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第八章沉淀平衡与沉淀测定法

第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法

一、内容提要

（一）本章重点

沉淀溶解平衡的重点是溶度积常数与溶度积规则。首先必须牢记，与溶度积常数对应的反应方程的方向为沉淀溶解的方向，而不是沉淀生成的方向。其次是根据化学平衡原理在沉淀反应中的应用即溶度积规则处理沉淀溶解反应的平衡移动问题。本章中与平衡移动有关的问题主要是沉淀的生成、分步沉淀、沉淀的溶解和沉淀的转化。

沉淀测定法的重点是莫尔法和佛尔哈德法。

1 溶度积常数与溶度积规则

沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，记作K sp。如

AmBn(s)mAn+(aq）+nBm-(aq)

K sp(AmBn)=Cm(An+)Cn(Bm-)

溶度积常数具有平衡常数的所有性质。把用平衡常数K 与反应商Qc的大小关系判断平衡移动方向的方法用于沉淀溶解平衡问题，就称为溶度积规则，此时反应商为离子浓度积。溶度积规则表明：

a. 当Qc

b. 当Qc=K sp时，为饱和溶液，沉淀的生成与溶解达到平衡状态。

c. 当Qc>K sp时，为过饱和溶液，有沉淀析出，直至溶液达到饱和为止。

2 沉淀的生成与分步沉淀

根据溶度积规则，如果要将某种离子从溶液中沉淀出来，必须加入某种沉淀剂使Qc>K sp，使反应向生成沉淀的方向移动。

当溶液中的多种离子都能和加入的沉淀作用生成难溶沉淀物时，分步沉淀的顺序是：被沉淀离子浓度相同且沉淀类型相同时，溶度积小的先沉淀，溶度积大的后沉淀；被沉淀离子浓度相同但沉淀类型不同时，溶解度小的先沉淀，溶解度大的后沉淀；离子浓度及沉淀类型均不相同时，离子积较早达到其溶度积的最先沉淀。

3 沉淀的溶解与转化

利用化学反应降低溶液中某沉淀物的同离子时，由于Qc

4 沉淀滴定法

最常用的沉淀滴定法为银量法。银量法因指示终点的方法不同，又分为莫尔法、佛尔哈德法等。

（1）莫尔法

莫尔法是以K2CrO4溶液为指示剂，以AgNO3溶液为标准溶液，终点时出现砖红色Ag2CrO4溶胶。莫尔法适用于直接滴定Cl-, Br-, CN-等离子，不适用于I-和SCN-离子的滴定。

莫尔法的滴定反应不能在氨性溶液中进行，要求溶液的pH值为6 5~10 5。凡是能与Ag+生成沉淀的阴离子，如PO3-4, AsO3-4, S2-等，以及能与CrO2-4生成沉淀的阳离子，如Ba2+, Pb2+, Ni2+等有色离子，还有在中性或弱碱性溶液中易发生水解的离子，如Al3+, Fe3+, Bi3+, Sn4+等在滴定时都不应存在，否则干扰测定。滴定时应强烈摇动试液，减少吸附现象，避免终点提早到达。

（2）佛尔哈德法

佛尔哈德法是以铁铵矾（Fe(NH4)(SO4)2·12H2O)或硝酸铁溶液为指示剂，以NH4SCN溶液为标准溶液，终点时溶液呈红色FeSCN2+配合物。佛尔哈德法可以直接滴定Ag+，返滴定酸性试样中的Cl-, Br-, I-及SCN-。

佛尔哈德法必须在酸性溶液(c(H+)=0.1~1.0 mol·L-1)中进行，避免高温，并应预先排除强氧化剂、铜盐、汞盐以及低价氮氧化物的干扰。

（二）本章难点

本章难点主要是溶度积与溶解度的关系及其应用。为此，必须理解且掌握以下内容：

（1）难溶电解质的溶解度与物质的量浓度具有相同的单位（mol·L-1)

（2）难溶电解质溶解后各种离子的浓度（ci)与难溶电解质的溶解度（s)成倍数关系（ci=nis) （3）由于同离子效应或其他化学反应的存在，沉淀在纯水中和在其他溶液中的溶解度不同（4）不同类型沉淀的溶度积与其溶解度具有不同的量化关系

（5）沉淀完全的标准是被沉淀离子的浓度小于10-5 mol·L-1，据此可求得用生成沉淀的方式除去某种离子时所需沉淀剂的浓度或pH值范围

二、习题

1 在20.00 mL 0.050 mol·L-1 Mg(NO3)2和50.00 mL0.50 mol·L-1NaOH混合液中，至少需加入多少克NH4Cl方可使生成的沉淀重新溶解。（已知M(NH4Cl)=53.49 g·mol-1, K sp(Mg(OH)2)=5.61×10-12, K b(NH3·H2O)=1.8×10-5)

