环境水样中高锰酸盐指数测定方法研究进展
朱欢，张飞，季晔鑫
(上海市崇明县环境监测站，上海202150)
摘要高锰酸盐指数是反映环境水体受有机污染物和还原性无机物污染程度的综合指标，因此被广泛应
用。本文对高锰酸盐指数的检测方法(容量法、分光光度法、流动注射法、快速测定法、在线自动监测法)及其
特点进行了回顾和总结，并对这一领域的发展趋势给予了展望。
关键词环境水样高锰酸盐指数检测方法现状与展望
中图分类号X830．2文献标识码A文章编号2095－672X（2014）04－0076－03
Study of the determination methods of permanganate index in
the environmental water sample
Zhu Huan，Zhang Fei，Ji Yexin
（Environmental Monitoring Station of Chongming County，Shanghai202150）
Abstract：Permanganate index is a composite indicator to reflect the degree of water polluted by organic pollutants and reduced inorgan-ic pollutants，so it is widely used．In this paper，the detection method of permanganate index（Volumetric method，Spectrophotometry，Flow injection analysis，Ｒapid determination，Automatic monitoring online）and its characteristics are reviewed and summarized，and the develop-ment trend in this field is prospected．
Key words：Environmental water sample；Permanganate index；The detection method；Present situation and prospect
高锰酸盐指数，是指在酸性或碱性介质中，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，均可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸盐指数常被作为地表水体受有机污染物和还原性无机物质污染程度的综合指标［1］。
由于高锰酸盐指数可在一定程度上反映饮用水、水源水和地表水的水质污染状况，同时又可避免重铬酸钾法中铬对环境的二次污染。因此对于管理部门掌握地表水环境质量、保障用水安全具有重要的理论和科学依据。
本文综述了环境水样中高锰酸盐指数的常用分析方法，包括容量法、分光光度法、流动注射法、快速测定法、在线自动监测法，并对这一领域的发展趋势予以展望，指出开发简便、快速、灵敏、高效的高锰酸盐指数测定方法，和在线实时监测及其仪器自动化与联用技术是未来发展的新趋势。
1水中高锰酸盐指数的测定方法
1．1容量法
容量法是比较经典的高锰酸盐指数测定方法，通常分为酸性法和碱性法两种。酸性法的原理是：样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数含量［2］。
当样品中氯离子浓度高于300mg/L时，则采用碱性法。即在碱性介质中，用高锰酸钾氧化样品中的某些有机物及无机还原性物质。加酸酸化后，用草酸钠溶液还原剩余的高锰酸钾并加入过量，再以高锰酸钾溶液滴定至微红色。
由于容量法应用广泛，我国的环境监测分析人员在实践中提出了很多合理有效的改进意见。
古昕玲，孙一平、陈琦涛，卡林、朱伊君、王芹探讨了高锰酸钾指数测定过程中的影响因素及控制对策［3－5］。分别从加热时间、水浴温度、高锰酸钾浓度、溶液酸度、滴定速度、滴定终点判断等方面作了研究与探索，总结了一些实际的操作经验和试验数据，使操作步骤可能带来的误差降到最低限度，保证了检测结果的准确性。李莉等从反应酸度和反应时间2个方面，对高锰酸盐指数测定方法进行了研究［6］。通过尝试增大酸度、缩短反应时间来提高分析效率。实验
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表明：加入5mL浓硫酸，水浴12min，测得的高锰酸盐指数与国标方法（GB11892－1989）测定结果无显著差异。改进后的测定方法其精密度和准确度均能达到实验室质控要求，且改进方法将水浴时间缩短为12min，提高了分析效率，优于国标方法。
张勤发现在测试高锰酸盐指数标准样品时，尽管严格按照国标方法操作和计算，但结果仍然偏高，甚至超出不确定度范围［7］。经过反复实验，发现是忽略了稀释用蒸馏水的空白响应值对标准样品浓度结果的影响。因此提出了对标准样品测定结果的修正方法。
许智用酸性法、碱性法对不同浓度的氯离子样品进行比对试验，同时对仪器（水浴锅）进行改进，并对两种监测结果通过精密度、准确度检验［8］。实验表明：方法改进后比改进前可节约用电1/3，所用试剂节约50%，工作效率提高3倍，结果无显著差异。
路帅在碱性条件下用硫酸锰作催化剂，对高含氯水样进行测定，将高锰酸钾的氧化率提高了24%，解决了碱性法氯离子含量在8000mg/L以上出现的正干扰，克服了高浓度氯离子干扰所导致测定结果偏差大的不足［9］。
霍丽丽、孙志国探讨了加热方式、水浴温度、加热时间和方法等对高锰酸钾指数测定结果的影响，指出了直火加热、水浴加热、恒温加热等加热方式的优缺点［10］，提出了不同的加热方式均可作为传统水浴消解法的补充。
陈云南等采用电位滴定分析仪，首次将高锰酸盐氧化还原电位滴定法用于实验室测定［11］。该方法与国标方法原理相同，主要差别是手工滴定改成了电位滴定。该方法可以减少工作量和降低劳动强度，而且滴定终点不易受主观因素的影响，提高了滴定的准确度。
以上这些改进方法，既满足了分析测试过程中的质量控制和质量保证要求，又在一定程度上简化了实验操作步骤，保证了分析结果的准确性、可靠性和代表性。
1．2分光光度法
分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸光度或发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法。
宋保军等人和蒋绍阶等人探索研究了紫外可见光谱法测定地表水中高锰酸盐指数的新方法［12－13］。内容包括：测定波长的选择、硫酸用量的影响、高锰酸钾浓度及用量的影响、加热温度和时间的影响、方法的线性关系以及与滴定法的比对试验。研究结果表明与国标法相比，本法具有分析成本低、操作简便快速、准确度高、灵敏度和重现性好、试剂和样品用量少等优点，非常适合水中高锰酸盐指数的测定。
齐爱玖、李万海、王红主要讨论了采用双波长分光光度法测定水样高锰酸盐指数，并将两种方法测得的结果进行比较［14］。实验表明：双波长分光光度法的计算曲线稳定性较好，适用于江河湖泊水体及生活污水中高锰酸盐指数的分析测定。
综上所述，分光光度法弥补了容量法耗时长、分析人员劳动强度大的不足，是一种比较理想的分析方法。
1．3流动注射法
流动注射分析是近年发展起来的一种较为成熟的分析技术，具有分析速度快、准确度和精密度高、操作简单、可在线进行样品前处理等优点。其工作原理是将一定体积的样品注射到一个流动的、无空气间隔的试剂溶液连续载流中，样品与试剂在分析模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测，定量地测定试样中被测物质的含量。
