聚氨酯产业链大观
【写在前面】总结这个东西，主要是因为日本作为精细化工大国，311地震对它的化工聚氨酯产业产生重创，相应的国内的聚氨酯产业链相关个股产生机会。本篇从多份研究报告总结提炼了这个产业链复杂的上下游关系，以及相关受益个股。排除地震刺激本身，聚氨酯从中长远看来，也是国家提倡的重要化工新材料行业。最后希望这个小东西能也帮大家普及一些相关行业知识，力求简明扼要。
一、什么是聚氨酯
聚氨酯是含有氨基甲酸酯链段的有机高分子材料。聚氨酯（Polyurethane，英文简称PU）是一种由多异氰酸酯和多元醇反应并具有多个氨基甲酸酯链段
的有机高分子材料，其原材料可分为异氰酸酯类（如MDI 和TDI）、多元醇
类（如PO 和PTMEG）和助剂类（如DMF）。
聚氨酯材料与传统材料性能比较：
相比较材料聚氨酯性能优越之处
金属材料重量轻、耐腐蚀、加工费用低、耐损耗、噪音低
塑料耐磨、不发脆、具有弹性记忆
橡胶耐切割、耐撕裂、高承载性、耐臭氧、透明或半透明、耐磨、可灌封、可浇注
二、聚氨酯的上下游产业链（聚氨酯上游原料 + 聚氨酯下游制品）（一）聚氨酯上游原料
（二）聚氨酯下游制品
一个更具体的图
三、聚氨酯产业链总结一个简单的图：
另一个大图，想对这个产业链，了解的更细致，你就背下来！
四、相关受益股（只选龙头）
MDI 烟台万华
TDI 沧州大化
BDO ：THF ——》PTMEG 山西三维
PPG 红宝丽
AA（己二酸）：天利高新
PO（环氧丙烷）：滨化股份
DMF：华鲁恒升
核心提示：聚氨酯行业以制品分类，主要由以下子行业构成：聚氨酯软泡；聚氨酯硬泡；聚氨酯人造革浆料树脂；聚氨酯鞋底；热塑性聚氨酯（TPU ）；聚氨酯浇注弹性体（CPU ）；聚氨酯铺面材料；聚氨酯防水树脂；聚氨酯弹性纤维（氨纶）；聚氨酯粘合剂；聚氨酯涂料；聚氨酯 2006 年我国的聚氨酯制品产量已经达到255 万吨，与2005 年相比增长了大约20% 。 聚氨酯行业以制品分类，主要由以下子行业构成：聚氨酯软泡；聚氨酯硬泡；聚氨酯人造革浆料树脂；聚氨酯鞋底；热塑性聚氨酯（TPU ）；聚氨酯浇注弹性体（CPU ）；聚氨酯铺面材料；聚氨酯防水树脂；聚氨酯弹性纤维（氨纶）；聚氨酯粘合剂；聚氨酯涂料；聚氨酯密封剂等。 大致比例： 聚氨酯行业以产品性质分类，包括聚氨酯原料、制品、助剂、机
械设备等。 聚氨酯在中国的主要区域的分布大致为：主要原料生产：山东、江苏、浙江、辽宁、河北、上海等；聚氨酯软泡生产：由于软泡体积大，运输不便，所以软泡的生产区域分散。但是，在广东、福建、四川、河南、河北、山东、江苏等地由于人口集中、家具生产相对集中、经济相对较强，这些地区生产企业数量和产量相对比较多。聚氨酯硬泡主要产地：山东、江苏、广东、东北地区、北京、天津、河北、浙江等。聚氨酯人造革浆料及制品主要集中在：浙江、福建、山东、江苏、广东、上海等地。聚氨酯鞋底原液主要生产地区在：浙江、福建、广东、山东等地。TPU 主要集中在天津、山东、浙江等地。CPU ：浙江、江苏、山西、广西等。聚氨酯铺面材料以下区域比较集中：江苏、河南、山东、河北。聚氨酯防水树脂：河南、北京、山西、河北、山东。氨纶：浙江、山东、江苏、上海等。聚氨酯粘合剂、涂料、密封剂等产量较小，主要集中在华北和华南地区。聚氨酯助剂主要产地在江苏。聚氨酯机械设备主要集中在浙江的温州、广东、上海等地。 聚氨酯制品行业的发展情况如下： 1、聚氨酯软泡行业（指的是大块软泡）主要企业数量（指的是产值在2000 万元以上的企业）：56 家，该行业的总产值180 亿元，主要企业产值32 亿元，占到18% 。主要企业的从业人数（指的是专门从事软泡生产的人员）：4700 人。设备：该行业的主要生产设备几乎都是国产连续发泡生产线和少量的间歇式箱体发泡设备。切割设备中进口设备所占比例明显高于发泡生产设备。复合等深加工
涂层知识介绍（仅供参考） 一、涂层剂介绍 涂层胶的分类方法很多，按化学结构分类主要有： 1. 聚丙烯酸酯类（PA）； 2. 聚氨酯类（PU）； 3. 聚氯乙烯类（PVC）； 4. 有机硅类； 5. 合成橡胶类(如聚氯丁橡胶等)。 此外，还有聚四氟乙烯、聚酰氨、聚酯、聚乙烯、聚丙烯和蛋白质类。目前主要应用的是聚丙烯酸酯类和聚氨酯类。 按在使用上采用的介质不同分为溶剂型和水系型两种。 油性涂层胶是以油性溶剂(甲苯、DMF、丁酮等）作为溶剂，将丙烯酸或聚氨酯溶解而成。其优点是成膜性好、牢度好，PU能贴热风胶，是当前普遍使用的涂层胶。缺点是由于使用了油性溶剂，所以环保方面欠缺一点，特别是现在石油涨价，导致油性溶剂价格一路彪升，大部分的涂层胶由于成本太高，所以使用了比较差的油性溶剂，导致环保不达标，另外随着各国环保标准的进一步提高，所以对涂层胶的环保要求越来越高。 水性涂层胶是以水作为溶剂将丙烯酸或聚氨酯树脂通过专门的乳化设备，乳化而成。其最大的优点是：品种多、环保、价格低廉，现在有很多涂层都是用水溶性胶，例如：一般的水溶性PA、水溶性PU还有皮膜胶、油感腊感、刮色浆料等功能性浆料。水溶性以其功能性、环保性、和价格低廉，将是今后涂层的方向。缺点是成膜性差、水洗牢度差、PU不能贴热风胶。 按涂层工艺及焙烘条件不同又有干式涂层胶和湿式涂层胶，低温交联涂层胶和高温交联涂层胶之分。干式和低温交联涂层胶因其涂层工艺简单，焙烘温度低，省力节能，它们是未来涂层织物发展的趋势。 聚丙烯酸酯涂层胶（Polyacrylate简称PA）亚克力 性能：耐日光和气候牢度好，不易泛黄；透明度和共容性好，有利于生产有色涂层产品；耐洗性好；粘着力强；成本较低。弹性差，易折皱；表面光洁度差；手感难以调节适度。 