16. 完成并配平下列反应式：
（1）H2S+H2O2→
（2）H2S+Br2→
（3）H2S+I2→
（4）H2S+O2→
+H+→
（5）H2S+ClO-
3
（6）Na2S+Na2SO3+H+→
（7）Na2S2O3+I2→
（8）Na2S2O3+Cl2→
（9）SO2+H2O+Cl2→
（10）H2O2+KMnO4+H+→
（11）Na2O2+CO2→
（12）KO2+H2O→
（13）Fe(OH)2+O2+OH-→
→
（14）K2S2O8+Mn2++H++NO-
3
（15）H2SeO3+H2O2→
答：（1）H2S+H2O2=S+2H2O
H2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O
（2）H2S+Br2=2HBr+S
H2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4
（1）H2S+I2=2I-+S+2H+
（2）2H2S+O2=2S+2H2O
（3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O
（4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O
（5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
（6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl
（7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl
（8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O
（9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2
（10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2
（11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3
（12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O
17．在标准状况下，50cm 3含有O 3的氧气，若其中所含O 3完全分解后，体积增加到52 cm 3。如
将分解前的混合气体通入KI 溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O 3的体积分数是多少？
解： ,%
18．每升含克Na 2S 2O 3·5 H 2O 的溶液 cm 3，恰好使 cm 3的I -3溶液退色，求碘溶液的浓度？
解：I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I -
×10-2mol/L
19．下述反应在298K 时的△H θm 为·mol -1
3O 22O 3
已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G θm 和△S θ
m 。
解： /mol, 利用电极电势解释在H 2O 2中加入少量Mn 2+，可以促进H 2O 2分解反应的原因。 答：θ
?+
22
/Mn MnO
=
H 2O 2作为氧化剂时θ
?O H O H 222/=
H 2O 2能氧化Mn 2+ Mn 2+ + 2H 2O 2 == MnO 2 + 2H 2O
H 2O 2作为还原剂θ?2
22/O H O = 〈 H 2O 2能还原MnO 2 MnO 2 + 2H 2O 2 == Mn 2+ + O 2 + 2H 2O 总反应式为 2H 2O 2 O 2 ↑ + 2H 2O
第十四章
1． 用MO 理论讨论N 2和NO 分子中的成键情况，并指出两者键级是多少？
答：N 2 ：2
222222*222p p p s s z
y
KK σππσσ 键级3
NO ：1
*22222222*222p p p p s s z
y
KK πσππσσ 键级。
2．解释下列问题：
（1）虽然氮的电负性比磷高，但是磷的化学性质比氮活泼？ （2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?
答：(1) 氮的电负性比P 高，但氮不如P 活泼，这是由俩者单质的结构不同决定的。
N 的半径很小，但N 原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N 2很不活泼。
MnO 2
P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小张力大，更活泼。
(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多，出现了充满4f、5d，而4f、5d对电子的屏蔽作用较
小，而6s具有较大的穿透能力，所以6s电子能级显着降低，不易失去，有“惰性电子对效应”。失去2 个6s电子的Bi(v 更倾向于得到2个电子形成更稳定的Bi3+。
3．试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。
答：NH3结构见书648
HN3结构见书658
N2H4结构见书655
NH2OH结构见书658
得出酸性HN3> NH2OH > N2H4> NH3
碱性相反。
4．试比较下列化合物的性质：
（1）NO-
3和NO-
2
的氧化性；
（2）NO2、NO和N2O在空气中和O2反应的情况；
（3）N2H4和NH2OH的还原性。
答：(1) 氧化性NO2->NO3-;
(2) NO2不与空气反应；NO与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N2O也不与空气反应。
(3)还原性：N2H4 >NH2OH
5．硝酸铵可以有下列两种热分解方式：
NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) ΔHθ=171kJ·mol-1
NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) ΔHθ=-23 kJ·mol-1
根据热力学的观点，硝酸铵固体按照哪一种方式分解的可能性较大。
答：按后者分解方式可能性大；因为ΔG=ΔH-TΔS，可知，反应的方向性主要决定于ΔH。
6．如何除去：
（1）氮中所含的微量氧；
（2）用熔融NH4NO3热分解制得的NO2中混有少量的NO；
（3）NO中所含的微量NO2；
（4）溶液中微量的NH+
4
离子。
答：（1）使气体通过炽热的铜屑：
O2+2Cu=2CuO
（2）使气体通过FeSO4溶液除去NO
NO+FeSO4=Fe（NO）SO4
（3）使气体通过水除去NO2
2NO2+H2O=2HNO3+NO
（4）溶液中加少量的NaNO2后加热除去NH4+
NH 4++NO 2-=N 2+H 2O
7．写出下列物质加热时的反应方程式：
（1）3NaNO （2）34NO NH （3）24 NaNO Cl NH 和的混合物 （4）O H CuSO 245. （5）O H NO Cu 2232.)( （6）3NaN 答：
↑
+?→?+↑?→?+↑+↑?→?+?→?++?→?+?→?+↑?→?+↑?→?↑+?→??????????
23323222333233223242422242234223643)6(244)(2)(3.)()5(55.)4()3(2)2(22)1(N Na N Na N Na N NaN O H O NO HNO HNO CuO NO OH Cu O H HNO NO OH Cu O H NO Cu O
H CuSO O H CuSO O H N NO NH O H O N NO NH O NaNO NaNO 8．从下列物质中选出那些互为等电子体：C
-
22
，O 2，O -
2，O
-22, N 2，NO ，NO +，CN -和N 2H -3， 并
讨论它们氧化能力得强弱和酸碱强度。
答：互为电子体的有：C 22- ，N 2，NO +，CN -；O 22-，N 2H 3-
9．完成下列反应：
242HNO H N + ?→?
24HNO Cl NH + ?→??
2HNO KI +?→?
23HNO KClO + ?→?? 24HNO KMnO + ?→??
答：
O
H NO Mn H HNO MnO H NO Cl HNO ClO O
H NO I HNO KI HCl
O H N HNO NH O H HN HNO H N 2322
24
323222222423242352523332222-+?+-
+
-
-?-??+?→?++++?→?++↑+?→?+++↑?→?++?→?+
10．从硝酸钠出发，写出制备亚硝酸的反应方程式。 答：2NaNO 3=2NaNO 2+O 2
NaNO 2+HCl=HNO 2+NaCl
11．解释下列反应现象：
（1） 为什么NaNO 2会加速铜和硝酸的反应速度？
（2） 为什么磷和KOH 溶液反应生成的的PH 3气体遇空气冒白烟？
（3） 向NaH 2PO 4或Na 2HPO 4溶液中加入AgNO 3溶液会析出黄色Ag 3PO 4沉淀？ 答：（1）NaNO 2与硝酸反应有NO 2生成，NO 2作为反应的催化剂起电子传递作用，而使硝酸与铜的
反应速率加快。
-
-+-
→++=++2
222232NO e NO O
H NO H NO HNO
可见，通过NO 2获得还原剂Cu 的电子，而使反应速率加快。 2NO 2+Cu=2NO 2-+Cu 2+
（2）磷和KOH 溶液反应生成的PH 3气体中含有少量的P 2H 4，P 2H 4在空气中易自燃生成P 2O 3而
冒白烟。
（3）Ag 3PO 4的溶度积常数比AgH 2PO 4和Ag 2HPO 4都小得多，即Ag 3PO 4的溶解度更小，而易从
溶液中析出。
12．完成下列反应
(a) 34HNO P +?→?
(b) O H AsCl 23+?→? (c) O H POCl 23+?→?
(d) O H O P 2104+?→? (e) O H O P 264+?→?
