盐溶液中离子浓度大小的比较一、基本知识在盐溶液中存在平衡：水的电离平衡、盐的水解、弱电解质的电离平衡。
（H＋）与c（OH－）的关系：
中性溶液：c（H＋）＝c（OH－）（如NaCl溶液）
酸性溶液：c（H＋）＞c（OH－）（如NH4Cl溶液）
碱性溶液：c（H＋）＜c（OH－）（如Na2CO3溶液）
恒温时：c（H+）·c（OH－）＝定值（常温时为10－14）
2.电荷守恒：盐溶液中阴、阳离子所带的电荷总数相等。
如NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－）
如Na2CO3溶液中：c（Na+）＋c（H+）＝2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－）
3.物料守恒：某元素各种不同存在形态的微粒，物质的量总和不变。
如 mol/L NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（NH3·H2O）＝ mol/L
如 mol/L Na2CO3溶液中：c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（H2CO3）＝ mol/L
4.质子守恒：溶液中水电离出的H＋与OH－相等
如Na2CO3溶液中：c（OH－）＝c（HCO3-）＋2c（H2CO3）＋c（H+）
二、解题方法和步骤
1.判断水解、电离哪个为主。
（1）盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等。
（2）盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等。
（3）盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐，
以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；
以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等。
（4）根据题意判断：
如某温度下NaHB强电解质溶液中：
当c（H+）＞c（OH－）时：以HB－的电离为主；
当c（H+）＜c（OH－）时，以HB－的水解为主。
对于弱酸HX与强碱盐（NaX式）的混合溶液中：
当c（H+）＞c（OH－）时，以HX的电离为主；
当c（H+）＜c（OH－）时，以X－的水解为主。
对于弱碱ROH与强酸盐（RCl式）的混合溶液中，情况则相反。
2.运用盐溶液中的以上四种关系进行综合分析判断，得出正确结论。
三、例题分析
【例题1】将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与NaX溶液等体积混合，测得混合后溶液中c（Na+）＞c（X－），则下列关系错误的是（）。
（H+）＞c（OH－）（HX）＞c（X－）
（X－）＋c（HX）＝2 c（Na+）（HX）＋c（H+）＝c（Na+）＋c（OH－）
【解析】以HX的电离为主，则c（H+）＞c（OH－）；以X－的水解为主，则
c（H+）＜c（OH－）。现有：（1）已知条件c（Na＋）＞c（X－）；
（2）电荷守恒c（Na+）＋c（H+）＝c（X－）＋c（OH－）；
（3）物料守恒2 c（Na+）＝c（X－）＋c（HX）。由（1）和（2）可知一定有
c（H+）＜c（OH－），所以应考虑X－的水解，故选项A，由（3）可知C对，由（2）和（3）二式合并得D，故D对。
答案：A
【例题2】相同温度下，等体积物质的量都为 mol/L的KCl和CH3COOK溶液的两种溶液中，离子总数相比较（）。
A.前者多
B.一样多
C.后者多
D.无法判断
【解析】错误的分析：（1）CH3COO－因水解而减少，选A。（2）因有下列水解平衡： CH3COO－＋H2O CH3COOH ＋ OH－，发生水解的CH3COO－与生成的OH－个数相等，选B。
正确分析：根据电荷守在KCl和CH3COOK溶液中分别有：
c（Na+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－），
c（Na+）＋c（H+）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）。两溶液中的c（Na+）相等，而由于CH3COO－的水解，便溶液呈碱性，导致
c（H+）前者比后者大，所以有c（Cl－）＋c（OH－）＞c（CH3COO－）＋c（OH－）故选A。
四、溶液中微粒(除水分子)浓度大小的比较常见题型1、不等式关系（1）、多元弱酸溶液
例1．L的H2S溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是__________.
解析：在H 2S溶液中有H2S H+ + HS－，HS— H+ + S2－，因为多元酸的电离以第一步为主，第二步电离较第一步弱的多，但两步都电离产生H+。
答案：c (H+)＞c (HS—)＞c (S2－)＞c (OH－)。
点拨：判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：（显性离子）＞（一级电离离子）＞（二级电离离子）＞（水电离出的另一离子）
（2）、一元弱酸的正盐溶液
例2．L的CH3COONa溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是______.