聚氨酯涂层胶（Polyurethane 简称PU） 聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯，是分子结构中含有—NHCOO—单元的高分子化合物，该单元由异氰酸基和羟基反应而成。聚氨酯涂层剂是当今发展的主要种类，它的优势在于： 涂层柔软并有弹性；涂层强度好，可用于很薄的涂层；涂层多孔性，具有透湿和通气性能；耐磨，耐湿，耐干洗。 其不足在于： 成本较高；耐气候性差；遇水、热、碱要水解。 PU涂层剂分类 PU涂层剂按组成分类有：聚酯系聚氨酯；聚醚系聚氨酯；芳香族异氰酸酯系聚氨酯；脂肪族异氰酸酯系聚氨酯。 按使用上采用的介质分为溶剂类和水系类。 溶剂型PU涂层胶 溶剂类PU具有良好的强伸度和耐水性，但毒性大，易燃烧。从组分上来说，它还分为双组分类和单组分类。双组分产品由预聚物和交联剂组成，预聚物是将异氰酸酯与低聚多元醇反应生成的末端为羟基的预聚物。交联剂则是含有多个（三个以上）异氰酸酯基的化合物。溶剂型PU涂层胶大多使用DMF，或甲苯与异丙醇的混合物作为溶剂。为了达到防水透湿的效果，溶剂型涂层整理剂一般采用湿法涂层工艺加工织物。 水系型PU涂层胶 水系型又分为水溶性和水分散型两种。水系PU用于织物涂层整理，量大面广，并有较好的防水性。水系PU涂层胶通常用于干法涂层。为提高涂层产品的耐水性、柔软性和耐久性，应进行前、后防水整理。 从防水涂层的看，PVC防水虽好，但冬天会发硬，变脆，容易产生折痕或断裂，重量也大于PU涂层。PU涂层不仅能克服PU的缺陷，防水也很不错。硅类涂层类似于PU，但是有更好的延展性，且在涂抹厚度很小的情况下能达到PU多次涂层的效果。 二、复合膜介绍 PTFE复合膜
水性聚氨酯材料安全套最新进 目前安全套的制作材料一般是天然乳胶，传统天然乳胶安全套具有较高的弹性、良好的柔韧性、能够有效避孕和减少性传播疾病的感染等优点,但天然乳胶分子结构中存在5000至70000纳米之间的自然裂缝，这些裂缝可以拦住直径为5000纳米的人类精等，但对于分子更小的直径为120纳米的艾滋病病毒，45纳米至55纳米之间的人类乳头瘤病毒，42纳米的乙肝病毒等，天然乳胶缺乏相应的拦阻能力。医学实验已经证明，天然乳胶安全套无法完全防止艾滋病毒等的渗透。 由于天然乳胶安全套的原料本身含有一定的水溶性蛋白质无法脱除，容易引起人体过敏反应，据统计，约有10%的白种人对乳胶里的蛋白质有过敏反应，2%的黄种人有过敏反应。 天然乳胶安全套在硫化反应的加工过程中，会产生一种亚硝胺的化学物质。众所周知，亚硝胺是人体内的一种致癌物质，如果天然乳胶安全套使用次数频繁,有诱导肿瘤的潜在风险。 为此，人们开始从合成材料领域中寻求新材料来替代天然乳胶制作安全套。现有科技发现，聚氨酯、聚异戊二烯、丁晴等合成高分子材料，其分子结构与天然乳胶相似，但致密性极大提高，其分子空间完全可以阻隔艾滋病毒、肝炎病毒等的渗透。 聚氨酯材料具有强度高、弹性好、加工性能好、生物相容性好等特点，已成功应用于心脏血管系统的医学装置、元件及医用薄膜等人体医学领域, 因此,它是替代天然乳胶制造安全套的首选材料。 二十世纪九十年代，聚氨酯被用于避孕套材料,早期的聚氨酯安全套为有机溶剂法制得，采用撑压成型工艺，制造复杂；进入二十一世纪逐渐出现溶剂浸渍或聚氨酯颗粒分散浸渍的方法，用这些聚氨酯制得的安全套虽然具有天然乳胶所没有的一些优异性能，但作为制作安全套的材
2020年中国聚氨酯行业运行走势及发展前景预测 分析报告 报告目录: 第一章聚氨酯（pu）相关概述 第一节聚氨酯基本情况阐述 一、聚氨酯的概述 二、聚氨酯材料的优势及应用环境限制 三、聚氨酯的应用领域 四、聚氨酯废旧料的三种回收方法 第二节聚氨酯行业的发展历程 一、世界聚氨酯行业发展简史 二、中国聚氨酯行业发展简史 第三节聚氨酯产品及应用介绍 一、聚氨酯硬泡产品的性能及应用前景介绍 二、tpu与聚碳酸酯（pc）共混可提升pc性能 三、改性水性聚氨酯产品性能及开发应用前景介绍 四、水性聚氨酯介绍 五、聚氨酯弹性体的优缺点 六、聚氨酯纤维-氨纶产品性能及开发应用前景介绍
第二章2009-2010年国际聚氨酯行业发展状况分析 第一节2009-2010年国际聚氨酯行业发展概况分析 一、世界聚氨酯工业发展特点 二、全球聚氨酯市场发展分析 三、聚氨酯行业与全球经济发展错步运行 第二节2009-2010年世界主要大洲聚氨酯行业发展分析 一、北美聚氨酯行业发展回顾 二、亚洲热塑性聚氨酯市场发展简况 三、欧洲聚氨酯市场发展态势分析 第三节2010-2014年国际聚氨酯工业发展前景预测分析第三章2009-2010年世界聚氨酯工业区域市场格局分析第一节2009-2010年美国聚氨酯行业发展态势分析 一、美国已经发明出聚氨酯用发光涂料 二、美国聚氨酯树脂市场需求分析 三、2010-2014年美国聚氨酯模塑市场需求预测分析 第二节2009-2010年日本聚氨酯行业发展概况分析 一、日本聚氨酯胶粘剂生产及贸易简况 二、日本聚氨酯制品市场需求情况 三、日本聚氨酯产品发展态势 四、日本聚氨酯发泡剂的应用情况分析 第三节2009-2010年其他国家聚氨酯行业发展形势分析 一、德国聚氨酯产业面临的发展形势 二、印度聚氨酯市场状况分析