(f) ) 稀HCl(P Zn 23+?→? 答：
2
3233
32644
3Δ
HNO 210443233323432343ZnCl PH ) 稀6HCl(P (f)Zn PO 4H O 6H O (e)P PO 4H O 6H O (d)P 3HCl
PO H O 3H (c)POCl 3HCl AsO H O 3H (b)AsCl 20NO PO 12H O 8H 20HNO a)3P (3+=+=+??→?++=++=++=++
13．试说明为什么氮可以生成二原子分子N 2，而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。 答：N 的半径很小，但N 原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N 2很不活泼。
P 原子半径很大，而使P 原子间的p 轨道重叠很小，不能形成多重键。
14．指出下列各种磷酸中P 的氧化数。
H 3PO 4, H 4P 2O 7, H 5P 3O 10, H 6P 4O 13, H 3P 3O 9, H 4P 4O 12, H 4P 2O 6, H 2PHO 3, HPH 2O 2, H 3PO 5, H 4P 2O 8,
答：+5，+5，+5，+5，+5，+5，+4，+3，+1，+7，+6。 15．说明NO -3，PO
-34，Sb(OH)-
6
的结构。
答：NO 3-：平面三角形；PO 43-：正四面体；Sb （OH ）-6：正八面体
16． P 4O 10,中P-O 键长有两种分别为139pm 和162pm ，试解释不同的原因。
答： P 4O 10分子中有两种P-O 键，一种是-P=O ，此键键长短，仅为139pm ，还有一种为P-O-P ，此
键键长为162pm 。
17．如何鉴别下列各组物质：
（1）Cl NH 4和34NO NH ； （2）34NO NH 和24NO NH ； （3）43PO Na 和722O P Na ； （4）33PO H 和43PO H ； （5）33AsO H 和43AsO H ； （6）+
3As 、+
3Sb
和+
3Bi 。
答：（1）用AgNO 3鉴别。 （2）用淀粉碘化钾试纸 （3）用AgNO 3鉴别。 （4）用AgNO 3鉴别。 （5）用淀粉碘化钾试纸 （6）用Na 2S 溶液
18．写出下列含氧酸盐的热分解产物；
（1） Na 2SO 4·10H 2O （2） Ca(ClO 4)2·4 H 2O （3） Cu(NO 3)2·3 H 2O （4） Al 2(SO 4)3 （5） NaHSO 4 （6） (NH4)2Cr 2O 7 （7） AgNO 2 （8） Na 2SO 3 （9） KClO 3 答：（1）Na 2SO 4，H 2O ；（2）CaCl 2，O 2，H 2O （3）CuO ，NO 2，H 2O ；（4）（5）（6）N 2，Cr 2O 3，（7）
Ag ，NO 2；（8）Na 2S ，Na 2SO 4（9）KCl ，O 2
19．比较As 、Sb 、Bi 的硫化物和氧化物的性质。 答：As 、Sb 、Bi 的硫化物：
As 2S 3 As 2S 5 Sb 2S 3 Sb 2S 5 Bi 2S 3 (1)酸碱性 两性偏酸 酸 两性 两性 碱 （2）溶解性（浓盐酸）不溶 不溶 溶解 溶解 溶解
（NaOH) 溶 溶 溶 溶 不溶 （硫化钠）溶 溶 溶 溶 不溶 （Na 2S X ） 溶 不溶 溶 不溶 不溶
As 、Sb 、Bi 的氧化物：
As 4O 6 Sb 4O 6 Bi 2O 3
（水） 微溶 难溶 极难溶 （酸）溶解 难溶 极难溶 （碱）易溶 溶解 难溶 20．写出在碱性介质中Cl 2氧化Bi(OH)3的反应方程式，并用?θ
解释反应发生的原因。 答：O H NaCl NaBiO NaOH OH Bi Cl 2332323)(++↓=++
因为3
3
)(//2OH Bi BiO Cl Cl ->-?φθ
，所以该反应能向右进行。
21．如何解释As 2O 3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小后有增大的原因。 答：当酸的浓度非常低时，存在以下平衡：
As 2O 3+3H 2O=2As （OH ）3
酸的浓度的加大，不利于水解反应。 酸的浓度增大后，存在以下反应：
As 2O 3+8HCl=2H[AsCl 4]+3H 2O ；
增大盐酸的浓度，有利于反应向右进行。
22．化合物A 是白色固体，不溶于水，加热剧烈分解，产生一固体B 和气体C 。固体B 不溶于水或HCl ，但溶于热的稀HNO 3，得一溶液D 及气体E 。E 无色，但在空气中变红。溶液D 以HCl 处理时，得一白色沉淀F 。
气体C 与普通试剂不起作用，但与热得金属镁作用生成白色固体G 。G 与水作用得到另一种白色固体H 及一气体J 。气体J 使湿润得红色石蕊试纸变蓝，固体H 可溶于稀H 2SO 4得溶液I 。
化合物A 以H 2S 溶液处理时，得黑色沉淀K 、无色溶液L 和气体C 。过滤后，固体K 溶于浓HNO 3得气体E 、黄色固体N 和溶液M 。M 以HCl 处理得沉淀F 。溶液L 以NaOH 溶液处理又得气体J 。 请指出A ，B ，C ，D ，E ，F ，G ，H ，I ，J ，K ，L ，M ，N 所表示得物质名称。 答：A ：AgN 3；B ：Ag ；C ：N 2；D ：AgNO 3；E ：NO ；F ：AgCl ；G ：Mg 3N 2；
H ：Mg （OH ）2；I ：NH 3；J ：MgSO 4；K ：Ag 2S ；L （NH 4）2S ；M ：S
23．举例说明什么叫惰性电子对效应？产生这种效应得原因是什么？ 答：具有价电子层构型为s 2
p
6
0—的元素，其电子对不易参与成键而常形成+（+n-2)氧化态的化合物，
而其+n 氧化态的化合物要么不易形成，否则就是不稳定，这种现象叫做惰性电子对效应。
产生这种效应得原因是（1）大原子的轨道重叠不好，（2）内层电子的斥力，特别在过渡元素后
的Ga 以及Tl 与Pb 中最为显着。
24．已知碱性介质中磷得不同氧化态间得标准电极电势为： H 3PO 4
V
23.0-H 3PO 3
V
50.0-P
V
06.0+PH 3
试绘制碱性介质中磷得氧化态-自由能关系图。 答：
△
G /k J ·m o l
-1
氧化数
第十五章
1． 碳单质有哪些同素异形体？其结构特点及物理性质如何？ 答：石墨，金刚石，富勒烯
2． 实验室里如何制取二氧化碳气体？工业上如何制取二氧化碳？ 答：实验室制法：CaCO 3+2HCl=CaCl 2+CO 2↑+H 2O 工业制法：↑+???→?23CO CaO CaCO 高温煅烧
3． 图15-6中，三条直线相交于一点，这是必然的还是偶然的，试讨论其原因。 答：这是必然的
4． 分别向·dm
3
-的Mg
+
2和Ca
+
2的溶液加入等体积的 mol ·dm
3
-的Na 2CO 3溶液，产生沉淀的情
况如何，试讨论其规律性。
答：分别有Mg （OH ）2和CaCO 3生成
5． CCl4不易发生水解，而SiCl4较易发生水解，其原因是什么？
答：C 为第二周期元素，只有2s ，2p 轨道可以成键，最大配位数为4，CCl4无空轨道可以接受水的
配位，因此不水解。
Si 为第三周期元素，形成SiCl 4后还有空的3d 轨道，d 轨道接受水分子中氧原子的孤电子对，形
成配位键而发生水解。
6． 通过计算回答下述问题：
（1） 在298K ，×105Pa 下生成水煤气的反应能否自发进行？（2）用△rS θ
值判 断，提高温度对生成水煤气反应是否有利？（3）在×105Pa 下生成水煤气的反应体系达到平衡时温度有多高？ 解：（1）提示：由ΔG m <0来判断。 （2）因为)()()(22g H g CO g O H C +=+，该反应的ΔS>0，又因为ΔG=ΔH-T ΔS ，所以提高反
应温度有利于反应向右进行。
7． 比较CO 和CO 2的性质。如何除去CO 中含有的少量CO 2？如何除去CO 2中含有的少量CO ？ 答：通过赤热的碳粉；通过赤热的CuO 粉末。
提示：
2
1122
12
112121122
][][;][][][;][][][23
3
2
3K K K H H K K K K K H H K H K K K H H H CO HCO HCO
++=
++=++=++++++++--ααα
8． 计算当溶液的pH 分别等于4，8，12时，H 2CO 3，HCO -3，CO -
23所占的百分数。 解：pH=4
CO 2的饱和状态下，H 2CO 3的pH=，HCO -3的pH=，CO -
23的pH= pH=4时，体系中主要成分为[H 2CO 3]，[CO -
23]可忽略 H 2CO 3==H + + HCO -3 m 10
4
- n (m+n=1)
m xn 410-=×107- 所以m
n =×103
-
[H 2CO 3%]=%，[ HCO -3%]=%
HCO -3== H +
+ CO -
23
% 104
- x %
6.0104x -=K 2a
所以x=×10
10
-%。
pH=8，12同理。
9． 烯烃能稳定存在，而硅烯烃H 2Si=SiH 2却难以存在。其原因是什么？
答：碳的原子半径较小，除形成σ键外，p 轨道按肩并肩在较大重叠，能形成稳定的π键，因而，碳
原子间可形成单键，双键，甚至三键，烯烃，炔烃都很稳定。
而硅原子半径较大，p 轨道肩并肩重叠很少，很难形成稳定的π键，因而，硅原子间大多数只能
形成单键，而难形成双键，硅烯烃难以稳定存在。
10． 从水玻璃出发怎样制造变色硅胶？ 答：将Na2SiO3溶液与酸混合生成凝胶。
Na 2SiO 3+2H +=+2Na +
调节酸和Na2SiO3的用量，使生成的硅凝胶中含有8%~10%的SiO2，将凝胶静止老化一天后，用
热水洗去可溶盐。将凝胶在60~70℃烘干后，徐徐升温至300℃活化，即得多孔硅胶。若将硅胶干燥活化前，用COCl2溶液浸泡，再干燥活化即得变色硅胶。 11． 用化学反应方程式表示单质硅的制备反应，单质硅的主要化学性质，二氧化硅的制备和性质。
答：
2
44222ZnCl Si 2Zn SiCl 2CO SiCl 2Cl 2C SiO +→++→++
12． 什么是沸石分子筛？试述其结构特点和应用？
答：自然界中存在的某些网络状的硅酸盐和铝酸盐具有笼形结构，这些均匀的笼可以有选择地吸附
一定大小的分子，这种作用叫做分子筛作用。通常把这样的天然硅酸盐和铝酸盐叫做沸石分子筛。
A 型分子筛中，所有硅氧四面体和铝氧四面体通过共用氧原子联结成多元环。
13． 实验室中配制SnCl 2溶液时要采取哪些措施？其目的时什么？
答：加入一些Sn 粒，以防止被空气氧化成Sn 4+；加入稀盐酸是为了防止Sn 2+
的水解。 14．
单质锡有哪些同素异形体，性质有何差异？α-锡酸和β-锡酸的制取和性质方面有何异同？
答：锡有：灰锡，白锡，脆锡。
15． 试述铅蓄电池的基本原理。
答： 放电时：负极 PbSO 4 + 2e -== PbSO 4 + 2e -
正极 PbO 2 + 4H + + SO -
24 + 2e -
== PbSO 4 + 2H 2O
充电时：阳极 PbSO 4 + 2H 2O == PbO 2 + 4H + + SO -
24 + 2e -
阴极 PbSO 4 + 2e -
== PbSO 4 + 2e -
16． 铅的氧化物有几种，分别简述其性质？如何用实验方法证实Pb 3O 4中铅有不同价态？ 答：铅的氧化物有：PbO 2，Pb 2O 3，Pb 3O 4，PbO
O
H PbO NO Pb HNO O Pb 2223343224+↓+=+）（应用以下反应：
17． 在298K 时，将含有Sn(ClO 4)2何Pb(ClO 4)2的某溶液与过量粉末状Sn-Pb 合金一起振荡，测
得溶液中平衡浓度[Sn 2+]/[Pb 2+]为。
已知 θ?Pb
Pb
/2+
=，计算θ
?Sn Sn /2+值。 解：+++=+22Pb Sn Sn Pb
达到平衡时,E=0,即;0]
[][lg 205916.022=+=+
+
Pb Sn E E θ
所以,01
46.0lg 205916.0)126.0(/2=+
--+
θ
?Sn Sn
ev Sn
Sn
136.0/2-=+
θ?
