天然药物化学期末知识点整理.doc

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第一章 总论
1.常用的天然化学成分的提取、分离、鉴定方法
提取
溶剂提取法 水蒸气蒸馏法 超临界流体提取法 升华法、超声波提取法、微波提取法
分离纯化
㈠ 两相溶剂萃取法： 溶剂法、逆流分配法 萃取操作要尽量防止乳化，破坏乳化的方法：①轻度乳化可用金属丝在乳 化层搅拌使之破坏；②乳化层加热或冷冻使之破坏；③长时间放置使之自 然分层；④将乳化层抽滤；⑤加入表面活性更大的表面活性剂；⑥乳化离 心
㈡ 系统溶剂分离法：适用于有效成分为未知的药材 ㈢ 结晶法：根据溶解度差别分离
操作：加热溶解、趁热过滤、放冷析晶、再抽滤 结晶纯度的判断：①形状和色泽：形状一致，色泽均一
②熔点和熔距：熔点不下降、熔距<2℃ ③TLC：3 种不同系统的展开剂、单一圆整的斑点 ㈣ 沉淀法：根据溶解度差别分离 ① 溶剂提取法：水提醇沉法、醇提水沉法；②酸碱沉淀法 ㈤ 色谱法：P22
2.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点 ⑴溶剂提取法 ·根据被提取成分的性质和溶剂性质
浸渍法、渗漉法：热不稳定，不能加热 煎煮法：提取原生苷类，杀酶保苷
不宜用于遇热易被破坏或具有挥发性的化学成分的提取 提取方法
回流提取法：溶剂用量较大且含受热易被破坏有效成分的天然药物不宜用此法 连续回流提取法：提取效率最高且与虹吸次数有关
1、水（可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分） 2、亲水性有机溶剂：丙酮或乙醇、甲醇（可提出苷类、生物碱盐以及鞣质 等极性化合物 3、亲脂性有机溶剂： 石油醚或汽油（可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物） 三氯甲烷或乙酸乙酯（可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等 中等极性化合物）

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·溶剂极性由弱到强的顺序如下：
石油醚(低沸点→高沸点) < 四氯化碳 < 苯 < 二氯甲烷 <三氯甲烷<乙醚 < 乙酸乙酯 <
正丁醇 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水
·选择溶剂的要点：能有效的提取成分；对有效成分溶解度较大，对其他成分和无效成分溶
解度小；相似相溶；不能与所需成分起化学反应；沸点适中易回收；低毒安全。
⑵水蒸气蒸馏法的原理：这类成分有挥发性，在 100℃时有一定蒸汽压，当水沸腾时，该类
成分一并随水蒸汽带出，再用有机溶剂萃取，即可分离出。
只适用于能随水蒸气蒸馏且不被破坏的挥发性的难溶或不溶于水的成分的提取，主要用于
天然药物中的挥发油、某些小分子的生物碱和小分子酚性物质的提取。
3. 层析方法（硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂法及分配层析）和两
相溶剂萃取法的原理及方法。
吸附剂 分离原理 吸附规律
应用
硅胶
吸附原理 弱酸性、极性吸附剂
广泛（酸、碱及
化合物极性越大、吸附能力强、Rf 小（难 中性成分均可）
洗脱）
溶剂极性越小，吸附力越强、Rf 小
氧化铝 吸附原理 碱性、极性吸附剂
碱性、中性成分（酸性成
吸附规律同上
分与铝络合）
活性炭 吸附原理 非极性吸附剂
从稀水溶液中富集微量
吸附规律与与硅胶、氧化铝相反
物质；脱色（脂溶性色素）
聚酰胺 氢键吸附 （1）形成氢键的基团数目越多，则吸附 酚类、黄酮类化合物的分
力越强；
离，特别适于制备性分
（2）易形成分子内氢键，其在聚酰胺上 离。
的吸附力即减弱；
此外还适于一些极性物
（3）分子中芳香化程度高，吸附力增强。 质与非极性物质的分离。
（4）各种溶剂对聚酰胺的洗脱能力：
水<甲醇<丙酮<氢氧化钠液<甲酰胺<二
甲基甲酰胺<尿素水液
大 孔 吸 范德华引 对非极性大孔树脂，洗脱液极性越小，洗 广泛应用于天然产物的
附 树 脂 力或氢键 脱能力越强；
分离和富集工作，如脱糖
法
对极性中等和较大的化合物来说，选用极 处理、生物碱的精制 (甜
性较大的溶剂。
叶菊苷的提取分离) 等。
离 子 交 离子交换 有两个化合物，酸性 A>B，当通过弱碱性 适用于分离酸性、碱性及
换树脂
离子树脂柱时，哪个先洗脱？——B
两性基团的分子
法
葡 聚 糖 分子筛原 生成的凝胶颗粒网孔大小取决于所用交 只适合在水中应用，且不
凝胶
理
联剂的数量及反应条件。
同规格适合分离不同分
子量的物质
溶 剂 分 分配系数
配法
差
·系统分离法（先极性小的溶剂）：石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水。
·正相正相分配柱色谱：固定相的极性＞流动相，极性小的先流出，适合极性大的物质。

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基本结构单位： C2 单位(醋酸单位)：如脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类化合物; C5 单位(异戊烯单位)：如萜类、甾类等; C6 单位：如香豆素、木脂素等苯丙素类化合物; 氨基酸单位：如生物碱类化合物; 复合单位：由上述单位复合构成;
天然药物化学成分按其生物合成途径划分：
一级代谢物（糖类、蛋白质等）
这类物质是每种药物都含有，是维持生物体正常生存 的必需物质
这些物质不是每种药物都有，是生物体通过各自特殊 二级代谢物（生物碱、黄酮、皂甙等）
代谢途径产生，反映科、属、种的特性物质
生物合成途径 途径 乙酸-丙二酸途径（AA-MA） 甲戊二羟酸途径（ MVA ） 桂皮酸及莽草酸途径 氨基酸途径 复合途径
生成物 脂肪酸类、酚类、蒽酮类等 萜类、甾体类等 具有 C6-C3 骨架的苯丙素类 生物碱类
天然药物化学成分结构研究采用的主要方法.：
⑴化学方法——辅助手段
生物碱类大都能和生物碱沉淀试剂产生沉淀
与特定试剂产生各种颜色或沉淀
羟基葸醌类遇碱呈红色
许多黄酮类化合物与盐酸一镁粉试剂呈色
三氯化铁反应、三氯化铝反应等
鉴别功能基的化学反应
利用在酸水或碱水中的溶解度情况（碱性功
能基或酸性功能基的存在以及有无内酯、内
酰胺结构）
化学降解法
特点：
复杂分子
需用化合物量大；
氧化、还原等化学反应
反应剧烈；
几个结构简单、稳定的小分子化合物
主要产物得率少又费时；
通过对降解产物的结构鉴定，再按降解机理 现在较少应用，仅保留一些比较简单规律性
合理地推导出原来可能的化学结构式
又较强的降解反应
衍生物制备-
一种常用手段，对结构推定有一定意义
⑵波谱方法——主要手段
紫外光谱 波长 200～400nm 之间
作用 提供基本骨架信息; 样品中杂质的测定 定量分析
特点 液态样品才能测定； 常规紫外光谱仪价格低廉； 样品用量少（只需 5-10 μg）

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红外光谱
三要素：位置、强度、峰形 任何气态、液态、固态样品
波数 600～4000cm -1 之间， 主要用于定性分析，功能基 均可测定；
其中 1600cm-1 以上为化合物 的确认，芳环取代类型的判 每种化合物都有红外吸收；
的特征基团区，
断等
常规红外光谱仪价格低廉；
1000-500cm-1 为指纹区
样品用量少（只需 5-10 μg）
氢核磁共振（1H-NMR)谱： 三大要素：化学位移(δH)、 灵敏度高，样品用量少（1-5
化学位移范围：在 0~20 ppm 偶合常数(J)及峰面积。
mg），测试时间短
碳核磁共振（13C-NMR)谱： 要素：化学位移(δC)
灵敏度较低，样品用量较多
化学位移范围：在 0~250 ppm
（5-20 mg），测试时间长
用于确定分子量；
适宜测定极性偏小和中等极
质谱
求算分子式；
性的化合物；
提供其他的结构信息
常规质谱仪价格比较便宜，
一些特殊质谱仪很昂贵；
样品用量少（只需 5-10 μg）
生色团：产生紫外吸收的不饱和基团，如 C=C, C=O, O=N=O 等；
助色团：其本身是饱和基团（常含有杂原子），它连到生色团上时，能使后者吸收波长变
长或吸收强度增加，如-OH, -NH2, -Cl 等
红外光谱（IR） 分子振动能级谱
3300~3000 弱吸收 烯氢、芳氢、C=N；强吸收 O-H、N-H
3000~2700 2400~2100 1900~1650 1680~1500 1500~1300
饱和 C-H 不饱和三键 C=O 及其衍生物 C=C 及芳香核骨架震动、C=N 等 饱和 C-H 面内弯曲振动
旋光光谱（ORD 谱） 与圆二色光谱（CD 谱）用于解决手性问 题：立体构象、构型。
1000~650 不饱和 C-H 面外弯曲振动
氢核磁共振光谱
化学位移δ(以四甲基硅烷 TMS 为内标物， 一般 δ1-10ppm 将其化学位移定为 0，测定各质子共振频率 sp3 δ 1~2 sp2 δ 6~8
与它的相对距离，这个相对值称为化学位移） 一般来说 δ烯氢 >δ炔氢 >δ烷氢
偕偶
J=16Hz 左右
环己烷 Jaa 10~13Hz ( θ=180°) Jae 2~5Hz ( θ=60°) Jee 2~5Hz ( θ=60°)
偶合常数 J
邻偶 远程偶合
芳环
J=6~8Hz J=1~3Hz J 邻 = 6~10Hz J 间 = 0~3Hz J 对 = 0~1Hz
双键
J 顺 = 7~11 Hz
J 反 = 12~18 Hz