2 计算Ag2CrO4在下列溶液中的溶解度：（1）0 10 mol·L-1Na2CrO4溶液；（2）0.10 mol·L-1AgNO3溶液（已知K sp(Ag2CrO4)=1.1×10-12)。

3 将等体积的0 00

4 mol·L-1AgNO3溶液和0 004 mol·L-1的K2CrO4溶液混合，有无砖红色的Ag2CrO4沉淀析出？

4 1 L溶液中含有4 molNH4Cl和0.2 mol NH3，试计算：（1）溶液的c(OH-)和pH；（2）在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中Fe2+的最低浓度是多少？（已知K sp(Fe(OH)2)=4.9×10-17)

5 某溶液中含有Ca2+和Ba2+，浓度均为0 10 mol·L-1，向溶液中加入Na2SO4固体，问：（1）先沉淀的是何种物质？（2）开始出现沉淀时SO2-4的浓度为多大？（3）能否用此方法分离Ca2+和Ba2+？(已知K sp(BaSO4)=1.1×10-10, K sp(CaSO4)=4.9×10-5)

6 某溶液中含有Mg2+离子，其浓度为0 01 mol·L-1，混有少量Fe3+杂质。欲除去Fe3+杂质，应如何控制溶液的pH？(已知K sp(Fe(OH)3)=2.8×10-39, K sp(Mg(OH)2)=5.6×10-12)

7 欲用Na2CO3溶液处理AgI沉淀，使之转化为Ag2CO3沉淀，（1）求沉淀转化反应2AgI(s)+CO2-3(aq)Ag2CO3(s)+2I-(aq)的平衡常数，（2）如果在1 LNa2CO3溶液中要溶解0 01 molAgI，Na2CO3的浓度应为多少？（3）这种转化能否实现。（已知K sp(AgI)=8.5×10-17, K sp(Ag2CO3)=8.5×10-12)

8 有生理盐水10 00 mL，加入K2CrO4指示剂，以0 104 3 mol·L-1AgNO3溶液滴定至砖红色出现，用去AgNO3标准溶液14 58 mL，计算每100 mL生理盐水所含NaCl 的质量。（已知M(NaCl)=58.44 g·mol-1)

9 称取基准NaCl0.200 0 g溶于水，加入AgNO3标准溶液50 00 mL，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，用去25 00 mL。已知1 00 mL NH4SCN标准溶液相当于1 20 mLAgNO3标准标准溶液，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。

10 称取纯KCl和KBr混合物0 307 4 g，溶于水后用0 100 7 mol·L-1AgNO3滴定至终点，用去30 98 mL，计算混合物中KCl和KBr的质量分数（M(KCl)=74 55 g·mol-1, M(KBr)=119.00 g·mol-1)。

11 判断题

（1）溶度积相同的两物质，溶解度也相同。

（2）某难溶化合物AB的溶液中含c(A+)和c(B-)均为10-5 mol·L-1，则其K sp=10-10。（3）溶度积小的，不能认为溶解度也一定小，故溶度积不能反映难溶化合物的溶解能力。

（4）能生成沉淀的两种离子混合后没有立即生成沉淀，一定是K sp>Qc。

（5）沉淀剂用量越大，沉淀越完全。

（6）溶液中若同时含有两种离子都能与沉淀剂发生沉淀反应，则加入沉淀剂总会同时产生两种现象。

（7）分步沉淀的结果总能使两种溶度积不同的离子通过沉淀反应完全分离开。

（8）所谓沉淀完全就是用沉淀剂将溶液中某一离子除净。

（9）在H2S的饱和溶液中加入Cu2+，溶液的pH值会变小。

（10）若某体系的溶液中离子积等于溶度积，则该体系必然存在固相。

12 选择题

（1）使CaCO3具有最大溶解度的溶液是（）。

A H2O

B Na2CO3

C KNO3

D C2H5OH

(2) 难溶电解质A2B在水溶液中有下列平衡A2B(s)2A+(aq)+B2-(aq)，若平衡时c(A+)=x mol·L-1, c(B2-)=Y mol·L-1，则难溶电解质A2B的K sp表达式为K sp=()。

A x21[]2Y

B x2Y

C xY

D (2x)2Y

(3) 已知K sp(AB)=4.0×10-10, K sp(A2D)=3.2×10-11，则两物质在水中的溶解度关系为（）。

A S(AB)>S(A2D)

B S(AB)

C S(AB)=S(A2D)

