胡宏纹《有机化学》（第3版）配套模拟试题及详解
一、选择题（每题3分，共18分）
1．下列烷烃沸点最低的是（）。
A．正己烷
B．2-甲基戊烷
C．3-甲基戊烷
D．2，3-二甲基戊烷
【答案】C
2．与化合物A互为对映异构体的是（）。
A．
B．
C．
D．
【答案】B
3．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）。
【答案】（c）
4．下列化合物中哪一个是2R，3R-酒石酸的对映异构体：（）。
【答案】A
【解析】2R，3R-酒石酸的对映体为2S，3S-酒石酸。
5．下列化合物中具有芳香性的是（）。
【答案】C
6．下列构象中最稳定的是（）。
【答案】D
二、填空题（每题4分，共32分）
1．排列下列化合物与进行双烯合成反应的活性：。
【答案】（C）＞（A）＞（D）＞（B）
【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。
2．比较下列碳正离子的稳定性：。
A．
+
B．
+
C．+
D．+
【答案】A＞B＞D＞C
【解析】考察碳正离子稳定性的顺序。
3．
。
【答案】
【解析】第一步为烯烃的反马氏加成反应；第二步为卤代烃的亲核取代反应；第三步为腈的水解反应；第四步为羧酸的α-H卤代。
4．。
【答案】
【解析】在强酸作用下，杂环上氮原子接受质子，带正电荷，故杂环上的亲电取代反应比较困难，反应主要发生在苯环上。
5．。
【答案】
【解析】-NO2是吸电子基，使邻、对位电子云密度降低较多，对位溴更易被取代。
6．比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小。
【答案】（A）＞（D）＞（B）＞（C）
【解析】根据定位基对苯环的影响，-NHCOCH3使苯环活化，-COOH使苯环钝化，-NO2也使苯环钝化，但钝化的程度比-COOH要强。要比较硝化反应的活性大小，其实就是比较定位基对苯环活化程度的比较。
7．按沸点由高到低的顺序排列下列化合物：。
【答案】④＞③＞②＞①
【解析】能形成氢键沸点升高，且分子间氢键大于分子内氢键。
8．比较下列各组化合物水解反应速度大小。
。
【答案】（A）＞（C）＞（D）＞（B）
【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，亲核反应活性越大，水解反应越快。羧酸衍生物的水解反应速度一般为：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺。
三、简答题（每题10分，共100分）
1．（1）比较下列化合物的沸点：
A．乙醛，B．甲醚，C．乙醇，D．甲酸；
（2）比较下列化合物的酸性：
①A．碳酸，B．草酸，C．水，D．苯酚，E．乙酸，F．甲酸，G．乙醇；
②A．m-硝基苯甲酸，B．p-硝基苯甲酸，C．o-硝基苯甲酸，D．苯甲酸；
（3）比较下列化合物的碱性：
①A．吡啶，B．吡咯，C．氨，D．乙酰苯胺，E．苯胺，F．氢氧化四乙铵，G．甲胺；
②A．对甲苯胺，B．苄胺，C．2,4二硝基苯胺，D．对氯苯胺，E．对硝基苯胺。
答：（1）乙醇和甲酸均能形成氢键但甲酸的分子间力大于乙醇分子间力，乙醛的分子间力大于甲醚分子间力，所以D＞C＞A＞B。
（2）①根据羧酸、醇、酚的酸碱性判断得：B＞F＞E＞A＞D＞C＞G。
②本题中硝基为吸电子基，A、B、C酸性大于D，所以酸性强弱顺序为：C＞B＞A＞D。
（3）①由芳香族杂环化合物碱性强弱的顺序，可以得知：F＞G＞C＞A＞E＞D＞B。
②由芳香族杂环化合物碱性强弱的顺序知：B＞A＞D＞E＞C。
2．写出含甲基最多的分子式分别为C8H18和C11H24的烷烃的紧缩结构式及相应的键线式。
答：叔丁基是含甲基最多的烷基，因此根据题意，C8H18的结构式为，其紧缩结构式为
（CH3）3-C（CH3）3相应的键线式为。