陆野、王忠喜、黄振荣对流动注射法测定高锰酸盐指数进行了可行性研究［15］。该法使用耐腐蚀恒流泵、低记忆高效混合器、不存留气泡流通池等部件，通过高温高压，缩短消解时间，从而建立了一种可用于无人值守的自动在线快速测定高锰酸盐指数的分析方法。同时，还对该方法的检出限、精密度和准确度进行了测试，并与国标方法进行了比对，取得了满意的结果，证明了流动注射法测定水中高锰酸盐指数的优越性。
1．4快速测定法
为了满足应急事故现场监测的需要，高锰酸盐指数的快速检测技术应运而生。与传统检测技术相比，虽然灵敏度和准确性低于传统检测技术，但是快速检测技术具有方便、快速、经济的优点，非常适用紧急状况下的应急监测。
快速测定法采用预制式试剂和植入标准曲线的方式，将整个操作和检测过程大大简化。分析人员无需制备标准曲线和进行滴定操作，只需取少量水样加入已经制备好的试剂瓶中，经过简单加热和比色的过程，由仪器直接给出高锰酸盐指数的最终检测结果。全部过程可以在半小时内完成，缩短了分析时间，实现了快速测定，特别适合应急监测工作的需要。
1．5在线自动监测法
随着全国大多数的江河流域建立起水质自动监测站，自动监测越来越显现出实验室监测所无法比拟的优势。因此，高锰酸盐指数在线自动监测得到了飞速发展，已在中国水质自动监测系统中得到广泛应
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用。
针对高锰酸盐指数在线自动监测在使用与发展方面存在的问题。李军，王普力从标准溶液的选择、滴定终点判定方法的选择、国家标准、干扰排除问题、受TOC在线自动监测仪的冲击、比对实验、自动标定功能等方面，分析了该仪器法存在的不足，并提出了相关建议［16］。
汪志国、刘廷良［17］从仪器量程及温度、加热时间、溶液的酸度、校准试剂选择等实验条件方面对误差产生的原因进行了分析并进行了优化选择，保证了在线自动监测法的准确性和稳定性。
相信随着仪器功能的逐步增强、方法的进一步规范。高锰酸盐指数在线自动监测仪将被更广泛重视与运用，更能充分发挥水质自动站的监视预警作用。2总结与展望
2．1总结
环境水样中高锰酸盐指数的测定方法种类较多，各有特点。由于水样的复杂性，对高锰酸盐指数分析方法的选择提出了较高的要求。
容量法是测定高锰酸盐指数的经典分析方法，具有准确度高、重现性好、所用试剂和仪器设备易于获得，是一种比较理想的分析方法。但该法存在耗时长、分析人员劳动强度大等缺点。此外，滴定法难以实现在线、远程分析及应急监测的需要。
分光光度法较好的弥补了容量法的不足，具有灵敏度高、精密度好、试剂和样品用量少、快速省时等特点，但在分析复杂水样时，容易受色度、浊度、悬浮物等因素的干扰。流动注射法具有分析速度快，准确度、精密度高，重现性好，检出限低，检测浓度范围大，操作简单，样品和试剂消耗量小等一系列优点。同时，实现了全自动在线监测技术，在检测大批量的样品上有明显的优势。因此是仪器分析法中最为理想的一种高锰酸盐指数分析方法。
快速检测法虽然只能对环境污染物定性或半定量检测，灵敏度和准确性也低于传统检测方法，但其具有检测速度快、操作简便、成本低廉的优点，非常适合现场快速检测。高锰酸盐指数在线自动监测法减少了分析人员的工作强度，能及时发现水质异常变化，具有其它分析方法所没有的预警功能。但也存在仪器设备严重依赖进口、运行费用昂贵、仪器稳定性与准确性尚有差距等缺点。
综上所述，以上这几种方法可以互补存在，共同发展。
2．2展望
在环境监测中，仪器的发展及分析技术的进步起着至关重要的作用。因此，以下两个方面可能会成为今后高锰酸盐指数检测技术发展和研究的主要方向：一方面，应急监测是环境监测发展的一个重要趋势，需要我们在发生环境污染事故时，能快速提供精确的监测数据。因此，快速测定法应具有快速定性和精确定量测定的优点。同时要求方法灵敏，操作快速、简便，能较好地满足应急事故现场监测的需要。
另一方面，现代化科学仪器的发展方向是向高质量、多功能、集成化、自动化、系统化和智能化的方面发展，要求仪器人性化、易操作、易维护。因此，在保证分析结果准确可靠的前提下，能尽量缩短实验时间、减少能源消耗与污染、提高分析效率、实现自动化与联用技术等功能的仪器，将是未来发展的新趋势。参考文献
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收稿日期：2014－06－08
作者简介：朱欢（1987－），女，上海市崇明县人，本科，助理工程师，主要从事环境监测工作．
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高锰酸盐指数 GB11892--89 高锰酸盐指数，是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，匀可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸盐指数常被作为水体受还原性有机（和无机）物质污染程度的综合指标。 我国规定了环境水质的高锰酸盐指数的标准。 高锰酸盐指数在以往的水质监测分析书上，亦有被称为化学需氧量的高锰酸钾法。由于在规定条件下，水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的需氧量，也不是反映水体中总有机物含量的尺度。因此，用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，以有别于重铬酸钾法的化学需氧量（应用于工业废水），更符合于客观实际。 （一）酸性法 概述 1．方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰
酸钾指数数值。 显然高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。 2．方法适用范围 酸性法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。 当水样的高锰酸盐指数数值超过5mg/L时，则酌情分取少量，并用水稀释后再测定。 3．水样的采集和保存 水样采集后，应加入硫酸使pH调至< 2，以抑制微生物活动。样品应尽快分析，必要时，应在0—5℃冷藏保存，并在48小时内测定。 仪器 （1）沸水浴装置。 （2）250ml锥形瓶。 （3）50ml酸式滴定管。 （4）定时钟。 试剂 (1) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.1mol/L）：称取3.2g高锰酸钾溶 于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜， 用G-3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液贮于棕色瓶中保存。 (2) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.01mol/L）：吸取100ml上述高