D 无法确定

（4）当某溶液中相应离子浓度为离子积大于溶度积时，则反应的（）。

A. ΔrGm>0

B. ΔrGm<0

C. ΔrGm=0

D. 无法确定

（5）已知水溶液中平衡A2B3(s)2A3+(aq)+3B2-(aq)有x mol·L-1的A2B3溶解，则K sp(A2B3)=()。

A 27x3B. 108x5

C. 27x5

D. 108x3

（6）欲使CuS固体溶解，应加入的试剂是（）。

A HClB. H2SO4

C. HAc

D. HNO3

(7) 反应PbSO4(s)+S2-(aq)PbS(s)+SO2-4(aq)的平衡常数K 等于（）。

A. K sp(PbS)-K sp(PbSO4)B K sp(PbSO4)-K sp(PbS)

C. K sp(PbS)/K sp(PbSO4)

D. K sp(PbSO4)/K sp(PbS)

(8) 在银电极反应Ag++e=Ag中加入NaCl溶液，则φAg+/Ag值（）。

A 增大

B 减小

C 不变

D 无法判断

（9）欲使AgBr固体溶解，应加入的试剂是（）。

A NH4ClB. HCl

C. NaCN

D. NaCl

(10) K sp(AgCl)=1.8×10-10, AgCl在0.001 mol·L-1 NaCl中的溶解度(mol·L-1)为（）。

A 1 8×10-10B. 1.34×10-5

C 9×10-5

D 1.8×10-7

13 现有BaSO4多相平衡体系，如加入BaCl2溶液，则由于效应，溶解度，如加入NaCl 溶液，则由于效应，溶解度。

14 现有Mg(OH)2多相平衡体系，K sp(Mg(OH)2)=1.8×10-11，则Mg(OH)2溶解度S= mol·L-1, c(Mg2+)= mol·L-1, c(OH-)= mol·L-1。

15 对同一类型的难溶电解质，在被沉淀离子浓度的情况下，溶解度的首先析出沉淀然后才是溶解度的沉淀析出。

无机及分析化学_第八章_沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

沉淀溶解平衡与沉淀滴定法学习要求 1．掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算； 2．了解沉淀溶解平衡的特点； 3．了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂法的基本原理和特点； 4．熟悉沉淀滴定法的应用和计算； 5．了解重量分析法的基本原理，熟悉重量分析法的应用。在含有难溶电解质固体的饱和溶液中，存在着固体与其已解离的离子间的平衡，这是一种多相的离子平衡，称为沉淀－溶解平衡。在科研和生产中，经常需要利用沉淀反应和溶解反应来制备所需要的产品，或进行离子分离、除去杂质，进行定量分析。怎样判断沉淀能否生成或溶解，如何使沉淀的生成或溶解更加完全，又如何创造条件，在含有几种离子的溶液中使某一种或某几种离子完全沉淀，而其余离子保留在溶液中，这些都是实际工作中经常遇到的问题。第一节沉淀溶解平衡一、溶度积常数与溶解度绝对不溶于水的物质是不存在的，习惯上把在水中溶解度极小的物质称为难溶物，而在水中溶解度很小，溶于水后电离生成水合离子的物质称为难溶电解质，例如BaSO 4，CaCO 3，AgCl 等。难溶电解质的溶解是一个可逆过程。例如在一定温度下，把难溶电解质AgCl 放入水中，一部分Ag ＋和Cl －离子脱离AgCl 的表面，成为水合离子进入溶液（这一过程称为沉淀的溶解）；水合Ag ＋和Cl －离子不断运动，其中部分碰到AgCl 固体的表面后，又重新形成难溶固体AgCl （这一过程称为沉淀的生成）。经过一段时间，溶解的速率和生成的速率达到相等，溶液中离子的浓度不再变化，建立了固体和溶液中离子间的沉淀－溶解平衡 ()AgCl s Ag Cl +-+ 这是一种多相离子平衡，其标准平衡常数表达式为： K ＝{c (Ag +)/c }·{c (Cl -)/c } 注① 难溶电解质沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数(solubility product constant )，简称溶度积，记为K sp 。 ① 对于难溶电解质，其平衡常数的表达式为活度式，即：K ?＝a （Ag +）a （Cl -）在本章，我们讨论难溶电解质溶液，由于溶液通常很稀，离子间牵制作用较弱，浓度与活度间在数值上相差不大，我们用离子的浓度来代替活度进行计算。

分析化学(第三版)第八章沉淀滴定法

分析化学（第三版）第八章沉淀滴定法1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答：（1）莫尔法 -+主要反应：Cl+Ag=AgCl? 指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0?10.5 (2)佛尔哈德法 -+主要反应：Cl+Ag=AgCl? （过量） +-Ag+SCN=AgSCN? （剩余）指示剂：铁铵矾。酸度条件：0.1?1 mol/L （3）法扬斯法 -+主要反应：Cl+Ag=AgCl? 指示剂：荧光黄

酸度条件：pH=7?10.5 3．用银量法测定下列试样： (1)BaCl(2)KCl,(3)NHCl,(4)KSCN,(5)NaCO+NaCl,(6)NaBr,各应选用2,43 何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO沉淀。 24 -（2）Cl用莫尔法。此法最简便。 ++（3）NHCl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH]大了不能用莫尔法测定，即使[NH]444 不大酸度也难以控制。 -（4）SCN用佛尔哈德法最简便。 72 （5）NaCO+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成AgCO沉淀造成误差。 323 -（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 -（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl; -（2）用佛尔哈德法测定Cl既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； -（3）同（2）的条件下测定Br； -（4）用法扬斯法测定Cl，曙红作指示剂； -（5）用法扬斯法测定I，曙红作指示剂。 2-2-答：（1）偏高。因部分CrO 转变成CrO，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 427