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第 3 章 生物碱
含负氧化态氮原子的存在于生物有机体中的环状化合物。
具有碱性、中性；生物碱不包括氨基酸、核苷、维生素类。
存在形式：
1、游离：少数碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱；
2、成盐：有一定碱性的生物碱多以有机酸盐形式存在
组成：一般由 C、H、O、N 四种元素组成，少数含有 Cl、S 等
状态
一般为固体，少数为液体（烟碱）
味道：多具苦味，少数有甜味，如
（1）液体生物碱一般不含氧元素、具有挥发 甜菜碱
性；
颜色：多数呈无色，少数有颜色
（2）固体一般为结晶形，有些为无定形粉未； 旋光性：多为左旋
溶解度
亲脂性生物碱（较多）：仲胺、叔胺等游离生物碱
亲水性生物碱（较少）：季胺型生物碱（易溶于水和酸水，可溶于极性较大的有机
溶剂，还可溶于稀碱水），生物碱 N-氧化物，生物碱盐等
绝大多数生物碱盐具亲水性
具内酯基的生物碱，遇碱开环，遇酸又闭环
碱性与分子结构的关系
N 原子的杂化方式 碱性：
，季铵碱>sp3>sp2>sp
电子效应包括：诱导 效应、诱导-场效应、 共轭效应
诱导效应
诱导-场效应 共轭效应
供电子基（如烷基），使碱性增强； 吸电子基（如-OH、苯基、羰基、酯基、双键等），使碱性减弱。 季铵>仲胺>伯胺>叔胺>芳胺>酰胺 二甲胺(Pka10.70)>甲胺(Pka10.64)>氨(Pka9.75) 诱导效应：通过 C-C 键传递作用，并随链长迅速减弱（隔 3，4 键即很弱）。 静电场效应：通过空间直接作用，直接效应。影响更显著。 与供电子基同处一共扼体系中，使碱性增大 与吸电子基同处一共扼体系中，使碱性减弱
（1）苯胺型；（2）酰胺型 2 种情况中，酰基吸电子最强，∴酰胺型碱性最弱，有时甚至显一定酸性。 碱性：吲哚>酰胺>吡咯
空间效应
（1）破坏共轭，碱性增强， （2）掩盖作用，影响质子化，碱性降低。（麻黄碱碱性＞甲基麻黄碱） 莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱（空间位阻）

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分子内 H 键形成
与质子化 N 原子上的质子形成氢健，使所形成的盐稳定，使碱性增强 伪麻黄碱（1S，2S）>麻黄碱（1S，2R），分子内氢键
几种效应共存：空间效应>共轭效应>诱导效应 对于脂肪胺来说，在非水溶液或气相中：叔胺>仲胺>伯胺>氨；这是由于烷基是给电子基团， 使氮上的电子云密度增加，即增加了氮对质子的吸引力，胺中的烷基越多，碱性越强。 但在水溶液中则是：仲胺>伯胺>叔胺>氨。这是由于脂肪胺在水中的碱性强度，不只取决于 氮原子的电负性，同时取决于与质子结合后的铵正离子是否容易溶剂化。
如果胺的氮上的氢越多，则空间位阻越小，与水形成氢键的机会就越多，溶剂化的程度也就 越大，那么铵正离子就比较稳定，胺的碱性也就越强。因此， 从诱导效应来看，胺的碱性强弱是叔胺>仲胺>伯胺； 电子效应与溶剂化效应两者综合的结果则是仲胺>伯胺>叔胺。此外空间位阻效应也有影响。
有机胺类生物碱（氮原子不在环内，例：麻黄碱）
（1）鸟氨酸系生物碱
1、吡咯烷类
2、吡咯里西啶类生物碱（强毒性，肝毒性）
水苏碱 3、莨菪烷类
野百合碱
（2）赖氨酸系生物碱 1、 哌啶类
2、 喹喏里西啶类
3、吲哚里西啶类

（3）苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱 1、 苯丙胺类
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2、 异喹啉类
异喹啉
四氢异喹啉
① 小檗碱类和原小檗碱类
② 苄基异喹啉类
③ 双苄基异喹啉类
④ 吗啡烷类
（4）色氨酸系生物碱 1、简单吲哚类 2、色胺吲哚类 3、半萜吲哚类 4、单萜吲哚类
（5）邻氨基苯甲酸系生物碱
（6）组氨酸系生物碱
（7）萜类生物碱
（8）甾体类生物碱
沉淀反应：条件：①稀酸水溶液，若在碱性条件下则试剂本身产生沉淀；②在稀醇或脂溶性 溶液中时含水量>50％（含醇量>50％可使沉淀溶解）；③沉淀试剂不宜加入多量。
碘化铋钾→黄色至橘红色，无定形沉淀 碘-碘化钾→红棕色，无定形沉淀 硅钨酸→淡黄色或灰白色，无定形沉淀 苦味酸→黄色，沉淀或结晶

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总生物碱的提取
（1）溶剂提取法
水或酸水提取法
醇类溶剂提取法
亲脂性有机溶剂提取法
具有一定碱性的生物碱在植 游离生物碱或其盐均可溶于
物体内都以盐的形式存在， 甲醇、乙醇，可用醇回流或渗
故可选用水或酸水提取。 漉、浸渍法提取。
常用 0.1％-1％的硫酸、盐酸 等无机酸水提取。
（2）水蒸气蒸馏法
生物碱的分离
1、不同类别生物碱的分离（P68 图）
2、利用生物碱的碱性不同进行分离 pH 梯度萃取法：①将总生物碱溶于三氯甲烷等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依 pH
值由高到低依次萃取，生物碱可按碱性由强至弱先后成盐依次被萃取出而分离，分别碱化后
以有机溶剂萃取即可；
②将总生物碱溶于酸水，逐步加碱使 pH 值由低至高，每调节一次 pH 值，即用三氯甲烷等 有机溶剂萃取，则各单体生物碱依碱性由弱至强先后游离，依次被萃取出来而分离。
3、利用生物碱及其盐的溶解度差异进行分离 生物碱可以与盐酸，硫酸，苦味酸，氢溴酸等形成盐，生物碱的这些盐类在不同溶剂中溶解 度不同，借此可达到分离目的 4、利用生物碱的特殊官能团进行分离 5、利用色谱法分离 ① 吸附色谱法（纤维素，聚酰胺，硅胶，氧化铝） ②分配色谱法 6、水溶性生物碱的分离：主要指季铵碱 雷氏铵盐沉淀试剂沉淀
生物碱的结构测定

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第 4 章 糖和苷
糖：多羟基醛或多羟基酮及其衍生物的总称。葡萄糖 Glc 、鼠李糖 Rha
低聚糖：根据是否含有游离的醛基或酮基可分为还原糖和非还原糖。具有游离醛基或酮基 的糖称为还原糖。 多聚糖：纤维素、淀粉、树胶
⑴相对构型：α、β型
Fischer 式：（C1 与 C5 的相对构型） C1-OH 与原 C5 或 C4-OH， 顺式为α，反式为β。
Haworth 式： C1-OH 与 C5（或 C4）上取代基的关系： 同侧为β，异侧为α。
⑵绝对构型：D、L 型 Haworth 式：C5 的取代基向上为 D 型，向下为 L 型
苷类又称配糖体(glycosides)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子连接 而成的化合物。
苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，三萜等
苷类
苷键：将二者连接起来的化学键，可通过 O,N,S 等原子或直接通过 C-C 键相连。
糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等)

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苷类化合物的分类：
根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷。
根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……。
根据苷元连接糖基的位置数：单糖链苷、二糖链苷……。
根据苷元化学结构的类型：黄酮苷、蒽醌苷、生物碱苷、三萜苷……。
根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
醇苷 醇羟基与糖端基脱 比较常见，如皂苷、强心苷均
氧苷
水而成的苷
属此类。
苷元与糖基通过氧原子相连
例：红景天苷
酚苷 苷元的酚羟基与糖 较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多
O OH
端 基 脱 水 而 成 的 属此类。
苷。
例：天麻苷
氰苷 主要是指α-羟基腈 例：苦杏仁苷
红景天苷
的苷元与糖缩合而 水解生成的苷元很不稳定，很
成的苷
快分解成醛或酮和氢氰酸。
CH2OH
酯苷
苷元的羧基与糖端 酯苷的特点：苷键既有缩醛 基脱水而成的苷 的性质，又有酯的性质，易
O glc 天麻苷
吲哚苷
指苷元为吲哚醇中
为稀酸和稀碱水解。 例：山慈菇苷 粗制靛蓝，民间用以外涂治疗
的醇羟基和糖形成 腮腺炎，有抗病毒作用
的苷
硫苷
是糖的半缩醛 OH 与苷元上 如萝卜中的萝卜苷 巯基缩合而成的苷
氮苷
糖的半缩醛 OH 与苷元中氮 是生物化学领域中的重要物
原子脱水缩合而成的苷
质。如核苷类化合物
碳苷
是苷元中的碳原子与糖基的 组成碳苷的苷元多为酚性化
端基碳原子直接相连而成的 合物，如黄酮、查耳酮、色酮、
苷，在各类溶剂中溶解度均 蒽醌和没食子酸等。尤其以黄
小，难于水解获得苷元。 酮碳苷最为常见
苷的一般性状、溶解度和旋光性
溶解性
味觉
糖——小分子极性大，水溶性好
单糖~低聚糖——甜味。
聚合度增高 → 水溶性下降。
多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。 多糖——无甜味（聚合度增高 → 甜味减小）
苷——亲水性（与连接糖的数目、位置有关） 苷类——苦（人参皂苷）、甜（甜菊苷）等
苷元——亲脂性
旋光性及其在构型测定中的应用
多数苷类呈左旋。利用旋光性 → 测定苷键构型（即α、β苷键）

