冷却至50℃后出装置作为优质燃料油去罐区。
2.4 主要操作指标
装置主要操作指标见表2-2。
表2-2 装置主要操作指标
项目控制指标加氢进料，kg/h 13900
体积空速，h-1 1.5
氢油比，V/V 600
加氢精制反应器R101入口压力，MPa 8.0
加氢精制反应器R101床层压差，MPa 0.188
加氢精制反应器R101入口温度，℃315
加氢精制反应器R101出口温度，℃330
加氢精制反应器R101床层温升，℃55
加氢精制反应器R101床层平均温度，℃337.5
注软化水，t/h 6
热高压分离器V102进口温度，℃232
热高压分离器V102压力，MPa 6.58
冷高压分离器V103进口温度，℃28
冷高压分离器V103压力，MPa 6.45
冷低压分离器V105压力，MPa 1.50
产品分馏塔T101
塔顶回流罐压力，MPa 0.58
塔顶温度，℃127
塔底温度，℃211
进料温度，℃226
表2-2 装置主要操作指标（续）
项目控制指标汽提蒸汽量，t/h 6.2
循环氢脱硫塔T103
塔顶压力，MPa 6.43
循环氢量，m3/h 137929
贫溶剂量，t/h 100
第三章装置开工规程
3.1 准备工作
3.1.1指导思想
积极、稳妥、细致、可靠、服从指挥，严守方案，有条不紊，高标准严格要求，坚持“五不开工”，达到“五个一次成功”，做到“十个不”。
五不开工：动改项目不经严格验收不开工，安全措施不完全不开工，现场有漏风、水、汽、油、瓦斯不开工，方案不落实、人员未考核不开工，现场卫生不好不开工。
五个一次成功：吹扫气密一次合格成功，引氢升压一次成功，引瓦斯点火一次成功，
调整操作一次达到指标成功，产品质量一次达到指标成功。
十不：不跑瓦斯、不跑油、不串油、不超温、不超压、不着火爆炸、不损坏设备管线、不出人身事故、不污染环境、不损坏催化剂。
3.1.2 全面检查
（1）检查全装置各系统所属设备、管线、法兰、螺栓及设备的接地线是否安装无缺，并符合工艺生产要求。
（2）检查仪表、控制阀是否灵活好用，并经校验合格。检查压力表、温度计、液面计、热电偶是否装好。
（3）检查电气系统是否完善，并达到单机试运条件。
（4）检查各机泵安装、检修质量是否符合要求。润滑系统是否加上合格的润滑剂。
（5）检查各安全阀是否安装就位，定压是否符合要求，有无铅封。
（6）检查消防设施、防毒面具，是否齐全、好用。
（7）检查开工所需盲板是否均已装好或拆除，与外装置联系的隔断阀是否关闭，各放空阀是否关闭。
（8）检查开工所需溶剂是否准备好，高效脱硫剂约需15-25吨（包括上周期余液折算量）。
（9）检查水、电、汽、风系统是否畅通。
（10）装置上下、平台、周围清扫，无障碍物、杂物。
（11）紧急放空线、污水和废水管道是否畅通，水井、管沟、电缆沟的盖板是否盖好。
（12）装置内的照明设施是否良好。
（13）请示上级进行“四不开汽”检查。
（14）熟悉开工方案，对检修中改动的项目要弄清楚，充分作好开工准备。
3.1.3 塔安装质量检查
塔盘是否安装完毕,塔内的油泥、污垢、铁锈、焊渣、余料等杂物是否清扫干净。人.孔封好，塔上的全部阀门、法兰、安全阀、压力表、热电偶、温度计、液面计等是否处于良好备用状态。
3.1.4 贯通试压
1）目的
对新安装或大修后的管线、设备要用清水逐一冲洗，排污、排渣，设备与管线用水或蒸汽贯通，然后试压试漏。
2）要求
（1）对新安装或大修后的管线、设备要用清水逐一冲净焊渣等机械杂物，注意低点排污，并安冲洗流向拆卸后部法兰放空，逐条管线冲洗干净后法兰复位。
（2）蒸汽贯通前注意低点排凝。
（3）给汽要缓慢，沿程排凝，防止水击。
（4）蒸汽贯通冷换设备前必须打开另一程放空阀。
（5）试压时必须严格按设备定压进行，稳压不少于15-20分钟，详细检查各部位有无泄漏，并作好记录。
（6）试压前必须先关闭安全阀前隔断阀。
（7）试压后必须先打开设备上部放空阀泄压，再低点排凝。
（8）试压完毕，待设备降到常温后，关闭所有阀门，准备开工。
3.1.5 盲板调向
（1）将检修施工中加的临时盲板全部拆除。
（2）将所有8字盲板调向到合适位置。
注：在反应器系统拆除临时盲板和8字盲板调向时，要用N2掩护。
3.1.6 机泵试运
为确保开汽一次成功，对机泵进行试运，尤其是P101、P102等重要设备都要进行试运，做到有问题早暴露、早解决。
3.2 氮气置换
3.2.1 置换目的
本装置是高压临氢系统，在开工前必须用氮气赶尽系统中的空气，以保证生产的安全。
3.2.2 置换步骤
（1）压缩机应与系统隔离，进行单独置换，置换结束以后才与系统相连。
（2）系统置换前，可对临氢系统抽真空，然后再充氮气，也可用氮气直接置换。
（3）加氢反应器催化剂装填完毕，进行2.0MPa氮气气密合格后，将系统压力放至1.0MPa，启动循环氢压缩机C101,C102建立反应系统气体循环。循环一小时后通知化验采样分析气体中氧含量。
（4）如果系统氧含量不合格(O2＞0.5%)，停C101，C102将系统压力放空至0.05MPa，然后再引氮气向系统充压至1.0MPa，启动C101，C102循环一小时，再采样分析。如果还不合格，反复进行以前过程，直至氧含量小于0.5%为止。
注意：向系统进气充压要正向充，系统置换要避免死角。
3.3 催化剂干燥
由于催化剂担体有吸湿性，如果湿的催化剂与原料油一起升温，容易造成催化剂的破碎，增加床层压降。因此，催化剂的干燥对于保证催化剂的活性，避免催化剂破裂而引起床层压力降升高是十分重要的。
3.3.1 准备工作
（1）确定干燥流程，制定好干燥方案，最好绘制干燥曲线和程序表进行干燥曲线和程序表进行干燥操作。
（2）检查整个系统，确认整个系统中无水。
（3）各切水点将水排干净。
（4）准备好计量水的工具，预备好纸笔等做好记录的准备工作。
（5）准备好合格的氮气（O2<0.5%，H2O<300PPm）。
3.3.2 催化剂干燥程序
催化剂干燥程序见表3-1。
表3-1 催化剂干燥程序表
系统压力（MPa）床层温度（℃）升温速度（℃/h）时间（h）
1.5 床层升温至120℃20 升温6小时
1.5 120 恒温恒温8小时
1.5 120～200 10 升温8小时
1.5 200～250 15 升温4小时
1.5 250 恒温恒温6小时
1.5 250～150 -20 降温5小时
操作条件：高分压力 1.5Mpa
干燥介质：氮气
气剂比：>1000：1（或尽量大些）
3.3.3 干燥步骤
（1）反应系统氮气置换合格后，再次排放系统中各低点存水。
向系统引氮气升压，启动C101，C102全量循环，建立反应系统氮气循环，控制高分压力在1.5Mpa。
（2）加热炉点火升温，以小于20℃/h速度升至176℃，恒温4h。
（3）以10℃/h速度升温至200℃。
（4）以10-15℃/h速度升温至以250℃。
（5）在这个恒温期间进行临氢系统法兰“热紧”。