18． 完成并配平下列化学反应方程式：
(1) Sn+HCl → (2) Sn+Cl 2→ (3) SnCl 2+FeCl 3→ (4) SnCl 4+H 2O →
(5) SnS+Na 2S 2→ (6) SnS -
23+H +→ (7) Sn+SnCl 4→ (8) PbS+HNO 3→
(9) Pb 3O 4+HI(过量)→ (10)Pb 2++OH -(过量)→ 答：
O
H 2OH Cl PbO ClO ）OH Pb ；OH Pb (4OH 10)Pb O
4H I 3PbI 8H 15I O 9)Pb O
4H 2NO 3S )3Pb(NO 8HNO 8)3PbS 2SnCl SnCl 7)Sn S
H SnS 2H 6)SnS SnS Na S Na 5)SnS SnCl H 2SnO O 3H 4)3SnCl 2FeCl SnCl 2FeCl 3)SnCl SnCl 2Cl 2)Sn H SnCl 2HCl )Sn 12224
24223244322332
422233
2226222242
4324
222+++↓=+=+++=+++↑+↓+=+=++=+=++?=++=+=+↑+=+----
-
-+--+-+-
（）（过量）O H
19． 现有一白色固体A ，溶于水产生白色沉淀B ，B 可溶于浓盐酸。若将固体A 溶于稀硝酸中，
得无色溶液C 。将AgNO 3溶液加入C 中，析出白色沉淀D 。D 溶于氨水中得到溶液E ， E 酸化
后又产生白色沉淀D 。
将H2S 气体通入溶液C 中，产生棕色沉淀F ，F 溶于(NH 4)2S x 形成溶液G 。酸化溶液G ，得到黄色沉淀H 。
少量溶液C 加入HgCl 2溶液得白色沉淀I ，继续加入溶液C ，沉淀I 逐渐变灰，最后变为黑色沉淀J 。
试确定字母A ，B ，C ，D ，E ，F ，G ，H ，I ，J 各表示什么物质。
答：A:SnCl 2 B:Sn(OH)Cl; C:Sn(NO 3)2; D:AgCl; E:Ag(NH 3)2Cl; F:SnS ; G:(NH 4)2SnS 3 H:SnS 2;
I:Hg 2Cl 2; J:Hg
第十六章
1． 下表中给出第二、三周期元素的第一电离能数据（单位kJ ·mol
1
-）试说明B,Al 的第一电离能
为什么比左右两元素的都低？ 答：因为B ，Al 元素基态原子的价
电子层结构为：ns 2np 1，最外层的一个电子容易失去而形成全充满的稳定结构。 2． 在实验室中如何制备乙硼烷，乙硼烷的结构如何？ 答：氢负离子置换法：
3LiAlH 4+4BF 3??→?乙醚2B 2H 6+3LiF+3AlF 3
3NaBH4+4BF3??
→?乙醚
2B 2H 6+3NaBF 4 B 2H 6 的结构见课本P 778
3． 说明三卤化硼和三卤化铝的沸点高低顺序，并指出蒸汽分子的结构。 答：三卤化物的熔沸点顺序见课本P780
三卤化硼的蒸气分子均为单分子，AlF 3的蒸气为单分子。而AlCl 3的蒸气为二聚分子，其结构见课本P781
4． 画出B 3N 3H 6（无机苯）的结构。 答：
5． B 10H 14的结构中有多少种形式的化学键？各有多少个？ 答：B 10H 14的结构
6． 为什么硼酸是一种路易斯酸？硼砂的结构应怎样写法？硼砂水溶液的酸碱性如何？
答：硼酸为缺电子化合物，中心原子B 上还有一个空的p 轨道，能接受电子对，因而为路易斯酸； 硼砂的结构式见课本P787； 硼砂水溶液显强碱性。
7． 试用化学反应方程式表示从硼砂制备下列各化合物的过程：
（1）H 3BO 3 (2) BF 3 (3) NaBH 4
答：将硼砂浓溶液与浓硫酸作用后冷却得H 3BO 3
4233242454243])([SO Na BO H O H SO H OH O B Na +=++；
8． 怎样从明矾制备(1) 氢氧化铝，（2）硫酸钾，（3）铝酸钾？写出反应式。
答：将明矾KAl （SO 4）2 12H 2O 溶于水，加入适量KOH 溶液得到Al （OH ）3沉淀；
Al 3++3OH -=Al （OH ）3↓
过滤蒸发浓缩即得到K 2SO 4
将Al （OH ）3与KOH 作用得无色溶液，蒸发浓缩后即得到KAlO 2
9． 写出下列反应方程式：
（1） 固体碳酸钠同氧化铝一起熔烧，将熔块打碎后投入水中，产生白色乳状沉淀？ （2） 铝和热浓NaOH 溶液作用，放出气体；
（3） 铝酸钠溶液中加入氯化铵，有氨气产生，且溶液中有乳白色凝胶状沉淀； （4） 三氟化硼通入碳酸钠溶液中。 答：（1）Na 2CO 3+Al 2O 3=2NaAlO 2+CO 2↑
NaAlO 2+2H 2O=Al(OH)3↓+NaOH
（2）2Al+2NaOH+2H 2O=2NaAlO 2+3H 2
（3）Na[Al(OH)4]+NH 4Cl=Al(OH)3↓+NH 3↑+NaCl+H 2O
（4）8BF 3+3Na 2CO 3+3H 2O=2Na Al(OH)4+3H 2↑
10． 在金属活动顺序表中Al 在Fe 之前，更在Cu 之前，但Al 比Fe 抗腐蚀性强，这是为什么？
Cu 可以和冷的浓硝酸反应，而Al 却不能，这是为什么？ 答：Al 虽然是活泼金属，但由于表面上覆盖了一层致密的氧化物膜，使铝不能进一步同氧和水作用而具有很高的稳定性。
在冷的浓硫酸和浓硝酸中，铝的表面被钝化而不发生作用。
11． 硫通铝在高温下反应可得到Al 2S 3，但在水溶液中Na 2S 和铝盐作用，却不能生成Al 2S 3，为
什么？试用化学反应方程式表示。 答：Al 2S 3+H 2O=Al （OH ）3↓+H 2S ↑
12． 讨论氮化硼在结构上和石墨的异同点，在性质上与氮化铝、碳化硅的异同点。
答：氮化硼的结构上与石墨一样。
13．说明InCl2为什么式反磁性物质？TlI3为什么不能稳定存在？
答：InCl2化合物是由In+和In3+构成，即InCl2可以写成In[InCl4]，In+和In3+都无单电子，因而InCl2是反磁性的。
TII3不能稳定存在可以由“惰性电子对效应”解释。
14．已知?θ
Tl
Tl/+= —，?θ+
+Tl
Tl/
3
= ，计算?θ
Tl
Tl/
3+
之值，并计算298K时3Tl+(aq) 2Tl
+ Tl3+(aq)反应的平衡常数。
解：由
θ
?
θ
?
θ
?
TI
TI
TI
TI
TI
TI/
/
3
2
/
3
3
+
+
+
+
=
+
解得
θ
?
TI TI/
3+=
15．Tl（Ⅰ）的化合物和Ag(I)的化合物有哪些相似形，并说明原因。
答：I+和Ag+的半径相似，电荷相同，极化能力相近，因而两者化合物有相似之处；
（1）化合物的难溶性
TICl和AgCl 均为白色难溶化合物，TI2S，Ag2S均为难溶化合物
（2）TICl和AgCl等卤化物见光易分解
它们也有许多不同之处，如：
（1）氢氧化物稳定性不同
AgOH室温下不稳定，易分解为Ag2O，而TIOH较稳定，TIOH溶液为强碱，与KOH相似。
（2）Ag+易生成稳定配合物，而Tl+不易生成稳定配合物。
（3）Ag+有较强的氧化性，而Tl+有一定的还原性。
Tl+可以代替K+成矾，而Ag+则不能。
16．填空： 2
（1）O2Ga Cl2
HNO3 S
333 4
Na2CO3 5 Ga(OH)-
4
H2O
7
（2） 1 I2 Tl
H2SO4
--
9
答（1）(NO3)3 4. Ga2S3 5.通电-(OH)3
（2）
17．非金属单质在常温常压下的存在状态有哪些规律？这些非金属单质的结构有哪些特点？
答：非金属单质在常温常压下的存在状态基本上是气态和液态，固态很少。
第十七章
1．试根据碱金属和碱土金属得电子层构型说明它们化学活泼性得递变规律。
答：电子层数从上到下逐渐增多，核对最外层电子的引力逐渐减弱，因此，化学活泼性从上到下越来越强。
2．试比较锂和钾；锂和镁得化学性质又哪些相似点和区别。
答：氢氧化钾可溶，而氢氧化锂微溶。锂和镁具有对角线规律的相似性。
3． 金属钠是强还原剂，试写出它与下列物质得化学反应方程式：
H 2O, NH 3, C 2H 5OH, Na 2O 2, NaOH, NaNO 2, MgO, TiCl 4
答：2Na+2H 2O=2NaOH+H 2
2Na+2C 2H 5OH=2C 2H 5ONa+H 2 Na+MgO=Na 2O+Mg 4Na+TiCl 4=Ti+4NaCl 2Na+2NH 3=2NaNH 2+H 2 2Na+Na 2O 2=2Na 2O
4． 写出过氧化钠和下列物质的反应式：
NaCrO 2, CO 2, H 2O, H 2SO 4(稀) 答：2Na 2O 2+2CO 2=2Na 2CO 3+O 2
3Na 2O 2+2NaCrO 2+2H 2O=2Na 2CrO 4+4NaOH
5． 写出氢氧化钠和氢氧化钙的主要化学性质和用途。 答：(1）同两性金属反应；
（2）同非金属硼、硅反应；
（3）同卤素等非金属时，非金属发生歧化； （4）能与酸反应进行中和反应，生成盐和水； （5）与酸性氧化物反应生成盐和水。
氢氧化钠的用途是常用于矿物原料和硅酸盐试样的分解。
氢氧化钙的用途是在工业上往往是使用它的悬浮液，即石灰乳。
6． 写出以食盐为原料制备金属钠、氢氧化钠、过氧化钠、碳酸钠的过程，并写出它们的化学反应
方程式。 答：
O
H CO Na CO NaOH O Na O Na Cl H NaOH O H NaCl Cl Na NaCl 23222
2222222222222+→+??→?+↑+↑+??→?+↑
+??→?点燃
电解电解
7． 碱土金属的熔点比碱金属的高，硬度比碱金属的大，试说明其原因。
答：碱土金属有两个价电子，碱金属只有一个价电子，碱土金属的金属键比相应的碱金属的金属键
强，所以，碱土金属的熔点，硬度均比相应的碱金属高。
8． 钙在空气中燃烧所得得产物和水反应放出大量得热，并能嗅到氨的气味。试以化学反应方程式
表示这些反应。 答：3Ca+N 2=Ca 3N 2；Ca 3N 2+3H 2O=3Ca （OH ）2+2NH 3↑
9． 为什么元素铍与其它非金属成键时，化学键带有较大的共价性，而其它碱土元素与非金属所成
的键则带有较大的离子性？ 答：Be 的电负性较大（），Be 2+的半径较小（约31pm ），使其极化能力很强，所以BeCl2中Be-Cl
键以共价性为主，BeCl2为共价化合物。而其他碱土金属的电负性较小但离子半径却比Be2+大的多，MgCl2，CaCl2中的键以离子性为主，化合物为离子化合物。
10． 利用镁和铍在性质上的哪些差异可以区分和分离Be(OH)2和Mg(OH)2；BeCO 3和 Mg
CO 3; BeF 2和MgF 2?