实验报告 课程名称： 土壤学实验 指导老师： 廖敏 成绩：实验名称： 高锰酸盐指数测定 同组学生姓名： 张逸涵 一、实验目的和要求 二、实验内容和原理 三、实验材料与试剂 四、实验器材与仪器 五、操作方法和实验步骤 六、实验数据记录和处理 七、实验结果与分析 八、讨论、心得 一、 实验目的和要求 掌握酸性高锰酸钾法测定高锰酸盐指数原理及步骤。 二、 实验内容和原理 1. 定义 高锰酸盐指数(I Mn )，是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L 来表示。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，匀可消耗高锰酸钾。高锰酸盐指数常被作为水体受还原性有机（和无机）物质污染程度的综合指标。 但是，高锰酸盐指数不能作为理论需氧量或总有机物含量的指标，因为在规定的条件下，许多有机物只能部分地被氧化，易挥发的有机物也不包含在测定值之内。 2. 操作原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数值。 3. 计算公式 水样未经稀释时： 专业： 农资1202 姓名： 平帆 学号： 3120100152 日期： 2014.12.10 地点： 农生环B255 装 订 线
高锰酸盐指数I Mn（O2,mg/L）=[(10+V)K-10]×M×8×1000 100 式中：V——滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗量（ml）； K——校正系数(单位体积高锰酸钾溶液（1/5 KMnO4）相当于草酸钠标准溶液 （1/2 Na2C2O4）的体积)； M——草酸钠溶液浓度（mol/L）； 8——氧（1/4 O2）摩尔质量。 三、实验器材与仪器 1.主要仪器 沸水浴装置、取水装置、250ml锥形瓶、25ml酸式滴定管、10ml移液枪； 2.试剂 水样（取于生科院后河水）；硫酸，1+3溶液、0.1000mol/l (1/2 Na2C2O4)标准溶液、 0.01mol/L (1/5KMnO4)标准溶液。 四、操作方法和实验步骤 1. 湿法消解土壤样品 五、实验数据记录和处理 表1 水体高锰酸钾指数测定记录表
实验四 水质高锰酸盐指数的测定 一、目的要求 1. 掌握高锰酸盐指数的测定原理及方法。 二、实验原理 高锰酸盐指数是指在酸性或碱性介质中，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L 来表示。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，均可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸盐指数常被作为地表水体受有机污染物和还原性无机物质污染程度的综合指标。样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30分钟，高锰酸钾将水样中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液返滴定过量的草酸钠，通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 反应方程式为： O H 8CO 10Mn 2H 16O C 5MnO 2O H 6CO 5Mn 4H 12C 5MnO 4222-242- 4222-4++=++++=+++ + ++ 据此，测定结果的计算式为 )/O 1000mol g 00.32O C 21-MnO 45COD 21 --242-421MnO -4L mg V cV V V c （）（）（水样 ?????????+= 式中，V 1为第一次加入KMnO 4溶液的体积；V 2为第二次加入KMnO 4溶液的体积。由于Cl -对高锰酸钾法有干扰，因而本法仅适用于地表水、地下水、饮用水和生活污水中的高锰酸钾指数的测定，含Cl -较高的工业废水应采用K 2Cr 2O 7法测定 三、仪器与试剂 1、100ml 量筒、250ml 锥形瓶、50ml 酸式棕色滴定管、100ml 容量瓶、5ml 吸量管，10ml 胖肚移液管、电炉 2、（1+3）硫酸、草酸钠标准贮备液、高锰酸钾标准贮备液：C （KMnO 4）≈ mol/L 四、分析步骤 1、草酸钠标准溶液的配制（L ）：准确称取草左右草酸钠基准物于100~105℃烘干2h 并冷却至室温，置于小烧杯中，加少量水溶解后，定量转移至250ml 容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，计算其准确浓度。 2、L 高锰酸钾标准溶液的配制：准确移取 L 的高锰酸钾标准贮备液于100ml 容量瓶中定容。 3、水样测定： 根据水质污染程度取水样10~100ml ，经充分摇动、混合均匀的水样（可根据情况稀释）于250ml 锥形瓶中，用吸量管加入10ml （1+3）硫酸，再准确加入加入高锰酸钾标准溶液，
高锰酸盐指数（GB11892—1989） 酸性法 概述 1．方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸钾指数数值。 2．方法适用范围 酸性法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。 当水样的高锰酸盐指数数值超过5mg/L时，则酌情分取少量，并用水稀释后再测定。 3．水样的采集和保存 水样采集后，应加入硫酸使pH调至< 2，以抑制微生物活动。样品应尽快分析，必要时，应在0—5℃冷藏保存，并在48小时内测定。 4．仪器 （1）沸水浴装置。 （2）250ml锥形瓶。 （3）50ml酸式滴定管。 （4）定时钟。 试剂 (1) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.1mol/L）：称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜，用G-3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液贮于棕色瓶中保存。 (2) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.01mol/L）：吸取100ml上述高锰酸钾溶液，用水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。使用当天应进行标定，并调节至0.01mol/L准确浓度。（注：最好每次用完就换） (3) 1+3硫酸。 (4) 草酸钠标准溶液（1/2Na2C2O4=0.100mol/L）：称取0.6705g在105--110℃烘干1小时并冷却的草酸钠溶于水，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。 (5) 草酸钠标准溶液（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L）：吸取10.00ml上述草酸钠溶液，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。（注：草酸钠标准溶液现配现用） 步骤 （1）分取100ml混匀水样（如高锰酸钾指数高于5mg/L，则酌情少取，并用水稀释至100ml）于