（6）在干燥过程中高分（V102）每小时切水一次，并称重记录。干燥阶段完成的主要标志是高分切不出水。
（7）250℃恒温结束后，加热炉以20℃/h的速度降温至150℃，熄火，停C101，C102，系统压力降至0.05Mpa，系统采样分析，氧含量小于0.5%，临氢系统准备引氢气置换，此时干燥阶段结束。
3.3.4 注意事项
（1）为使催化剂水分能在较低温度下释放出来，催化剂干燥阶段的操作压力大于1.5Mpa。
（2）在催化剂干燥阶段，气剂比应尽量大些，这样可能使反应器床层温度推进得快，温度分布均匀，较好地脱水。
（3）催化剂干燥过程中，从120℃至250℃是主要的脱水阶段，因而升温速度要严格控制，避免脱水过快而影响催化剂的特性。
（4）在催化剂的干燥阶段，必须有专人负责切水工作，并称中记录。
（5）氮气循环降温后，必须使床层最高温度低于150℃，方能将氢气引进反应器。
（6）当高分放不出水及循环氮气中水含量不变时，可以认为催化剂干燥结束，否则需延长恒温时间。
3.4 氢气置换与气密
3.4.1 置换前的准备工作
（1）联系空分装置停止送氮气，关闭氮气进装置总阀，关闭装置内氮气入系统各阀。
（2）联系重整装置和变压吸附装置送纯度合格的氢气。
（3）氢气置换过程中要注意禁止出现明火，做好防火、防爆措施。
3.4.2 氢气置换
（1）催化剂干燥阶段结束后，反应器床层温度已降至120℃以下，加热炉火咀已全部熄灭，只点一个长明灯，此时将循环机C101，C102停车，系统压力放空至0.05MPa。
（2）对新氢管线全面检查。与外部联系，将新氢引进装置，先到D-4003然后引到新氢机内，在新氢机出口放空十分钟，采样分析，氧含量＜0.5%，氢含量≥85%，启动新氢机向系统进氢气，通过高分压控控制高分压力在2.0MPa，多余气体走放空系统，此时循环机K-4002启动，全量循环。
（3）压缩机循环1小时后，高分采样分析，氢纯度＞85%，氧含量＜0.5%为氢气置换合格。
3.4.3 气密前的准备工作
（1）气密用的工具如洗瓶、肥皂水准备好。
（2）联系调度保证氢气供应充足。
（3）压缩机保证完好备用。
（4）瓦斯引至炉前，随时处于点火状态。
（5）安排好人员，作好泄漏记录，开车保运人员就位。
3.4.4 氢气气密
（1）反应系统氢气置换合格后，全装置冷却器给水，启动空冷，加热炉按规程进行点火升温。
升温速度为20-25℃/h，反应器床层温度升至150℃进行恒温。
（2）启用高分压控，投入自动开始升压。多余的氢气走火距线放空。升压速度为0.1MPa/5分钟。将反应系统压力分别升至2.0、4.0、6.0、8.0MPa进行四个阶段的全面氢气气密。
气密点包括法兰、阀门的填料、大盖、压力表嘴以及设备的人孔等。气密标准见表3-2，每个阶段稳压8小时，压降＜0.05MPa/h为合格。否则应查漏重新气密。
表3-2 气密程序表
气密阶段 1 2 3 4
允许温度℃常温≮135 135 135
气密压力
2.0 4.0 6.0 8.0
Mpa
介质H2H2H2H2压降Mpa/h <0.02 <0.02 <0.05 <0.05
稳压时间h 8 8 8 8
3.5 催化剂预硫化
3.5.1 预硫化前的准备及反应系统应具备的条件
（1）气密试验和紧急泄压试验已完成；
（2）具备连续供给合格氢气的能力。氢气浓度分析设备好用；
（3）二硫化碳量备足（硫化过程需二硫化碳11吨）并已装罐，注硫泵试运正常，注入系统准备完毕，注入点盲板已拆除；
（4）确认急冷氢阀好用, 并已关闭；
（5）高分已挂好检尺, 能够准确计量硫化过程中生成的水；
（6）进一步检查所有盲板、阀门的开关位置, 确认硫化流程正确无误；
（7）分析人员已作好硫化氢、氢气浓度及循环气露点的分析准备, 确保取样分析及时准确；
（8）反应系统氢气置换合格（氢浓度>85v%, 氧含量<0.5v%）及高压临氢系统气密合格后, 高分压力以1.0MPa/h泄压速度泄至7.0Mpa；同时反应入口温度控制为175℃。
3.5.2 催化剂硫化步骤及注意事项
（1）检查急冷氢控制阀的可操作性, 然后将其关闭, 催化剂硫化阶段要避免使用急冷氢, 只有当所有其它控制催化剂床层温度手段失效时才使用。将循环气量调至最大(≮40000NM3/h), 当高分压力降至7.0Mpa及反应器入口温度达到175℃并稳定后, 开始硫化。
启动注硫泵, 逐步将注入量增加到220kg/h(若循环气量达不到设计值, 需相应减少CS2注入量), 从开始注硫, 就要密切注意催化剂床层温度的变化, 若温升大于30℃就须降低注硫量。硫化阶段要定时检测循环气纯度, 要保证氢纯度≮50%, 否则要排放尾气, 补充新氢。
（2）当温波通过催化剂床层前要保持反应器入口温度不变。在整个硫化过程中CS2注入量≯220kg/h。
（3）当温波全部通过催化剂床层后, 以≯3℃/h的速度平稳升高反应器入口温度, 直到在反应器出口测出H2S前, 不允许反应器内的任何温度点超过230℃, 若超过就应降低注硫速度, 保持反应器入口温度, 使反应器内的温度不超过230℃。
（4）硫化期间, 每30分钟～1小时测定反应器出口H2S含量, 测出H2S后, 调节CS2注入量, 维持反应器出口流出物的H2S含量为0.1～0.5%, 保持反应器入口温度为230℃恒温硫化≮8小时。在反应器入口温度高于230℃前, 循环气的露点必须<-21℃。
（5）当反应器催化剂床层在230℃恒温硫化超过8小时, 并且循环气露点<-21℃, 开始以≯4℃/h的速度将反应器入口温度向290℃升温, 在升温硫化过程中, 反应器出口循环气中的H2S浓度应保持在0.5～1.0%。若循环气露点大于-21℃, 应停止升温, 当露点<-21℃时, 再继续以≯4℃/h升高反应器入口温度, 直到290℃。
煤焦油加氢综述 摘要：煤经历高温热解，产出大量燃料气体的同时副产煤焦油，而煤焦油的直接燃烧会产生大量的SO 和N0 ，造成严重的环境污染．采用加氢工艺可以完成煤焦油脱硫、脱氮、脱氧、脱金属、不饱和烃饱和、芳烃饱和等反应，从而改善其安定性，获得高品质的清洁燃料油，本文着重介绍常见的几种煤焦油加氢加工工艺 关键词：煤焦油加氢加工工艺 Abstract: coal experience high temperature pyrolysis, output amounts of fuel gas and byproduct coal tar, and coal tar direct combustion produces a large number of SO and N0, causing serious pollution of the environment. The hydrogenation process can be completed in coal tar desulfurization and nitrogen, deoxidization, take off metal, unsaturated hydrocarbons saturated, aromatic saturation and reaction, SO as to improve its stability, get high quality clean fuel oil, this paper introduces several common coal tar hydrogenation processing technology Keywords: coal tar hydrogenation processing technology 前言： 煤是我国的主要化石能源，其主导地位在今后相当长的时间内不会发生根本的变化．