第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题及答案

第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题 1.是非判断题 1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。 1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。 1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。 1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。 1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。 1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。 1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。 1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。 1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且 [c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。 1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ 差别越大，转化反应就越完全。 2.选择题 2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是 A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀 B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s) C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值 D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小 2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有 A.()()sp sp K A K B θθ> B.()()sp sp K A K B θθ< C.()()sp sp K A K B θθ ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为 A.5.0×10-3 B.2.5×10-3 C.1.0×10-2 D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ 之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是 A. Cl -及I -以相同量沉淀 B. I -沉淀较多 C. Cl -沉淀较多 D.不能确定

难溶电解质的溶解平衡第1课时沉淀溶解平衡与溶度积

第四节难溶电解质的溶解平衡第1课时沉淀溶解平衡与溶度积 [学习目标] 1.知道难溶电解质的沉淀溶解平衡及其影响因素，能多角度、动态地分析难溶电解质的溶解平衡。 2.知道溶度积的意义，建立根据溶度积和离子积的大小关系判断反应进行方向的思维模型。一、难溶电解质的溶解平衡 1．AgCl沉淀溶解平衡的建立 (1)在装有少量难溶的AgCl白色固体的试管中，加入约5 mL蒸馏水，充分振荡后静置。 ①取约2 mL上层清液于另一试管中，滴加浓盐酸，观察到的现象是有白色沉淀生成。 ②由上述实验得出的结论是原上层清液中含有Ag＋。 (2)分析AgCl的溶解过程：AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脱离AgCl的表面溶于水中，即存在溶解过程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出，即存在沉淀过程。在一定温度下，当AgCl溶解和生成的速率相等时，达到溶解平衡状态，得到AgCl的饱和溶液。 Cl－(aq)＋Ag＋(aq)，由于沉淀、溶解之间的这(3)AgCl溶于水的平衡方程式是AgCl(s)溶解沉淀种动态平衡的存在，决定了Ag＋和Cl－的反应不能进行到底。 2．溶解平衡的概念与特征 (1)概念在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。 (2)特征

(3)反应完全的标志对于常量的化学反应来说，化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀就达完全。 3．影响因素 (1)实例分析已知溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：条件改变移动方向c(Mg2＋)c(OH－) 加水正向移动不变不变升温正向移动增大增大加MgCl2(s)逆向移动增大减小加盐酸正向移动增大减小加NaOH(s)逆向移动减小增大 (2)外界条件对沉淀溶解平衡的影响 ①温度：升高温度，多数溶解平衡向溶解方向移动；少数溶解平衡向生成沉淀方向移动，如Ca(OH)2的溶解平衡。 ②浓度：加水稀释，溶解平衡向溶解方向移动。 ③同离子：加入与难溶电解质构成中相同的离子，平衡向生成沉淀方向移动。 ④其他：加入可与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，溶解平衡向溶解方向移动。 (1)易溶电解质或难溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡，不饱和溶液中不存在溶解平衡。 (2)影响难溶电解质溶解平衡的因素，除内因外，主要涉及温度、浓度(包括稀释、加入同种离子)等。例1下列关于溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)的说法正确的是() A．AgCl沉淀的生成和溶解同时在不断进行，且速率相等 B．等物质的量的AgNO3和NaCl溶于水后，溶液中不存在Ag＋和Cl－ C．只要向含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成

大学无机化学第八章试题及答案

第八章沉淀溶解平衡各小节目标：第一节：溶度积常数 1;了解溶度积常数及其表达式，溶度积和溶解度的关系。 2:学会用溶度积原理来判断沉淀是产生、溶解还是处于平衡状态（饱和溶液），3:大致了解盐效应和同离子效应对溶解度的影响。第二节：沉淀生成的计算利用溶度积原理掌握沉淀生成的有关计算。(SP Q K θ>将有沉淀生成) 第三节：沉淀的溶解和转化 1：利用溶度积原理掌握沉淀溶解和转化的计算（SP Q K θ<沉淀溶解） 2：可以判断溶液中哪种物质先沉淀。用KSP 的表达式，计算溶液中相关离子的浓度。习题一选择题 1. Ag 3PO 4在 mol/L 的Na 3 PO 4溶液中的溶解度为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)（已知Ag 3PO 4的K 0sp = ×10-17） A. 7.16×10-5 -6 C ×10-6 D. ×10-6 2.已知Sr 3(PO 4)2的溶解度为×10-6 mol/L ，则该化合物的容度积常数为（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 1.0×10-30 B. ×10-28 C. ×10-30 D. ×10-12 3.已知Zn （OH ）2的容度积常数为×10-17 ，则Zn （OH ）2在水中的容度积为（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 2.0×10-6mol/L B. ×10-6 mol/L C. ×10-9 mol/L D. ×10-9 mol/L 4.已知Mg （OH ）2的K 0sp = ×10-12，则其饱和溶液的pH 为（）(《无机化学例题