产品名称：饮用水中高锰酸盐指数在线分析仪 产品型号：CODMn-8000 系统概述： 样品经过滤之后被送入消解池，同时分析仪控制加热装置进行加热，在消解池中按顺序加入高猛酸钾，浓硫酸后于100℃进行消解，消解时间可根据原水水质选择，消解后的样品经过合适的的冷却时间后，进行光学检测，通过测量吸光度以换算出来待测水质的高猛酸盐指数浓度，测量后系统会自动将整个测量系统会用纯水进行清洗，以确保下一次的准确测量。 方法分类： 1.酸性高猛酸钾法：用于常规地表水喝地下水； 2.碱性高猛酸钾法：用于海水等非常规的水体； 系统特点： 1.水样预处理装置采用免维护设计，可确保预处理装置维护周期超过半年时间； 2.化学消解时间可以调整，测定过程及结果满足相关我国标准； 3.饮用水中高锰酸盐指数在线分析仪可调定量取样装置，确保仪器铜鼓调整试剂用量和取样量来准确测量各种水样； 4.试剂取用采用非接触式注射泵，避免试剂直接腐蚀试剂泵，可延长核心部件寿命、降低用户使用成本； 5.全进口器件的分析流路设计和试剂配方保证了极高的测量重现性，目前测量重现性可达到5%； 6.全自动运行，无需人员值守，可实现自动调零、自动校准、自动测量、自动清洗、自动维护、自我保护、自动恢复等智能化功能； 7.在线监测方式多样化，可实现人工随时测量、自动定时测量、自动周期性测量等测定方式； 8.自动漏液提示功能，当出现试剂泄露时，仪器自动提示，提示用户进行维护。 技术参数： 测量方法：高猛酸钾比色法； 测试量程：0~10 / 50 / 300mg/L； 准确度：10%； 重复性：5%； 相应时间（>90%）：自动判定，最小6min； 测试方式：定时、等间隔、手动； 试剂消耗：每次测量不超过2ml； 维护方式：自维护，用维护间隔>5个月； 自我监测：自我监测泄漏；仪器状态自我诊断； 模拟输出：4—20mA 模拟输出； 数据传输方式：RS232，RS485，RPRS； 显示：8寸彩色触摸屏，分辨率为800*600； 数据存储：五年有效数据； 消解温度：175℃；
实验7高锰酸盐指数的测定—酸性高锰酸钾法 1. 目的要求 1.学习用酸性KMnO4法测定高锰酸盐指数的原理和方法； 2.掌握KMnO4溶液的配制与标定； 3.理解水中COD Mn的意义。 2. 基本原理 水样在酸性条件下，KMnO4将水样中的某些有机物及还原性的物质氧化，剩余的KMnO4用过量的Na2C2O4还原，再以KMnO4标准溶液回滴过量的Na2C2O4，根据加入过量的KMnO4和Na2C2O4标准溶液的量及最后KMnO4标准溶液的用量，计算出高锰酸盐指数，以O2mg/L表示。 其化学反应式如下： 4MnO4-+5C(有机物)+12H2O=4Mn2++5CO2+6H2O 4MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O 此滴定过程示意图如下： 3. 仪器与试剂 （1）仪器 万分之一的分析天平、棕色滴定管25mL、滴定台、洗瓶、玻璃棒、烧杯、锥形瓶、试剂瓶、移液管、吸耳球、恒温水浴等。 （2）试剂 ① KMnO4； ②基准Na2C2O4； ③ (1+3)H2SO4。
4. 内容与方法 (1) =4 1/5KMnO c 0.01mol/L KMnO 4溶液的配制与标定 配制：称取3.2g KMnO 4，溶于1200mL 水中，搅匀后，加热煮沸使体积减少到约1000mL ，放置过夜，用G3玻璃砂芯漏斗过滤后，将滤液贮于棕色瓶中保存。将此溶液稀释10倍，配制KMnO 4溶液浓度为：=4 1/5KMnO c 0.01mol/L ，贮于棕色 瓶中，使用当天按下述方法进行标定，并调节至 =4 1/5KMnO c 0.0100mol/L 。 标定：称取基准Na 2C 2O 4 0.1.3400g 于烧杯中，加水溶解后定量转移至200mL 容 量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。Na 2C 2O 4标准溶液的浓度为： =0.1000mol/L 。将此标准溶液稀释 10倍，配制Na 4 22O C 1/2Na c 2C 2O 4标准溶液的浓度为： =0.0100mol/L 。 422O C 1/2Na c 将50mL 蒸馏水和5mL(1+3)H 2SO 4依次加入250mL 锥形瓶中，然后用移液管加入10.00mL =0.0100mol/L Na 4 22O C 1/2Na c 2C 2O 4标准溶液，加热至 70~80℃，用 0.01mol/L =4 1/5KMnO c KMnO 4溶液滴定至溶液由无色至刚刚出现浅红色为滴定终点。记录消耗KMnO 4 溶液的体积，取平行操作3份的数据，分别计算出标准溶液的浓度，求其平均值， 并调节至=4 1/5KMnO c 0.0100mol/L 。 （2）水样COD Mn 的测定 ①取100mL 充分混匀的水样(若水样有机物含量较高，可取适量水样以蒸馏水稀释至100mL)置于锥形瓶中。 ② 5mL(1+3)H 2 SO 4，摇匀。 ① 用滴定管加入10.00mL =4 1/5KMnO c 0.0100mol/L KMnO 4溶液，摇匀，立 即放入沸水浴中加热 30min(从水浴重新沸腾起计时)。沸水浴液面要高于瓶内溶液 的液面。如加热过程中红色明显减退，需将水样稀释后重做。 ②取下锥形瓶，趁热加入 10.00mL =0.0100mol/L Na 4 22O C 1/2Na c 2C 2O 4标准溶
水样中溶解氧的测定 班级姓名学号 一、实验目的 （1）掌握碘量法测定水中溶解氧的原理及其过程； （2）掌握水样采集方法及水样中溶解氧的固定方法； （3）熟练掌握天平使用、溶液配制、移液、滴定等基本操作技能； （4）根据试剂配制方法及指标测定方法会选择所用的仪器并会配制所用的试剂。 二、实验原理 水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化为高价锰而生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应释放出游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出来的碘，计算出溶解氧的含量。 三、操作步骤 1、高锰酸钾标准溶液的配制 吸取25ml浓度为L高锰酸钾标准溶液，用蒸馏水稀释至250ml，待标定。 2、c(1/2Na2C2O4)=L草酸钠标准溶液的配制 吸取浓度为L草酸钠溶液，移入100ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。 3、水样的测定 吸取混合均匀的水样于250ml锥形瓶中，加入5ml（1+3）硫酸酸化，加入 c（1/5KMnO4）=L高锰酸钾溶液，摇匀，用电炉加热10min（从微沸时计时），但必须往锥形瓶中加入2-3粒玻璃球以防爆沸。取下锥形瓶。趁热加入 c(1/2Na2C2O4)=L草酸钠标准溶液，摇匀。立即用c（1/5KMnO4）=L高锰酸钾溶液滴定至微红色，记录消耗高锰酸钾溶液的体积V1。 4、高锰酸钾溶液浓度的标定 将上述滴定完毕的溶液加热至80℃左右，然后准确加入 c(1/2Na2C2O4)=L草酸钠标准溶液，再用c（1/5KMnO4）=L高锰酸钾溶液滴定至微红色，记录消耗高锰酸钾溶液的体积V2，按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数K。 K=V2 样品的测定需平行测定两次，取算术平均值为分析结果。 四、数据记录及结果计算（表中数据手写） 高锰酸盐指数（O2，mg/L）=() [] 0. 100 1000 8 00 . 10 00 . 10 1 ? ? ? - +c K V 式中：c—Na2C2O4溶液的浓度，mol/L； V1—滴定时消耗KMnO4溶液的体积，mL； 五、分析讨论