【1】煤经历高温热解，产出大量燃料气体的同时副产煤焦油，我国是煤焦油大国，据统计2008年我国煤焦油产量已达1 080万t．【2】我国煤焦油的加工除约2／3通过蒸馏、结晶和精制等工艺提取萘、酚、蒽、苊、吲哚、联苯等化工产品外，其余均作为粗燃料替代重油直接烧掉，而煤焦油的直接燃烧会产生大量的SO 和N0 ，造成严重的环境污染．【3】“研究表明，采用加氢工艺可以完成煤焦油脱硫、脱氮、脱氧、脱金属、不饱和烃饱和、芳烃饱和等反应，从而改善其安定性，获得高品质的清洁燃料油．【4】 一、煤焦油的来源和性质及前景 1.1 煤焦油的来源和性质 煤焦油是煤在干馏和气化过程中获得的液体产物之一。根据干馏方法和温度的不同，煤焦油可分为：低温干馏煤焦油(450～650~C)、低温、中温发生炉煤焦油(600～800℃)、中温立式炉煤焦油 (900 1000℃)、高温炼焦煤焦油(>1000℃)。煤焦油是黑色或黑褐色具有刺激性臭昧的粘稠状液体。 1.2 前景 近几年我国煤焦油加工业迅速发展，煤焦油下游产品应用领域不断拓宽，人们越来越重视煤焦油加工的技术进展状况及发展方向。煤焦油是一个组分上万
1.1煤气脱硫、制氢装置 1.1.1概述 1.1.1.1装置概述 a）装置规模 本装置为煤气脱硫、制氢装置。装置规模满足50万吨焦油加氢的需要，建设规模为50000Nm3/h。 （1）装置设计规模： 制氢装置规模为：50000Nm3/h 。 （2）产品及副产品 由于煤干馏分为一、二期分别建设，制氢部分为二期配套，考虑到一、二期煤干馏工艺技术的不同，一、二期的煤气制氢分别考虑为PSA及转化制氢。以下描述的制氢装置建设为同步工程，采用的原料分别为一、二期煤干馏煤气。 原料煤气 小时产量 2.5×105Nm3/h 一期煤气质量：详见下表 使煤气热值降低，但是煤气的发生量比外热式加热时增加了一倍。 直立炭化炉本身加热需要用去煤气总量的35%，兰炭的烘干装置需要用去煤气总量的5%，这样炭化炉每年剩余煤气60%，约12.0×108Nm3/a，可供煤焦油加氢工序。 二期煤气质量：详见下表 无煤气数据 估算数据：（需提供二期煤气数据，包括流量、组成等数据） 煤气流量估算：5000Nm3/h
产品： 氢气： 一期煤干馏煤气PSA制氢：～30000Nm3/h 二期煤干馏煤气转化制氢估算：～10000Nm3/h无煤气数据（如需配套二期煤干馏规模需80～100×104t/h）。 合计：50000Nm3/h（50万吨/年煤焦油加氢配套需要量） 副产品： 解吸气：Ⅰ期: 1.2×105 Nm3/h（可作为燃料气） Ⅱ期:4500Nm3/h（排放） b）生产制度 年操作时间按8000小时考虑，生产班次四班三运转。 c）工艺技术来源 采用国内技术。 d）装置布置原则 在满足工艺流程的前提下，尽量做到设备露天化布置，集中化布置，便于安全检修及生产操作。满足全厂总体规划的要求；注意装置布置的协调性和统一性，适当考虑装置将来的生产和技术改造的要求。结合本装置的施工、维修、操作和消防的需要，综合考虑，设置了必要的车行、消防、检修通道和场地，并在设备的框架和平台上设置必要的安全疏散通道。在满足生产要求和安全防火、防爆的条件下，应做到节省用地、降低能耗、节约投资、有利于环境保护。 1.1.1.2装置组成 由于一、二期煤干馏的工艺技术不同，煤气组成、杂质含量、气量差异很大，因此一、二期制氢装置主项不同，详见表2.3.1-1、2.3.1-2。 表2.3.1-1 Ⅰ期主项表
煤焦油加氢技术概述 1.1煤焦油的主要化学反应 煤焦油加氢为多相催化反应，在加氢过程中，发生的主要化学反应有加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、烯烃和芳烃加氢饱和以及加氢裂化等反应： ①加氢脱硫反应 ②加氢脱氮反应 ③芳烃加氢反应 ④烯烃加氢反应 ⑤加氢裂化反应 ⑥加氢脱金属反应 1.2影响煤焦油加氢装置操作周期、产品质量的因素 主要影响煤焦油加氢装置操作周期、产品收率和质量的因素为：反应压力、反应温度、体积空速、氢油体积比和原料油性质等。 1.2.1反应压力 提高反应器压力和/或循环氢纯度，也是提高反应氢分压。提高反应氢分压，不但有利于脱除煤焦油中的S、N等杂原子及芳烃化合物加氢饱和，改善相关产品的质量，而且也可以减缓催化剂的结焦速率，延长催化剂的使用周期，降低催化剂的费用。不过反应氢分压的提高，也会增加装置建设投资和操作费用。 1.2.2反应温度 提高反应温度，会加快加氢反应速率和加氢裂化率。过高的反应温度会降低芳烃加氢饱和深度，使稠环化合物缩合生焦，缩短催化剂的使用寿命。 1.2.3体积空速 提高反应体积空速，会使煤焦油加氢装置的处理能力增加。对于新设计的装置，高体积空速，可降低装置的投资和购买催化剂的费用。较低的反应体积空速，可在较低的反应温度下得到所期望的产品收率，同时延长催化剂的使用周期，但是过低的体积空速将直接影响装置的经济性。 1.2.4氢油体积比 氢油体积比的大小主要是以加氢进料的化学耗氢量为依据，描述的是加氢进料的需氢量相对大小。煤焦油加氢比一般的石油类原料，要求有更高的氢油比。原因是煤焦油组成是以芳烃为主，在反应过程中需要消耗更多氢气；另外芳烃加氢饱和反应是一种强放热反应过程，需要有足够量的氢气将反应热从反应器中带走，避免加氢装置“飞温”。 1.2.5煤焦油性质