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糖的化学性质：
糠醛形成反应：Molish 反应、邻苯二甲酸苯胺反应等
糠醛衍生物+芳胺或酚类→缩合而显色（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）
原理
作用
Molish 反应 样品 + α-萘酚+ 浓 H2SO4 → 紫色环 1、缩合产物颜色不同，可用来
糠醛形成反应 【多糖、低聚糖、单糖、苷类】
区别五碳糖、六碳酮糖、六碳
紫环反应
醛糖、糖醛酸等。
2、Molisch 反应为阴性可以确
定无糖的存在，如果为阳性则
仅为有糖存在的可能性。
反应活性：半缩醛羟基（C1-OH）> 伯醇基（C6-OH）> 仲醇
（伯醇因其处于末端的空间，对反应有利，因此活性高于仲醇）
羟基反应
缩酮和缩醛化反应：酮或醛在脱水剂如矿酸、无水 ZnCl2、无水 CuSO4 等 存在下可与多元醇的二个有适当空间位置的羟基易形成环状缩酮和缩醛。
糖的-OH 反应 酮类易与顺邻-OH 生成 —— 五元环状物
应用：保护-OH
——醚化、酰 醛类易与 1,3-双-OH 生成 —— 六元环状物
化和缩醛（酮） 硼酸络合反应：糖 + 硼酸 → 络合物（酸性增加、可离子化）
化及硼酸络合 （H3BO3 是接受电子对的 Lewis 酸）
反应
应用：①络合后，中性可变为酸性，因此可进行酸碱中和滴定；
②可进行离子交换法分离；
③可进行电泳鉴定；
⑤ 混有硼砂缓冲液的硅胶薄层上层析。
苷键的裂解：苷键在化学结构上属于缩醛结构，在稀酸或酶的作用下，苷键可裂解成为苷
元和糖。
苷键裂解方法：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开裂
（1）酸水解（苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解）
反应机制： 苷键原子 质子化
断键—→阳碳离子或半椅型的中间体 在水中溶剂化 糖
△酸水解的规律： ⑴苷原子不同，酸水解难易顺序： N> O > S > C（C-苷最难水解，N 的碱性最强，最易质 子化） ⑵呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。（因五元呋喃环的颊性使各取代基处在重叠位置，形成水解 中间体可使张力减小，故有利于水解） ⑶酮糖较醛糖易水解（酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH 大基团取代， 水解反应可使张力减小） ⑷吡喃糖苷中： ①吡喃环 C5-R 越大越难水解，水解速度为：五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖 ②C5 上有-COOH 取代时，最难水解（因诱导使苷原子电子密度降低）

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⑸氨基取代的糖较-OH 糖难水解，-OH 糖又较去氧糖难水解。 2,6-二去氧糖 > 2-去氧糖 >6-去氧糖 > 羟基糖 > 2-氨基糖
⑹N-苷易接受质子，但当 N 处于酰胺或嘧啶位置时，N-苷也难于用矿酸水解。 (吸电子共轭效应，减小了 N 上的电子云密度)
⑺芳香属苷较脂肪属苷易水解。如：酚苷 > 萜苷、甾苷 （因苷元部分有供电结构，而脂肪属苷元无供电结构） ⑻苷元为小基团时：苷键横键比竖键易水解( e > a )（横键易质子化）
苷元为大基团时：苷键竖键比横键易水解( a > e )（苷的不稳定性促使其易水解） （2）酸催化甲醇解：在酸的甲醇溶液中进行甲醇解，多糖和苷可生成一对保持环形的甲基 糖苷异构体或开环的二甲基缩醛（酮）。-----糖与糖之间连接位置的确定 （3）碱催化水解 一般苷键对稀碱较稳定，不易被碱水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸电子基取代的苷易 被碱水解。（利用水解产物可判断苷键构型） （4）酶水解（可获得原苷元） 纤维素酶：β-葡萄糖苷键 麦芽糖酶：α-葡萄糖苷键 转化糖酶：β-果糖苷键 杏仁苷酶：β-葡萄糖苷水解酶，但专属性较低，可水解葡萄糖苷键，也能水解其他六碳醛 糖的β-苷键。 （5）氧化开裂法：（Smith 降解法）→可得到原苷元 试剂：过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸 适用于苷元不稳定的苷和难水解的碳苷。 糖和苷的提取分离：P100-105 糖和苷的结构研究：P106-109

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第 5 章 醌类化合物
1.苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌类化合物的基本结构及分类
苯醌类
萘醌类
有邻苯醌和对苯醌两种， 有三种可能结构，但实际分离得到的大多为α-萘醌
天然的多为对苯醌
菲醌 邻菲醌和对菲醌
胡桃醌：抗癌、抗菌及中枢神经镇静作用 紫草素及维生素 K 类化合物属于萘醌
中药丹参根中所含多种化合物都是菲 醌的衍生物
丹参新醌甲
蒽醌类：
单蒽核类（蒽醌及其苷类、蒽酚或蒽酮衍生物）、双蒽核类
⑴蒽醌及其苷类：常见 9,10-蒽 ①大黄素型
醌
羟基分布于两侧苯环上
②茜草素型 羟基分布于一侧苯环上
蒽醌基本母核
大黄、决明
茜草
1,4,5,8 位为α位
致泻
止血、活血、治风湿
2,3,6,7 位为β位
9,10 位为 meso 位，又叫中位
⑵蒽酚和蒽酮衍生物：一般存在于新鲜植物中，因为该类成分可以缓缓被氧化成蒽醌类成分。
大黄素型化合物的酸性大小：大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄素甲醚≈大黄酚（结构）
R1
H CH3
H
CH3 CH3
R2 COOH OH CH2OH
OCH3
H
极性大小：
PH 梯度萃取法：

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2.醌类化合物的颜色、升华性、溶解性及与结构的关系、酸性及碱性强弱与结构的关系、显 色反应及其应用
性状 升华性
如果母核上无酚羟基取代，基本上无色 随着助色团的存在，有黄、橙、棕红色以至紫红色等 苯(萘)醌多以游离态存在，蒽醌一般以苷形式存在 游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解
挥发性
小分子的苯醌类和萘醌类具挥发性，能随水蒸气蒸馏。
溶解度
游离醌类：一般溶于碱性有机溶剂如吡啶 、苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙 酯等，不溶或难溶于水。 成苷后：极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，可溶于热水，不溶于亲脂性有 机溶剂。蒽醌的碳苷难溶于水及亲脂性有机溶剂，但易溶于吡啶。
酸性（醌类化合物因分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱有一定差别。） (1) 含有羧基的醌类化合物酸性较强，可溶于 NaHCO3 水溶液； (2) 不含羧基的醌类化合物随酚羟基数目增多酸性增强； (2) 当酚羟基数目相同时，β-羟基醌类化合物>α-羟基醌类化合物
β-羟基蒽醌
α-羟基蒽醌
β-羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强，溶于 Na2CO3 溶液中，尤其是热溶液中。
α-羟基因与 C＝O 基形成氢键缔合，酸性很弱，弱于苯酚和碳酸第二步解离的酸性，因此仅
溶于 NaOH（Ka）水溶液。
游离蒽醌的酸性强弱顺序为：
含-COOH > 含 2 个及以上β-羟基 >含 1 个β-羟基>含 2 个及以上α-羟基 > 含 1 个α-羟基
5％NaHCO3 5％Na2CO3
1％NaOH
5％NaOH
碱性：由于羰基上 O 原子的存在，蒽醌类也具微弱的碱性，能溶于浓硫酸中成 yang 盐再转 成阳碳离子，同时伴有颜色的显著改变。

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显色反应（取决于其氧化还原性质以及分子中的酚羟基的性质）
Feigl 反应
在碱性条件下经加热能迅速与醛类及
（醌的通性）
邻二硝基苯反应
无色亚甲蓝反应
苯醌和萘醌的专用显色剂，（醌核上有 活泼质子），而蒽醌无此反应
紫色
反应可在 PC 或 TLC 上进行，蓝色
与活性次甲基试剂的反应 （Kesting-Craven 反应） 与碱的反应 （Borntr?ger 反应）
与金属离子的反应
苯醌和萘醌---醌环上有未被取代的位 置时，可在碱性条件下与一些含有活 性次甲基试剂的醇溶液反应
蓝绿色或蓝紫色
含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物，但蒽酚、 颜色加深，多呈橙、 蒽酮、二蒽酮类化合物则需氧化形成 红、紫红及蓝色 羟基蒽醌类化合物后才能显色。 α-酚羟基或邻二酚羟基蒽醌 与 Pb2+、Mg2+等形成络合物而显色。 不同取代的蒽醌类与乙酸镁形成的络合物颜色不同。一般， 环上具单羟基者呈橙红色，在α-OH 对位有 OH 的蒽醌显紫 色，在α-OH 邻位有 OH 的蒽醌显蓝色，其他α-OH 蒽醌显 橙色至红色，可帮助推断 OH 的取代位置。 大黄素橙色，茜草素蓝色
3.蒽醌类化合物的一般提取方法
游离醌类的 碱提-酸沉法
亲脂性有机溶剂提取法:苯、氯仿等
提取方法 水蒸气蒸馏法（适用于分子量小的苯醌及萘醌类化合物）
醌类化合物的分离：P123-125