水性聚氨酯涂料的特点及分类 韩慧 （济南大学化学化工学院高材0803） 摘要：随着社会进步,人们保护环境的意识不断加强,发展绿色环保型涂料将成为今后的一个主要方向。聚氨酯防水涂料是反应型涂料的一种,其防水效果优良，在工程中得到了广泛应用。终述了水性聚氨酯涂料的特点及广泛应用，重点介绍了单组份水性聚氨酯涂料，双组份热固性水性聚氨酯涂料，水性改型聚氨酯涂料的性能特点及新发展。介绍了这三种涂料的制备方法及其在建筑、汽车、木器家具、皮革涂饰方面的应用，以及提高水性聚氨醋耐溶剂性耐水性和物理机械性能的固化交联技术。 关键字：水性聚氨酯涂料应用改性交联 CHARACTERISTICS AND CLASSIFY WATER BORNE POLYURETHANE COATINGS Han Hui University of Jinan College of Chemistry and Chemical Engineering Abstact:With the social progress and people to protect the environment consciousness constantly strengthen, the development of green environmental protection coating will become one of the main direction in the future. Polyurethane waterproof coating is a kind of reactive coatings, its waterproof effect in engineering, fine can be widely used. Eventually described the characteristics of waterborne polyurethane coating and widely used, mainly introduces the aggregate-organ, polyurethane coating of waterborne sex of two-component water-borne polyurethane coating, thermosetting waterborne retrofit pu coating performance features and new development. Introduces the three coating, the preparation methods and in building, automobile, wood furniture and leather coating ACTS the role of applications, as well as improving water-borne get together ammoniac vinegar nairongji sexual water resistance and physical and mechanical properties of curing crosslinking technology. ? Key words:The water-borne polyurethane coatings Apply Modified Crossling 1.水性聚氨酯涂料的特点 60年代末以来，随着发达国家居民的环保意识的增强和严格的环保法规，溶剂型涂料的用量成句年下降趋势，同时水性聚氨酯涂料的用量逐年增加。我国这番方面起步较晚，但这些年的努力依然颇有成效。水性聚氨酯涂料是以水性聚氨酯树脂为基料，以水为分散介质的一类涂料，具有生产成本低、不燃、无毒、不污染环境、节省有机溶剂等优点。此外，它还保留了传统的溶剂型聚氨酯涂料的一些优良性能，对纸张、木材、纤维板、塑料薄膜、金属、玻璃和皮革等均有良好的粘附性。水性与溶剂型聚氨酯树脂相比，其毒性小、保色性优异，但是不良的施工料件有可能影响成膜强度、弹性优于油性涂料，对个别溶剂的抵抗性不如油性涂料，粘结性广泛，对某些基质的粘结性不如油性涂料。在水性聚氨酯涂料中，交联水性聚氨酯涂料具有良好的储存稳定性、涂膜机械性能、耐水性、耐溶剂性及老化性能，而且与传统的双组份溶剂型聚氨酯涂料的性能相近，本文会介绍一些这方面的知识。 2.水性聚氨酯涂料的种类
本帖最后由POD ER 于2009-5-28 21:23 编辑 配方介绍: 此水性漆配方以水性聚氨酯分散体和丙烯酸酯乳液为主要原料，适用于木器表漆和塑料。成膜后为全哑光清漆。用此配方开发的产品有成本的优势。 原料代码投料数量 1 华津思R4188 50.00 2 华津思HD1902 15.00 3 纯水7.22 4 DPnB 3.00 5 DPM 2.50 6 PA30 0.50 7 BYK028 0.43 8 BYK346 0.10 9 TS-100 2.60 10 Glide 440 0.26 11 RM-2020 0.10 12 RM-8W 0.10 13 95%乙醇 4.78 14 纯水13.48 总计100 注释: 华津思R4188: 水性聚氨酯分散体. 华津思HD1902: 华津思丙烯酸酯乳液. DPnB: 二丙二醇丁醚. 美国陶氏化学. DPM: 二丙二醇甲醚. 美国陶氏化学. PA30: 分散剂。巴斯夫 BYK028：消泡剂BYK BYK346: 润湿剂BYK TS-100: 消光粉迪高 Glide 440: 流平剂 RM-2020：罗门哈斯增稠剂，非离子聚氨酯 RM-8W：罗门哈斯增稠剂，非离子聚氨酯 调配方法： 1. 依次投入1、2、3，开机400-600转/分钟，搅拌均匀10分钟。 2. 在400-600转/分钟速度状态下再加入4、5, 搅拌均匀10分钟。 3. 再加入6，7，8 在800-1000转/分钟速度高速分散10分钟。 4. 再加入9，在1000-1500转/分钟速度分散分钟。 5. 再加入10，在600-800转/分钟速度搅拌均匀5分钟。 6. 将11和12，先用13兑稀均匀, 然后慢慢加入以上溶液,在400-600转/分钟速度搅均10-15分钟。