学院 专业 班级 学号 姓名 密封线内不要答题 密封线内不要答题 江 苏 科 技 大 学 2015－2016学年 第 二 学期 有机化学2 课程试题 ( B )卷 题号 一 二 三 四 五 六 总分 得分 一、选择填空题。（5×2’） 1、将下列化合物按照碱性由强到弱排列，顺序为（ ）。 （1） 氨 （2）乙胺 （3）二乙胺 （4）苯胺 （5）对硝基苯胺 A 、（1）>（2）>（3）>（4）>（5） B 、（3）>（2）>（1）>（4）>（5） C 、（2）>（1）>（3）>（4）>（5） D 、（1）>（3）>（2）>（4）>（5） 2、下列化合物具有芳香性的是（ ）。 3、下列各组化合物的酸性强弱的顺序正确的是（ ）。 （A ）醋酸>丙二酸>乙二酸>苯酚>乙醇；（B ）乙二酸>丙二酸>醋酸>苯酚>乙醇 （C ）醋酸>丙二酸>乙二酸>乙醇>苯酚；（D ）乙二酸>乙醇>丙二酸>醋酸>苯酚 4、下列化合物中哪些可发生碘仿反应（ ）。 （1）乙醛；（2）丙酮；（3）2-戊醇；（4）3-戊醇；（5）苯乙酮；（6）1-苯基乙醇（7）3-己酮；（8）3,3-二甲基-2-丁酮。 A 1、3、4、5、8 B 1、2、3、5、6、8 C 2、4、5、、7、8、 D 1、3、4、7、8 5、下列化合物中，不能自发发生羟醛缩合反应的是 （ ）。
二、用系统命名法命名下列化合物。 （4×2’） 1、 2、 (CH 3)2CHCH 22CH 3NH 2 3、 4、 三、写出下列反应的主要产物。（11×2’） 1、（本题3空，共6分） CH 3 O O O AlCl 3 HCl SOCl 2 AlCl 3 H 3C O 2、 OCH 2CH=CHCH 3 H 3C CH 3 加热 OCH 2CH 3 OH OCH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2COCH 3CH 2CH 3
第16章杂环化合物 16.1 复习笔记 一、概念 1.杂环、杂原子 杂环是指由碳原子和至少一个其他原子所组成的环。 杂原子是指环内除了碳以外的原子称为，最常见的杂原子为氮、氧和硫。 2.杂环化合物 杂环化合物是指含有杂环的有机化合物。 3.杂环化合物的命名 对于杂环母核我国目前采取外文音译的方法命名。例如： 二、呲啶 1.结构和物理性质 （1）结构 ① 吡啶分子中所有的原子在同一平面内，测定的键长、键角为 ② 氮原子的孤电子对在sp2轨道上，与p轨道垂直，不参与π－电子的共轭。 ③ 氮原子的存在使吡啶分子中六元环变形，并具有较大的偶极矩（7.34×10-30 C·m）。 ④ 吡啶的共振结构如下：
⑤ 吡啶环上碳原子带部分正电荷，是缺电子的芳环。 ⑥ 用分子轨道法计算出来的吡啶环上的π－电子密度为 ⑦ 原子的编号从氮原子开始，2、6位，3、5位和4位原子也分别用α、β和γ表示。 （2）物理性质 ① 吡啶为无色液体，能与水混溶，气味与苯胺相似。 ② 吡啶及其烷基取代物的沸点都比苯系化合物高。 ③ 杂环上质子的化学位移与其所在碳原子周围的电子密度有关，与缺电子碳原子相连的质子的共振信号在低场出现。 2.氮原子上的亲电加成 （1）吡啶环上的氮原子相当于脂肪族化合物中的亚胺，能与亲电试剂加成。 （2）吡啶的碱性在水溶液中（pK a＝5.20）比脂肪胺（pK a＝9～11）弱，而在气相中相近。 （3）由于甲基是给电子取代基，甲基吡啶碱性比吡啶强。 （4）一些吡啶盐是有机合成中有效的试剂： （5）吡啶是金属离子的良好配体，例如： （6）吡啶与酰氯、磺酰氯或酐生成季铵盐，后者与酰氯等相比，是更有效的酰化剂。
胡宏纹《有机化学》（第3版）配套模拟试题及详解 一、选择题（每题3分，共18分） 1．下列烷烃沸点最低的是（）。 A．正己烷 B．2-甲基戊烷 C．3-甲基戊烷 D．2，3-二甲基戊烷 【答案】C 2．与化合物A互为对映异构体的是（）。 A． B． C． D．
【答案】B 3．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）。 【答案】（c） 4．下列化合物中哪一个是2R，3R-酒石酸的对映异构体：（）。 【答案】A 【解析】2R，3R-酒石酸的对映体为2S，3S-酒石酸。 5．下列化合物中具有芳香性的是（）。 【答案】C 6．下列构象中最稳定的是（）。
【答案】D 二、填空题（每题4分，共32分） 1．排列下列化合物与进行双烯合成反应的活性：。 【答案】（C）＞（A）＞（D）＞（B） 【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。 2．比较下列碳正离子的稳定性：。 A． + B． +
C．+ D．+ 【答案】A＞B＞D＞C 【解析】考察碳正离子稳定性的顺序。 3． 。 【答案】 【解析】第一步为烯烃的反马氏加成反应；第二步为卤代烃的亲核取代反应；第三步为腈的水解反应；第四步为羧酸的α-H卤代。 4．。 【答案】 【解析】在强酸作用下，杂环上氮原子接受质子，带正电荷，故杂环上的亲电取代反应比较困难，反应主要发生在苯环上。 5．。 【答案】