与习题》吉大版) A. B3.95 C. D. 5.下列化合物中，在氨水中溶解度最小的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag3PO4 B. AgCl C. Ag Br D. AgI 在相同浓度的下列溶液中溶解度最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. NH 4Ac B. CaCl 2 C. NH 4 Cl D. Na 2 CO3 7.难溶盐Ca 3 （PO4）2在a mol/L Na3 PO4溶液中的溶解度s与容度积K0sp关系式中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. K0sp =108s5 B. K0sp =(3s）3 +（2s + a）2 C. K0sp = s5 D. s3·（s + a）2 8.下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度最大和最小的一组是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag 2CrO 4 和AgCl B. Ag 2 CrO 4 和AgSCN C. AgSCN和Ag 2C 2 O 4 D. Ag 2 C 2 O 4 和AgSCN 9. AgCl和Ag 2CrO 4 的容度积分别为×10-10和×10-12，则下面叙述中正确的是（） (《无机化学例题与习题》吉大版) A. AgCl与Ag 2CrO 4 的容度积相等 B. AgCl的容度积大于Ag 2CrO 4 C. AgCl的容度积小于Ag 2CrO 4 D. 都是难溶盐，容度积无意义的相对分子质量为233，K0sp = ×10-10，把×10-3mol的BaSO 4配成10dm3溶液，BaSO 4 未溶解的质量为（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 0.0021g B.0.021g C.0.21g D. 2.1g

沉淀溶解平衡(知识点)

第3节沉淀溶解平衡知识点核心知识点及知识点解读一、沉淀溶解平衡和溶度积 1、沉淀溶解平衡的建立：一定条件下，强电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶液中各离子的浓度保持不变的状态。 2、沉淀溶解平衡常数－－溶度积（1）定义：在一定条件下，难溶性物质的饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫做溶度积常数或溶度积。（2）表达式：以PbI2(s)溶解平衡为例： PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)K sp＝[Pb2+][I-]2=7.1×10-9mol3L-3 （3）意义溶度积反映了物质在水中的溶解能力。对于阴阳离子个数比相同的电解质，K sp的数值越大，电解质在水中的溶解能力越强。（4）影响K sp的因素 K sp与其他化学平衡常数一样，只与难溶性电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。 3、沉淀溶解的特征：等、动、定、变。等——v溶解 = v沉淀（结晶）动——动态平衡， v溶解 = v沉淀≠0 定——达到平衡时，溶液中离子浓度不再改变。变——当外界条件改变，溶解平衡将发生移动。 4、影响溶解平衡的因素（1）内因：电解质本身的性质 ①绝对不溶的电解质是没有的。 ②同是难溶电解质，溶解度差别也很大。 ③易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。（2）外因：遵循平衡移动原理 ①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 ②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。 ③同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中，加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动，但K sp 不变。 ④其他：向沉淀溶解平衡体系中，加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或气体的离子，使平衡向溶解的方向移动，K sp不变。二、沉淀溶解平衡的应用 1、溶度积规则通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积－－浓度商Q C的现对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解： Q C>K sp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。 Q C=K sp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。 Q C