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第 6 章 苯丙素类
定义：一类含有一个或几个 C6-C3 单位的天然成分。 包括：简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类等。 1.简单苯丙素类：苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸 苯丙酸类：结构——酚羟基取代的芳香羧酸；多具有 C6-C3 结构的苯丙酸类
2、香豆素基本母核的结构特征、类型、性状和溶解性 △香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。
通常将香豆素 分为四类： 1、简单香豆素 类
仅在苯环上有取代基的香豆素
取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基、 亚甲二氧基等。 7-羟香豆素→香豆素类成分的母体
2、呋喃香豆素 类
七叶内酯
七叶苷
香豆素 C-6 位异戊烯基与 C-7 香豆素 C-8 位异戊烯基与 C-7 位羟基环合
位羟基环合形成呋喃环
形成呋喃环
——线型呋喃香豆素
——角型呋喃香豆素
3、吡喃香豆素 类 这一类天然产 物并不多见
4、其他类
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。 C3、C4 上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。

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△ 香豆素理化性质
游离状态
结晶形固体，有一定熔点
性状
大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）
UV 下显蓝色荧光，碱液中荧光增强
溶解性 能溶于沸水，不溶于冷水 易溶于 MeOH、EtOH、CHCl3 和乙醚等有
机溶剂
内酯的性质和碱水解反应
成苷 粉末状 大多无香味；不能升华 无挥发性
易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于极 性小的有机溶剂（乙醚、三氯甲烷、乙酸 乙酯等）
长时间放在碱液中 或紫外光照射
（溶于水）
（再酸化就不会合环） 碱水解反应易—难：一般香豆素>7—甲氧基香豆素>7—羟基香豆素
与酸的反应 香豆素类分子中若在酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能环合形成含氧的呋 喃或吡喃环
显色反应 异羟肟酸铁反应（内酯环的鉴别、香豆素母核） 碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络 合成盐而显红色。 酚羟基反应 酚羟基→FeCl3 试剂颜色反应（绿色、墨绿色沉淀）。若取代酚羟基的邻对位无取代，可与重氮化 试剂反应显红色、紫红色。 Gibb’s 反应、Emerson 反应——检查酚羟基对位有无取代基 若酚羟基的对位或 6-位上无取代，其内酯环碱化开环后，可与 Gibbs 试剂（蓝色）、Emerson 试 剂（红色）反应。 香豆素的提取：①系统溶剂法；②碱溶酸沉法；③水蒸气蒸馏法（小分子） 3、木脂素：Labat 反应：检测亚甲二氧基，浓硫酸-没食子酸，产生蓝绿色

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第 7 章 黄酮类化合物
1.黄酮类化合物的基本母核、结构分类和代表化合物、黄酮类化合物颜色、旋光性、溶解性 的特征及与结构之间的关系
两个苯环通过中间三碳相互连 接而成
黄酮（C3-位无 OH） 黄酮醇（C3-位有 OH）
二氢黄酮 C2，C3 饱和 —→ 二氢黄酮醇
（C3-位有
OH）
异黄酮（B 环连在 C3 位）
查耳酮（C 环开环）
黄烷类（C 环还原）
花色素类
多以苷存在：O-苷和 C-苷 ；旋光性：多为左旋
性状 多为结晶，少数为无定形粉末
颜色 黄酮（醇）及其苷类呈灰黄色至黄色 查耳酮：黄色至橙色
（交叉共 二氢黄酮（醇）：无色
异黄酮：无色或微黄色
轭系统） 花色素及花色苷：红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH>8.5)
溶解度 水溶度
游离苷元 难溶或不溶于水，易溶于甲醇，乙醇，乙酸乙酯，乙醚等有机
溶剂中（黄酮、黄酮醇、査耳酮：平面型分子，更难溶于水）
苷
易溶于水、乙醇、甲醇
苷元<苷，糖链越长，水溶性增加越大
黄酮(醇), 查耳酮
水
平面型分子
二氢黄酮(醇)
溶
非平面型分子
花色素
性
离子
2.黄酮类化合物的酸碱性。
酚羟基，故具有酸性；可溶于碱性水溶液、吡啶中。 酸性
强弱顺序：7,4 ’-OH > 7-或 4’-OH > 一般酚 OH >3-OH> 5-OH
5％NaHCO3 5％Na2CO3 0.2％NaOH 4％NaOH
碱性
γ-吡喃环上的 1 位氧原子，有未共用的电子对，表现微弱的碱性， 可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成 yang 盐。

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3.黄酮类化合物的显色反应及与结构之间的关系和应用。
黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）及苷
（+）橙红至紫红，少数
还 原 ①HCl-Mg 反应 查耳酮、橙酮、儿茶素类、异黄酮
显紫色至蓝色 （—）（少数显色）
反
假阳性：花色素及部分橙酮、查耳酮 仅加浓盐酸呈色
应
二氢黄酮
②四氢硼钠反应
（+）红色至紫红色
其他黄酮类
（—）
①锆盐-枸橼酸反 2%二氯氧锆(ZrOCl2)
黄色
应
络 鉴别黄酮中 3-OH 或 5-OH 的存在
合 反
样品+ ZrOCl2
(3 或 5-OH 黄酮) 黄色 枸橼酸
应
黄色褪色(只有 5-OH) 黄 色 不 褪 ( 有 3-OH 或 3,5-二羟基)
②三氯化铝反应 1%AlCl3 乙醇溶液
纸斑反应后置于紫外
灯下显鲜黄色荧光，但
4’-OH 黄酮醇或 7，4’
-二羟基黄酮醇显天蓝
色荧光
③醋酸铅反应
1%醋酸铅或碱式醋酸铅水溶液
黄~红色沉淀
可被醋酸铅沉淀：具有邻二酚羟基或
兼有 3 位羟基、4-酮基或 5 位羟基、
4-酮基结构的化合物
④氨性氯化锶
氨性氯化锶试剂 具有邻二酚羟基 绿色~棕色~黑色沉淀
（SrCl2）反应
⑤乙酸镁反应
1% 乙 酸 镁 甲 醇 溶
二氢黄酮(醇) 黄酮(醇)、异黄酮
显天蓝色荧光 显黄~橙黄~褐色
液
⑥ 三氯化铁反 三氯化铁水溶液
应
或醇溶液
碱性试剂（NH3 蒸气→可逆； 黄酮 Na2CO3 水溶液→不可逆） 黄酮醇
异黄酮
査耳酮、橙酮
邻三羟基黄酮
二氢黄酮
含酚羟基的黄酮 类化合物
黄-橙 黄\橙（空气） 黄 红-紫 兰-绿絮状沉淀 黄-橙\红-紫（二氢黄酮遇碱开 环→查耳酮）
4.黄酮类化合物的提取、分离方法 提取与粗分 苷元：
苷及极性大的苷元 溶剂萃取法 极性不同
用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等回流提取 用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加热提取 醇水→水→石油醚→氯仿→乙酸乙酯→正丁醇

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碱提酸沉法 炭粉吸附法
酚羟基与碱成盐，溶 于水；加酸后析出 常用 Ca(OH)2 活性炭吸附黄酮苷
优点：含 COOH 杂质（如果胶、粘液质等）→沉淀 注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核； 酸化时，酸性不宜过强，pH3~4 即可，以免成盐溶解 用于精制黄酮苷
分离：⑴根据极性不同：吸附色谱、分配色谱；⑵根据分子大小不同：葡聚糖凝胶色谱；⑶
根据酸性不同： pH 梯度萃取法
⑴柱色谱法
①硅胶色谱
按极性大小分离，主要分离极性小和中等极性的化合物
②聚酰胺色谱 洗脱顺序规律： （先—后）
(1)分离苷和苷元时，苷比苷元先洗脱：双糖链苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷
原理：酚羟基的 元；
氢键吸附
(2)母核上酚羟基数目增加，洗脱速度减慢；
(3)酚羟基数目相同：所处位置易于形成分子内氢键，则吸附力减小，易
被洗脱；
(4)酚羟基数目相同时，不同类型：异黄酮＞二氢黄酮＞黄酮＞黄酮醇；
分子内芳香化程度高、共轭双键多者吸附力强 。
③葡聚糖凝胶色 游离黄酮→吸附作用→游离酚羟 苷元的羟基数↑→ 越难洗脱
谱（Sephadex G 基数目越多越难洗脱
型只适合在水中
使 用 ， Sephadex 黄酮苷→分子筛→分子量由大到 苷的分子量↑、糖↑→越易洗脱.
LH-20 还可在有 小流出
机溶剂中使用）
⑵pH 梯度萃取法（适合于分离酸性强弱不同的黄酮苷元）
酸性大小
7,4 ’-2OH
7-或 4’-OH 一般酚 OH
5-OH
5％NaHCO3 5％Na2CO3 0.2％NaOH
4％NaOH
5.黄酮类化合物色谱鉴定法（硅胶薄层色谱法、纸色谱法、聚酰胺薄层色谱法）
硅胶 TLC
用于分离与鉴定弱极性黄酮类化合物
聚酰胺 TLC 适用范围广，特别适用于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类
第一向展开剂：醇性溶剂，分配作用
Rf：苷元>单糖苷>双糖苷，一般 苷元>0.7，苷<0.7。
双向纸色谱法 第二向展开剂：水性溶剂，吸附作用。
Rf：(1)苷元原点附近，苷>0.5, 糖链越长，Rf 越大；
(2)苷元：黄酮(醇)，查耳酮 (Rf<0.02) <二氢黄酮(醇)，二氢查耳酮 (Rf 0.1~0.3)