水中高锰酸盐指数的测定(高锰酸钾法) 一、实验目的 1．学会高锰酸钾KMnO4标准溶液的配制与标定。 2．掌握清洁水中高锰酸盐指数的测定定原理和方法。 二、原理 水样在酸性条件下，高锰酸钾KMnO4将水样中的某些有机物及还原性的物质氧化，剩余的KMnO4用过量的草酸钠Na2C2O4还原，再以KMnO4标准溶液回滴剩余的Na2C2O4，根据加人过量KMnO4,和Na2C2O4,标准溶液的量及最后KMnO4标准溶液的用量，计算高锰酸,盐指数，以mgO2/L表示。 三、仪器与试剂 酸式滴定管（50ml），锥形瓶250ml ，高锰酸钾溶液，草酸钠标准溶液，（1+3）硫酸 四、实验内容 (1)取样:清洁透明水样取样100ml将水样放人250mI.锥形瓶中。共3份。 (2)加人5m1 (1+3) H2SO4用滴定管准确加人10mL 0. 0lmo1 KMnO4溶液（V1),并投人几粒玻璃珠，加热至沸腾。从此时准确煮沸10min。若溶液红色消失，说明水中有机物含量太多，则另取较少量水样用蒸馏水稀释2-5倍(至总体积100ml)，再按步骤（1），(2)重做。 (3)煮沸10min后趁热用吸量管准确加入l0. 00mL 0.01mo1/L草酸钠溶液(V2)摇动均匀，立即用0.01mo1/L KMnO4溶液滴定至显微红色。记录消耗KMnO4溶液的量(V1＇)。 高锰酸盐指数（O2，mg/L）= ' 11122 [C())]81000 V V C V V +-?? 水 式中 2 C——KMnO4标准溶液浓度（1/5 KMnO4，mol/l） 1 V——开始加入KMnO4标准溶液的量mL；
用酸性法测定高锰酸盐指数时的注意事项 摘要：高锰酸盐指数的测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间及所用蒸馏水的纯度等条件有关，因此，在测定时必须严格遵守操作的有关规定，使结果准确。 关键词：酸性法高锰酸盐指数 高锰酸盐指数是反应水体中有机及无机可氧化物质污染的常用指标，它是在一定条件下，用高锰酸钾氧化水中的的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量，以氧的mg/L表示。酸性法测定高锰酸盐指数时的误差主要来源于高锰酸钾溶液的不稳定性，浓度标定不准确引入的误差和测定条件的酸度、温度控制不当影响反应引入的误差。因此，要消除误差，获得一个相对的准确测定值，必须要解决好以下几点： 1配制较稳定0.1mol/L的高锰酸钾溶液 纯的高锰酸钾溶液是相当稳定的，但因市售的高锰酸钾试剂常含有一些杂质，并且受蒸馏水中常含有微量还原性物质的影响，促进了高锰酸钾溶液的分解，此外，由于KMnO4溶液能自行分解，分解的速度因溶液的pH值而不同，一般在中性溶液中分解很慢，在碱性和酸性溶液中分解较快，见光分解的速度更快。因此，必须正确地配制和保存高锰酸钾溶液。 为了配制较稳定的KMnO4溶液，常采用下列措施： （1）称取3.2g的KMnO4，溶解在不含还原性物质的蒸馏水中并稀释至1000mL。（2）将配制好的KMnO4溶液于90～95℃水浴中加热两小时，然后在暗处放臵2～3d，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。 （3）倾出清夜，贮存于棕色试剂瓶中并存放于暗处，以待标定。 2 准确标定0.1mol/L的KMnO4溶液的浓度 用 Na2C2O4标定KMnO4溶液。其标定方法是将 Na2C2O4在105～110℃烘干约2h以后，冷却至室温即可使用。在H2SO4酸性溶液中MnO4-与C2O42-的反应：2MnO4-+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O 为了能使此反应定量的迅速进行，应控制好以下条件： （1）温度控制：反应温度70～80℃。低于此温度或室温下反应速度极慢，温度超过90℃，H2C2O4部分分解导致标定结果偏高。同时要保证沸水浴的水面要高于锥形瓶内的液面。 （2）酸度控制：滴定应在一定酸度的H2SO4介质中进行，一般滴定开始时，溶液
实验高锰酸盐指数的测定 一、实验目的 1.掌握高锰酸盐指数的测定的原理和方法； 2.了解水中高锰酸盐指数的测定的测定意义； 3．学习高锰酸盐指数与生化需氧量、化学需氧量的关系。 二、实验原理 在水中加入一定量的高锰酸钾，煮沸十分钟，使水中有机物氧化（红色），加入草酸，使过量的高锰酸钾与草酸作用（无色），最后用高锰酸钾反滴定多余的草酸（红色出现时为终点，自身指示剂），根据用去的高锰酸钾量计算出耗氧量。（以mg/L 计） 三、实验用品 (1) 仪器： 水浴和相当的加热装置，酸式滴定管，250mL锥形瓶。 (2)试剂： 1. 不含还原性物质的水：将1000mL去离子水置于全玻璃蒸馏器中，加入10mLH2S04和KMn04(1／5KMn04≈0.1mol／L)蒸馏。弃去100mL初馏液．余下馏出液贮于具塞的细口瓶中，以下试剂均由此蒸馏水配制。 2. 1+3H2S04溶液。 3. 草酸钠标准贮备液(1/2 Na2C204=0.10000mol／L)：称取O.6705g（经120℃烘干2h后放于干燥器) Na2C204溶于去离子水中，转于至100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，置4℃保存。 4. 草酸钠标准溶液(1/2 Na2C204≈0.0100mol／L)：吸取10．00mL上述草酸钠贮备液于100mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。 5. 高锰酸钾标准贮备液(1/5KMn04≈O.1mol/L)：称取 3.2gKMn04溶于水并稀释至1000mL。于90—95℃水浴加热2h，冷却。存放两天，倾出清液，贮于棕色瓶中。 6. 高锰酸钾标推溶液(1/5KMn04=0.01mol/L)：吸取上述KMn04贮备液100mL于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用当天标定其浓度。
FHZHJSZ0038 水质高锰酸盐指数的测定 F-HZ-HJ-SZ-0038 水质 水质-高锰酸盐指数的测定 1 范围 1.1主题内容 本方法测定水中高锰酸盐指数 水源水和地面水的测定对污染较重的水经适当稀释后测定 如需测定 样品中无机还原性物质如NO2ˉ和Fe2+等可被测定采用在碱性介质中氧化的测定方法 定义为: 在一定条件下由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量 因为在规定的条件下 易挥发的有机物不包含在测定值之内 在沸水浴中加热30分钟 反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾 通过计算得到样品中高锰酸盐指数 均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水4.1 不含还原性物质的水: 将1L蒸馏水置于全玻璃蒸馏器中 蒸馏余下馏出液贮于具玻璃塞的细口瓶中 ４．３ 硫酸在不断搅拌下趁热加入数滴高锰酸钾溶液(4.7)直至溶液出现粉红色 500g/L溶液 ４．５ 草酸钠标准贮备液称取0.6705g经120 ò?è?100mL容量瓶中混匀 保存 浓度C(1/2 Na2C2O4)为0.0100mol/L ó?????êí?á±ê?? 4.7 高锰酸钾标准贮备液称取3.2g高锰酸钾溶解于水并稀释至1000mL水浴中加热此溶液两小时存放两天后贮于棕色瓶中 浓度C(1/5KMnO4)约为0.01mol/L 4.7ó?????êí?á±ê??′?èüòo?ú°μ′|?é±￡′???????