答：利用Be （OH ）2可溶于NaOH ，而Mg （OH ）2却不溶，将两者分离。
BeCO 3受热不易分解，而MgCO 3受热易分解。 BeF 2可溶于水，而MgF 2不溶于水，将两者分离。
11． 写出重晶石为原料制备BaCl 2,BaCO 3,BaO,BaO 2的过程。 答：BaSO 4 + 4C == BaS + 4CO
BaSO 4 + 4CO == BaS + 4CO 2
BaS + 4H 2O == Ba(HS)2 + 4Ba(OH)2
Ba(HS)2 + CO 2 + H 2O == BaCO 3↓ + 2H 2S BaCO 3 + 2HCl == BaCl 2 + CO 2 + H 2O BaCO 3
△
BaO + CO 2
BaO + O 2
点燃
BaO 2
12． 写出BaCl 2 和CaCl 2的水溶液分别加入碳酸铵，接着加入醋酸、再加入铬酸钾时的 反应
式。 答：
↑
+++↓?→?++↑+++↓?→?+++↓=++↓=+2247223224722343324243324222222222222)(2)(CO O H KAc CaCrO HAc O Cr K CaCO CO O H KAc BaCrO HAc O Cr K BaCO Cl
NH CaCO CO NH CaCl Cl NH BaCO CO NH BaCl
13． 设用两种途径得到NaCl （s ），用盖斯定律分别求算△f H θ
m NaCl(s),并作比较。（温度 为298K ）
(1) Na(s)+ H 2O(l) ?→?
NaOH(s)+2
1
H 2(g) △r H θ
m =·mol -1
21H 2(g)+ 2
1
Cl 2(g) ?→?
HCl(g) △r H θ
m =·mol -1
HCl(g)+NaOH(s) ?→?
NaCl(s)+H 2O(l)
△r H θ
m =·mol -1
(2)
21H 2(g)+ 2
1
Cl 2(g) ?→? HCl(g) △r H θ
m =·mol -1
Na(s)+ HCl(g) ?→?NaCl(s)+ 2
1
H 2(g) △r H θ
m =·mol
-1
答：因为H ?为状态函数，所以两者的H ?值相等。均为 –411kJ/mol 。
第十八章
1． 用反应方程式说明下列现象：
（1） 铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿； （2） 金溶于王水中；
（3） 在CuCl 2浓溶液逐渐加入稀释时，溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。 （4） 当SO 2通入CuSO 4与NaCl 的浓溶液时析出白色沉淀； （5） 往AgNO 3溶液滴加KCN 溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl 溶液时并无
AgCl 沉淀生成，但加入少许Na 2S 溶液时却析出黑色Ag 2S 沉淀。
答 (1) 2Cu + O 2 + H 2O + CO 2 = Cu 2(OH)2CO 3
(2) Au + 4HCl + HNO 3 = HAuCl 4 + NO + 2H 2O (3) [CuCl 4]2- + 4H 2O = [Cu(H 2O)4]2+ + 4Cl -
[CuCl 4]2-为黄色 [Cu(H 2O)4]2+为蓝色，而当这两种离子共存时溶液呈绿色 (4）2Cu 2+ + 2Cl - + SO 2 + 2H 2O = 2CuCl + 4H + + SO 42- (5) Ag + + CN - = AgCN AgCN + CN-=[Ag(CN)2]-
2[Ag(CN)2]- + S 2- = Ag2S + 4CN -
2． 解释下列实验事实：
（1） 焊接铁皮时，常先用浓ZnCl 2溶液处理铁皮表面；
（2） HgS 不溶于HCl ，HNO 3和(NH 4)2S 中而能溶于王水或Na 2S 中，
（3） HgC 2O 4难溶于水，但可溶于含有Cl -
离子的溶液中；
（4） 热分解CuCl 2·2H 2O 时得不到无水CuCl 2；
（5） HgCl2溶液中有NH 4Cl 存在时，加入NH 3水得不到白色沉淀NH 2HgCl 。
答
（1） ZnCl 2 + H 2O = H[ZnCl 2(OH)]
H[ZnCl 2(OH)]有显着的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如： FeO + 2H[ZnCl 2(OH)]2 + H 2O
（2） HgS 不溶于HCl 溶液中是因为HgS 的容度积常数太小
HgS 不溶于HNO 3是因为它与HNO 3反应生成难溶的Hg(NO 3)2HgS
HgS 不溶于(NH 4)2S 是因为(NH 4)2S 溶液水解为HS -，因而S 2-浓度很低，不能形成配合物
HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl42-和S
3 HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2O
HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22-
HgS + S2- = HgS22-
（3）为H2C2O4酸性比HCl 弱得多；而Cl-与Hg2+生成的配合物较稳定，因而HgC2O4溶于盐酸HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4
（4）Cu2+离子极化能力很强，HCl又为挥发性酸，CuCl22H2O 热分解时发生水解，得不到无水CuCl2
CuCl22H22O↑ + HCl↑
（5）NH4Cl存在抑制了生成NH2-，且NH2HgCl 溶解度较大，因而不能生成NH2HgCl沉淀HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl-
3．试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉，并写出相应得方程式。
（1）CuCl （2）Cu(OH)2 （3）AgBr
（4）Zn（OH）2（5）CuS （6）HgS
（7）HgI2 （8）AgI （9）CuI （10）NH2HgOH
答(1) CuCl + HCl = HCuCl2
(2) Cu(OH)2 + 2OH- = Cu(OH)42-
(3) AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br-
(4)Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-
(5)2CuS+ 10CN- = 2Cu(CN)43- + 2S2- + (CN)2
(6)3HgS + 8H+ + 12Cl- + 2NO3- = 3HgCl42- + 3S ↓+ 2NO↑ + 4H2O
(7)HgI2 + 2I- = HgI42-
(8)AgI + 2CN- = [Ag(CN)2]- + I-
(9)CuI + 2S2O32- = Cu(S2O3)23- + I-
(10)N H2HgO
4. 完成下列反应方程式：
(1)Hg22+ + OH-→
(2)Zn2+NaOH（浓）→
(3)Hg2++NaOH→
(4)Cu2++NaOH（浓）→
(5)Cu2++NaOH →
(6)Ag++NaOH→
(7)HgS+Al+OH-（过量）→
(8)Cu2O+NH3+NH4Cl+O2→
答
(1) Hg22+ + 2OH-= HgO↓ + Hg↓ + H2O
(2)Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2
Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-
(3)Hg2+ + 2OH- = HgO + H2O
(4)Cu2+ + 4OH- = Cu(OH)42-
(5)2Cu+ + 2OH- = Cu2O↓ + H2O
(6)2Ag+ + 2OH- = Ag2O↓ + H2O
(7)3HgS + 2Al + 8OH- = 3Hg + 2Al(OH)4- + 3S2-
(8)2Cu2O + 8NH3 + 8NH4+ + O2 = 4Cu(NH3)42+ + 4H2O
5. 概述下列合成步骤：
（1）由CuS合成CuI；
（2）由CuSO4合成CuBr；
（3）由K[Ag（CN）2]合成Ag2CrO4；
（4）由黄铜矿CuFeS2合成CuF2；
（5）由ZnS合成ZnCl2（无水）；
（6）由Hg制备K2[HI4]；
（7）由ZnCO3提取Zn；
-溶液中回收Ag。
（8）由Ag（S2O3） 3
2
答
(1) 3CuS + 2HNO3 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 3S↓ + 2NO↑ +4H2O
2CuSO4+ 4KI = 2CuI↓ + I2 + 2K2SO4
(2)CuSO4+ Cu + 2KBr = 2CuBr↓ + K2SO4
(3)2K[Ag(CN)2] + Zn = Ag↓ + K2[Zn(CN)4]
3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3+ NO↑ + 2H2O
2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3
(4)CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2↑
Cu2S + 22HNO3 = 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4+ 10NO↑ + 8H2O
Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3
Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O
(5)ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2S
ZnCl2 nH2O = ZnCl2 + n H2O
(6)3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2+ 2NO ↑+ 4H2O
Hg(NO3)2 + 4KI = K2[HgI4] + 2KNO3
(7)ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2↑+ H2O