转化利用 熊道陵等：煤焦油深加工技术研究进展 煤焦油深加工技术研究进展 熊道陵，陈玉娟，欧阳接胜，李 英，钟洪鸣，李金辉 （江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州341000） 摘要：综述了煤焦油组成、性质和近年来国内外煤焦油深加工发展情况。介绍了煤焦油 中回收的洗油经过减压蒸馏切取不同温度段的馏分和脱酚洗涤，然后经过进一步的蒸馏、结晶、萃取，可以得到质量好、回收率高、工业上应用广泛的多种煤焦油化工产品，如萘、酚类化合物、吡啶盐基。研究了芴、吲哚、联苯等一些具有重要应用的煤焦油化工产品分离及精制方法。高、中、低温煤焦油催化加氢制取燃料油技术是煤焦油深加工新技术，该技术能够解决焦炉煤气放空燃烧污染环境的问题。 关键词：煤焦油;深加工;分离;精制;催化加氢 中图分类号：TQ522．64 文献标识码：A 文章编号：1006－6772（2012）06－0053－05 Research progress of coal tar deep processing XIONG Dao-ling ，CHEN Yu-juan ，OUYANG Jie-sheng ，LI Ying ，ZHONG Hong-ming ，LI Jin-hui （School of Metallurgy and Chemical Engineering ，Jiangxi University of Science ＆Technology ，Ganzhou 341000，China ） Abstract ：Summarize the composition ，characteristics and research progress of coal tar．The most widely used coal tar chemical products such as naphthalene ， phenolic compound ，pyridinium could be prepared from the wash oil of coal tar．The products has high quality．The technological process is that ，through vacuum distillation ，first gather the fraction at different extraction temperature ranges ， then dephenolize ，distill ，crystallize and extract．Study separation and purification methods of fluorene ，benzpyrole and biphenyl．The preparation of fuel oil from coal tar by catalytic hydrogenation is the development direction of coal tar deep processing ，which could reduce the pollution caused by coke oven gas combustion． Key words ：coal tar ；deep processing ；separation ；purification ；catalytic hydrogenation 收稿日期：2012－08－16 责任编辑：宫在芹 基金项目：江西省教育厅科技资助项目（赣教高字［ 2011］号GJJ11458，GJJ11476，GJJ10157）作者简介：熊道陵（1965—），男，江西吉安人，博士，教授，主要从事煤化工深加工及再生资源综合利用的研究。引用格式：熊道陵，陈玉娟，欧阳接胜，等．煤焦油深加工技术研究进展［J ］．洁净煤技术，2012，18（6）：53－57，83．中国仅焦炭生产过程中每年产生的煤焦油高 达600万 800万t ［1－2］ ，煤焦油产率约占焦干煤的3% 4%，由上万种混合物组成，已分离的化合物仅有500余种，其含量占煤焦油总量的55%左右，在合成塑料、农药、医药、耐高温原料、国防工业等领域广泛应用，其中有些化合物是石油加工业无法生产和替代的。煤焦油加工具有重大效益，因此人们对煤焦油的加工利用也日益重视。近年来，日本和德国在分离煤焦油技术上已经由高含量组分转向低含量组分，并且取得了进展。 1煤焦油的组成及性质 按照热解温度和过程方法的不同，煤焦油大致 分为高温焦油（900 1000?）、 中温焦油（650 900?）和低温焦油（450 650?）［3］。高温焦油色 黑， 密度较大，相对密度大于1.0，含大量沥青，其他成分是芳烃及杂环有机化合物，是煤在炼焦过程中的产物（主要是500?前胶质体分解形成的热分解产品）在荒煤气导出过程中，受焦炭、半焦及炉顶空间高温作用而二次裂解，最后形成高温焦油，呈气 3 5DOI:10.13226/j.issn.1006-6772.2012.06.010
煤焦油加氢装置工艺简介 刖言 煤焦油（即劣质燃料油）是焦油副产品，是一种碳氢化合物的复杂混合物， 值较高的稀 有种类， 对它的需求非常旺盛， 为重要资源加以保护。 国际市场上大量采购， 而国内现有的加工煤焦油工艺存在较多的弊端， 仅附加低值，而且给环境造成了很大的污染。 济效益的越来越重要并且越来越迫切。 通过通过采用高压加氢改扬帆是技术 ，可以降低煤焦油的含量，提高其安定性，并提高其 十六烷值，产出满足优质燃料油指标要求的合格气 ，柴油,。我国优质燃料油短卸，燃料油进口 数量逐年递增，随着国际原油价格的逐年提高， 采用此工艺加工煤焦油将大大提高其附加值。 下面以10万 吨/年规模的煤焦油加氢项目为例，做一个详细的介绍。 项目主要工艺指标 项目概况 项目采用上海盛邦石油化工技术有限公司的成套煤焦油加氢工艺及催化剂， 煤焦油为原料，生产优质燃料油。 为保证装置运转“安、稳、长、满、优” ，关键设备设计充分考虑装置原料特点。 装置的氢气由净焦炉气氢提纯单元生产。 主要工艺、技术经济指标见表 大部分为价 是石油化工难以获得的宝贵资源。 煤焦油作为一种基础资源， 国际市场 以其不可替代性在世界经济中占有重要位置， 各国均把本国煤焦油作 加上提炼煤焦油对环境的影响较大， 发达国家很少自己提炼，宁可在 而日本等资源缺乏国家更是采购煤焦油的大户。 大多数企业更是直接将煤焦油出售， 于是如何合理利用煤焦油资源， 提高企业的经 以焦炉副产
结论： 本项目采用上海盛邦石油化工技术有限公司的成套煤焦油加氢工艺和成熟的工程技术， 投资合理，可确保装置“安、满、长、稳、优”运转装置环保、职业安全卫生及消防等设施 的设计符合标准规范。本项目在技术上是可靠的 本项目各项经：济评价指标远好于行业基准值， 项目奖及效益较好。 并具有较强的抗风 险能力，在经济上是完全可行的。 本项目的建设不仅可以解决副产劣质煤焦油污染问题， 张。总之，本装置的建设是必要的，应加快建设速度。 原料来源、生产规模、产品方案、 一、原料来源 煤焦油主要来自焦化厂的焦炉副产煤焦油 煤焦油资源）作为原料（加氢进料 10万吨 /年），器性质（假设）见表 原料油全馏分性指标 二、 公称规模：10万吨/年（单套装置处理能力）；加氢部分实际处理煤焦油馏分 1 万 吨/年。 三、 年开工时数8000小时 同时也可以部分解决国内油品紧 13万吨/年（不足时刻考虑周边地区的
煤油共炼 二〇一三年七月