5 仪器 5.1 常用的实验室仪器和下列仪器 有足够的容积和功率 25mL D?μ?2￡á§?÷?ó±?D?ó??áD????ì?á??èüòo???′?é?? 4.3使样品pH=1~2并尽快分析则需置暗处下保存 7 操作步骤 7.1 吸取100.0mL经充分摇动或分取适量 加入5 4.3用滴定管加入10.00mL高锰酸钾溶液将锥形瓶置于沸水浴内30水浴沸腾 4.63?èèó????ì?á??èüòo滴定至刚出现粉红色记录消耗的高锰酸钾溶液体积 用100mL水代替样品７．２测定 4.8 7.4 向空白试验滴定后的溶液中加入10.00mL草酸钠溶液将溶液加热至80用高锰酸钾溶液继续滴定至刚出现粉红色记录下消耗的高锰酸钾溶液体积 4.8?óèèê± ?μ?÷???ì?á??á?2?1??-??êíoó2a?¨ μ??¨ê±???èè?μíóú60反应速度缓慢左右 沸水温度为９８如在高原地区需注明水的沸点 I Mn O2按式计算 V1样品滴定时mL 7.4?ù??o????ì?á??èüòoì??y C草酸钠标准溶液 如样品经稀释后测定2 式中7.3??o????ì?á??èüòoì??y V3测定７．２所取样品体积 f稀释样品时例如 则f=/100=0.90 9 精密度 5个实验室测定高锰酸盐指数值为4.0mg/L的葡萄糖统一分发标准溶液
水质-高锰酸盐指数的 测定.D O C
高锰酸盐指数作业指导书 1、技术标准：GB/T11892-1989水质高锰酸盐指数的测定 2、适用范围： 本作业指导书适用于饮用水、水源水和地面水的测定；不适用于工业废水的测定；氯离子含量不超过300mg/L。 测定范围：0.5～4.5mg/L。 3、试剂及仪器设备 试剂： （1）不含还原性物质的蒸馏水 （2）1+3硫酸溶液：100ml硫酸慢慢加入到300ml水中，不断搅拌。（3）草酸钠标准贮备液：浓度为0.1000mol/L，按草酸钠当量试剂标签要求配制。 （4）草酸钠标准使用液：浓度为0.0100mol/L，吸取50.00ml草酸钠标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 （5）高锰酸钾标准贮备液：浓度为0.1mol/L，按高锰酸钾当量试剂标签要求配制。棕色瓶保存。 （6）高锰酸钾标准使用液：浓度为0.0100mol/L，吸取100ml高锰酸钾标准贮备液于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。棕色瓶保存，暗处可保存几个月。仪器设备： （1）5ml移液管1支：用来移取1+3硫酸溶液。 （2）10ml移液管2支：分别用来移取高锰酸钾标准使用液和草酸钠标准使用液。
（3）25ml酸式滴定管1支：高锰酸钾标准使用液 （4）250ml锥形瓶若干 （5）恒温水浴锅 4、高锰酸盐指数的定义、原理及分析方法 定义：在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量。 原理：样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热 30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，在用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 分析方法： （1）样品测定 取水样100ml倒入250ml锥形瓶中 读数: 高锰酸钾标准使用液消耗体积V1 （2）空白试验和K值测定： 第2/4页取100ml蒸馏水倒入250ml锥形瓶中
环保环境监测实训 实验八地下水高锰酸盐指数的测定 一、实验目的 1、初步学会水样的采集和保存方法 2、理解高锰酸盐指数与水体污染的关系 3、掌握用高锰酸钾法测定高锰酸盐指数的原理、方法及其条件的控制 二、实验原理 H2SO4呈酸性后，加入一定量的KMnO溶液，在沸水浴中加热一段时间，使其中的还原性水样加 物质氧化，剩余的KMnO4i—定量过量的Na2C2Q还原，再以KMnO回滴过量的Na2C2Q,通过计算求出高锰酸盐指数值。 三、仪器 水浴和相当的加热装置，酸式棕色滴定管，250mL锥形瓶、移液管若干支等。 四、试剂 1,无有机物水(即不含还原性物质的水)：将1000mL去离子水置于全玻璃蒸馏器中，加入10mLHSQ 和KMn@( 1/5 KMnO 0?1mol/L )蒸馏。弃去100ml初馏液，余下馏出液贮于具塞的细口瓶中，以下试剂均由此水配制。 2，( 1+3)F2SQ 溶液。 3,草酸钠标准贮备液(1/2Na2C2C4=0.10000mol/L ):称取0.6705g (经120C烘干2h后放于干燥 器)NazQOH溶于去离子水中，转于至100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，置 4C保存。 4,草酸钠标准溶液(1/2Na2C2O|=0.0100mol/L ):吸取10.00mL上述草酸钠贮备液于 100mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。 5,高锰酸钾标准贮备液(1/5KMnQ 0.1mol/L ):称取3.3gKMnQ溶于水并稀释至1050mL于90? 95C水浴加热2h,冷却定容至1000mL存放两天，过滤或倾出清液，贮于棕色瓶中。 6,高锰酸钾标准溶液(1/5KMnQ=0.01mol/L ):吸取上述KMn@贮备液100mL于 1000mL容量瓶中， 用水稀释至刻线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用时当天标定其浓度。 四、步骤 1、吸取100.0mL经充分摇匀的水样(或取适量水样，稀释至 100mL，置于250mL锥形瓶中，力卩入 5mL( 1+3) H2SQ,加入10.00mLKMnO标准溶液(0.01mol/L )，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴中加热30min (水浴沸腾开始记时)或明火加热 10分钟(从出现第一气泡始记时)。 2、取出后趁热(即60至80度)加入10.00mL0.0100mol/LNa2C?O4标准溶液至溶液变为无色。趁热用0.01mol/LKMnO4标准溶液滴定到刚出现粉红色，并保持 30s不褪色。记录消耗的KMn@溶液的体积W。 3、空白试验：用100.0mL水代替水样，按上述步骤测定，记录回滴的KMnO溶液的体积V0o
64040530 阿斯亚环资五班 实验9 水中高锰酸盐指数的测定（高锰酸钾法） 一、实验目的 掌握清洁水中高锰酸盐指数的测定原理和方法。 二、原理 水样在酸性条件下，高锰酸钾KMnO4将水样中的某些有机物及还原性的物质氧化，剩余的KMnO4用过量的草酸钠Na2C2O4还原，再以KMnO4标准溶液回滴剩余的Na2C2O4，根据加入过量KMnO4和Na2C2O4标准溶液的量及最后KMnO4标准溶液的用量，计算高锰酸盐指数，以mgO2/L表示。 三、仪器与试剂 1、酸式滴定管50mL 2、锥形瓶250mL 3、高锰酸钾溶液（KMnO4=0.0026mol/L） 4、草酸钠标准溶液（Na2C2O4=0.005mol/L） 5、（1+1）硫酸 四、实验内容 1、水样测定 （1）取样：清洁透明水样100mL,将水样放入250mL锥形瓶中。 （2）加入3mL(1+1)H2SO4,用滴定管准确加入10mL 0.01mol/L KMnO4溶液(V1)，并投入几颗玻璃珠，加热至沸