2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O2↑+ H2SO4
(8)Ag(S2O3)23- + 8Cl2 + 10H2O = AgCl↓ + 15Cl- + 4SO42- + 2OH-
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl
[Ag(NH3)2]Cl + HCOOH = Ag↓ + CO2↑+ H2O + NH3↑+ HCl
2[Ag(NH3)2]+ + Zn = 2Ag↓ + [Zn(NH3)4]2-
2[Ag(NH3)2]+ + CH3CHO + 2OH- = CH3COONH4+ 2Ag↓ + 3NH3↑+ H2O
无机化学第四版课后习题答案
无机化学课后习题答案 第1章化学反应中的质量关系和能量关系习题参考答案 1．解：1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。 2．解：氯气质量为2.9×103g。 3．解：一瓶氧气可用天数 ４．解： = 318 K ℃ ５．解：根据道尔顿分压定律 p(N2) = 7.6?104 Pa p(O2) = 2.0?104 Pa p(Ar) =1?103 Pa ６．解：（1）0.114mol; （2） （3） 7.解：（1）p(H2) =95.43 kPa （2）m(H2) = = 0.194 g 8.解：（1）ξ = 5.0 mol （2）ξ = 2.5 mol 结论: 反应进度(ξ)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的写法有关。 9.解：U = Q p -p V = 0.771 kJ 10.解：（1）V1 = 38.310-3 m3= 38.3L （2）T2 = = 320 K （3）-W = - (-p?V) = -502 J （4）?U = Q + W = -758 J
（5）?H = Q p = -1260 J 11.解：NH 3(g) + O2(g) NO(g) + H2O(g)= - 226.2 kJ·mol-1 12.解：= Q p = -89.5 kJ = -?nRT = -96.9 kJ 13.解：（1）C (s) + O2 (g) →CO2 (g) = (CO2, g) = -393.509 kJ·mol-1 CO (g) + C(s) → CO(g) 2 = 86.229 kJ·mol-1 CO(g) + Fe2O3(s) →Fe(s) + CO2(g) = -8.3 kJ·mol-1 各反应之和= -315.6 kJ·mol-1。 （2）总反应方程式为 C(s) + O2(g) + Fe2O3(s) →CO2(g) + Fe(s) = -315.5 kJ·mol-1 由上看出：(1)与(2)计算结果基本相等。所以可得出如下结论：反应的热效应只与反应的始、终态有关，而与反应的途径无关。 14．解：（3）=（2）×3-（1）×2=-1266.47 kJ·mol-1 15．解：（1）Q p ===4(Al2O3, s) -3(Fe3O4, s) =-3347.6 kJ·mol-1 （2）Q =-4141 kJ·mol-1 16．解：（1） =151.1 kJ·mol-1 （2） = -905.47 kJ·mol-1（3） =-71.7 kJ·mol-1 17.解：=2(AgCl, s)+(H 2O, l)-(Ag2O, s)-2(HCl, g) (AgCl, s) = -127.3 kJ·mol-1 18.解：CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) = (CO 2, g) + 2(H2O, l)-(CH4, g) = -890.36 kJ·mo -1 Q p = -3.69?104kJ
药学院无机化学试题及参考答案 （无机化学试题部分） 一、填空题（每空1分，共20分） 1．NH3分子的空间构型是，中心原子N原子采取杂化。 2．原子轨道以方式重叠，轨道重叠部分是沿着键轴呈圆柱形对称而分布的共价键叫键。 3．BeCl2分子为型分子，中心原子采取杂化，分子的固有偶极矩μ（>0，=0）。 4．某反应的△H和△S皆为负值，当温度升高时，△G（增大，减小）。 5．具有ns2np1~6电子构型的是区元素，具有(n-1)d5ns2电子构型的是族元素。 6．酸碱质子理论认为， 是酸，是碱。 7．在含有AgCl固体的饱和溶液中加入盐酸，则AgCl的溶解度；如加入氨水，则其溶解度；若加入KNO3，则其溶解 度。 8．298K时，Mg(OH)2的K sp为1.2×10-11；Ag2CrO4的K sp为9×10-12，则溶解度较大的是 者。 9．产生渗透现象必须具备两个条件，一是，二 是。 10．将0.115g奎宁（M=329.12克/摩）溶解在1.36g樟脑中，其凝固点为442.6K(T f=452.8K，K f=39.70)则凝固点降低为，m 为。 二、选择题（请在备选答案中选择一个正确的答案，并用“√”符号表示。每小题1分，共 20分） 1．下列各组物质中，属于等电子体系的是：( ) A．NO和CN— B．CO和N2 C．O2和NO D．NO和O2 2．第二主族元素的+2价阳离子的碳酸盐（MCO3）中最稳定的是：( )
A．MgCO3 B．CaCO3 C．SrCO3 D．BaCO3 3．下列各分子或离子的稳定性按递增顺序排列的是：( ) A．NO+< NO < NO— B．NO—< NO < NO+ C．NO< NO—< NO+ D．NO< NO+ < NO— 4．下列各组量子数中，不合理的一组是：( ) A．3，0，0，+1/2 B．3，2，3，1/2 C．2，1，0，-1/2 D．4，2，0，1/2 5．298K和101.3kPa下，下列化学方程式所表示的化学反应中属于熵减少的是：( ) A．C（s）+ O2（g） = CO2（g） B．S（s）+ O2（g） = SO2（g） C．2Na（s）+ O2（g） = Na2O2（s） D．N2（g）+ O2（g） = 2NO（g） 6．已知NH3（g）的标准生成热，则反应N2（g）+3H2（g）=2NH3 （g）的热效应为（）： A．-46.2； B．46.2 C．-92.4 D．92.4 7．a，b，c三个电子具有的量子数（n，l，m）为a：3，2，0；b：3，1，0；c：3，1，-1。 三个电子的能量大小顺序为：( ) A．a>b>c； B．a> c > b； C．a>b=>c； D． c> a>b； 8．稀溶液依数性的本质是（） A、渗透压 B、沸点升高 C、蒸气压降低 D、凝固点降低 9．现有蔗糖(C12H22O11)、氯化钠、氯化钙三种溶液，它们的浓度均为0.1mol?L-1，则渗透压由低到高的顺序是（） A、CaCl2 16. 完成并配平下列反应式： （1）H2S+H2O2→ （2）H2S+Br2→ （3）H2S+I2→ （4）H2S+O2→ +H+→ （5）H2S+ClO- 3 （6）Na2S+Na2SO3+H+→ （7）Na2S2O3+I2→ （8）Na2S2O3+Cl2→ （9）SO2+H2O+Cl2→ （10）H2O2+KMnO4+H+→ （11）Na2O2+CO2→ （12）KO2+H2O→ （13）Fe(OH)2+O2+OH-→ （14）K2S2O8+Mn2++H++NO- → 3 （15）H2SeO3+H2O2→ 答：（1）H2S+H2O2=S+2H2O H2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O （2）H2S+Br2=2HBr+S H2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4 （1）H2S+I2=2I-+S+2H+ （2）2H2S+O2=2S+2H2O （3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O （4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O （5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI （6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl （7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl （8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O （9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 （10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2 （11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3 （12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O 下列电子的量子数(n, l, m和m s)不合理的是 收藏 A. 3, 0, 0, +1/2 B. 3, 1 , 0, -1/2 C. 3, 0, 0, -1/2 D. 3, 3, 0, +1/2 回答错误！正确答案：D NaH2PO4的共轴酸是 收藏 A. Na2HPO4 B. Na3PO4 C. NaHCO3 D. H3PO4 回答错误！正确答案：D ■?…一 . . 、?…、...... 12 . . 一■.一.... 、一种元素的相对原子质量，是该元素的一定质量与核素6C的摩尔质量的1/12的比值，这 一质量是 收藏 A. 原子质量 B. 各核素原子质量的平均质量 C. 平均质量 D. 1mol原子平均质量 回答错误！正确答案：D 下列说法错误的是 收藏 A. 基元反应都是多分子反应。 B. 一步完成的反应是基元反应。 C. 由一个基元反应构成的化学反应称简单反应 D. 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称复杂反应。 回答错误！正确答案：A 需配制Ph=5的缓冲溶液，选用收藏 A. HAc-NaAc (pKa=4.75) B. NaH2PO4-Na2HPO4 (pKa2=7.2 ) C. Na2CO3-NaHCO3 ( pKa2=10.25 ) D. NH3.H2O-NH4Cl (pKb=4.75 ) 回答错误！正确答案：A 某元素的电子构型为［A门3d64s0的离子是收藏 A. Fe3+ B. Ni2+ C. Mn2+ D. Co3+ 回答错误！