第8章沉淀溶解平衡及沉淀滴定

第8章沉淀溶解平衡一判断题 1一定温度下，AgCl的饱和水溶液中，[c(Ag+)/c]和[c(Cl-)/c]的乘积是一个常数。() 2任何AgCl溶液中，[c(Ag+)/c]和[c(Cl-)/c]的乘积都等于K(AgCl)。（） 3K(MgCO3)=3.5?10-8，这意味着在所有含MgCO3溶液中，c(Mg2+)=c(CO32-)，而且c(Mg2+)·c(CO32-)=3.5?10-8（） 4Ag2CrO4的标准溶度积常数表达式为：K(AgCrO4)=4[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]。（） 5Mg(OH)2的标准溶度积常数表达式为：K(Mg(OH)2)=[c(Mg+)/c]·4[c(OH-)/c]2。（） 6难溶电解质的K是温度和离子浓度的函数。（） 7已知K(ZnCO3)=1.4?10-11，K(Zn(OH)2)=1.2?10-17，则在Zn(OH)2饱和溶液中的c(Zn2+)小于ZnCO3饱和溶液中的c(Zn2+)。 .......................................................................... （） 8将含有Ag+的溶液与另一含有CrO42-的溶液混合后，生成了Ag2CrO4沉淀，此时溶液中c(Ag+)=4.7?10-6mol·L-1，c(CrO42-)=5.0?10-2mol·L-1，则K(Ag2CrO4)=1.1?10-12。（） 1NaCl是易溶于水的强电解质，但将浓盐酸加入到它的饱和溶液中时，也可能有固体析出，这是由于Cl-的同离子效应作用的结果。（） 2同离子效应使难溶电解质的溶解度变大。（） 3饱和溶液一定是浓溶液。（） 4CaF2在稀HNO3的溶解度比在纯水中的溶解度大。（） 5MgF2在MgCl2中的溶解度比在水中的溶解度小。（） 6根据同离子效应，沉淀剂加入越多，其离子沉淀越完全。................................. （） 7已知K(AgBrO3)=5.5?10-5，K(Ag2SO4)=1.4?10-5。AgBrO3的溶解度(mol·L-1)比Ag2SO4的小。（） 8已知难溶强电解质MB2的溶解度为7.7?10-6mol·L-1，则K(MB2)=4.5?10-16mol·L-1。（）9已知298K时，K(Mg(OH)2)=1.8?10-11，则Mg(OH)2在水中的溶解度为1.7?10-4mol·L-1。（） 10已知298K时，K(BaSO4)=1.1?10-10，其相对分子质量为233.3。若将1.0?10-3molBaSO4溶于10L水中形成饱和溶液，则未溶解的BaSO4的质量为0.21g。（） 11溶度积规则的实质是沉淀反应的反应商判据。（） 12把AgNO3溶液滴入NaCl溶液中，只有当c(Ag+)=c(Cl-)时，才能产生AgCl沉淀。（） 13已知K(BaSO4)=1.1?10-10，如将10.0mL0.10mol·L-1BaCl2溶液与30mL0.0050mol·L-1Na2SO4溶液混合，则有BaSO4沉淀生成。（） 14已知K(CaSO4)=9.1?10-6，将50mL0.014mol·L-1CaCl2溶液与250mL0.25mol·L-1Na2SO4溶液混合，则有沉淀生成。（） 15将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积0.20mol·L-1HF溶液混合，生成CaF2沉淀，此时溶液中c(Ca2+)为c1。如将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积0.80mol·L-1HF溶液混合，生成CaF2沉淀后溶液的c(Ca2+)为c2，则c1>c2。（） 16所有难溶金属氢氧化物沉淀完全时的pH值必定都大于7。（） 17因为Al3＋易水解，所以不能根据[c(Al3+)/c]·[c(OH－)/c]3>K[Al(OH)3]来判断Al(OH)3沉淀的生成。（） 180.10mol·L-1Fe3+在水溶液中开始沉淀时，其pH值必定大于7。() 19当溶液的pH值为4时，Fe3+能被沉淀完全。（） 19a根据ZnS、CdS的标准溶度积常数不同，利用调节溶液pH值的方法，可将ZnS、CdS 混合物中的Zn2+、Cd2+分离开。（） 20所有难溶的金属硫化物，都可以用调节pH值的方法，将相应的金属离子分离开。（）

第6章沉淀溶解平衡

第6章电解质溶液和非电解质溶液一．强电解质溶液理论 (theory of strong electrolyte solution) (1) 离子氛和离子强度强电解质在水溶液中是完全电离的，但由于本身带电荷，受周围带异号电荷离子吸引，存在着“离子氛”。用I — 离子强度表示离子与“离子氛”之间的强弱，Z i 表示溶液中种i 离子的电荷数，b i 表示i 种离子的质量摩尔浓度，则 22 1i i i z b I ∑= ▲ 求0. 1 mol〃kg -1盐酸和0. 1 mol〃kg -1CaCl 2溶液等体积混合后形成的溶液的离子强度. (2) 活度和活度系数指电解质溶液中离子实际发挥的浓度，称为有效浓度或活度。显然 a = f c 这里，a —活度，c —浓度，f —活度系数 ● Z 越高，I 较大，f 的数值越小 ● c 越大，I 较大，则 a 与 c 的偏离越大 ● c 很低，I 也很小，一般可近似认为f = 1.0，可用 c 代替 a 。一个适于 r 离子半径 3×10 –8 cm , I < 0.1mol〃kg -1的半经验公式为： ∑?+?+?== ======- + + - ++---)115.0205.0105.0(2 1211,2,1,15.0, 05.0,05.02222 11122i i Cl Ca H Cl Ca H Z m I Z Z Z kg m ol m kg m ol m kg m ol m I I Z Z f +-= ±10509.0lg 21

二．难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡(precipitation-dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte) 1．溶度积常数和溶解度 (solubility product constant and solubility) (1) 溶解度在一定温度和压力下，固液达到平衡时的状态。这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，常用S （单位mol/dm 3）表示. (2) 溶度积常数 A a B b (s) aA n+(aq) + bB m-(aq) K θsp ＝[A n+]a [B m-]b (3) 溶度积和溶解度的关系以AgCl 和Ag 2CrO 4为例：前者为AB 型， S = AgX sp K , 后者为A 2B 或AB 2型，S = 3 4 sp K 两者之间有联系也有差别 ● 与溶解度概念应用范围不同，K θsp 只用来表示难溶电解质的溶解度； ● K θsp 不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。结论：(1) 相同类型K θsp 大的 S 也大； (2) 不同类型的比较要通过计算说明。 2．离子积和溶度积规则 (ion product and rule of solubility product) (1) Q i < K sp 不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解 (2) Q i = K sp 饱和溶液，处于平衡