防水透湿型聚氨酯材料的制备及性能测试 摘要：水性聚氨酯以水为介质，具有无毒、不易气性有质的突变而且其透气性能随外界温度的变化燃烧、对环境友好等优点，是具有发展前景的绿色环保型材料。本文简述了水性聚氨酯材料的结构、制备、性能、应用及未来的发展前景等。 关键词：水性聚氨酯材料制备应用性能前景 前言 水性聚氨酯包括聚氨酯水溶液、聚氨酯水分散液和聚氨酯水乳液，以水为介质，体系中不含或含很少量的有机溶剂，安全无燃烧。它保留了传统的溶剂型聚氨酯的一些优良性，如良好的耐磨性、柔韧性、耐低温性和耐疲劳性，并且水性聚氨酯能够赋予织物柔软而丰满的手感和皮感、抗皱防缩性、回弹性、挠曲性、透气吸湿性和可缝制性，调节聚氨酯高分子结构还可以用于织物的防水、防油、防污、防起毛球等整理。目前水性聚氨酯广泛用于轻纺、皮革、胶粘剂、印染等行业中，用于织物后整理，可明显提高服装或饰品的华丽庄重感和穿着舒适感，受到广大消费者的青睐。木文主要介绍水性聚氨酯在织物上防水透湿的机理和加工工艺，综述了国内外水性聚氨酯在防水透湿织物上的应用，以及对其发展的展望[4]。 一.文献综述 1.1 水性聚氨酯的定义与结构 1.1.1 水性聚氨酯的定义 水性聚氨酯是指聚氨酯以微小颗粒分散于水介质中的两相体系，体系中小含或含少量有机溶剂。 水性聚氨酯的分类 以外观分，水性聚氨酯可以分为3类:聚氨酯水溶液、聚氨酯水分散体、聚
氨酯乳液。三者之间的区别在于聚氨酯大分子粒子在水中的分散形态的小同。实际应用中所述的水性聚氨酯是指聚氨酯水分散体或聚氨酯乳液。 1.1.2 水性聚氨酯的分子结构 聚氨酯是山硬段和软段构成的一类高性能材料，硬段和软段的组成、结构、长短、相对比例的变化等使聚氨酯材料可用作塑料、弹性体、纤维、胶粘剂和涂料的树脂等。 聚氨酯分子结构 在聚氨酯分子链中引入亲水基团可使聚氨酯具有水分散性，得到水性聚氨酯，水性聚氨酯的分子结构，依亲水基团的小同可分为以下几类。 阴离子水性聚氨酯分子结构模型 阴离子水性聚氨酯通常包括梭酸型和磺酸型，亲水基团可以分布在硬段、软段或端基。 阳离子水性聚氨酯分子结构 阳离子水性聚氨酯链段上含季按盐亲水基团又有主链和侧链之分。 非离子水性聚氨酯分子结构 将聚乙二醇分子链段引入聚氨酯分子的端基、链段中间、侧链可以介成各种小同的非离子水性聚氨酯，由于亲水链段含量通常较大，因此，实际应用有限。 阴/非离子水性聚氨酯分子结构
1.低聚物多元醇：聚醚二醇、聚酯二醇、聚醚三醇、聚丁二烯二二醇、丙烯酸酯多元醇等 水性聚氨酯胶粘剂制备中常用的低聚物多元醇一般以聚醚二醇、聚酯二醇居多，有时还使用聚醚三醇、低支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等小品种低聚物多元醇。聚醚型聚氨酯低温柔顺性好，耐水性较好，且常用的聚氧化丙烯二醇(PPG)的价格比聚酯二醇低，因此，我国的水性聚氨酯研制开发大多以聚氧化丙烯二醇为主要低聚物多元醇原料。由聚四氢呋喃醚二醇制得的聚氨酯机械强度及耐水解性均较好，惟其价格较高，限制了它的广泛应用。 聚酯型聚氨酯强度高、粘接力好，但由于聚酯本身的耐水解性能比聚醚差，故采用一般原料制得的聚酯型水性聚氨酯，其贮存稳定期较短。但通过采用耐水解性聚酯多元醇，可以提高水性聚氨酯胶粘剂的耐水解性。国外的聚氨酯乳液胶粘剂及涂料的主流产品是聚酯型的。脂肪族非规整结构聚酯的柔顺性也较好，规整结构的结晶性聚酯二醇制备的单组分聚氨酯乳液胶粘剂，胶层经热活化粘接，初始强度较高。而芳香族聚酯多元醇制成的水性聚氨酯对金属、RET等材料的粘接力高，内聚强度大。 其他低聚物二醇如聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚丁二烯二醇、丙烯酸酯多元醇等，都可用于水性聚氨酯胶粘剂的制备。聚碳酸酯型聚氨酯耐水解、耐候、耐热性好，易结晶，由于价格高，限制了它的广泛应用。 2.异氰酸酯:TDI、MDI、IPDI、HDI等 制备聚氨酯乳液常用的二异氰酸酯有TDI、MDI等芳香族二异氰酸酯，以及TDI、MDI、HDI：MDI等脂肪族、脂环族二异氰酸酯。由脂肪族或脂环族二异氰酸酯制成的聚氨酯，耐水解性比芳香族二异氰酸酯制成的聚氨酯好，因而水性聚氨酯产品的贮存稳定性好。国外高品质的聚酯型水性聚氨酯一般均采用脂肪族或脂环族异氰酸酯原料制成，而我国受原料品种及价格的限制，大多数仅用TDI为二异氰酸酯原料。 多亚甲基多苯基多异氰酸酯一般用于制备乙烯基聚氨酯乳液和异氰酸酯乳液。 3．扩链剂：1，4—丁二醇、乙二醇、己二醇、乙二胺等 水性聚氨酯制备中常常使用扩链剂，其中可引入离子基团的亲水性扩链剂有多种，除了这类特种扩链剂外，经常还使用1，4—丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、己二醇、乙二胺、二亚乙基三胺等扩链剂。由于胺与异氰酸酯的反应活性比水高，可将二胺扩链剂混合于水中或制成酮亚胺，在乳化分散的同时进行扩链反应。 4．水：蒸馏水、离子水 水是水性聚氨酯胶粘剂的主要介质，为了防止自来水中的Ca2+、寸+等杂质对阴离子型水性聚氨酯稳定性的影响，用于制备水性聚氨酯胶粘剂的水一般是蒸馏水或去离子水。除了用作聚氨酯的溶剂或分散介质，水还是重要的反应性原料，合成水性聚氨酯目前以预聚体法为主，在聚氨酯预聚体分散与水的同时，水也参与扩链。由于水或二胺的扩链，实际上大多数水性聚氨酯是聚氨酯—脲乳液(分散液)，聚氨酯—脲比纯聚氨酯有更大的内聚力和粘接力，脲键的耐水性比氨酯键好。