正确答案：D 配合离子［CuCl5］3-的中心离子收藏 A. sp2 B. dsp3 C. sp3 D. dsp2 回答错误！正确答案：B 以下平衡不属于化学平衡的是收藏 A. 沉淀溶解平衡和配位平衡 B. 常温下水的蒸发与凝结平衡 C. 酸碱电离平衡和氧化还原平衡 D. N2 + 3H2 == 2NH3 回答错误！正确答案：B 催化剂是通过改变反应进行的历程来加速反应速率，这一历程影响收藏 无机化学复习题 一、选择题（每题1分，共20分） （ ）1．已知H 2和He 的相对分子质量分别为2和4。2g H 2与2gHe 混合后体系的压力为3300kPa ，则混合气体中He 的分压为： A 、3300 kPa B 、2200 kPa C 、1100 kPa D 、1650 kPa （ ）2．关于氧的相对原子质量下列叙述正确的是： A 、 等于8O 16核素一个原子的质量 B 、等于氧的平均原子质量 C 、等于氧的平均原子质量与碳—12核素质量的121之比值 D 、等于一个氧原子的质量与碳—12核素质量的121之比值 （ ）3．下列关系式中错误的是： A 、H=U+PV B 、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0 C 、ΔG=ΔH-T ΔS D 、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1 （ ）4．反应 2NO 2(g)(红棕色)==N 2O 4(g)(无色) Δr H m <0 达平衡后，将体系的温度降低，则混合气体颜色： A 、变浅 B 、变深 C 、不变 D 、无法判断 （ ）5．反应 C(s)+O 2(g)===CO 2(g)，Δr H m <0 下列不能使正反应速度增大的措施是： A 、缩小体系的体积 B 、升高体系温度 C 、增大氧气的分压 D 、减小CO 2(g)的分压 （ ）6．在298K 的温度下石墨的标准生成自由能为： A 、等于零 B 、大于零 C 、小于零 D 、无法确定 （ ）7．NO(g)+CO(g)===2 1N 2(g)+CO 2(g) Δr H m = -373.4kJ ·mol -1 ，欲使有害气体NO 和CO 取得最高转化率，则应选择的操作是： A 、增大NO 浓度 B 、增大CO 浓度 C 、降低温度、增大压力 D 、使用高效催化剂 （ ）8．对于等温等压下进行的任一反应，下列叙述正确的是： A 、Δr S m 越小反应速度越快 B 、Δr H m 越小反应速度越快 C 、Δr G m 越小反应速度越快 D 、Ea 越小反应速度越快 （ ）9．下列四个量子数（依次为n ，l ，m ，m s ）不合理的一组是： A 、（3、1、0、+21） B 、（4、3、1、-2 1） C 、（4、0、0、+21） D 、（2、0、1、-2 1） （ ）10．下列四个量子数所描述的电子运动状态中，能量最高的电子是： A 、（4、1、0、+21） B 、（4、2、1、-2 1） C 、（4、0、0、+21） D 、（4、1、1、-2 1） （ ）11．下列分子中C 原子形成共价键时，原子轨道采取SP 3杂化的是： 第七章化学反应的速率 1. 什么是化学反应的平均速率，瞬时速率？两种反应速率之间有何区别与联系？ 答 2. 分别用反应物浓度和生成物浓度的变化表示下列各反应的平均速率和瞬时速率，并表示 出用不同物质浓度变化所示的反应速率之间的关系。这种关系对平均速率和瞬时速率是否均适用？ （1） N 2 + 3H 2 → 2NH 3 （2） 2SO 2 + O 2 →2SO 3 （3） aA + Bb → gG + hH 解 （1）V = t N △△][2= t H △△][2= t NH △△][3 V 瞬=0 lim →t △t N △△][2 = l i m →t △t H △△][2 = lim →t △t NH △△][3 V 2 N = 3 1V 2 H = 2 1V 3 NH 两种速率均适用。 （2）（3）（同1）。 3. 简述反应速率的碰撞理论的理论要点。 答 4. 简述反应速率的过渡状态理论的理论要点。 答 3级，910K时速率常数为5.反应C2H6→C2H4+ H2，开始阶段反应级数近似为 2 1.13dm1.5·mol5.0-·s1-。试计算C2H6（g）压强为1.33×104Pa时的起始分解速率 γ（以 0 [C2H6]的变化表示）。 解 6.295K时，反应2NO + Cl2→2 NOCl，其反应物浓度与反应速率关系的数据如下： （2）写出反应的速率方程； （3）反应的速率常数为多少？ 解 7.反应 2 NO（g）+ 2 H2（g）→N2（g）+ 2 H2O其速率方程式对NO（g）是二次、 对H2（g）是一次方程。 （1）写出N2生成的速率方程式； （2）如果浓度以mol·dm—3表示，反应速率常数k的单位是多少？ （3）写出NO浓度减小的速率方程式，这里的速率常数k和（1）中的k的值是否相同，两个k值之间的关系是怎样的？ 解 8.设想有一反应Aa + bB + cC →产物，如果实验表明A，B和C的浓度分别增加1倍后， 整个反应速率增为原反应速率的64倍；而若[A]与[B]保持不变，仅[C]增加1倍，则反应速率增为原来的4倍；而[A]、[B]各单独增大到4倍时，其对速率的影响相同。求a，b，c的数值。这个反应是否可能是基元反应？ 解 第二章物质的状态 习题 2.1 什么是理想气体？实际气体在什么条件下可用理想气体模型处理？ 2.2 为什么家用加湿器都是在冬天使用，而不在夏天使用？ 2.3 常温常压下，以气体形式存在的单质、以液体形式存在的金属和以液体形式存在的 非金属单质各有哪些？ 2.4 平均动能相同而密度不同的两种气体，温度是否相同？压力是否相同？为什么？ 2.5 同温同压下，N2和O2分子的平均速度是否相同？平均动能是否相同？ 2.6试验测得683K、100kPa时气态单质磷的密度是2.64g·dm－3。求单质磷的分子量。2.71868年Soret用气体扩散法测定了臭氧的分子式。测定结果显示，臭氧对氯气的扩散速 度之比为1.193。试推算臭氧的分子量和分子式。 2.8常压298K时，一敞口烧瓶盛满某种气体，若通过加热使其中的气体逸出二分之一，则 所需温度为多少？ 2.9氟化氙的通式为XeF x（x＝2、4、6…），在353K、1.56×104Pa时，实验测得某气态氟 化氙的密度为0.899g·dm－3。试确定该氟化氙的分子式。 温度为300K、压强为3.0×1.01×105Pa时，某容器含，每升空气中水汽的质量。 （2）323K、空气的相对湿度为80％时，每升空气中水汽的质量。 已知303K时，水的饱和蒸气压为4.23×103Pa； 323K时，水的饱和蒸气压为1.23×104Pa。 2.10在303K，1.01×105Pa时由排水集气法收集到氧气1.00dm3。问有多少克氯酸钾按 下式分解？ 2KClO3 === 2KCl ＋3O2 已知303K时水的饱和蒸气压为4.23×103Pa。 2.11298K，1.23×105Pa气压下，在体积为0.50dm3的烧瓶中充满NO和O2气。下列反 应进行一段时间后，瓶内总压变为8.3×104Pa，求生成NO2的质量。 2NO ＋O2 === 2NO2 2.12一高压氧气钢瓶，容积为45.0dm3，能承受压强为3×107Pa，问在298K时最多可 装入多少千克氧气而不致发生危险？ 无机化学试题 一、选择题 1. 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是…………………………………………（） (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………（） (A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是……………………………（） (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 铝在空气中燃烧时，生成…………………………………………………………（） (A) 单一化合物Al2O3(B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3(D) Al2O3和AlN 5. 下列含氧酸根中，属于环状结构的是…………………………………………（） (A) (B) (C) (D) 6. 下列化合物与水反应放出HCl 的是……………………………………………（） (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为……………………………………（） (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为……………………………………………（） (A) 盐酸(B) 硝酸(C) 硫酸钠(D) 硫化钠(过量) 9. 下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是………………………………（） (A) SiCl4，SnCl4，PbO (B) CCl4，NO2，HgI2 (C) SiC，B2H6，N2O4 (D) PbO2，PbI2，SnS 10. 将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是……………………………………（） (A) H4SiO4，NaF (B) Na2SiO3，NaF (C) Na2SiO3，Na2SiF6(D) SiO2，HF 11. 将NCl3通入碱性溶液，其水解产物是…………………………………………（） (A) NH3和ClO-(B) NH3和Cl- (C)和Cl-(D)和Cl- 12. PCl3和水反应的产物是…………………………………………………………（） (A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl 练习题 1、在一定温度和压力下，混合气体中某组分的摩尔分数与体积分数不相等。【1】答：（错） 2、在恒温恒压下，某化学反应的热效应Q p=△H＝H2－H1，因为H是状态函数，故Q p也是状态函数。【2】答：（错） 3、因为△r G(T)=-RTlnK，所以温度升高，K减小。【3】答：（错） 4、反应CaCO 3(s)CaO(s)+CO2(g)，当p(CO2)减少，或加入CaCO3(s)，都能使反应向右进行。【4】答：（错） 5、NaHS水溶液显酸性。【5】答：（错） 6、在Na3PO4溶液中，c(Na+)恰是c(PO43-)的3倍。【6】答：（错） 7、当溶液的pH值为4时，Fe3+能被沉淀完全。【7】答：（对） 8、配合物的配体中与形成体直接相连成键的原子称为配位原子。【8】答：（对） 9、从Cr和Mn的第二电离能相比较可知，Cr的第二电离能大于Mn的第二电离能，可以推测Cr的价电子排布为3d54s1，Mn的价电子排布为3d54s2。