【解析】-NO2是吸电子基，使邻、对位电子云密度降低较多，对位溴更易被取代。 6．比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小。 【答案】（A）＞（D）＞（B）＞（C） 【解析】根据定位基对苯环的影响，-NHCOCH3使苯环活化，-COOH使苯环钝化，-NO2也使苯环钝化，但钝化的程度比-COOH要强。要比较硝化反应的活性大小，其实就是比较定位基对苯环活化程度的比较。 7．按沸点由高到低的顺序排列下列化合物：。 【答案】④＞③＞②＞① 【解析】能形成氢键沸点升高，且分子间氢键大于分子内氢键。 8．比较下列各组化合物水解反应速度大小。 。 【答案】（A）＞（C）＞（D）＞（B） 【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，亲核反应活性越大，水解反应越快。羧酸衍生物的水解反应速度一般为：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺。
目录 第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (2) 第三章不饱和烃 (6) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (23) 第六章卤代烃 (28) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (33) 第八章醇酚醚 (43) 第九章醛、酮、醌 (52) 第十章羧酸及其衍生物 (63) 第十一章取代酸 (71) 第十二章含氮化合物 (77) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (85) 第十四章碳水化合物 (88) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99) 第十六章类脂化合物 (104) 第十七章杂环化合物 (113) Fulin 湛师
第一章 绪论 1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a.C 2H 4 b.CH 3Cl c.NH 3 d.H 2S e.HNO 3 f.HCHO g.H 3PO 4 h.C 2H 6 i.C 2H 2 j.H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或
第一章绪论 1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶 液是否相同？如将CH4 及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？ 答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+ , K+ , Br－, Cl－离子各1mol。 由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。 当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案：
C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。 a. C 2H 4 b. CH 3Cl c. NH 3 d. H 2S e. HNO 3 f. HCHO g. H 3PO 4 h. C 2H 6 i. C 2H 2 j. H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O S H H 或 1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 a. I 2 b. CH 2Cl 2 c. HBr d. CHCl 3 e. CH 3OH f. CH 3OCH 3 答案： b. Cl Cl c. H Br d. H e. H 3C O H H 3C O CH 3 f.