天然药物化学试卷及答案

一、单项选择题（共20分，每题1分） 1．乙醇不能提取出的成分类型是………………………………………………………（ D ）A．生物碱 B．苷 C．苷元 D．多糖 E．鞣质 2．原理为分子筛的色谱是…………………………………………………………（ B ） A．离子交换色谱 B．凝胶过滤色谱 C．聚酰胺色谱 D．硅胶色谱 E．氧化铝色谱 6．红外光谱的单位是……………………………………………………………………（ A ）A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ 7．在水液中不能被乙醇沉淀的是…………………………………………………………（ E ）A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质 8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是……………………………………………（ B ）A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇 9. 与判断化合物纯度无关的是…………………………………………………（ C ） A. 熔点的测定 B. 观察结晶的晶形 C. 闻气味 D. 测定旋光度 E. 选两种以上色谱条件进行检测 10. 不属亲脂性有机溶剂的是……………………………………………………（ D ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用………………………………（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 12. 红外光谱的缩写符号是……………………………………………………（ B ） A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS 13. 下列类型基团极性最大的是………………………………………………（ E ） A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基 14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是………（ B ）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl3 15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是…………………………………（ B ） A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷 16．影响提取效率最主要因素是………………………………………………（ B ） A. 药材粉碎度 B. 温度 C. 时间 D. 细胞内外浓度差 E. 药材干湿度 17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是……………………………………………（ B ）A. 两相溶剂互溶 B. 两相溶剂互不溶 C.两相溶剂极性相同 D. 两相溶剂极性不同 E. 两相溶剂亲脂性有差异 18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是……………………………………………（ B ）A．洗脱剂无变化 B．极性梯度洗脱 C．碱性梯度洗脱 D．酸性梯度洗脱 E．洗脱剂的极性由大到小变化 二、多项选择题（共10分，每题2分）1、CE 2、ACD 3、BDE 4、ABCDE

天然药物化学试题与答案

第一章 一、指出下列各物质得成分类别 1、纤维素多聚糖类 2、酶蛋白质类 3、淀粉多聚糖类 4、维生素C 酸类(抗坏血酸) 5、乳香萜类 6、五倍子酸类(没食子酸) 7、没药挥发油 8、肉桂油挥发油 9、苏藿香挥发油 10、蓖麻油油脂 11、阿拉伯胶植物多糖,树胶 12、明胶植物多糖,树胶 13、西黄芪胶植物多糖,树胶 14、棕榈蜡油脂 15、芦荟醌类 16、弹性橡胶植物多糖,树胶 17、松脂油脂 18、花生油油脂 19、安息香植物多糖,树脂 20、柠檬酸酸类 21、阿魏酸苯丙酸类 22、虫白蜡油脂 23、叶绿素植物色素(脂溶性色素) 24、天花粉蛋白蛋白质 二、解释下列概念 1、天然药物化学:就是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质得一门学科,主要研究其生物活性物质得化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面得基本理论与实验技术。 2、反相层析:根据流动相与固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱与反相色谱。流动相极性大于固定相极性得情况,称为反相色谱。 3、有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用得化学成分,无效成分即没有生物活性与不能起到防治疾病作用得化学成分。 4、双向展开:将试样点在方形得纸或薄层板得一角,熔剂沿纸或薄层板得一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同得溶剂系统,使复杂混合物得到较好得分离。 5、单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数与确定得化学结构式得物质。在中药化学中,常将含有一种主要有效成分得提取分离部分,称为有效部位。 6、 R f值:R f value 写做R f值(比移值)。主要就是纸上层析法得用词。溶剂从原点渗透到距离a(一般在20—30厘米时测定)得时候,如果位于原点得物质从原点向前移动到b,那么b/a得值(0、0—1、0)就就是这种物质得Rf值。 7、硅胶G、硅胶H、硅胶GF254:硅胶可分为硅胶H(不含黏合剂)、硅胶G(含黏合剂)与硅胶HF(含荧光物质)。6eaZ0wK 8、相似相溶原理:相似相溶原理中“相似”就是指溶质与溶剂在结构上相似,“相溶”

天然药物化学期末考试

天然药物化学基础期末考试 班级---------- 姓名------------ 得分-------------- 一．单项选择题（50分） 1、天然药物有效成分最常用的提取方法是 A、水蒸气蒸馏法 B、容剂提取法 C、两相溶剂萃取法 D、沉淀法 E、 盐析法 2不属于亲脂性有机溶剂的是 A、三氯甲烷 B、苯 C、正丁醇 D、丙酮 E、乙醚 3，与水互溶的溶剂是 A、丙酮 B、乙酸乙酯 C、正丁醇 D、三氯甲烷 E、石油醚 4，能与水分层的溶剂是 A、乙醚 B、丙酮 C、甲醇 D、乙醇 E、丙酮和甲醇（1：1） 5、溶剂极性由小到大顺序排列的是 A、石油醚、乙醚、乙酸乙酯 B、石油醚、丙酮、乙酸乙酯 C、石油醚、乙酸乙酯、三氯甲烷 D、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚 E、乙醚、乙酸乙酯、三氯甲烷 6、下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 A、水 B、乙醇 C、乙醚 D、苯 E、三氯甲烷 7、银杏叶中含有的特征成分类型为 A、黄酮 B、二氢黄酮醇 C、异黄酮 D、查耳酮 E、双黄酮 8、煎煮法不宜使用的器皿是 A、不锈钢锅 B、铁器 C、瓷器 D、陶器 E、砂器 9、下列方法不能使用有机溶剂的是 A、回流法 B、煎煮法 C、渗漉法 D、浸渍法 E、连续回流法 10、从天然药物中提取对热不稳定的成分选用 A、回流提取法 B、煎煮 C、渗漉 D、连续回流法 E、水蒸气蒸馏 11、影响提取效率的关键因素是 A、天然药物粉碎度 B、温度 C、时间 D、浓度差 E、溶剂的选择 12、最常用的超临界流体物质是 A、二氧化碳 B、甲醇 C、苯 D、乙烷 E、六氟化硫 13、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的 A、密度不同 B、分配系数不同 C、移动速度不同 D、萃取常数不同 E、介电常数不同 14、从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用 A、乙醇 B、甲醇 C、正丁醇 D、乙酸乙酯 E、苯 15、采用两相溶剂萃取法分离化学成分的原理是 A、两相溶剂互溶 B、两相溶剂互不相溶 C、两相溶剂极性相同 D、两相溶剂极性不同 E、两相溶剂亲脂性有差异 16、四氢硼钠反应用于鉴别 A、黄酮、黄酮醇 B、异黄酮 C、二氢黄酮、二氢黄酮醇

天然药物化学复习重点

天然药物化学复习重 点 Revised on November 25, 2020

天然药物化学复习重点 第一章总论 天然药物中化学成分的分类 1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。 2. 有效部位：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且并非在 所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成分。 一、提取法： 1.溶剂提取法（solvent extraction） 原理：相似相溶 理想溶剂（ideal solvents ）： （1）对有效成分溶解度大；（2）对无效成分溶解度小； （3）与有效成分不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。 二分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 结晶法（纯化时常用） 条件：合适的溶剂；浓度；温度

沉淀法： a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分； c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法 按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难， 后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序： -COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷 ②溶剂的洗脱能力 水 <含水醇<醇 <丙酮

天然药物化学试题-3(含答案)

天然药物化学模拟试题(三) 一、选择题BACDC ACCDA BCBAB 1、下列溶剂中能与水混溶的是（）A、乙醚 B、正丁醇 C、丙酮 D、苯 2、聚酰胺色谱柱对下列哪类化合物吸附特强，几乎不可逆（） A、黄酮 B、二萜 C、鞣质 D、糖类 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、五碳糖苷 B、甲基五碳糖苷 C、七碳糖苷 D、六碳醛糖苷 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、可用于鉴别糖类或苷类存在的反应是（） A、Gibbs反应 B、三氯化铁反应 C、Molish反应 D、Borntrager反应 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、具有抗老年性痴呆活性的天然产物是（） A、水飞蓟素 B、穿心莲内酯 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、二倍半萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、28个 D、23个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、环烯醚萜类的结构特点是（） A、具有C 6-C 3 -C 6 的结构 B、具有半缩醛和环戊烷 C、具有不饱和内酯环 D、具有环戊烷骈多氢菲结构 13、皂苷可与甾醇形成分子复合物，对甾醇的结构要求是（） A、具有3α-羟基 B、具有3β-羟基 C、具有3β-O-糖 D、具有3β-乙酰基 14、挥发油中的芳香化合物多为（） A、苯甲醚 B、苯甲酸 C、苯丙素 D、苯丙酸 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（）

天然药物化学试题与答案

第一章 一、指出下列各物质的成分类别 1、纤维素多聚糖类 2、酶蛋白质类 3、淀粉多聚糖类 4、维生素C 酸类(抗坏血酸) 5、乳香萜类 6、五倍子酸类(没食子酸) 7、没药挥发油 8、肉桂油挥发油 9、苏藿香挥发油10、蓖麻油油脂11、阿拉伯胶植物多糖,树胶12、明胶植物多糖,树胶 13、西黄芪胶植物多糖,树胶14、棕榈蜡油脂15、芦荟醌类16、弹性橡胶植物多糖,树胶 17、松脂油脂18、花生油油脂19、安息香植物多糖,树脂20、柠檬酸酸类 21、阿魏酸苯丙酸类22、虫白蜡油脂23、叶绿素植物色素(脂溶性色素)24、天花粉蛋白蛋白质 二、解释下列概念 1、天然药物化学:就是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科,主要研究其生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、药物开发等方面的基本理论与实验技术。 2、反相层析:根据流动相与固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱与反相色谱。流动相极性大于固定相极性的情况,称为反相色谱。 3、有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分,无效成分即没有生物活性与不能起到防治疾病作用的化学成分。 4、双向展开:将试样点在方形的纸或薄层板的一角,熔剂沿纸或薄层板的一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。两次展开可采用不同的溶剂系统,使复杂混合物得到较好的分离。 5、单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数与确定的化学结构式的物质。在中药化学中,常将含有一种主要有效成分的提取分离部分,称为有效部位。 6、R f值:R f value 写做R f值(比移值)。主要就是纸上层析法的用词。溶剂从原点渗透到距离a(一般在20—30厘米时测定)的时候,如果位于原点的物质从原点向前移动到b,那么b/a的值(0、0—1、0)就就是这种物质的Rf 、硅胶GF254 8、相似相溶原理:相似相溶原理中“相似”就是指溶质与溶剂在结构上相似,“相溶”就是指溶质与溶剂彼此互溶。