类似的情况在Cu与Zn，Mo与Tc之间也存在。【9】答：（对） 10、锑和铋为金属，所以它们的氢氧化物皆为碱。【10】答：（错） 11、反应1 2N2(g)+ 3 2H2(g)NH3(g)和2NH3(g)3H2(g)+N2(g)的标准平衡常数不相等。但是， 按上述两反应式计算平衡组成，则所得结果相同。【11】答：（） 12、0.10mol·L-1的某一有机弱酸的钠盐溶液，其pH=10.0，该弱酸盐的水解度为0.10%。【12】答：（对） 13、某溶液中c(HCl)=c(NaHSO4)=0.10mol·L-1，其pH值与0.10mol·L-1H2SO4(aq)的pH 值相等。【13】答：（对） 14、弱酸及其盐组成的缓冲溶液的pH值必定小于7。【14】答：（错） 15、MnS(s)+2HAc Mn2++2Ac-+H 2S反应的标准平衡常数 K=K(MnS)·[K(HAc)]2/[K(H2S)·K(H2S)]。【15】答：（对） 16、p区元素的原子最后填充的是np电子，因ns轨道都已充满，故都是非金属元素【16】 答：（错） 17、NaCl(s)中正、负离子以离子键结合，故所有金属氯化物中都存在离子键。【17】答：（错） 18、MgO的晶格能约等于NaCl晶格能的4倍。【18】答：（对） 19、常温下H2的化学性质不很活泼，其原因之一是H-H键键能较大。【19】答：（对） 20、氯的电负性比氧的小，因而氯不易获得电子，其氧化能力比氧弱。【20】答：（错） 21、Pd2++Cu Pd+Cu2+(1)，E Cu2++Fe Cu+Fe2+(2)，E Pd2++Fe Pd+Fe2+(3)，E 则E=E+E【21】答：（对） 22、E(Cr2O72-/Cr3+) 大学无机化学试题集及答案 第一章气体、液体和溶液的性质 1. 敞口烧瓶在7℃所盛的气体，必须加热到什么温度，才能使1/3气体逸出烧瓶？ 2. 已知一气筒在27℃，30.0atm时，含480g的氧气。若此筒被加热到100℃，然后启开 阀门（温度保持在100℃），一直到气体压力降到 1.00atm时，共放出多少克氧气？ 3. 在30℃时，把8.0gCO2、6.0gO2和未知量的N2放入10dm3的容器中，总压力达800 mmHg。试求： (1) 容器中气体的总摩尔数为多少？(2) 每种气体的摩尔分数为多少？ (3) 每种气体的分压为多少？(4) 容器中氮气为多少克？ 4. CO和CO2的混合密度为 1.82g dm－3(在STP下）。问CO的重量百分数为多少？ 5. 已知某混合气体组成为：20份氦气，20份氮气，50份一氧化氮，50份二氧化氮。问：在0℃，760mmHg下200dm3此混合气体中，氮气为多少克？ 6. S2F10的沸点为29℃，问：在此温度和1atm下，该气体的密度为多少？ 7. 体积为8.2dm3的长颈瓶中，含有 4.0g氢气，0.50mol氧气和分压为2atm 的氩气。这 时的温度为127℃。问： (1) 此长颈瓶中混合气体的混合密度为多少？ (2) 此长颈瓶内的总压多大？ (3) 氢的摩尔分数为多少？ (4) 假设在长颈瓶中点火花，使之发生如下反应，直到反应完全： 2H2(g) + O2(g) ＝2H2O(g) 当温度仍然保持在127℃时，此长颈瓶中的总压又为多大？ 8. 在通常的条件下，二氧化氮实际上是二氧化氮和四氧化二氮的两种混合气体。在45℃，总压为1atm时，混合气体的密度为 2.56g dm－3。计算： (1) 这两种气体的分压。(2) 这两种气体的重量百分比。 9. 在1.00atm和100℃时，混合300cm3H2和100 cm3O2，并使之反应。反应后温度和压力 回到原来的状态。问此时混合气体的体积为多少毫升？若反应完成后把温度降低到27℃，压力仍为 1.00atm，则混合气体的体积为多少毫升？ (已知27℃时水的饱和蒸汽压为26.7mmHg) 10. 当0.75mol的“A4”固体与2mol的气态O2在一密闭的容器中加热，若反应物完全消 耗仅能生成一种化合物，已知当温度降回到初温时，容器内所施的压力等于原来的一半，从这些数据，你对反应生成物如何下结论？ 11. 有两个容器A和B，各装有氧气和氮气。在25℃时： 容器A：O2 体积500 cm3，压力1atm。 第十一章电化学基础 11-1 用氧化数法配平下列方程式 （1）KClO3→KClO4+KCl （2）Ca5（PO4）3F+C+SiO2→CaSiO3+CaF2+P4+CO （3）NaNO2+NH4Cl →N2+NaCl+H2O （4）K2Cr2O7+FeSO4+ H2 SO4 →Cr2（SO4）3+ Fe2（SO4）3+ K2 SO4+ H2O （5）CsCl+Ca →CaCl2+Cs 解：（1）4KClO3 == 3KClO4+KCl （2）4Ca5（PO4）3F+30C+18SiO2 == 18CaSiO3+2CaF2+3P4+30CO （3）3NaNO2+3NH4Cl == 3N2+3NaCl+6H2O （4）K2Cr2O7+6FeSO4+ 7H2 SO4 ==Cr2（SO4）3+3 Fe2（SO4）3+ K2 SO4+7 H2O （5）2CsCl + Ca == CaCl2 + 2Cs 11-2 将下列水溶液化学反应的方程式先改为离子方程式，然后分解为两个半反应式：（1）2H2O2==2 H2O+O2 （2）Cl2 + H2O==HCl + HClO （3）3Cl2+6KOH== KClO3+5 KCl+3 H2O （4）2KMnO4+10 FeSO4+8 H2 SO4== K2 SO4+ 5Fe2(SO4)3+2MnSO4 + 8H2O （5）K2Cr2O7 + 3H2O2 + 4 H2 SO4== K2 SO4 + Cr2(SO4)3 + 3O2 + 7H2O 解：(1) 离子式：2H2O2==2 H2O+O2H2O2+2H++2e-==2 H2O H2O2－2e-== O2+2H+（2）离子式：Cl2 + H2O==H++ Cl－+ HClO Cl2+2e-==2 Cl – Cl2 + H2O－2e-==2H+ + 2HClO （3）离子式：3Cl2+6OH-== ClO3－+5Cl-+3 H2O Cl2 +2e-==2 Cl – Cl2+12OH－－10e-== 2ClO3－+6H2O （4）离子式：MnO4-+5 Fe2++8 H+ ==5 Fe3++ Mn2+ + 4H2O MnO4-+5 e-+8 H+ == Mn2+ + 4H2O Fe2+-e-== Fe3+（5 离子式：Cr2O72－+3H2O2+8 H+ == 2Cr3++3O2+ 7H2O Cr2O72－+ 6e-+14H+ == 2Cr3++ 7H2O H2O2－2e-== O2+2H+ 11-3. 用半反应法（离子-电子法）配平下列方程式 （1）K2Cr2O7+H2S+H2SO4——K2SO4+Cr2(SO4)3+H2O （2）MnO42-+H2O2———O2+Mn2+（酸性溶液） （3）Zn+NO3-+OH-——NH3+Zn（OH）42- （4）Cr（OH）4-+H2O2——CrO42- （5）Hg+NO3-+H+——Hg22++NO 解：（1）K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4==K2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O+3S （2）MnO42-+2H2O2+4H+==2O2+Mn2++4H2O （3）Zn + NO3－+3H2O + OH-==NH3 + Zn（OH）42- 一、 选择题 1．下列叙述中正确的是 (A) 反应活化能越小，反应速率越大； (B) 溶液中的反应一定比气相中的反应速率大； (C) 增大系统压力，反应速率一定增大； (D) 加入催化剂，使正反应活化能和逆反应活化能减少相同倍数； 2．pH=6的溶液的酸度是pH=3的溶液的多少倍 （A ）3 （B ）1/3 （C ）300 （D ）1/1000 3．等温等压过程在高温不自发进行而在低温时可自发进行的条件是 （A ）△H<0，△S<0（B ）△H>0，△S<0（C ）△H<0，△S>0（D ）△H>0，△S>0 4．已知在室温下AgCl 的 sp K = 1.8×10-10，Ag 2CrO 4的 sp K = 1.1×10-12，Ag 2CO 3的 sp K = 8.5×10-12，Ag 3PO 4 的 sp K = 8.9×10-17，那么溶解度最大的是(不考虑水解) (A) AgCl (B) Ag 2CrO 4 (C) Ag 2CO 3 (D) Ag 3PO 4 5．用Nernst 方程式[][]还原剂氧化剂lg 0592.0z + = ??，计算+ -24Mn /MnO 的电极电势，下列叙述不正确的是 （A ）温度应为298K （B ）+ 2Mn 浓度增大则 ?减小 （C ）+H 浓度的变化对?无影响（D ）- 4MnO 浓度增大，则?增大 6．已知E (Ti +/Ti) = - 0.34 V ，E (Ti 3+/Ti) = 0.72 V ，则E (Ti 3+/Ti +)为 (A) (0.72 + 0.34) / 2 V (B) (0.72 - 0.34) / 2 V (C) (0.72 ? 3 + 0.34) / 2 V (D) (0.72 ? 3 + 0.34) V 7．40℃和101.3kPa 下，在水面上收集某气体2.0dm 3 ，则该气体的物质的量为（已知40℃时的水蒸气压为7.4kPa ） （A ）0.072mol （B ）0.078mol （C ）0.56mol （D ）0.60mol 8．下列氧化还原电对中， ?值最大的是 （A ）Ag /Ag + （B ）Ag /AgCl （C ）Ag /AgBr （D ）Ag /AgI (最小) 9．下列哪种变化为熵减变化 （A ）一种溶质从溶液中结晶出来 （B ）炸药爆炸 （C ）将NaCl 晶体溶于水中 （D ）冰融化成水 10．下列说法哪个正确 （A ）放热反应均为自发反应 （B ）△S 为负值的反应均不能自发进行 （C ）冰在室温下自动融化成水 （D ）因为 G ?=—RTInK ，所以温度升高，平衡常数减小 11．在氨水中加入下列物质，O H NH 23?的解离度变小的是 （A ）加Cl NH 4 （B ）加HCl （C ）加热 （D ）加水稀释 12．