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院 第一章 绪论 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 1.1 有机化合物和有机化学 1.有机化合物：碳化合物、碳氢化合物及其衍生物。 C、H（O、N、X、P、S）2. 有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论、变化规律和方法学科学。?三项内容：分离、结构、反应和合成 [分离] 从自然界或反应产物通过蒸馏、结晶、吸附、萃取、升华等操作孤立出单一纯净的有机物。 [结构] 对分离出的有机物进行化学和物理行为的了解，阐明其结构和特性。 [反应和合成] 从某一有机化合物(原料)经过一系列反应转化成一已知的或新的有机化合物(产物)。基础有机化学 南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院 3. 有机化学的发展及其研究热点。 “有机”(Organic) “有机体”(Organism) 的来源1828年，德国化学家魏勒(W ?hler,F.)制尿素： 1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸； 1854年，柏赛罗(M.berthelot)合成油脂类化合物；尔后，布特列洛夫合成了糖类化合物；.…... 有机物可来源于生物体也可由无机物转化而来。 迄今已知的化合物超过2000万(主要通过人工合成)，其中绝大多数是有机化合物。 N H 4O C N H 2N C N H 2 O 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院 1901~1998年，诺贝尔化学奖共90项，其中有机化学方面的化学奖55项，占化学奖61% 有机化学是一门迅速发展的学科 有机合成化学天然有机化学生物有机化学金属与元素有机化学物理有机化学有机分析化学 药物化学香料化学农药化学有机新材料化学等学科 生命科学材料科学环境科学化学生物学能源、工业、农业等方面 ............ 基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院 当代有机化学发展的一个重要趋势：与生命科学的结合。1980年(DNA) ~ 1997年(ATP)与生命科学有关的化学诺贝尔奖八项； 有机化学以其价键理论、构象理论、各种反应及其反应机理成为现代生物化学和化学生物学的理论基础； 在蛋白质、核酸的组成和结构的研究、顺序测定方法的建立、合成方法的创建等方面，有机化学为分子生物学的建立和发展开辟了道路； 确定DNA为生物体遗传物质, 是由生物学家和化学家共同完成； 人类基因组“工作框架图”组装—后基因组计划—序列基因(Sequence Genomics)—结构基因(Structural Genomics)—功能基因(Functional Genomics)。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院 有机化学特别是生物有机化学参与研究项目：V 研究信息分子和受体识别的机制; V 发现自然界中分子进化和生物合成的基本规律;V 作用于新的生物靶点的新一代治疗药物的前期基础研究;V 发展提供结构多样性分子的组合化学; V 对于复杂生物体系进行静态和动态分析的新技术，等等。
第1章绪论 1.1 复习笔记 一、有机化合物和有机化学 1．有机化合物 有机化合物的意义是碳化合物，绝大多数有机化合物中都含有氢。有机化合物中除碳和氢以外，常见的元素还有氧、氮、卤素、硫和磷。 2．有机化学 有机化学也称为碳化合物化学。 二、有机化合物的结构 1.经验式和分子式 （1）经验式 经验式表示化合物中各种原子的最小整数比，可以由各元素的含量算出。 （2）分子式 分子式表示分子中所含各种原子的数目。 2.异构体和异构现象 （1）异构体 异构体（isomers）是指具有同一分子式但性质不同的两个或多个化合物。 （2）异构现象 ① 异构现象是指不同化合物的分子式相同的现象。 ② 出现异构现象的原因是异构体的结构不同。 3.Kekulé结构式 （1）Kekulé结构式的定义 乙醇和二甲醚是异构体，但它们的化学性质不同，它们的结构式可以反映其差别，这种表示有机化合物结构的图式称为Kekulé式。 （2）Kekulé结构式的特点 Kekulé式只表示有机化合物分子中原子互相连接的顺序。 4.Lewis结构式 （1）离子键 钠与氯作用，钠失去1个电子成为带正电的钠离子，氯得到1个电子成为带负电的氯离子。这两个离子的最外电子层中都有8个电子，都达到了最安定的构型，它们的相互作用就形成了离子键：