腾，从此时准确煮沸35min。 （3）煮沸30min后趁热用吸量管准确加入 5.00mL 0.0100mol/L草酸钠溶液（V2），（第三次为6ml）摇动均匀， 立即用0.01mol/L KMnO4溶液滴定至显微红色。记录消耗 KMnO4溶液的量（V1’）。 计算 [C1（V1+V1’）-C2V2]*8*1000 高锰酸盐指数（O2，mg/L）=----------------------------- V水 式中 C1 ---KMnO4标准溶液浓度（1/5KMnO4=0.01mol/L）； V1 ---开始加入KMnO4标准溶液的量（mL）； V1’---最后滴定KMnO4标准溶液的用量（mL）； C2---Na2C2O4标准溶液的浓度（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L）； V2 ---加入Na2C2O4标准溶液的量（mL）； 8 ---氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）； V水---水样的体积（mL）。 2、实验记录
高锰酸盐指数的测定 一、实验目的 高锰酸盐指数是反映水体中有机及无机可氧化物质污染的常用指标。本实验选择饮用水、水源水和地面水进行测定高锰酸盐指数，测定范围为。对污染较重的水，可少取水样，经适当稀释后测定。 二、实验原理 样品中加入已知样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加30分钟，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 三、试剂 除另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，不得使用去离子水。 硫酸，1+3溶液：在不断搅拌下将100mL硫酸(密度为mL)慢慢加入到300mL水中，趁热加入数滴高锰酸钾溶液直至溶液出现粉红色。 3.2氢氧化钠，500g/L溶液：称取50g氢氧化钠溶于水并稀释至100mL。 草酸钠标准贮备液浓度C(1/2Na2C2O4)为L：称取经120℃烘干2h并放冷的草酸钠(Na2C2O4)溶解水，中移入100mL 容量瓶中用水稀释至标线，混匀，置4℃保存。草酸钠标准溶液浓度C(1/2 Na2C2O4)为L：吸取草酸钠贮备液于100mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 高锰酸钾标准贮备液，浓度C(1/5KMnO4)约为L：称取高锰酸钾溶解于水并稀释至1000mL。于90-95℃水浴中加热此溶液两小时，冷却。存放两天后，倾出清液贮于棕色瓶中。 高锰酸钾标准溶液浓度C(1/5KMnO4)约为L：吸取100mL 高锰酸钾标准贮备液（）于1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用当天标定其浓度。 四、仪器 常用的实验室仪器和下列仪器。 水浴或相当的加热装置：有足够的容积和功率。酸式滴定管，25mL。 五、样品的保存 采样后要加入硫酸（），使样品pH=1-2并尽快分析。如保存时间超过6小时，则需置暗处，0-5℃下保存，不得超过2天。 六、操作步骤 吸取经充分摇动混合均匀的样品或分取适量用水稀释至100mL，置于250mL 锥形瓶中，加入5± 硫酸（），用滴定管加入高锰酸钾溶液（）摇匀。将锥形瓶置于沸水浴内30±2 min（水浴沸腾开始计时）。 取出后用滴定管加入草酸钠溶液（）至溶液变为无色，热用高锰酸钾溶液（）滴定至刚出现粉红色，并保持30 秒不退，记录消耗的高锰酸钾溶液体积。 空白试验用100mL 水代替样品，按步骤测定，记录下回滴的高锰酸钾溶液（）体积。 向空白试验滴定后的溶液中加入草酸钠溶液（），如果需要将溶液加热至
Seres2000高锰酸盐指数在线分析仪的有关问题探讨 韦秀丽南宁市环保监测站广西南宁 530012 摘要本文针对珠江流域老口水质自动站高锰酸盐指数在线分析仪的有关问题，提供可参考的系统解决办法。 关键词高锰酸盐指数在线分析仪解决办法 随着我国经济的快速增长，对环境监测的要求也越来越高，快速、连续成为环境监测的要求发展方向。水质在线自动监测系统能实现水质的实时连续监测和远程监控，及时掌握水质现状和数值达标情况。从1999年9月起，国家环保总局开始在我国一些重要的国控水质断面建立水质自动监测系统。测定项目有：水温、PH、溶解氧、电导率、浊度、高锰酸盐指数、氨氮和总有机碳等，实现了预警预报流域性水质污染事故，解决了跨行政区域的水污染事故纠纷等，对推动水质保护有重要意义。由于水质自动监测是近几年来的新兴项目，而目前水站的发展速度相当快，平均每年有几十个水站建立，许多水站管理人员对该系统的运行、维护、管理缺乏经验，难以有效发挥出水质自动监测的功能。本文通过总结老口水质自动站高锰酸盐指数分析仪的维护管理办法，提供一些可参考的系统解决方式，希望能为广大水质自动站的维护人员有所帮助。 珠江流域老口水质自动站是国家环保总局在全国首批建设的33个自动站之一，该自动站运行至今已有两三年。测定高锰酸盐指数的分析仪为法国 Seres2000型CODMn自动监测仪，其技术含量高，仪器部件精密，采用蠕动泵精确滴定，具有较高的稳定性和准确性，目前许多水站测定CODMn都使用该产品。高锰酸盐指数是指在酸性或碱性介质中，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。其测量结果与溶液的酸度、高锰酸钾的浓度、加热温度和时间有关。高锰酸盐指数常被作为地表水体受有机物和还原性无机物质污染程度的综合指标。因此，影响高锰酸盐指数的因素很多，以下是我们在工作中通过反复实践和不断摸索，总结出来的经验和操作方法。 1 试剂的使用 1．1 配置CODMn试剂要求用新鲜的蒸馏水，最好用重蒸水或超纯水，而不能用去离子水。因为去离子水中含有微量树脂浸出物和树脂崩解微粒，不宜用于配置有机物质分析的试液。离子交换处理能除去原水中绝大部分盐类、碱和游离酸，但不能完全除去有机物。如果用含有有机物的去离子水配置CODMn试液，CODMn 分析仪在做水样时其本底值会偏高，影响对样品水的测定。 1．2 要定期更换草酸钠、高锰酸钾等溶液。草酸钠不稳定，时间长了会失效。判断草酸钠是否失效可以看草酸钠溶液中是否有絮状沉积物；或看监测值是否偏小，而反复校零又无效， V0大于VI。草酸钠和高锰酸钾溶液一般要同时更换，试剂瓶须使用棕色瓶或在试剂瓶外加装黑色瓶罩以减缓试剂的变化。
水质高锰酸盐指数的测定（酸性法） 使用范围：适用于地表水、饮用水；不适用于工业废水。 一、原理 样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，使沸水浴中加热30mins，高锰酸钾将样品中某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 氧化反应： 在沸水浴条件下，酸性高锰酸钾将还原性物质氧化。 5C2O42-(草酸钠)+2MnO4-+16H+→2Mn2++10CO2+8H2O 二、测试流程 三、注意事项