下列几组溶液具有缓冲作用的是 （A ）H 2O ——NaAc （B ）HCl ——NaCl （C ）NaOH ——Na 2SO 4 （D ）NaHCO 3——Na 2CO 3 1,A 2D 3C 4C 5C 6 B 7A 8D 9B 10B 1、下列各对元素中化学性质最相似的是………………………………………………………（） (A) Li，Mg (B) Al，Si (C) Na，Al (D) H，Li 2、至今未发现有过氧化物的是…………………………………………………………………（） (A) Li (B) K，Rb，Cs (C) IIA (D) Be … 3、下列偶极矩不等于零的分子是………………………………………………………………（） (A) BeCl2(B) BF3(C) PF3(D) CS2 4、H2S分子中硫原子的杂化轨道是……………………………………………………………（） (A) sp(B) sp2(C) sp3(D) dsp2 5、下列氢键中最强的是…………………………………………………………………………（） (A) S—H…O (B) N—H…O (C) O—H…F (D) C—H…N 6、在[Ni(NH3)4Cl2]中，Ni的氧化数为…………………………………………………………（） (A) 3 (B) +2 (C) +1 (D) 0 7、下列各对物质，能在酸性溶液中共存的是…………………………………………………（） (A) FeCl3和溴水(B) H3PO3和AgNO3溶液 、 (C) H3AsO4和KI 溶液(D) N2H4和HgCl2溶液 8、下列离子中氧化性最强的是…………………………………………………………………（） (A) CoF-36(B) Co(NH3)+33 (C) Co(CN)-36(D) Co3+ 9、硝酸盐热分解可以得到单质的是…………………………………………………………（） (A) Pb(NO3)2(B) AgNO3 第三章晶体结构 3-1给出金刚石晶胞中各原子的坐标。 1﹑解：0,0,0;1/4,1/4,1/4;3/4,1/4,3/4;3/4,3/4,1/4;1/4,3/4,3/4 或 0,0,0;3/4,1/4,1/4;3/4，3/4，1/4；1/4，1/4，3/4；3/4，3/4，3/4。 3-2 给出黄铜矿晶胞（图3-48）中各种原子（离子）的坐标。 2﹑解：Cu 0,0,0;1/2,1/2,1/2;0,1/2,1/4;1/2,0,3/4。 Fe 1/2,1/2,0;1/2,0,1/4;0,0,1/2;0,1/2,3/4。 S 3/4,1/4,1/8;1/4,3/4,1/8;1/4,1/4,3/8;3/4,3/4,3/8;3/4,1/4,5/8; 1/4,3/4,5/8;1/4,3/4,5/8;1/4,1/4,7/8;3/4,3/4,7/8。 3-3 亚硝酸钠和红金石（TiO2）哪个是体心晶胞（图3-49）？为什么？ 3﹑解：亚硝酸钠是体心晶胞，金红石是素晶胞。 3-4黄铜矿晶胞（图3-48）是不是体心晶胞？ 4﹑解：是体心晶胞。考虑方法如：体心铜原子与顶角铜原子周围的氧原子的方向相同，而且氧原子上（例如体心铜原子左下前的氧原子与右上前顶角铜原子对比）连接的铁原子的方向也相同（注意：顶角原子是完全等同的，因此，体心原子可与任一顶角原子对比）。3-5白钨矿晶体（图3-50）是素晶胞还是体心晶胞？说明理由。 5﹑解：是体心晶胞。 3-6碳酸氢钠晶胞的投影如图3-51所示，请问：平均每个晶胞含有几个相当于化学式NaHCO3的原子集合（代号：Z）？ 6﹑解：平均每个晶胞含有4个相当于化学式 NaHCO3的原子集合。 3-7推算典型离子晶体的各种堆积-填隙模型的堆积球和填隙球的半径比。 7﹑解：见表3-7。 3-8 在闪锌矿和萤石的四面体配位多面体模型中除存在四面体外还存在什么多面体？在后者的中心是否有原子？ 8﹑解：八面体。没有原子。 3-9图3-52由黑白两色甲壳虫构成。如果黑白两色没有区别，每个点阵点代表几个甲壳虫？如果黑白两色有区别，一个点阵点代表几个甲壳虫？前者得到什么布拉维点阵型式，后者又得到什么布拉维点阵型式？ 9﹑解：前者1个甲壳虫1个点阵点，二维菱形单位；后者2个甲壳虫1个点阵点，二维面心立方。 3-10 图3-53是一种分子晶体的二维结构，问：每个点阵点所代表的结构基元由几个分子组成？图中给出的点阵单位（每个平均）含几个点阵点？含几个分子？ 10﹑解：每个点阵点代表6个分子。点阵单位含1个点阵点，6个分子。 3-11晶体学中的点阵单位并非只有布拉维单位一种，例如有一个叫 Volonoi 的人给出了另一种点阵单位，获得这种点阵单位的方法是：以一个点阵点为原点向它周围所有相邻的点作一连线，通过每一连线的中点作一个垂直于该连线的面，这些面相交得到一个封闭的多面体，就是Volonoi 点阵单位。请通过操作给出下列三维布拉维点阵单位的相应Volonoi 点阵单位：（1）立方素单位；（2）立方体心单位。 11、解：一种具体的晶体究竟属于哪一种布拉维点阵型式，是由它的微观对称性决定的，晶体学家把这样确定的点阵型式称为晶体的正当点阵型式，然而，一个晶体结构的测定步 无机化学课后答案全解(武大吉大第三版) 第一章 1.某气体在293K与9.97×104Pa时占有体积1.910-1dm3其质量为0.132g，试求这种气体的相对分子质量，它可能是何种气体? 解 2．一敝口烧瓶在280K时所盛的气体，需加热到什么温度时，才能使其三分之一逸出? 解 3．温度下，将 1.013105Pa的N22dm3和0.5065Pa的O23 dm3放入6 dm3的真空容器中，求O2和N2的分压及混合气体的总压。解 4．容器中有4.4 g CO2，14 g N2，12.8g O2，总压为2.026105Pa，求各组分的分压。 解 5．在300K，1.013105Pa时，加热一敝口细颈瓶到500K，然后封闭其细颈口，并冷却至原来的温度，求这时瓶内的压强。 解 6．在273K和1.013×105Pa下，将1.0 dm3洁净干燥的空气缓慢通过H3C—O—CH3液体，在此过程中，液体损失0.0335 g，求此种液体273K时的饱和蒸汽压。 解 7．有一混合气体，总压为150Pa，其中N2和H2的体积分数为0.25和0.75，求H2和N2的分压。 解 8．在291K和总压为1.013×105Pa时，2.70 dm3含饱和水蒸汽的空气，通过CaCl2干燥管，完全吸水后，干燥空气为3.21 g，求291K时 水的饱和蒸汽压。 解 9．有一高压气瓶，容积为30 dm3，能承受2.6×107Pa，问在293K时可装入多少千克O2而不致发生危险？ 解 10．在273K时，将同一初压的4.0 dm3N2和1.0dm3O2压缩到一个容积为2 dm3的真空容器中，混合气体的总压为3.26×105 Pa，试求（1）两种气体的初压； （2）混合气体中各组分气体的分压； （3）各气体的物质的量。 解 一．选择正确答案(20 分） 1. 遇水能放出气体并生成沉淀的是（） A. SnCl2 B. Bi(NO3)3 C. Mg3N2 D. (NH4)2SO4 2. BF3 与NH3 之间以（）结合 A. 氢键 B.配位键 C. 离子键 D. 分子间力 3. 在碱金属的超氧化物中，氧元素的氧化数为（） A. +2 B. –1 C. –2 D. -? 4. 在下列分子或离子中，具有反磁性的物质是（） 5. 在NaH2PO4 溶液中加入AgNO3 溶液后，主要产物是（） A.Ag2O B. AgOH C. AgH2PO4 D. Ag3PO4 6. 下列酸中为二元酸的是（） A. H3PO2 B. H3PO3 C. H3PO4 D. H4P2O7 7．硼砂珠试验产生蓝色现象，则表示存在元素（） A. Co B. Cu C. Ni D. Cd 8．性质最相似的两个元素是（） A. Mg 和Al B. B 和Si C. Ag 和Au D. Fe 和Co 9．在下列氢氧化物中，既能溶于过量NaOH 溶液，又能溶于氨水溶液的是（） A.Ni(OH)2 B. Zn(OH)2 C. Fe(OH)3 D. Al(OH)3 10, 下列分子型氢化物的还原性最强的是： A，NH3 B, CH4 C,B2H6 D H2O 11 , 下列氧化物中，酸性最弱的是： A,SiO2 B P2O5 C As2O3 D SO3 12、主量子数n=4能层的亚层数是 B （Ａ）３；（Ｂ）４；（Ｃ）５；（Ｄ）６。 13、比较Al、C、O、F四种元素的电负性，正确的是（ C ）。 （A）Al>C>O>F （B）Al>C>F>O （C）Al 第一章思考题 1.一气柜如下图所示： A 假设隔板（A）两侧N2和CO2的T, P相同。试问： （1）隔板两边气体的质量是否相等? 浓度是否相等?物质的量不等而浓度相等 （2）抽掉隔板（假设不影响气体的体积和气柜的密闭性）后，气柜内的T和P 会改变？N2、CO2物质的量和浓度是否会改变?T和P 会不变，N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同? 标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体，标准态是在标准压力下（100kPa）的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同?对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为负值,生成物的化学计量数为正值 4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同? 试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。 6.判断下列各说法是否正确： （1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。× （2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。× （3）物体的温度越高，则所含热量越多。× （4）热是一种传递中的能量。√ （5）同一体系： (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中，那个ΔU最大： （1）体系放出了60kJ热，并对环境做了40kJ功。 （2）体系吸收了60kJ热，环境对体系做了40kJ功。√ （3）体系吸收了40kJ热，并对环境做了60kJ功。 （4）体系放出了40kJ热，环境对体系做了60kJ功。 根据ΔU=Q+W, (1) ΔU=-60+(-40)=-100KJ (2) ΔU=+60+40=+100KJ ,(3) ΔU=+40+(-60)=-20KJ (4) ΔU=-40+60=+20KJ因此通过计算可以看出,(2)过程的ΔU最大. 8.下列各说法是否正确： （1）体系的焓等于恒压反应热。× （2）体系的焓等于体系的热量。× （3）体系的焓变等于恒压反应热。√ （4）最稳定的单质焓等于零。×武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册)
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