聚氨酯合成革 原材料聚氨酯皮膜除极富弹性，十分柔软，有出色的抗拉强度耐磨损性耐溶剂性和良好的透明。 分类： 干式合成革：将溶剂型聚氨酯树脂的溶液挥发得到多层薄膜加上底布而构成一种多层结构体。 湿式合成革：将水溶性溶剂（DMF）型聚氨酯树脂利用水中成膜法得到有良好的透气性，透湿性同时还具有连续多孔层的多孔结构体。 DMF：吸湿性强，在混合液中产生微小的凝胶物在涂敷时容易引起划纹现象，或出现颜色不均等。 无纺布：用于人造革。 底布纺织布：广泛用于鞋，提包袋子或衣料。在鞋用中.T/R多用 于合成革的强度面。 编制物：作为是尼龙特里科经编物多用于质量风格面。 一般较广泛的使用起绒布。（麂皮绒、粘胶布） 湿式合成革制造方法： 1．直接涂布法：经过前处理的底布或浸渍布上，涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液，这是进行湿式成膜形成多孔层的方法并按要求进行再加工，此方法多用在各种湿式合成革制造上。 2．薄膜法：是一种特殊制造法，在聚氨酯薄膜上涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液，通过湿式成膜法形成多孔层，随后贴合在抵不上再加工。 3．含涂加工法：在湿式加工用聚氨酯树脂混合液中浸渍底布，以所定间隙轧液后进行湿式成膜，形成多孔质，根据需要进行后加工。
湿式成膜助剂：在凝固浴的湿式成膜工艺中，DMF和水进行置换，从而获得表面平滑性，多孔层均匀性，丰满感出色的多孔层皮膜。 在湿式成膜工艺中，树脂面积约收缩10-20%，所以容易发生卷曲，为防止现象发生在工艺设计中，凝固槽的滚筒配置对底布增加均匀的张力。 事先掌握使用树脂的凝固时间，设定安全的加工速度，避免损失平滑性，产生表面波纹或凹凸现象。 A放布 涂料 B 在A点入水这同时进行凝固，而B点的混合液和滚筒面接触，如果此时混合层还没凝固，则树脂的多孔层表面和滚筒不吻合，而导致花纹歪斜，损劣表面。 混合液树脂浓度% 不受滚筒所需时间S 加工速度M/S 凝固长度（A-B）M 20 3 4/6 12/18 10 5 4/6 20/30 如果干燥温度高，会引起湿式多孔层热收缩造成卷曲，因此干燥温度为120℃以下，最好在80-120℃，这是获得良好湿式合成革的关键。 贝斯中DMF含量低于3%否则干燥时DMF会使湿式多孔层再次溶解，出现针孔。 干燥温度80℃100℃120℃140℃160℃ 厚度保持率9493949289 线收缩率 2.75 3.75 4.556
水性聚氨酯胶知识全解 水性聚氨酯胶的发展概况 水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂，有人也称水性聚氨酯为水系聚氨酯或水基聚氨酯。依其外观和粒径，将水性聚氨酯分为三类：聚氨酯水溶液(粒径<0.001um，外观透明)、聚氨酯分散液(粒径0.001-0.1 um，外观半透明)、聚氨酯乳液(粒径>0.1 ，外观白浊)。但习惯上后两类在有关文献资料中又统称为聚氨酯乳液或聚氨酯分散液，区分并不严格。实际应用中，水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散液居多，水溶液少。 由于聚氨酯类胶粘剂具有软硬度等性能可调节性好以及耐低温、柔韧性好、粘接强度大等优点，用途越来越广。目前聚氨酯胶粘剂以溶剂型为主。有机溶剂易燃易爆、易挥发、气味大、使用时造成空气污染，具有或多或少的毒性。近10多年来，保护地球环境舆论压力与日俱增，一些发达国家制订了消防法规及溶剂法规，这些因素促使世界各国聚氨酯材料研究人员花费相当大的精力进行水性聚氨酯胶粘剂的开发。 水性聚氨酯以水为基本介质，具有不燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点，已受到人们的重视。 聚氨酯从30年代开始发展，而在50年代就有少量水性聚氨酯的研究，如1953年Du Pont公司的研究人员将端异氰酸酯基团聚氨酯预聚体的甲苯溶液分散于水，用二元胺扩链，合成了聚氨酯乳液。当时，聚氨酯材料科学刚刚起步，水性聚氨酯还未受到重视，到了六、七十年代，对水性聚氨酯的研究开发才开始迅速发展，1967年首次出现于美国市场，1972年已能大批量生产。70-80年代，美、德、日等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用，一些公司有多种牌号的水性聚氨酯产品供应，如德国Bayer公司的磺酸型阴离子聚氨酯乳液ImPranil和Dispercoll KA等系列、Hoechst公司的Acrym系列、美国Wyandotte化学公司的X及E等系列，日本大日本油墨公司的Hydran HW
水性聚氨酯的基本知识及研究进展 刘淑芳化工1班040903215 摘要：水性聚氨酯具有良好的物理机械性能、耐寒性、耐有机溶剂，但是由于分子链上含有亲水链使得水性聚氨酯耐水性差、固含量低、光泽差。 关键词：水性聚氨酯，甲苯二异氰酸酯 前言：水性聚氨酯（PU）是以水代替了传统的有机溶剂让聚氨酯溶解于水或者分散于水中而形成的一种聚氨酯树脂。由于水为分散介质具有不燃、气味小、节能、操作方便、不污染环境减少了聚氨酯生产过程中有害气体对环境的污染，符合绿色化学的发展要求，并降低了生产成本等优点，已受到人们的广泛重视。 本文通过认真听李晓教授在课上的讲座及作者在课后查找资料，简要记述了水性聚氨酯的基本知识、包括分子结构、沿革发展、主要应用、制备方法等内容。 1.水性聚氨酯概述 聚氨酯（PU）是聚氨基甲酸酯的简称。结构是—[—CO-NH-R-NH-CO-O-R-O —]n—根据所用原料官能团数目的不同，可以是线性结构或体型结构。水性聚氨酯是指聚氨酯荣誉水或者分散于水中而形成的一种聚氨酯树脂（WPU）。 