煤油共炼（也称为煤油共处理）技术是七八十年代以来煤炭直接 液化研究领域所取得的重大进展之一。 其主要特点是用石油重油、渣油或煤焦油等重质油类代替经典的 溶剂油，一次通过加氢反应装置，煤和渣油同时加氢裂解成轻、中质油和少量烃类气体。 煤油共炼与直接液化相比，煤的转化率用褐煤时基本一样，用烟 煤时有所降低，但是油品的产率却大幅度的增加，氢气的耗量却大为下降，氢气的利用率大大提高。与煤的直接液化一样，煤的直接液化和煤油共炼技术的研究是洁净煤技术项目研究中的一个主要组成部分。
HRI催化两段煤油共处理工艺 美国的碳氢化合物研究公司（HRI）在1974年就开始研究煤油共炼工艺，该工艺是在HRI以前开发的石油渣油催化裂化的氢—油法，煤直接液化的氢—煤法和催化两段液化工艺基础上，又经过小型装置和工艺开发装置多年试验研究发展的煤直接液化新方法，技术比较先进可靠，实验规模达到了t/d级的规模，现在已经具备建设示范工厂的工艺。 CANMAT煤油共处理技术 加拿大矿物能源中心（CANMAT）开发的煤油共处理工艺是在石油加氢裂化工艺的基础上发展起来的。最初是利用载有FeSO4的煤作为渣油加氢裂化催化剂，煤的加入量只有渣油的5%，在比较苛刻的条件下渣油很少结焦。后来加入了30%的煤，使得渣油和煤同时加氢裂化，收到了很好的效果。
Pyrosol煤油共处理工艺 德国煤炭液化公司在Pyrosol工艺煤直接液化基础上改造而成的Pyrosol煤油共炼工艺。 VCC工艺 VCC渣油悬浮床加氢裂化技术是德国维巴石油公司在20 世纪50 年代开发的，80、90年代进行了中型装置(200bbl/d)和工业示范装置(3500bbl/d)试验，工业示范装置的运转已超过10 年。2002 年BP 公司收购维巴公司，自2006 年以来对VCC 技术进行进一步改进，包括与加氢处理技术集成生产清洁燃料技术、单系列装置加工能力扩大以及工艺设计等，形成了今天的BP VCC 技术。为加速BP VCC 技术的工业应用，不久前BP 与美国KBR 公司合作进行工程设计，并在全球进行技术转让与服务，该工艺适用的原料范围非常广泛，包括从炼厂渣油一直到煤，以及煤油混合物。
煤焦油加氢装置工艺简介 前言 煤焦油（即劣质燃料油）是焦油副产品，是一种碳氢化合物的复杂混合物，大部分为价值较高的稀有种类，是石油化工难以获得的宝贵资源。煤焦油作为一种基础资源，国际市场对它的需求非常旺盛，以其不可替代性在世界经济中占有重要位置，各国均把本国煤焦油作为重要资源加以保护。加上提炼煤焦油对环境的影响较大，发达国家很少自己提炼，宁可在国际市场上大量采购，而日本等资源缺乏国家更是采购煤焦油的大户。 而国内现有的加工煤焦油工艺存在较多的弊端，大多数企业更是直接将煤焦油出售，不仅附加低值，而且给环境造成了很大的污染。于是如何合理利用煤焦油资源，提高企业的经济效益的越来越重要并且越来越迫切。 通过通过采用高压加氢改扬帆是技术,可以降低煤焦油的含量,提高其安定性,并提高其十六烷值,产出满足优质燃料油指标要求的合格气,柴油,。我国优质燃料油短卸，燃料油进口数量逐年递增，随着国际原油价格的逐年提高，采用此工艺加工煤焦油将大大提高其附加值。下面以10万吨/年规模的煤焦油加氢项目为例，做一个详细的介绍。 项目主要工艺指标 项目概况 项目采用上海盛邦石油化工技术有限公司的成套煤焦油加氢工艺及催化剂，以焦炉副产煤焦油为原料，生产优质燃料油。 为保证装置运转“安、稳、长、满、优”，关键设备设计充分考虑装置原料特点。 装置的氢气由净焦炉气氢提纯单元生产。
结论： 本项目采用上海盛邦石油化工技术有限公司的成套煤焦油加氢工艺和成熟的工程技术，投资合理，可确保装置“安、满、长、稳、优”运转装置环保、职业安全卫生及消防等设施的设计符合标准规范。本项目在技术上是可靠的 本项目各项经：济评价指标远好于行业基准值，项目奖及效益较好。并具有较强的抗风险能力，在经济上是完全可行的。 本项目的建设不仅可以解决副产劣质煤焦油污染问题，同时也可以部分解决国内油品紧张。总之，本装置的建设是必要的，应加快建设速度。 原料来源、生产规模、产品方案、 一、原料来源 煤焦油主要来自焦化厂的焦炉副产煤焦油13万吨/年（不足时刻考虑周边地区的 煤焦油资源）作为原料（加氢进料10万吨/年），器性质（假设）见表 原料油全馏分性指标 二、生产规模 公称规模：10万吨/年（单套装置处理能力）；加氢部分实际处理煤焦油馏分10万 吨/年。 三、年开工时数8000小时
百度文库 - 让每个人平等地提升自我 煤焦油加氢项目 煤焦油 离心、过滤、换热 减压塔 沥青至造粒设施 加氢精制进料缓冲罐 加氢裂化进料缓冲罐 加氢精制反应器（ A 、B 、C ） 加氢裂化反应器（ A 、B ） P=16.8MPa P=16.8MPa ° ° t=410 C( 初期） t=402 C( 初期） 精制热高分罐 油 裂化冷高分罐 化 转 氢 气体 液体 未 液体 气体 环 制 精 循 制 精制冷高分罐 精制热低分罐 裂化冷低分罐 裂化 精 体 循环氢 气 压缩机 气体 液体 液体 硫 气 液 脱 精制 精制冷 至 体 体 裂化稳定塔 氢 循环氢 低分罐 体 体 新 压缩机 气 气 充 液体 硫 液 硫 补 氢 脱 油 至 精制 脱 新 化 化 体 至 充 稳定塔 裂 转 补 体 液体 未 新氢 气 新氢 硫 精制分馏塔 裂化分馏塔 压缩机 脱 至 石脑油 柴油 氢 环 循 化 裂
煤焦油加氢装置主要生产设备表 序设备操作条件数量规格介质名称主体材质压力 号名称备注 温度（℃）（台） （ MPa） 一、反应器类 1 加氢精制Ф煤焦油、 H2、 H 2S 反应器 A 1500X13400 加氢精制 Φ 反应器煤焦油、 H2、 H 2S 1800X14678 B/C 加氢裂化 Φ 反应器煤焦油、 H、 H S 1500X10110 2 2 A/B 二、塔类 1 减压塔Ф 2000/2400/1 轻质煤焦油、 Q345R 200 X 25250 重油、水汽 2 精制稳定Ф 600X16000 反应油、 H 、 H S Q245R 塔 2 2 3 精制分馏Ф 1500X2060 石脑油、柴油、 Q345R 塔0 尾油 4 精制柴油 Ф 800X10000 柴油、蒸汽Q245R 汽提塔 5 裂化稳定Ф 400/800X18 反应油、H2 2 Q245R 塔440 、 H S 6 裂化分馏Ф 1500X2060 石脑油、柴油、 Q345R 塔0 尾油 7 裂化柴油 Ф 500X8800 柴油、蒸汽Q245R 汽提塔 三、加热炉类 1 减压塔进400X104 煤焦油1Cr5Mo 料加热炉kcal/h 2 精制加热200X104 精制进料油、 H 2 TP347H 炉kcal/h 3 裂化加热200X104 裂化进料油、 H 2 TP347H 炉kcal/h 精制分馏200X104 1Cr5Mo/ 4 精制尾油 15CrMo 塔再沸炉kcal/h 5 裂化分馏200X104 裂化尾油 1Cr5Mo 塔再沸炉kcal/h 四、换热类原料油 /减壳程 减压循 Q345R 环油 1 压循环油25-4I 20+Q345R 换热器管程原料油 减顶油水 / 壳程减塔中 Q345R 段油 2 减压循环25-4I 减顶油、 油换热器管程20+Q345R 水147/385 1 126/271 1 ▲120/368 1 212/206 1 72/263 1 ▲122/365 1 198/185 1 395 1 ▲315 1 ▲405 1 ▲388 1 ▲385 1 ▲217/178 75/147 1 ▲ 228/217 1 ▲87/150