（2）共价键 碳原子和氢原子结合生成甲烷分子时，碳原子和氢原子各出一个电子，配对而形成两个原子间共用的电子对，这样生成的化学键称为共价键： 两个原子间共用两对或三对电子，就生成双键或三键，表示键的每一短划相当于一对共用电子： （3）配价键 配价键是一种特殊的共价键。以铵离子为例，氨分子与质子结合生成铵离子时，氨分子中的孤电子对变成了氮原子和氢原子之间的共用电子对： 供给电子对的原子叫做给予体，接受电子的原子叫做接受体。 （4）Lewis结构式 用电子对表示共价键的结构式又称为Lewis结构式。共价键上的电子分属于所连接的两个原子，孤电子对则属于某一个原子。 三、价层电子对互斥模型 1.价层电子对互斥模型 价层电子对互斥模型（valence-shell electron-pair repulsion model）简称VSEPR模型，可以用来定性地推测中心原子上共价键的方向。 2.VSEPR模型的基本假定 决定中心原子立体结构（指共价键的方向）的首要因素是它的价电子层中成键电子对及非成键电子对（即孤电子对）之间的相互作用。由于电子对之间的相互排斥，它们之间保持最大的平均距离。 3.VSEPR模型的限制 量子化学家认为VSEPR模型缺乏理论基础，不过用来推测简单分子的立体形象还是有用的。 四、原子轨道和分子轨道 1.原子轨道 （1）原子轨道 原子轨道是指原子中电子的运动状态。 （2）波函数 ① 波函数φ可表示原子轨道，是电子运动状态的空间坐标的函数。
页，塔烷的一根键的遮挡关系。
第591页，“2,4,6-三甲基苯”->“1,3,5-三甲基苯”。 第593页，动力学同位素效应第一个方程式，第一个产物少了2个氘。 第594页，“2,4,6-三叔丁基苯”->“1,3,5-三叔丁基苯”。 第604页，“2,4,6-三甲苯”->“1,3,5-三甲苯”。 第607页，加成-消除机理方程式最后产物Y改为Nu。 第609页，Smiles重排中间体少一个硝基。 第614页，“NH3(I)”->“NH3(l)”。 第615页，最下边两个方程式“NH3(I)”->“NH3(l)”。 第623页，倒数第二个方程式，最后产物Et换为R。 第634页，中间三个方程式，第一、三个反应物各少了一根单键。 第646页，第二个方程式，改为和Cl2反应。 第653页，最下边方程式自由基多了一个电子。 第661页，倒数第三个方程式重氮乙酸酯碳上少一个氢；下边两个方程式氧化银应为Ag2O。第668页，第一个方程式第二、三个共振体各少标两个H；不同方向箭头长度有待商榷。第675页，中间产物第二个共振式少一个R2。 第677页，第一个方程式第一步Baeyer-Villiger重排产物有误。 第684页，第一个方程式产物一对苯基和甲基应调位。 第687页，第二个方程式第三个结构少一个双键。 第688页，下部一个顺旋轨道颜色反了。 第694页，最后一个结构式少两个甲基。 第711页，倒数第二个方程式中间体最后一个多一个电子。 第738页，“Polple J A”->“Pople J A”。 第744页，“Hücke”->“Hückel”。 以下是一些追求完美所需要的“错误”（不算特别严重）： 上册： 第56页，右下角顺十氢化萘氢的遮挡关系。 第104页，制二烷基铜锂方程式产物添上一个LiI。 第133页，4.(3)改为箭头。 第219页，第一个面内弯曲的方向。这是个不完全列举还是方向标反待讨论。 下册： 第451页，最下边葡萄糖酸离子电荷改为1-。 第565页，Zeise盐结构一个Cl用虚线。 第567页，溶剂化学式下标位置应上调。 第580页，倒数第二个方程式产物羟基键不必要的过长；倒数的一个方程式第一个中间产物虚线位置没对好。 第591页，左下苯络合离子“1”字体过大。 第630页，中间结构图，左下的THF和Li之间用实线。 第657页，（及以后若干页），“頻哪醇”->“频哪醇”。 第664页，内-2-氯莰烷结构图空隙没对好。 第713页，卤代烃氧化的方程式产物中二甲硫醚的下标位置应上调。 第738页，图(2)空隙的处理。