2.水性聚氨酯的沿革 2.1.1异氰酸酯简介 异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称，若以－NCO基团的数量分类，包括单异氰酸酯R－N=C=O和二异氰酸酯O=C=N－R－N=C=O及多异氰酸酯等。 单异氰酸酯是有机合成的重要中间体，可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂，也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。 目前应用最广、产量最大的是有：甲苯二异氰酸酯（Toluene Diisocyanate，简称TDI）；二苯基甲烷二异氰酸酯（Methylenediphenyl Diisocyanate，简称MDI。在李晓教授实验使用主要就是甲苯二异氰酸酯（TDI），本文主要介绍甲苯二异氰酸酯（TDI）为无色有强烈刺鼻味的液体，沸点251°C，比重1.22，遇光变黑，对皮肤、眼睛有强烈刺激作用，并可引起湿疹与支气管哮喘，主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。 2.1.2异氰酸酯的工业化阶段： 1849 德国人伍兹用烷基硫酸盐与氰酸钾进行氰酸钾进行复分解反应得到脂肪族异氰酸酯 1850 赫夫曼用二苯基甲酰胺合成出芳香族异氰酸酯 1884 亨切尔用胺用胺用胺及其盐与光气反应制成了异氰酸酯，奠定了工业化基础。 2.2．1聚氨酯简介 聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯,是主链上含有重复氨基甲酸酯基团(NHCOO )的大分子化合物的统称。它是由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外,还可含有醚、酯、脲、缩
综述 一、前言 中国聚氨酯合成革生产真正意义上的开始是1983年山东烟台合成革厂（即现在的烟台万华集团）从日本引进聚氨酯合成革的生产技术及设备；而PVC人造革的生产，最早可追溯至1959年的辽源市塑料厂。但是中国人造革、合成革行业真正意义上的发展是在改革开放后实现的，特别是最近十年，人造革、合成革行业进入快速发展时期，行业整体平均每年都保持15％—20％的快速增长。无论是生产线的数量还是生产量在世界范围内都处于领先地位，到目前为止中国已成为世界上人造革、合成革的生产与使用大国。中国人造革、合成革生产企业主要分布在浙江、江苏、广东、福建和山东等沿海省市，自改革开放以来，随着国外先进工艺设备的相继引进，行业技术状况、产品、档次都有较大提高，压延法、干法PU/PVC、湿法PU等合成革生产技术发展迅猛。 二、合成革行业概述 2.1合成革发展现状 目前全国共有人造革、合成革企业2000多家，上千条生产线，是塑料行业重点发展的产业，另外还有一些企业分布在化工、皮革、纺织等行业。规模以上其中有干法生产线516条，湿法线364条，200条左右压延线，还有30条超细纤维生产线（已建及在建）以及一些涂层、植绒以及只有压延线的生产厂家。去年人造革、合成革企业工业总产值总计达到232.59亿元、同比增长30.53％、占塑料制品行业6.12％；销售收入223.18亿元、同比增长32.64％、占塑料制品行业的6.61％；利税12.24亿元、同比增长17.04％、占塑料制品行业的5.30％。 2.2合成革产品的分类 合成革目前还没有统一的分类方法，根据相关行业的分类办法，合成革可以按以下几种方法分类： （1）按底基材料分类 按照规定以及国外同类产品的意义，一般可以按照革的底基层分类。即：
广东省江门市 化工有限公司
年产 2000 吨水性聚氨酯磁性涂料项目
可行性研究报告
项 目 名 称
年产 2000 吨水性聚氨酯 磁性涂料项目
设 计 队 伍 学 校
星星之火 五邑大学
五邑大学星星之火设计团队
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项目总论.....................................................................................5 第一章 项目总论 1.1 项目名称.............................................................................................5 1.2 项目承办单位.....................................................................................5 1.3 项目拟建地区、地点..........................................................................5 1.4 研究工作依据.....................................................................................5 1.5 研究工作概况.....................................................................................5 1.6 水性聚氨酯磁性涂料的概论及总论...................................................6 第二章市场背景与现状，行业特点及发展趋势....................................9 第二章市场背景与现状，行业特点及发展趋势 2.1 市场背景与现状...................................................................................9 2.2 行业特点及发展趋势.........................................................................20 2.3 国内外市场分割情况.......................................................................21 2.4.