中低温煤焦油加工技术与应用最新进展 我国低变质煤（褐煤、长焰煤、不粘煤、弱粘煤等）约占煤炭资源总量的53.2%。低变质煤一般含油率较高，主要分布在内蒙、新疆、陕西、山东、甘肃、山西北部和云贵等地区。如何洁净高效利用低变质煤，是业界普遍关注和研究的重要课题。近年来低变质煤通过中低温热解（干馏）分质综合利用技术开发和示范工程取得突破性进展，取得一批技术和应用成果，推动煤热解产业较快发展,至2013年底已形成产能7000多万吨，成为煤炭高效转化的重要技术路线之一。本文对其中中低温煤焦油产品的加工技术和应用进展情况作一综述。 陕北榆林地区长焰煤探明储量1640亿吨，属低灰、低硫、高发热量的优质化工用煤，含油率10.8%～12.5%。上世纪九十年代榆林市率先开发成功了长焰煤中低温热解技术，2012年煤热解产能3600多万吨，半焦产量2100万吨、焦油产量200多万吨，产能和产量占全国50%以上。
图/中低温煤热解产品链示意图 1、技术路线 原煤经中低温热解，产出半焦、焦油和煤气，以煤气制氢为焦油加工提供氢源，已成为陕北含油率高的长焰煤深加工的一种较好的模式。中低温煤焦油加工根据焦油的性质和最终产品要求，采用不同的加工技术。国内拥有专利技术并进行工程实施的公司有：天元化工、富油能源、上海圣邦、新佑能源、狄拉克化工、戊正科技等。技术主要有以下几种： （1）焦油脱酚后加氢技术。由于中低温焦油中酚类化合物含量高达15%左右，将焦油中的粗酚脱出后可进一步加工成高附加值产品，同时在焦油加氢过程中， 可避免因酚类化合物与氢气反应生成水对催化剂的损害，并能减少氢耗量。
图/焦油脱酚后加氢方案 （2）焦油脱沥青后加氢技术。主要特点是：将从焦油中脱出的沥青采用乳化法制成燃料油，该法具有技术简易、可靠、投资少、效益显著的优点；将沥青进一步加工生产针状焦或碳纤维等高附加值产品；也可用沥青生产电极黏结剂或沥青焦。 图/焦油脱沥青后加氢方案 （3）焦油加氢裂化-加氢改质技术。主要特点是：先将焦油蒸馏分离为轻馏分（＜325℃）和重镏分（＞325℃），然后对重镏分进行加氢裂化，并将产物与轻镏分送去加氢改质生产汽油、柴油。该技术可降低加氢反应器的操作压力，显著减少设备加工费用。
煤焦油深加工产品价格分析 焦化工业作为传统的工业部门之一,在全世界重视可持续发展的今天,所面临的形势严峻可想而知。但就其存在价值而言,前景并不悲观,据专家估计,传统的高炉-转炉工艺在钢铁生产中主导地位至少30年不会变,焦碳仍然是不可缺少的原料。与西方国家焦碳产量逐年萎缩相反,近10年我国焦碳产量节节上升,总产量已超过1亿吨,位居世界首位。我国已回收和尚未回收的煤焦油资源约400万t/a,如能回收和利用必将创造巨大的经济价值。 尽管近30年来受到石油化工的激烈竞争,焦油加工非但未失去其存在价值,而且仍具发展潜力,在经济上仍具重要地位,如煤焦油化学品有一定不可替代性,蒽、苊、芘,全世界萘的需求量约100万t,目前90%以上仍来自煤焦油,作为染料原料的精蒽年需求量3万t以上,生产碳素电极的电极沥青年消耗250万t,咔唑、喹啉、噻吩,它们几乎全部来自煤焦油。 煤焦油加工业再度引起人们的重视是由于随着经济和技术的发展,不仅传 统的焦油加工产品如萘、蒽、苊、芴、酚类及沥青开发出了新的用途,而且应用新技术提取或进一步加工出的煤焦油产品更具市场竞争力。如蒽氧化制得高档染料中间体,市场前景很好,咔唑除了作重要的染料中间体,还可以用于合成导光、导电材料,合成活性物质,吲哚除了用作香料工业中不可缺少的香味保持剂,还用作植物生长激素。由苊开发出的红色染料具耐热、耐晒特点,倍受人们关注。甲基萘,甲基萘用于印染助剂。洗油可以取代工业萘制取高效减水剂,煤焦油加工的大宗产品沥青,随着世界电炉钢产量的增加及信息产业的发展,经其加工制得的改质沥青、针状胶、碳素纤维等具有了更好的市场。 高温煤焦油市场分析 一、近期焦炭市场总述 9月19日至23日国内焦炭市场稳中上扬，成交良好。生产方面，炼焦煤资源
中温煤焦油 一．中温煤焦油的来源 目前，我国以烟煤和褐煤为原料生产半焦（兰炭）。半焦是生产铁合金、电石的原料，也是炼铁的高炉喷吹料。目前我国半焦生产能力约为3000万吨/年，主要分布在陕西、内蒙、宁夏、山西等地，半焦生产带有明显的区域性特点。在生产半焦的同时，副产的中温煤焦油为半焦产量的10%左右，按我国半焦生产能力换算中温煤焦油产量，大概为300万吨/年。另外国内部分地区一些陶瓷厂在烧制陶瓷过程中回收部分焦炉气也能获得部分品质略差的中温煤焦油。但其消费地比较广泛，全国各地区路政施工方面，各沥青搅拌站用量比较大，中温煤焦油被大量用作烧火油使用。品质较好中温煤焦油被用作深加工生产煤柴油。 二．中温煤焦油资源的现况 自06年6月国家发改委要求关闭落后污染严重的小半焦（兰炭）厂的指示。集中了中国兰炭95%产能的陕西榆林神木地区，分批对30万吨/年以下的兰炭生产装置进行了关停及合并。“十二五”规划纲要中明确指出今后煤炭行业将以“减产、关停、整合”为主题。 中国炼焦行业协会顾问徐广成对未来焦炭产量做出预测，认为今后的焦炭产量不可能再大量增加，相反要走向大幅度减少。主要受下面几个因素影响： ⑴炼铁技术进步，降低焦比，减少焦炭消费量。 ⑵炼钢降低铁钢比，要减少焦炭消费量。 ⑶过了建设高峰期，消费钢材要逐渐降下来，随着消费焦炭也要降下来。 ⑷出口焦炭走向大幅度减少，2009年出口焦炭约万吨，一年减少了 1158万吨。今后出口钢材要萎缩，也减少了焦炭用量。 所以，预测未来十年焦炭全国年产量要减少到2亿吨左右。相应的，煤焦油理论资源量将低于1000万吨，产量将更低。 钢联资讯煤化工网分析师尹延财就如下几个方面做相关分析： 首先，利用面较窄。单纯的从中温煤焦油的角度出发，并没有足够大的利用面，据了解，80%以上用来做燃料油，其中一方面可直接粗放作为烧火油；另一方面可稍作加工用于调和柴油。中温干馏焦油是人造石油的重要来源之一，经高压加氢制得、柴油等产品。因为轻油相比水下油（重油）来讲出油率高，作为燃料油来讲比较合算；如果不要求色度那么高中温煤焦油的水下油（重油）也