《分析化学》第七章沉淀滴定法

广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）

【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。【导入】用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。

7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法－在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应（2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间（3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。（2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色）注意：（1）应尽量使沉淀的比表面大一些。（2）被滴定离子的浓度不能太低（3）避免在强的阳光下进行滴定。

分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案

重量分析法和沉淀滴定法思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO 4 ,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH 4PO 4 ·6H 2 O，灼烧后所得的称量形式却是Mg 2P 2 O 7 。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO 4 ， AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC 2O 4 、Ca 3 (PO 4 ) 2 ] 或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？

第七章沉淀溶解平衡和沉淀分析法

第七章沉淀溶解平衡和沉淀分析法 7.1 本章学习要求 1.了解沉淀滴定法和重量分析法的基本原理、主要步骤和应用 2.掌握难溶电解质的溶度积、溶解度与溶度积的关系、沉淀溶解平衡的特点和有关的计算 3.掌握沉淀生成和溶解的条件 7.2 内容概要 7.2.1 溶度积和溶解度 1.溶度积一定温度下，难溶电解质在其饱和溶液(saturated solution)中各离子浓度幂的乘积是一个常数，称为溶度积常数(solubility product constant)，用符号K sp?表示。对于难溶度电解质A m B n在水溶液中的沉淀溶解平衡(precipitation-dissolution equilibrium)，可以表示为： A m B n(s) mA n+(aq)+nB m-(aq) K sp?=c m(A n+)c n(B m-) 2.溶度积和溶解度的关系溶度积K sp?和溶解度S的数值都可用来表示不同物质的溶解能力。但二者概念不同。溶度积K sp?是平衡常数的一种形式；而溶解度S则是浓度的一种形式，表示一定温度下1L难溶电解质饱和溶液（saturated solution）中所含溶质的量。二者可相互换算。K sp?与S的换算时，S的单位必须用物质的量浓度（mol·L-1或mol·dm-3）。用溶度积直接比较时，必须是相同类型的难溶化合物。 7.2.2 溶度积规则 1.离子积难溶电解质溶液中，其离子浓度乘积称为离子积，用Q表示。如在A m D n溶液中，其离子积Q B=[c(A n+)/c?]m ·[c(D m-)/c?]n。显然Q与K sp?表达式相同，但K sp?表示的是难溶电解质处于沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子浓度之积。一定温度下，某一难溶电解质溶液

第八章沉淀滴定法思考题与习题

第八章思考题与习题 1．什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=∽ (2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。酸度条件：∽1 mol/L （3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽ 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点为什么答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。（2）Cl-用莫尔法。此法最简便。（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响并说明其原因。（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。

第八章沉淀滴定法

第八章沉淀滴定法第一节概述沉淀滴定法（precipation titration）又称容量沉淀法（volumetric precipation method）是以沉淀反应为基础的滴定方法。沉淀反应很多，但能用作沉淀滴定的沉淀方法并不多，应用于沉淀滴定的反应必须满足滴定分析反应的基本条件，为使反应定量完成，对沉淀反应而言沉淀的溶解度必须足够小（约10-6g/ml）。用于沉淀滴定法的反应，主要是生成难溶性银盐的反应。如：这种利用生成难溶性银盐反应来进行滴定分析的方法，称为银量法（argentometric method）。本法可用于测定含Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等离子的化合物。本章主要讨论银量法的基本原理及应用。第二节银量法一、基本原理银量法是用硝酸银标准溶液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，它的反应是：其中X-代表Cl-、Br-、I-及SCN-等离子。（一）滴定曲线沉淀滴定法在滴定过程中溶液中离子浓度的变化情况与酸碱滴定法相似，可用滴定曲线表示。现以AgNO3溶液（0.1000mol/L）滴定20.00ml NaCl溶液（0.1000mol/L）为例。 1．滴定开始前：溶液中氯离子浓度为溶液的原始浓度 [Cl-]＝0.1000mol/L pCl＝-lg1.000×10-1＝1.00 2．滴定至化学计量点前随着硝酸银溶液的不断滴入，溶液中[Cl-]逐渐减小，此时溶液中氯离子浓度，取决于剩余的氯化钠的浓度。例如加入AgNO3溶液18.00ml时，溶液中Cl-浓度为：