1、水样保存 采集水样后，加浓硫酸至pH1-2，尽快分析。保存时间超过6h，需冷藏（0-5℃），但不超过2天。 2、实验条件 ①消解：沸水浴温度为98℃，高原地区沸点偏低，可能影响消解效率，须注明实际沸点（相同条件下，100℃时反应速率大概是95℃的1.6倍）。沸水浴水面需要高于锥形瓶内液面。 ②反应时间：研究表明，消解时间从30增加到60mins时，结果增加4-10%。反应需要严格控制时间，保持测试样品消解时间的一致性。 ③条件电极电位E=Eθ+RT/5F·ln(a MnO4-·a H+8/a Mn2+）。高锰酸钾溶液浓度变化对于反应有较大的影响。 ④酸度对反应影响较小：硫酸溶液在反应体系中已算是浓电解质，离子间相互作用明显，硫酸浓度发生一定变化时，对于氢离子活度变化不大（离子活度受电解质浓度和离子活度影响，浓电解质溶液中浓度升高会引起活度下降）。 ⑤空白滴定温度控制：当反应液温度低于80℃时，应重新加热后再滴定。 3、COD Cr和COD Mn的对比 ①COD所表示的是水体中受还原性物质污染的指标，主要是水体中受有机物污染的指标。
高锰酸盐指数作业指导书 1、技术标准：GB/T11892-1989水质高锰酸盐指数的测定 2、适用范围： 本作业指导书适用于饮用水、水源水和地面水的测定；不适用于工业废水的测定；氯离子含量不超过300mg/L。 测定范围：0.5～4.5mg/L。 3、试剂及仪器设备 试剂： （1）不含还原性物质的蒸馏水 （2）1+3硫酸溶液：100ml硫酸慢慢加入到300ml水中，不断搅拌。（3）草酸钠标准贮备液：浓度为0.1000mol/L，按草酸钠当量试剂标签要求配制。 （4）草酸钠标准使用液：浓度为0.0100mol/L，吸取50.00ml草酸钠标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 （5）高锰酸钾标准贮备液：浓度为0.1mol/L，按高锰酸钾当量试剂标签要求配制。棕色瓶保存。 （6）高锰酸钾标准使用液：浓度为0.0100mol/L，吸取100ml高锰酸钾标准贮备液于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。棕色瓶保存，暗处可保存几个月。仪器设备： （1）5ml移液管1支：用来移取1+3硫酸溶液。 （2）10ml移液管2支：分别用来移取高锰酸钾标准使用液和草酸钠标准使用液。
（3）25ml酸式滴定管1支：高锰酸钾标准使用液 （4）250ml锥形瓶若干 （5）恒温水浴锅 4、高锰酸盐指数的定义、原理及分析方法 定义：在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量。 原理：样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，在用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 分析方法： （1）样品测定 取水样100ml倒入250ml锥形瓶中 读数: 高锰酸钾标准使用液消耗体积V1 （2）空白试验和K值测定： 第2/4页取100ml蒸馏水倒入250ml锥形瓶中
(五)高锰酸盐指数 分类号：W5-4方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸钾指数数值 一、判断题 1．酸性法测定高锰酸盐指数的水样时，在采集后若不能立即分析，应加入浓硫酸，使pH<2，若为碱性法测定的水样，则不必加保存剂。( ) 答案：错误 正确答案为：不论酸性法还是碱性法，测定高锰酸盐指数的水样在采集后若不能立即分析，在保存时均应加硫酸。 2．因高锰酸钾溶液见光分解，故必须贮于棕色瓶中。( ) 答案：正确 3．测定水中高锰酸盐指数时，沸水浴后的水面要达到锥形瓶内溶液面的2／3高度。( ) 答案：错误 正确答案为：沸水浴液面要高于反应溶液的液面。 4．高锰酸盐指数可作为理论需氧量或有机物含量的指标。( ) 答案：错误 正确答案为：因为高锰酸盐指数只能氧化一部分有机物，所以高锰酸盐指数不能作为理论需氧量或有机物含量的指标。 5．测定水中高锰酸盐指数加热煮沸时，若延长加热时间，会导致测定结果偏高。( ) 答案：正确 二、选择题 1．碱性法测定水中高锰酸盐指数时，水样中加入高锰酸酸钾并在沸水浴中加热后，高锰酸根被还原为。( ) A．Mn2，B．MnO：C．MnO~2— 答案：B 2．测定水中高锰酸盐指数时，在沸水浴加热完毕后，溶液仍应保持微红色，若变浅或全部褪去，接下来的操作是：。( ) A．加入浓度为0.01mol／L的高锰酸钾溶液B．继续加热30min C．将水样稀释或增加稀释倍数后重测 答案：C 3．测定水中高锰酸盐指数时，对于浓度高的水样需进行稀释，稀释倍数以加热氧化后残留
高锰酸盐指数的测定 GB11892--89 酸性法 方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸钾指数数值。 显然高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。 仪器 （1）沸水浴装置。 （2）250ml锥形瓶。 （3）50ml酸式滴定管。 （4）定时钟。 步骤 （1）分取100ml混匀水样（如高锰酸钾指数高于5mg/L，则酌情少取，并用水稀释至100ml）于250ml锥形瓶中。 （2）加入5ml（1+3）硫酸，摇匀。 （3）加入10.00ml 0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立刻放入沸水浴中加热30分钟（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于
反应溶液的液面。 （4）取下锥形瓶，趁热加入10.00ml 0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀。立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。 （5）高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至约70℃，准确加入10.00ml草酸钠标准溶液（0.0100mol/L），再用 0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液消 耗量，按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）： K= V 00 10 式中，V—高锰酸钾溶液消耗量（ml）。 若水样经稀释时，应同时另取100ml水，同水样操作步骤进行空白试验。 注意事项 （1）在水浴中加热完毕后，溶液仍保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此时，应将水样稀释倍数加大后再测定， （2）在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应保持在60—80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。