10万吨/年煤焦油加氢装置 简要说明 1煤焦油加氢生产技术概述 煤焦油的组成特点是硫、氮、氧含量高，多环芳烃含量较高，碳氢比大，粘度和密度大，机械杂质含量高，易缩合生焦，较难进行加工。 煤焦油加氢生产技术首先将煤焦油全馏分原料采用电脱盐、脱水技术将煤焦油原料脱水至含水量小于0.05%，然后再经过减压蒸馏切割掉含机械杂质的重尾馏分，以除去机械杂质（与油相不同的相，表现为固相的物质），使机械杂质含量小于0.03%，得到净化的煤焦油原料。 净化后的煤焦油原料经换热或加热炉加热到所需的反应温度后进入加氢精制（缓和裂化段）进行脱硫、脱氮、脱氧、烯烃和芳烃饱和、脱胶质和大分子裂化反应等，之后经过进入产品分馏塔，切割分馏出汽油馏分、柴油馏分和未转化油馏分；未转化油馏分经过换热或加热炉加热到反应所需的温度后进入加氢裂化段，进行深度脱硫、脱氮、芳烃饱和大分子加氢裂化反应等，同样进入产品分馏塔，切割分馏出反应产生的汽油馏分、柴油馏分和未转化油馏分。 氢气自制氢装置来，经压缩机压缩后分两路，一路进入加氢精制（缓和裂化）段，一路进入加氢裂化段。经过反应的过剩氢气通过冷高分回收后进入氢气压缩机升压后返回加氢精制（缓和裂化）段和加氢裂化段。 2****技术的先进性 ******是一家按照现代企业制度建立的高新科技企业，主要从事炼油、石油化工、煤化工、环保和节能等技术领域的新技术工程开发、技术咨询、技术服务和工程设计及工程总包。 ****汇集了国内炼油、石油化工和煤化工行业大、中型科研院所、设计院及生产企业的优秀技术人才，致力于新工艺、新设备、新材料的工程开发，转化移植和优化组合
国内外先进技术，将最新科技成果向实际应用转化，为客户提供最优化系统整合、客观完善的技术咨询、完整的解决方案，根据用户的要求进行最优化设计，以提高客户竞争和赢利能力。 公司现在的主要业务为炼油、化工装置设计、技术方案和催化剂产品提供。 炼油、化工装置设计包括的装置有加氢、制氢、延迟焦化、重油催化裂化、重整、二烯烃选择性加氢、汽油醚化、气分、聚丙烯等。 ******煤焦油加氢专有工艺技术是在原石油炼制尾油加氢技术的基础上进一步开发的，与常规加氢技术相比该技术有以下优点： 催化剂的先进性 根据煤焦油中不同组分的加氢反应的速度的快慢不同及易结焦特性，胜帮公司优化设计开发了适合煤焦油加氢的前处理的两类催化剂－保护/脱金属催化剂。两类催化剂的加氢活性不同、颗粒度也不同，很好的适应了煤焦油的特点，使煤焦油加氢装置的运转寿命大大延长。 根据煤焦油的Ｈ／Ｃ小，氢含量低的特点，胜帮公司优化设计开发了适合煤焦油加氢经过前处理后再加氢的催化剂－加氢精制（缓和裂化）催化剂。由于煤焦油氢含量低，加氢过程中会放出大量的热，若催化剂设计不当或装置控制不稳会造成装置飞温，使催化剂和反应器损坏。因此，胜帮公司针对煤焦油的特点开发的加氢精制（缓和裂化）催化剂加氢活性适度、裂化活性适宜，使煤焦油加氢装置的运转寿命大大延长。 根据煤焦油的中有机分子大、氢含量低的特点等特点，胜帮公司优化设计开发了适合煤焦油加氢经过加氢精制（缓和裂化）后再裂化的催化剂－加氢裂化催化剂。由于煤焦油氢含量低，即使经过加氢精制（缓和裂化）段后，其氢含量仍然达不到高压加氢裂化催化剂所能接受的氢含量指标，在这种情况下若采用常规的高压加氢裂化催化剂来裂化大分子，势必会造成裂化催化剂结焦速度加快，影响加氢装置的正常操作。因此，胜帮公司针对煤焦油的特点开发的加氢精制裂化催化剂加氢活性与裂化活性匹配适宜，在裂化过程中还能快速进行小Ｈ／Ｃ分子的加氢，降低加氢裂化过程中的催化剂结焦机率，影响煤焦油加氢装置的运转寿命。 较少工艺污水排放技术 控制减压塔在适当的真空度条件下操作，以常规的电动真空泵来达到真空度要求，避免使用蒸汽喷射泵带来的大量含油污水排放，对人身健康和环境有利，同时降低装置
[精彩]煤焦油加氢工艺说明 煤焦油加氢的工艺 目录 第一章综 述 ..................................................................... ..................., 1.1 煤焦油加工的现状与前 景 ................................................, 1.1.1 世界能源现状..........................................................., 1.1.2 煤焦油加工的发展现状............................................., 1.1.3 世界煤焦油加工业...................................................., 1.2 煤焦油深加工的发展现状 ................................................, 1.2.1 煤焦油加氢技 术 ......................................................., 1.2.2 几种典型技术对比分析............................................., 1.2.3 几种工艺路线对比...................................................., 1.3 选题的目的和研究内容 ............................................... ,, 1.3.1 选题目的.............................................................. ,,
工艺流程说明 原料预处理 75~85℃原料煤焦油由缺罐区进料泵P-201A/B送入离心机S-1101进行三相分离。脱除的氨水时入氨水罐，经氨水泵P-1107送出装置。脱除固体颗粒后的煤焦没进入进料缓冲罐V-1101。缓冲罐V-1101液位与流量调节（FIC-1015）串级控制。V-1101中原料油通过装置进料泵P-1101A/B，经过换热器E-1101与减压塔中段循环油换热至147℃，再经过进料过滤器S-101A/B过滤掉固体杂质后，经流量调节（FIC-1017）与精制产物E-1303、E-1301，（E-1301设温度记录调节旁路TRC-3008），（E-1301、E-1303设温度记录调节旁路TRC-3003）。E-1301与E-1303前设过热蒸汽吹扫，（过热蒸汽由流量记录调节FRC-3002控制）换热升温至340℃。再经减压塔进料加热炉F-1101升温至395℃后进入减压塔T-1101。T-1101塔顶气体经空冷器A-1101A~D和水冷器E-1103冷凝冷却至45℃，入回流罐V-1102。减压塔真空由真空泵PK-1101A/B（经压力指示调节PIC-1012）提供。V-1102中液体由减压塔顶油泵P-1102A/B加压。一部分（经流量调节FIC-1010）作为回流，返回减压塔顶。另一部分与热沉降罐V-1103底部污水E-1105A/B、减压塔中段循环油E-1102换热升温至150℃后，送入热沉降罐V-1103沉降脱水后送入加氢精制进料缓冲罐V-1201。（减压塔顶回流罐液位与流量调节FIC-1012串级控制）。