医科大学考试天然药物化学考查课试题

医科大学考试天然药物化学考查课试题 文件管理序列号：[K8UY-K9IO69-O6M243-OL889-F88688]

(单选题)1: 可水解寡聚鞣质二聚体、三聚体的划分依据是 A: 结构中多元醇的数目 B: 结构中没食子酰基的数目 C: 水解后产生多元醇的种类 D: 水解后产生酚酸的种类 正确答案: (单选题)2: 天然存在的苷多数为 A: 氧苷 B: 碳苷 C: 去氧糖苷 D: 鼠李糖苷 正确答案: (单选题)3: 填料为RP-18、RP-8、RP-2的键合相硅胶色谱为 A: 反相分配色谱 B: 正相分配色谱 C: 正相吸附色谱 D: 反相吸附色谱 正确答案: (单选题)4: 萜类化合物在提取分离及贮存时,若与光、热、酸及碱长时间接触,常会产生结构变化,是因为其结构具有 A: 醇羟基 B: 醛基

C: 酮基 D: 芳香性 E: 脂烷烃结构 正确答案: (单选题)5: 用酸、碱、酶处理后可产生小分子酚酸类化合物和糖或多元醇的是 A: 可水解鞣质 B: 缩合鞣质 C: 两者均是 D: 两者均不是 正确答案: (单选题)6: 根据苷原子分类,属于硫苷的是 A: 山慈菇苷A B: 萝卜苷 C: 巴豆苷 D: 天麻苷 正确答案: (单选题)7: 能使β-葡萄糖苷键水解的酶是 A: 麦芽糖酶 B: 苦杏仁苷酶 C: 均可以 D: 均不可以

正确答案: (单选题)8: 下列化合物中属于呋喃香豆素类的是 A: 七叶内酯 B: 补骨脂素 C: 邪蒿内酯 D: 当归内酯 E: 岩白菜素 正确答案: (单选题)9: 一般情况下,认为是无效成分或杂质的是 A: 生物碱 B: 叶绿素 C: 蒽醌 D: 黄酮 E: 皂苷 正确答案: (单选题)10: 在5% NaHCO3水溶液中溶解度最大的化合物是A: 3,5,7三羟基黄酮 B: 7,4＇-二羟基黄酮 C: 3,6二羟基花色素 D: 2＇-OH查耳酮 正确答案: (单选题)11: 环烯醚萜苷具有下列何种性质

天然药物化学试卷A卷

XXXX学校2013—2014学年度 第一学期期末考试《天然药物化学》试卷A 系别：专业：学号：姓名： 1、 O OH OH OH HO O OH 2、 O OH CH3 HO HO 3、 O HO glcO 4、HO O N HO CH3 5、6、 N OCO CH3 CH CH2OH 7、 O O O O O8、 COOH HO9、 O N OCH3 OCH3 OH 10、 OH 二、最佳选择题（每题备选答案中只有一个最佳答案）（30×1.5分）。 ） 11、（） 16、（） 21、（） 26（） 2、（） 7、（） 12、（） 17、（） 22、（） 27（） 3、（） 8、（） 13、（） 18、（） 23、（） 28（） 4、（） 9、（） 14、（） 19、（） 24、（） 29（） 5、（） 10、（） 15、（） 20、（） 25、（） 30（） 1. 甲型和乙型强心苷结构主要区别点是（） A. C5-H的构型 B. 甾体母核稠合方式 C. C10位取代基不同 D. C17位取代基不同 E. C13位取代基不同 2．分离碱性强弱不同的混合生物碱可用（） A.简单萃取 B.分馏 C.PH梯度萃取 D.酸溶碱沉 E.碱溶酸沉 3．利用分子筛作用进行化合物分离的色谱是（） A.硅胶色谱 B.离子交换色谱 C.凝胶过滤色谱 D.纸色谱 E.大孔树脂色谱 4．鞣质与下列物质中不能产生沉淀的是（） A．生物碱 B.金属盐 C．石灰水 D.蛋白质 E．铁氰化钾氨溶液 5．用水蒸气蒸馏法提取，主要提取出的天然药物化学成分类型是（） A.蜡 B.挥发油 C.氨基酸 D.苷类 E.生物碱盐 6. 在水溶液中不能被乙醇沉淀的是（） A.蛋白质 B.多肽 C.多糖 D.酶 E.鞣质 7.超临界流体萃取法多用于提取( )类化合物。 A. 蛋白质 B. 氨基酸 C. 多糖 D. 挥发油 E.鞣质 8. 被称为人体必需脂肪酸的是（） A.α-亚麻酸 B.油酸 C.棕榈酸 D.硬脂酸 E.棕榈油酸 9．可以确定化合物的分子量的波谱技术是（） A.IR谱 B.UV谱 C.MS D.1H-NMR E.13C-NMR 一、写出下列化合物的名称或结构式并指出其所属结构类型(10分)

天然药物化学期末考试题及答案

2010年秋季学期期末考试 试卷（A） 考试科目：天然药物化学考试类别：初修 适用专业：制药工程 学号：姓名：专业：年级：班级： 1分，共20分）每题有4个备选答案，请从中选出1个最佳答案，将其序号字母填入括号内，以示回答。多选、错选、不选均不给分。 1．下列溶剂中极性最强的溶剂是：（） A．CHCl 3 O B. Et 2 C. n-BuOH CO D. M 2 2. 能与水分层的溶剂是：（） A．EtOAC B. Me CO 2 C. EtOH D. MeOH 3.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是：（） A.各组分的结构类型不同 B.各组分的分配系数不同

C.各组分的化学性质不同 D.两相溶剂的极性相差大 4. 下列生物碱碱性最强的是:( ) A. 麻黄碱 B. 伪麻黄碱 C. 去甲麻黄碱 D. 秋水酰胺 5. 下列黄酮类化合物酸性最强的是:( ) A. 黄苓素 B. 大豆素 C. 槲皮素 D. 葛根素 6.中药黄苓所含主要成分是:( ) A. 生物碱类 B. 二氢黄酮类 C. 查耳酮类 D.黄酮类 7．葡聚糖凝胶分离混合物的基本原理是 A. 物理吸附 B. 离子交换

C. 分子筛作用 D. 氢键作用 8.阳离子交换树脂一般可以用于分离：（）A．黄酮类化合物 B．生物碱类化合物 C．有机酸类化合物 D．苷类化合物 9．P-π共轭效应使生物碱的碱性：（）A．增强 B．无影响 C．降低 D．除胍外都使碱性降低 10．供电诱导效应一般使生物碱的碱性：（）A．增强 B．降低 C．有时增强，有时降低 D．无影响 11．大多数生物碱生物合成途径为：（）A．复合途径

天然药物化学考试重点讲解

第一章总论 一、绪论 1.天然药物化学定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 2. 天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径。 3.明代李挺的《医学入门》（1575）中记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。 二、生物合成 1.一次代谢定义：对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程 产物：糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质 二次代谢定义：以一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动又不起重要作用。称之为二次代谢过程。 产物：生物碱、萜类等 2.主要生物合成途径 (一) 醋酸-丙二酸途径（AA-MA） 主要产物：脂肪酸类、酚类、蒽酮类 起始物质：乙酰辅酶A 起碳链延伸作用的是：丙二酸单酰辅酶A 碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成，得到的饱和脂肪酸均为偶数。碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A，而是丙酰辅酶A。 酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。 （二）甲戊二羟酸途径（MV A） 主要产物：萜类、甾体类化合物起始物质：乙酰辅酶A 焦磷酸烯丙酯（IPP）起碳链延伸作用 焦磷酸二甲烯丙酯（DMAPP） 单萜-----------得到焦磷酸香叶酯（10个碳）倍半萜类-------得到焦磷酸金合欢酯（15个碳）三萜-----------得到焦磷酸香叶基香叶酯（20个碳） （三）桂皮酸途径 主要产物：苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类

天然药物化学试题-2(含答案)

天然药物化学模拟试题(二) 一、选择题C/D/D/D/B, C/B/A/C/B, BADBD 1、下列溶剂中能与水分层，极性最大的是（） A、乙醇 B、正丁醇 C、氯仿 D、苯 2、硅胶分离混合物的原理是（） A、物理吸附 B、分子筛原理 C、氢键吸附 D、化学吸附 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、N-苷 B、O-苷 C、S-苷 D、C-苷 4、糖淀粉约占淀粉总量的17-34%，是（）连接的D-葡聚糖。 A、β1→4 B、α1→4 C、α1→6 D、β1→6 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、强心苷元的C-17侧链为（） A、异戊二烯 B、戊酸 C、五元或六元不饱和内酯环 D、含氧杂环 7、大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为（） A、一侧苯环上 B、两侧苯环上 C、分布在1,4位 D、分布在1,2位 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、从中药材中提取挥发油的主要方法是（） A、升华法 B、煎煮法 C、水蒸气蒸馏法 D、水提醇沉法 10、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、15个 D、32个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、生物碱与沉淀试剂发生反应的溶液一般为（） A、酸性水溶液 B、碱性水溶液 C、中性水溶液 D、酸性醇溶液 13、常用于从水中提取或分离纯化水溶性生物碱的试剂是（） A、碘化秘钾试剂 B、硅钨酸试剂 C、苦味酸试剂 D、雷氏铵盐试剂 14、下列那项性质可用于区别挥发油和脂肪油（） A、折光率 B、挥发性 C、比重小于水 D、与水不混溶 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（） A、山道年 B、青蒿素 C、银杏内酯 D、紫杉醇