而Ag+浓度则因为同理，当加入AgNO3溶液19.98ml时，溶液中剩余的Cl-浓度为（化学计量点前0.1％）： [Cl-]＝5.0×10-5pCl＝4.30 pAg＝5.51 3．化学计量点时溶液是AgCl的饱和溶液： 4．化学计量点后当滴入AgNO3溶液20.02ml时（化学计量点后0.1％），溶液的Ag+浓度由过量的AgNO3浓度决定。表7－1列出不同滴定百分数的pAg值，其滴定曲线如因7－1所示。图中亦同时作出0.1000mol/L AgNO3滴定同浓度的NaBr的滴定曲线。

沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析题库解读

第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析（一）选择题 1. 难溶A 2B 的水溶液中有下列平衡A 2B(s) = 2A +aq + B 2-（aq ），若平衡时[A +]=x, [B 2+]=y,则难溶物的Ksp 的值可表示为（）。 A. Ksp=212 x ? B. Ksp=x .y C. Ksp=2x y ? D. Ksp=22()x y ? 2. Mg （OH ）2在0.1mol .L -1NaOH 溶液中的溶解度（mol .L -1）为（）。 A. 2Mg(OH)10SP K B. 2Mg(OH)100SP K C. 2Mg(OH)200SP K D. 2Mg(OH)400SP K 3. 在AgCl 和Ag 2CrO 4 沉淀共存的溶液中，有关离子浓度与溶度积存在的正确关系是（）。 A. 24,24,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= B. 2424,,Ag CrO ,Ag CrO [][] SP AgCl SP SP K Cl K K -= C. 24,224,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= D. 24[]/[CrO ]Cl --= 4. 25℃时，CaF 2 的饱和溶液浓度为41210mol L --??。则CaF 2 在该温度下溶度积常数Ksp 为（）。 A. 8810-? B. 113.210-? C. 8410-? D. 12810 -? 5. 20℃时，难溶电解质Ca(OH)2 的Ksp=6410-?在该温度下它的饱和水溶液中OH - 离子浓度是（）。 A. 21110mol L --?? B. 312.910mol L --?? C. 21210mol L --?? D. 31410mol L --?? 6. 已知AgCl 的Ksp=101.810 -?，Ag CrO 24的Ksp=121.110-?，若在1升含有浓度约为0.051mol L -?的Cl -和CrO 42-的水溶液中，逐滴滴入0.1 1mol L -?的AgNO 3溶液，则（）。 A. Ag CrO 24 先沉淀 B. AgCl 先沉淀 C.二者同时沉淀 D.二者均不会沉淀 7.难溶电解质Ag CO 23在20℃时Ksp=12410-?，Ag CO 23 在20℃时饱和溶液中Ag +浓度为（）1mol L -?。 A. 51.610-? B. 62.810-? C. 41.010-? D. 4 2.010-? 8. 难溶电解质A 3B 的饱和溶液中[A +]=x 1mol L -?,[B 3-]=y 1mol L -?,则A 3BKsp 的表达式为（）。 A. xy 3 B. x(3y)3 C. x 3y D. xy 2 9. 在下列体系中，难溶电解质溶解度最大的是（）。

第八章沉淀滴定法培训讲学

第八章沉淀滴定法

第八章重量分析法和沉淀滴定法解度，并计算饱和CaSO 4溶液中，非离解形式的Ca 2+的百分数。解： % 6.37%10010 1.9108 2.11082.1%% 100%100]Ca [%)2(L mol 1082.1101.9200200]][SO Ca []CaSO )[1(6 3 3 sp 00 200136sp 0sp 242004=??+??=??+=?+=??=??==?=== ?---+----+ 未解离形式未解离形式＝水K s s s s K s K s s s ββ 2. 已知某金属氢氧化物M(OH)2的K sp =4×10-15，向0.10 mol/L M 2+溶液中加入NaOH ，忽略体积变化和各种氢氧基络合物，计算下列不同情况生成沉淀时的pH 值： (1) M 2+离子有1%沉淀； (2) M 2+离子有50%沉淀； (3) M 2+离子有99%沉淀。解：

30 .81000.2%) 991(10.0104] [])[3(45.71083.2%) 501(10.0104][])[2(30.71001.2%)11(10.0104][])[1() 1(10.0104][][104]][[615 27 1527 1521521522=??=-??= ==??=-??===??=-??==-??= = ??==--+ - --+ - --+ --+- --+pH M K OH pH M K OH pH M K OH x M K OH K OH M sp sp sp sp sp 3. 考虑盐效应，计算下列微溶化合物的溶解度：（1）BaSO 4在0.10 mol/L NaCl 溶液中；（2）BaSO 4在0.10 mol/L BaCl 2溶液中。解： 1 510 SO Ba 0 2242SO 2SO Ba 2Ba 22L mol 109.23486 .03746.0101.1]][SO Ba [3486.010 .040000328.0110 .02512.0lg 3746 .010.050000328.0110 .02512.0lg 10.0)110.0110.0(2 1 )I 1(24 224 2422---- +??=??=??= ===???+? ?=-=???+??=-=?+??= - + -- ++s K K s sp sp γγγγγγ

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