塔顶回流罐V-1102水包内污水经减压塔水泵P-1105A/B 加压后与塔顶油混合后进入热沉降罐V-1103。（V-1102水包界位由LDIC-1011控制）。减压塔中段油由减压塔中部集油箱抽出，经减压中段油泵P-1103A/B加压，一部分通过E-1102（设温控旁路TIC-1021）、（E-1102进口和E-1101出口设温控旁路TIC-1011）换热降温至178℃，作为中段循环油打入减压塔第二段填料上方（FIC-1007控制流量）和集油箱下方（FIC-1008控制流量），洗涤煤焦油中的粉渣和胶质；另一部分直接送入加氢精制原料缓冲罐V-1201。（中段油液位与流量调节FIC-1005串级控制）。T-1101塔底重油含有大量的粉渣和胶质，不能送去加氢，由减压塔底重油泵P-1104A/B加压，经E-1104产汽（E-1104液位由LIC-1012控制，蒸汽流量通过压力控制PIC-1016调节）降温后，送至装置外沥青造粒设施造粒。（塔底液位由LICA-1009控制。）P-1104A/B设有返塔旁路，提高T-1101）塔釜的防结垢能力。
煤焦油加工行业的现状与发展趋势 陈全 （兰州城市学院，兰州，730070兰州城市学院化学与环境科学学院, 兰州730070） 摘要:本文分析了国内外煤焦油加工技术的发展现状；从生产规模、工艺方法、产品种类、市场前景、环保与节能及装备水平、加工成本、投资与效益等方面论述了国内外大型煤焦油加工企业概况；指出了今后选择建设焦油加工项目时，应着重注意深加工、规模化生产、强化环保意识等的几项原则及未来的发展方向。 1前言 我国虽是煤炭资源大国，但随着开采力度逐年加大，煤的储量已经日益减少。如何进一步提高煤的利用价值，除了对焦炭和煤气进行深加工以外，焦炭生产过程中4%左右的煤焦油也是值得深入研究的课题。特别是近年来石油价格的不断攀升，使得煤焦油越来越体现出其在化工产品中的价值,国内许多焦化厂、煤矿企业都在想办法如何发挥煤焦油加工产品的附加值。煤焦油是一种组成复杂的混合物,是生产沥青焦，优质软、硬质炭黑，石墨电极,工业萘、酚、葸油等多种化工产品的重要原料。已经分离鉴定的物种有500多种。规模化生产的产品品种大约有70多种，我国目前有各类机焦企业千余家、焦炉两千余座，2004年，我国的煤焦油产量达700多万吨，煤焦油加工量达400万吨，但绝大多数企业的焦油产品种类不足10种。随着中国汽车工业以及钢铁、有色金属工业的发展，对与其相关的优质软、硬质炭黑及石墨电极等的需求大幅增加，焦油的市场前景极为广阔。但由于历史原因,我国煤焦油的潜在经济价值还没有充分发挥出来。随着世界经济的持续快速增长，石油供需矛盾的进一步紧张，通过石油催化重整得到芳香族化合物的途径将会受到抑制。因此，通过焦油加工获得芳香族化合物的方法在未来的几十年内不会有根本性的变化。虽然在全世界重视可持续发展的今天，焦化工业面临着严峻的形势，但只要传统的高炉转炉工艺在钢铁生产中的主导地位没有发生根本性的变化，煤焦油的资源总量仍然巨大，如能得到充分合理的利用必将创造巨大的经济价值。所以，了解国内外煤焦油加工工艺和技术的进展对焦化行业的深入发展是非常必要的。 2煤焦油加工的发展现状 50年代，鞍山钢铁公司建成两塔式方箱型管式炉常压连续蒸馏装置以后，在本溪钢铁公司、包头钢铁公司、武汉钢铁公司、上海焦化有限公司和南京梅山钢铁公司等地，也陆续建成一塔式或两塔式常压连续蒸馏装置。1985年，上海焦化有限公司建成了煤焦油减压连续蒸馏、萘区域熔融精制和沥青延迟焦化装置，大大提高了煤焦油加工的水平。近年来，我国炼焦企业的焦油集中加工能力有所加强，宝钢、鞍钢、本钢、包钢、攀钢等11 个大型企业的焦油加工能力占全年焦油加工总量的一半以上。但规模小于3万吨/天的小厂数目也不少，由于加工规模小，往往只提取煤焦油中两三种化学产品，如洗油和茶油，而这些焦油产品质量较差，如工业萘、酚、优质沥青等质量均满足不了市场需要。电极沥青的主要性能指标如软化点、固定碳、苯不溶物、喹啉不溶物等百分含量也难以满足炭素和炼铝工业的需要。焦油产品的品种和数量也不能满足国内日益增长的市场需求, 如医药的原料异喹啉、氧茚、吡啶以及化工原料精蒽、精萘每年都要花大量的外汇进口。多数小型企业往 1
煤焦油加氢的工艺
目录 第一章综述 ........................................... 错误!未指定书签。 1.1煤焦油加工的现状与前景..................... 错误!未指定书签。 1。1.1 世界能源现状............................ 错误!未指定书签。 1。1.2 煤焦油加工的发展现状.................... 错误!未指定书签。 1。1.3 世界煤焦油加工业........................ 错误!未指定书签。 1.2煤焦油深加工的发展现状..................... 错误!未指定书签。 1.2.1 煤焦油加氢技术.......................... 错误!未指定书签。 1。2.2 几种典型技术对比分析.................... 错误!未指定书签。 1.2.3 几种工艺路线对比........................ 错误!未指定书签。 1。3选题的目的和研究内容....................... 错误!未指定书签。 1.3。1 选题目的................................ 错误!未指定书签。 1。3.2 选题内容................................ 错误!未指定书签。
第二章煤焦油加氢工艺条件 ............................. 错误!未指定书签。 2。1煤焦油固定床加氢处理的化学反应............. 错误!未指定书签。 2。1.1 煤焦油的加氢脱硫反应.................... 错误!未指定书签。 2.1。2 煤焦油的加氢脱氮反应.................... 错误!未指定书签。 2.1。3 煤焦油的加氢脱金属反应.................. 错误!未指定书签。 2。1。4煤焦油的芳烃加氢饱和反应错误!未指定书签。 2.1.5 加氢脱氧反应(HDO）...................... 错误!未指定书签。 2。2工艺条件对煤焦油加氢处理的影响............. 错误!未指定书签。 2.2。1 反应温度对煤焦油加氢处理过程的影响...... 错误!未指定书签。 2.2。2 反应压力对煤焦油加氢过程的影响.......... 错误!未指定书签。 2。2.3 体积空速对煤焦油加氢过程的影响.......... 错误!未指定书签。 2.2。4 循环气油比对煤焦油加氢过程的影响........ 错误!未指定书签。