2017天然药物化学期末考试答案

天然药物化学 交卷时间：2017-09-08 10:43:00 一、单选题 1. (2分)具有抗疟作用的倍半萜内酯是（） ? A. 莪术醇 ? B. 莪术二酮 ? C. 马桑毒素 ? D. 青蒿素 ? E. 紫杉醇 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案D 解析2. (2分)蟾蜍毒素是一种（） ? A. 甲型强心甙元 ? B. 乙型强心甙元 ? C. 具有乙型强心甙元结构,有强心作用的非苷类 ? D. 无强心作用的甾体化合物 得分：2 知识点：天然药物化学作业题

答案C 解析3. (2分)通常以树脂.苦味质.植物醇等为存在形式的萜类化合物为（） ? A. 单萜 ? B. 二萜 ? C. 倍半萜 ? D. 二倍半萜 ? E. 三萜 得分：2 知识点：天然药物化学考试题 答案B 解析4. (2分) 对下述结构的构型叙述正确的是（） ? A. α-D型， ? B. β-D型， ? C. α-L型， ? D. β-L型 得分：0

知识点：天然药物化学作业题 答案C 解析5. (2分)原理为氢键吸附的色谱是（） ? A. 离子交换色谱 ? B. 凝胶滤过色谱 ? C. 聚酰胺色谱 ? D. 硅胶色谱 ? E. 氧化铝色谱 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案C 解析6. (2分)在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（） ? A. 大黄酚 ? B. 大黄素 ? C. 番泻苷 ? D. 大黄素甲醚 ? E. 芦荟苷 得分：2 知识点：天然药物化学考试题 答案B 解析7.

(2分)在天然界存在的苷多数为（） ? A. 去氧糖苷 ? B. 碳苷 ? C. β-D-或α-L-苷 ? D. α-D-或β-L-苷 ? E. 硫苷 得分：2 知识点：天然药物化学考试题 答案C 解析8. (2分)在水液中不能被乙醇沉淀的是（） ? A. 蛋白质 ? B. 多肽 ? C. 多糖 ? D. 酶 ? E. 鞣质 得分：2 知识点：天然药物化学作业题 答案E 解析9. (2分)20（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇的结构区别是( ) ? A. 3—OH

天然药物化学复习重点

天然药物化学复习重点 第一章总论 天然药物中化学成分的分类 1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。 2. 有效部位：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且并非在 所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成分。 一、提取法： 1.溶剂提取法（solvent extraction） 原理：相似相溶 理想溶剂（ideal solvents ）： （1）对有效成分溶解度大；（2）对无效成分溶解度小； （3）与有效成分不起化学反应；（4）安全，成本低，易得。 二分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 1.1 结晶法（纯化时常用） 条件：合适的溶剂；浓度；温度 1.2 沉淀法： a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法：改变pH，处理酸、碱、两性成分； c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性PbAc2，形成沉淀。 2.2 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法 按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变pH值使酸碱成分呈不同状态。 3.2 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难， 后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序： -COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 3.3 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷

天然药物化学期末考试A卷

12药剂学《天然药物化学基础》期末考试A卷 班级姓名学号 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案， 并将正确答案的序号填在题干的括号内，每题1分。） 1. 下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 2. 两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（） A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 3．化合物进行硅胶吸附薄层色谱时的结果是（） A. 极性大的Rf值大 B. 极性小的Rf值大 C.熔点低的Rf值大 D. 熔点高的Rf值大 4．聚酰胺薄层色谱在下列展开剂中展开能力最弱的是（） A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 丙酮 D. 水 5.常见的供电子基是（） A. 烷基 B. 羰基 C. 双键 D. 苯基 6.下列哪类生物碱结构是水溶性的（） A.伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季胺生物碱 7.大多数生物碱具有（）。 A．甜味 B．苦味 C．辛辣味 D．酸味 E．（B、C）8. 下列化合物，属于异喹啉衍生物类的是（）。 A．N B．N C．N H D．N CH3 E． N N 9.生物碱结构最显著的特征是（） A．含有N原子 B . 含有O原子 C . 含有S原子 D.含有苯环 E.含有共轭体系 10.生物碱沉淀反应常用的介质是（） A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.乙醚溶液 E.三氯甲烷溶液 11.糖类最确切的概念是（） A. 多羟基醛 B. 多羟基醛酮 C. 碳水化合物 D. 多羟基醛（或酮）及其缩聚物12. 最难水解的苷是（） A. S-苷 B. N-苷 C. C-苷 D. O-苷 13. 欲获取次生甙的最佳水解方法是（）。 A．酸水解 B．碱水解 C．酶水解 D．加硫酸铵盐析 E．加热水解 14. 下列黄酮类酸性最强的是（） A. 5，7-OH黄酮 B. 3，4′-OH黄酮 C. 3，5-二-OH黄酮 D. 7，4′-二-OH黄酮 15. 具邻位酚羟基的黄酮用碱水提取时，保护邻位酚羟基的方法是 （） A. 加四氢硼钠还原 B. 加醋酸铅沉淀 C. 加硼酸配合 D. 加三氯甲烷萃取 16．四氢硼钠反应用于鉴别（） A．异黄酮 B．黄酮、黄酮醇 C．花色素 D．二氢黄酮、二氢黄酮醇 17．下列化合物属于蒽醌成分的是（） A. 苦杏仁苷 B. 小檗碱 C. 大黄酸 D. 粉防己甲素 18．蒽醌苷类化合物一般不溶于（） A. 苯 B. 乙醇 C. 碱水 D. 水 19．蒽酮类化合物的专属性试剂是（） A. 对亚硝基二甲苯胺 B. 0.5%醋酸镁 C. 对二甲氨基苯甲醛 D. 两相溶剂极性不同 20.下列蒽醌类化合物酸性最弱的是（） A.1，3-二-OH蒽醌 B.2，6-二-OH蒽醌 C.2-COOH蒽醌 D.1，8-二-OH蒽醌 21.下列化合物属于香豆素的是（） A. 槲皮素 B. 七叶内酯 C. 大黄酸 D. 小檗碱 22. Emerson试剂为（） A．三氯化铁 B．4-氨基安替比林-铁氰化钾 C．氢氧化钠 D．醋酐-浓硫酸 23.香豆素苷不溶于下列何种溶剂（） A. 热乙醇 B. 甲醇 C. 氯仿 D. 水 24.中药水煎液有显著强心作用，应含有( ) A．蒽醌苷 B．香豆素 C．皂苷 D．强心苷 25.向某强心苷固体样品中加呫吨氢醇试剂，水浴3分钟，能显红色， 说明分子中有( ) A．α-D-葡萄糖 B．β-D-葡萄糖 C．6-去氧糖 D．2，6-去氧糖 26.甲型强心苷和乙型强心苷结构的主要区别是（） A. A/B环稠合方式不同 B. B/C环稠合方式不同 C. C3位取代基不同 D. C17位取代基不同 27. I型强心甙、甙元和糖的连接方式为（）。 A．甙元C3—O—（2，6-去氧糖）X—（D-葡萄糖）y， B．甙元C3—O—（6-去氧糖）X—（α-OH糖） C．甙元 C3—O—（α-OH糖）X—（2，6-二去氧糖） D．甙元C3—O—（α-OH糖）X—（6—去氧糖） E．甙元C3—O—（α-OH糖）X 28.根据皂苷元的结构，皂苷可分为（） A．甾体皂苷和三萜皂苷两大类 B．四环三萜皂苷和五环三萜皂苷两大类 C．皂苷和皂苷元两大类 D．甾体皂苷、三萜皂苷、酸性皂苷和中性皂苷四大类 29. 属于皂苷的化合物是（） A. 苦杏仁苷 B. 毛花洋地黄苷丙 C. 甘草酸 D. 天麻苷 30. 下列具有溶血作用的成分是（）。 A．黄酮甙 B．香豆素甙 C．强心甙 D．皂甙 E．蒽醌甙 31. 组成挥发油的主要成分是（） A．苯酚 B．苯甲醛 C．苯丙素 D．单萜、倍半萜及其含氧衍生物 32.具有抗疟作用的成分是（） A.穿心莲内酯 B.丁香酚 C.青蒿素 D.薄荷醇 33. 挥发油采用何法处理后可得到“脑”（）。 A．蒸馏法 B．冷藏法 C．加热法 D．盐析法 E．升华法 34. 区别挥发油和油脂最常用的物理方法是（）。 A．香草醛-浓硫酸反应 B．皂化反应 C．油斑反应 D．异羟肟酸铁反应 E．三氧化铁-冰醋酸反应 35. 挥发油重要的物理常数，也是质控首选项目为（）。 A．颜色 B．比重 C．沸点 D．折光率 E．比旋度 36.检查氨基酸最常用的试剂是（） A.氨水 B.吲哚醌试剂 C.茚三酮试剂 D.磷钼酸试剂 E.双缩脲 37.鞣制具有还原性，在空气中久置，可以产生 A.没食子酸 B.儿茶素 C.鞣红 D.糖类 E.多元醇 38.高效液相色谱的缩写符号是（） A．UV B.MS C.IR D.TLC E.HPLC 39.下面哪个反应能区别检识3-OH和5-OH黄酮类化合物（） A.四氢硼钠反应 B. 锆盐-枸橼酸反应 C.醋酸镁反应 D. 铅盐反应 40. 银杏叶中含有的特征成分类型为（） A.黄酮 B.二氢黄酮醇 C.异黄酮 D.双黄酮 （二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确 的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、 错选均不得分，每题2分） 1．影响提取的因素有（）。