市场竞争分析....................................................................................22 第三章 产品方案及生产规模................................................................22 产品方案及生产规模 3.1 水性聚氨酯磁性涂料生产方法总图................................................22 3.2 水性聚氨酯磁性涂料的配方...........................................................24 3.3 水性聚氨酯磁性涂料制备步骤.......................................................24 3.4 涂料混合过程的分散和过滤： .........................................................26
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聚氨酯的发展史 1、聚氨酯(PU)材料简介 聚氨酯是一种由多异氰酸酯（OCN-R-NCO）和多元醇（HO-R1-OH）反应并具有多个氨基甲酸酯（R-NH-C--OR1）链段的有机高分子材料。因聚氨酯分子结构中含有多个氨基甲酸酯（简称氨酯）基团，故称之为聚氨酯。在制造聚氨酯材料时常采用扩链剂，即小分子二元醇和二元胺，前者形成氨基甲酸酯基团，后者形成氨基甲酸酯——脲基团，这两种基团在PU结构中称之为硬段，而由多元醇构成的链段称之为软段。因此聚氨酯是由多个软段和多个硬段以嵌段形式相结合而构成。聚氨酯的塑料性质和强度等性能主要由其硬段性质决定，聚氨酯的橡胶性质和弹性等性能主要由其软段性质决定。PU材料可通过改变不同原料化学结构、规格指标、品种、配方比例制造出具有各种性能和用途的变化多端的制品。PU 材料是在目前所有高分子材料中唯一一种在塑料、橡胶、泡沫、纤维、涂料、胶粘剂和功能高分子七大领域均有应有价值的合成高分子材料。由此也决定了PU材料是高分子材料中品种最多、用途最广、发展最快的一种特种有机合成材料。可广泛应用于轻工、建筑、汽车、纺织、机电、船舶、石化、冶金、能源、军工等国民经济各个领域。PU材料的优越性越来越得到凸现、也越来越被人们所接受，因此世界各国竞相加快发展PU工业。 2、世界PU发展简史 PU树脂首先由德国拜耳（Bayer）（PU工业奠基人）教授于1937年发明，至今已有七十年历史。到第二次世界大战结束后，美国、英国从德国获得了PU制造技术。美国在五十年代初率先合成了由环氧丙烷与环氧乙烷共聚醚与TDI构成的PU软泡塑料，这是PU工业发展中一个重大里程碑。即由德国拜尔公司原先采用的多元醇原料来源由煤炭路线转变成低成本的石油路线，从而为PU实现工业化和高速发展奠定了物质基础。 1951年美国用干性油及其衍生物制得了TDI型PU涂料。1953年美国从德国引进了PU胶粘剂制造技术，开发成了以蓖麻油和聚醚多元醇为原料的PU胶粘剂。1953年德国研制成功由聚酯多元醇与NDI构成的液体PU浇注橡胶（CPU）。1957年英国ICI公司开发成了MDI为原料的聚酯型硬质PU泡沫塑料技术。1959年美国杜邦公司成功地开发成PU 弹性纤维（Lycra）莱卡。六十年代中期各国相继研制成功PU铺面材料和PU灌浆防水材料。六十年代后期德国Bayer公司和美国相继开发成功RIM（反应注射成型技术）在汽车上的应用。七十年代初热塑性PU弹性体（TPU）研究成功。80年代初PU工程塑料问世，PU工业从此以一个堑新的面貌展现了出来。至八十年代中期，全世界PU消费量已达到400万t/a。到90年代后期消费量快速增加到800万t/a。2005年全球PU消费量猛增到1375万t/a。其中PU主要原料MDI产能达到333万t/a，TDI产能达到198万t/a，聚醚产能达到590万t/a。 全球PU产品主要发达地区为北美、西欧，亚太（日本、韩国）和中国。产品种类主要包括软泡、硬泡、弹性体、纤维、合成革、胶粘剂、密封剂和涂料等，其中软泡和硬泡比例最大。以北美为例，2004年全年生产PU产量为354万t，其中软泡占36%、硬泡占30%、弹性体占9%，胶粘剂（含密封剂）占13%、涂料占9%。软泡中以家俱、床垫、汽车、地毯为主；硬泡以建筑保温和工业绝热为主。 3、我国PU发展简史 1．PU工业初始开创期（1958年-1978年） 我国PU工业始创于20世纪50年代未，至今已有五十多年历史。1958年大连染料厂研制成异氰酸酯（TDI），1968年建成年产500T生产装置，为我国PU工业开创了条件。六十年代初，江苏省化工研究所等单位研制成了聚醚型PU软质泡沫塑料。同期，我国从国外引进了三条PU软泡生产线，分别装置在上海、北京和山西3个塑料厂。七十年代初江苏
丙烯酸改性水性聚氨酯涂料的研究与应用 摘要：本文主要综述了丙烯酸改性水性聚氨酯涂料的目前研究状况及其应用，介绍其国内外发展状况，研究进展以及其特性。 关键词：聚氨酯、涂料、丙烯酸、改性、发展状况. 涂料是起保护、装饰和功能作用的一类精细化工产品。它广泛应用于各类建筑物的装饰保护、各类钢铁设施(如码头、海洋石油钻井平台、石油化工装备、输送管道、输变电塔和桥梁等)的防腐保护以及各种工业制品(如飞机、火箭、人造卫星、汽车、船舶、机械电子和轻工家电等)的装饰保护等，可以说涂料在人民的生活中已无处不在，涂料已经与国民经济的各行各业紧密联系在一块了，因此涂料的生产和消费水平已成为一个国家经济发展水平的重要标志之一。 水性涂料由于以水为分散介质，而且由于水性涂料主要由水作为溶剂，不仅成本会远低于有机溶剂(可比溶剂型涂料低20％)，还具有运输、贮存安全方便，可节约大量安全经费等优点。涂料的性能主要取决于基料，要提高水性涂料的性能，应该从研究开发高性能水性树脂着手。目前水性涂料中应用最多的是聚氨酯(PU)乳液和聚丙烯酸酯(PA)乳液，二者在性能上具有很强的互补性，由二者通过化学共聚改性得到的聚氨酯一丙烯酸酯(PUA)复合乳液可以配制性能优异的水性涂料，并可用作塑料涂料、汽车修补用罩光涂料以及一般工业用涂料等。 聚氨酯从20世纪30年代开始发展,而在40年代才有少量水性聚氨酯的研究,如1943年德国化学家Schlack在乳化剂及保护胶体存在下,将二异氰酸酯在水中乳化首次成功制备出聚氨酯乳液。1953年Du Pont公司的研究人员将二异氰酸酯基团聚氨酯预聚体的甲苯溶液分散于水,用二元胺扩链,合成了水性聚氨酯。但是当时聚氨酯材料科学刚刚起步,水性聚氨酯还未受到重视直至1967年才首次工业化,1972年拜耳公司正式将聚氨酯水分散体作为皮革涂料进行大批量生产。20世纪七八十年代,美、德、日等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用,一些公司有多种牌号的水性聚氨酯产品供应,如德国Bayer公司的Dis percoll KA等系列、美国Wyandotte化学公司的X及E等系列、日本光洋产业公司的水性乙烯基聚氨酯胶黏剂KR系列等。自20世纪90年代后期,水性聚氨酯的应用领域开始不断拓宽,在PVC黏结、汽车内饰件、涂层、涂料等方面都有一定的工业化应用. 我国从1972年开始研究水性聚氨酯,20世纪90年代,安徽大学、丹东轻化工研究院、成都科技大学(现四川大学分部)等的PUD技术成果都先后被转化。目前,我国已有不少领域应用水性聚氨酯产品,但其中许多高档产品仍然不能自给,因此自主研发高性能水性聚氨酯就成为国内聚氨酯领域最热门的方向之一。 1.水性聚氨酯的性能特点： 水性聚氨酯包括聚氨酯水溶液，水分散液和水乳液，是以水为介质的二元胶态体系。它不含或含很少量的有机溶剂，其粒径小于0.1，具有较好的分散稳定性，不仅保留了传统的溶剂型聚氨酯的一些优良性能，而且还具有生产成本低、安全不燃烧、不污染环境、不易损伤被涂饰表面、易操作和改性等优点对纸张、 -1-
2020年聚氨酯材料行业分析报告 2020年4月
目录 一、新材料新性能，聚氨酯崭露头角 (4) 1、聚氨酯材料是烧瓶中摇出来的大风暴 (4) 2、中国聚氨酯产业的崛起是产业升级的真实写照 (6) 二、聚氨酯材料已步入成熟产业 (8) 1、聚氨酯下游应用十分广泛 (8) 2、上游原材料异氰酸酯仍是产业链中壁垒最高的部分 (10) 3、聚氨酯材料结构性分化日趋显现 (13) （1）硬泡塑料行业 (14) （2）软泡塑料行业 (14) （3）聚氨酯浆料 (16) （4）鞋底原液 (16) 三、性能提升和新应用场景将为聚氨酯材料未来发展提供长期动力 (20) 1、通过产品改性提升性能可以释放大量需求空间 (20) 2、新的产品应用场景也带来从无到有的新需求 (22) （1）记忆材料 (22) （2）道床固化材料 (23) （3）塑胶跑道 (24)
聚氨酯材料的产业发展史是就是一部新材料从无到有，有弱到强的经典成长史。在这个成长的历程中，我们可以看到保温材料等下游需求的增长是带动聚氨酯材料发展的直接动力，而由于工艺进步带来的成本大幅降低则是聚氨酯材料能够大规模应用的基础。此后，上游生产企业不断提供化学结构新颖的原材料，而下游应用企业则不断开拓成品的应用空间，使得聚氨酯行业从化学实验室中的发明创造，最终发展成为整个人类社会中具有举足轻重地位的重要工程材料。 同时我国聚氨酯行业完整经历了从零起步踟躇前行到成套引进快马加鞭的过程，体会了从全盘进口一无所有到世界领先输出海外的发展。我国聚氨酯产业链的崛起史，强有力地支撑了家电等中国制造的大发展，也是世界鞋都等中国产业称雄世界的幕后英雄。目前，在聚氨酯产业的上游行业，烟台万华的MDI 已经成为足以影响全球聚氨酯原材料的重要力量，在聚氨酯产业的下游，华峰集团也成为了氨纶和聚氨酯原液行业的掌控者。聚氨酯行业，是伟大国度下诞生的伟大产业。聚氨酯龙头公司，是伟大时代中崛起的伟大公司。 目前，聚氨酯材料已经广泛应用于制革制鞋、建筑、家具、家电等领域，具体应用形态包括墙体保温材料（硬泡）、沙发等的填充物（软泡）、氨纶（化纤）、塑胶跑道（弹性体）、粘合剂、涂料等，已经成为生活中不可或缺的重要材料。在世界范围内，聚氨酯行业整体已经从快速扩张期进入到平稳发展期，但中国由于工业体系完善、下游市场增长迅速，相关产业集聚发展，具有显著规模优势和技术优势的超级基地纷纷落成，中国已经成为全球最重要的聚氨酯生产基地