天然药物化学试题-1(含答案)

天然药物化学模拟试题(一) 一、选择题B/B/A/D/D, A/C/D/B/A, B/D/A/C/B, 1、下列溶剂中，不能用于与水进行萃取的是（） A、乙醚 B、正丁醇 C、乙腈 D、苯 2、下列化合物中，含有不饱和内酯环的是（） A、黄酮 B、强心苷 C、甾体皂苷元 D、糖类 3、二倍半萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、28个 D、23个 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、生物碱的沉淀反应中，常有一些化学成分干扰，常与生物碱沉淀试剂发生沉淀反应的成分是 （）A、粘液质、果胶B、单糖、氨基酸 C 、树胶、无机盐D、蛋白质、鞣质 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、下列化合物由甲戊二羟酸途径生成的是（） A、鬼臼毒素 B、水飞蓟素 C、甘草酸 D、肝素 8、下列哪项不是甾体皂苷的性质（） A、溶血性 B、表面活性 C、挥发性 D、与胆甾烷发生沉淀 9、具有抗老年性痴呆活性的天然产物是（） A、水飞蓟素 B、穿心莲内酯 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、最容易酸水解的是苷类是（） A、α-羟基糖苷 B、α-氨基糖苷 C、6-去氧糖苷 D、2,6-二去氧糖苷 11、糖和苷之联结位置的获知有（） A、乙酰解 B、酸水解 C、碱水解 D、全甲基化后醇解 12、环烯醚萜类的结构特点是（） A、具有C 6-C 3 -C 6 的结构 B、具有半缩醛和环戊烷 C、具有不饱和内酯环 D、具有环戊烷骈多氢菲结构 13、区别甲型强心苷和乙型强心苷的依据是（） A、甾体母核的取代情况 B、甾体母核的氧化情况 C、侧链内酯环的差别 D、苷元与糖连接位置的差别 14、下列哪一项不是挥发油中的组成成分（） A、小分子萜类 B、高级脂肪酸或酯 C、苯丙素衍生物 D、小分子脂肪族化合物 15、具有抗肿瘤活性的天然化合物是（） A、五味子素 B、长春碱 C、银杏内酯 D、青蒿素

天然药物化学》试卷及答案

一、单项选择题（共20分，每题1分）1．乙醇不能提取出的成分类型是………………………………………………………（ D ）A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖E．鞣质 2．原理为分子筛的色谱是…………………………………………………………（ B ）A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱 6．红外光谱的单位是……………………………………………………………………（ A ）A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ 7．在水液中不能被乙醇沉淀的是………………………………………………………… （ E ） A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质 8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是…………………………………………… （ B ） A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂 D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇 9. 与判断化合物纯度无关的是…………………………………………………（ C ） A. 熔点的测定 B. 观察结晶的晶形 C. 闻气味 D. 测定旋光度 E. 选两种以上色谱条件进行检测 10. 不属亲脂性有机溶剂的是……………………………………………………（ D ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用………………………………（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 12. 红外光谱的缩写符号是……………………………………………………（ B ） A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS 13. 下列类型基团极性最大的是………………………………………………（ E ） A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基 14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是……… （ B ） A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl3 15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是…………………………………（ B ） A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷 16．影响提取效率最主要因素是………………………………………………（ B ） A. 药材粉碎度 B. 温度 C. 时间 D. 细胞内外浓度差 E. 药材干湿度17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是……………………………………………（ B ）A. 两相溶剂互溶 B. 两相溶剂互不溶 C.两相溶剂极性相同 D. 两相溶剂极性不同 E. 两相溶剂亲脂性有差异 18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是……………………………………………（ B ）A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱 D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化

天然药物化学试题库

中药化学试题库 一、单项选择题 1.由乙酸-丙二酸途径生成的化合物是（）A.脂肪酸类B.蛋白质C.生物碱D.皂苷E.糖类 2.用石油醚作为溶剂，主要提取出的中药化学成分是（）A.糖类B.氨基酸C.苷类D.油脂 E.蛋白质 3.利用分子筛作用进行化合物分离的色谱是（） A.硅胶柱色谱 B.离子交换色谱 C.凝胶过滤色谱 D.大孔树脂色谱 E.纸色谱 4.能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境，以及构型、构象的结构信息的波谱技术是（） A.红外光谱 B.紫外光谱 C.质谱 D.核磁共振光谱 E.旋光光谱 5.可以研究母离子和子离子的关系，获得裂解过程的信息，用以确定前体离子和产物离子结构的质谱技术（） A.电子轰击质谱 B.快原子轰击质谱 C.电喷雾电离质谱 D.串联质谱 E.场解吸质谱 6.在提取原生苷时，首先要设法破坏或抑制酶的活性，为保持原生苷的完整性，常用的提取溶剂是（） A.乙醇 B.酸性乙醇 C.水 D.酸水 E.碱水 7.纸色谱检识：葡萄糖（a），鼠李糖（b），葡萄糖醛酸（c），果糖（d），麦芽糖（e）, 以BAW （4：1：5，上层）展开，其R f值排列顺序为（） A.a＞b＞c＞d＞e B.b＞c＞d＞e＞a C.c＞d＞e＞a＞b D.d＞b＞a＞c＞e E.b＞d＞a＞c＞e 8.大黄素型蒽醌母核上的烃基分布情况是（） A.在一个苯环的β位 B.在两个苯环的β位 C.在一个苯环的α或β位 D.在两个苯环的α或β位 E.在醌环上 9.下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是（） A.大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酚 B.大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酸＞大黄酚 C.大黄酸＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酚 D.大黄酚＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酸 E.大黄酸＞大黄素＞大黄酚＞芦荟大黄素 10.用葡萄糖凝胶分离下列化合物，最先洗脱下来的是（） A.紫草素 B.丹参新醌甲 C.大黄素 D.番泻苷 E.茜草素 11.下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是（） A.无色亚甲蓝反应 B.Borntr?ger 反应 C.Kesting-Craven D.Molish 反应 E.对亚硝基二甲苯胺反应 12.无色亚甲蓝显色反应可用于检识（） A.蒽醌 B.香豆素 C.黄酮类 D.萘醌 E.生物碱 13.可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是（） A.羟基蒽醌类 B.查耳酮类 C.香豆素类 D.二氢黄酮类 E.生物碱 14.判断香豆素6 位是否有取代基团可用的反应是（） A.异羟肟酸铁反应 B.Gibb's 反应 C.三氯化铁反应 D.盐酸-镁粉反应 https://www.doczj.com/doc/1416937160.html,bat 反应 15.为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入（） A.AlCCl3 B.Ca（OH）2 C.H3BO3 D.NaBH4 E.NH3?H2O 16.非苷类萜室温下析出结晶有易至难的顺序为（） A.单萜＞倍单萜＞二萜＞二倍单萜 B.倍单萜＞单萜＞二萜＞二倍单萜 C.二萜＞倍单萜＞单萜＞二倍单萜 D.二倍单萜＞二萜＞倍单萜＞单萜 E.单萜＞二倍单萜＞二萜＞倍单萜

天然药物化学试题及答案

天然药物化学试题及答案 第一章（一） 一、名词解释 1、高速逆流色谱技术 2、超临界流体萃取技术 3、超声波提取技术 4、二次代谢过程 答案 1、它是依靠高速行星式旋转产生的离心力使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管中，并使流动相单向、低速地通过固定相，由于不同的物质在两相中具有不同的分配系数，其在柱中的移动速度也不一样，从而实现样品的一种分离方法。 2、是指在临界温度和临界压力以上，以接近临界点状态下的流体作为萃取溶剂，利用其在超临界状态下兼有液体和气体的双重性质选择性地溶解其他物质，先将某一组分溶解，然后通过控制温度和压力，使临界流体变成普通气体，被溶物会析出，从而从混合物中得以分离地技术。 3、是指以超声波辐射压强产生的骚动效应、空化效应和热效应，引起机械搅拌、加速扩散溶解的一种新型的利用外场介入的溶剂强化提取方法。 4、植物体在特定的条件下，以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶A 、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等为原料和前体，经历不同的代谢途径，生成生物碱、萜类等化合物的过程称为二次代谢过程。 二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、D； 2、C； 3、A； 4、A； 5、B 1、纸层析属于分配层析, 固定相为：（） A. 纤维素 B. 展开剂中极性较小的溶液 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水 2、硅胶色谱一般不适合于分离（） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物

Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 3、比水重的亲脂性有机溶剂有： A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是： Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法 Ｃ、渗漉法Ｄ、浸渍法 5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 萜类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 6、C； 7、A； 8、B； 9、C 6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有 A．醇提水沉法B．铅盐沉淀法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法 7、与水不分层的有机溶剂有： A. CHCl3 B. 丙酮 C. Et2 O D. 正丁醇 8、聚酰胺层析原理是 A物理吸附B氢键吸附C分子筛效应D、化学吸附 9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为： A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 三、判断对错 1、× 2、√ 3、√ 4、√ 5、× 6、√ 7、√； 8、×；9×；10√； 1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。(×) 2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之为一次代谢产物。（√） 3、二氧化碳超临界流体萃取方法提取挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。（√） 4、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法（√） 5、铅盐沉淀法常用于中药生产中除去杂质。（×）