解析：在CH 3COONa溶液中CH3COONa ===Na++ CH3COO—，CH3COO－ + H2O CH3COOH + OH
－，从而使c(CH
3COO －)降低且溶液显碱性，有c(Na+)＞c(CH
3COO
－)， c (OH－)＞c(H+)。因盐
的水解程度一般较小，则有c(CH3COO—)＞c(OH—)。
答案：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)。
点拨：判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）
（3）、二元弱酸的正盐溶液
例3．L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是_______.
解析：在Na 2CO3溶液中Na2CO3 ===2Na+ + CO32－，CO32－+ H2O HCO3－ + OH－，HCO3－+ H2O
H 2CO3 + OH－，CO3－水解使溶液县碱性，有c(OH－)＞c(H+)。由于 CO3—少部分水解，有c(CO32－)＞c(HCO3－)，H CO3－又发生第二步水解，有c (OH－)＞c (HCO3－)，第二步水解较第一步水解弱的多，那么c(OH－)、c(H CO3－)相差不大，但c(H+)比c (OH－)小的多，因此c(OH －)＞c(HCO
3
－)
答案：c(Na+)＞c(CO32—)＞c(OH—)＞c(HCO3—) ＞c(H+)。
点拨：判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）
（4）、二元弱酸的酸式盐溶液
例4．L的NaHCO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是_________.
解析：NaHCO 3溶液中存在NaHCO3===Na++ HCO3－，HCO3－+ H2O H2CO3+ OH－，HCO3—
H+ + CO32－，其水解程度大于电离程度，因此溶液显碱性。有c(OH－)＞c(CO32－)。由于少部分水解和电离，则c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(CO32－)。又因为HCO3—电离产生的H+与CO32－数目相同，而H 2O H+ + OH—因此：c(H+)＞c(CO32－)。
答案：c (Na+)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H+)＞c(CO32－)。
点拨：判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）＞（电离得到的酸跟离子）
多元弱酸的酸式根既能水解又能电离，判断相关离子浓度大小时要掌握两个“量”的问题，其一，水解和次级电离程度都比较小，使产生的新离子浓度比保留下来的旧离子（酸式根）浓度小；其二，多数弱酸的酸式根水解趋势大于电离趋势，使得c(OH－)＞c(H+)。中学
阶段常见例外的有NaHSO3和NaH2PO4这两种弱酸的酸式盐电离程度大于水解程度，导致其水
溶液显酸性。
（5）、不同溶液中同一离子浓度的比较
例5．在相同物质的量浓度的下列各溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4。c(NH4+)
由大到小的顺序是___________.
解析：在①中存在NH 4Cl=== NH4+ + Cl—, NH4+ + H2O NH3·H2O + H+
在②中存在CH 3COONH4 === CH3COO— + NH4+，NH4+ + H2O NH3·H2O + H+
CH 3COO— + H2O CH3COOH + OH—，在③中存在NH4HSO4=== NH4+ + H+ +SO42—
由于③中H+的存在抑制NH4+的水解，因此③中c(NH4+)最大，由于②中存在双水解，促进NH4+
水解，故②中c(NH4+)最小。
答案：③＞①＞②
点拨：该类型题要看溶液中其它离子对的其影响。
（6）、混合溶液中各离子浓度大小的比较
①若酸与碱恰好完全以应，则相当于一种盐溶液.
②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质的电离程度＞盐的水解程度.
例题6：（1996年上海高考题）物质的量浓度相同的下列溶液中，含微粒种类最多的是 [ ] A．CaCl2 B．CH3COONa C．NH3 D．K2S
选D
例题7：（1997年全国高考题）将下列物质置于1L水中充分搅拌后，溶液中阴离子数最多的
是 [ ]A．KCl B．Mg(OH)2 C．Na2CO3 D．MgSO4
选C．
例题8：下列物质的溶液中，所含离子种类最多的溶液是 [ ]A．Na2S B．Na3PO4 C．Na2CO3 D．AlCl3
例9. L的NH4Cl溶液和L的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排列顺序是
_________________.解析：在该溶液中，NH3·H2O的电离与NH4+的水解相互抑制，NH3·H2O
的电离程度大于NH4+的水解程度，溶液显碱性：c(OH－)＞c(H+)，同时c(NH4+)＞c( Cl－)。要
进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度大小的要素。
答案：c (NH4+)＞c ( Cl－) ＞c (OH－) ＞c (H+)。
点拨：常见的醋酸和醋酸钠溶液等浓度共存时，其电离程度大于水解程度，混合液显酸性。
1、等式关系。（1）电荷守恒例10. 某地的雨水呈酸性，取其少量进行检测，其
中含各离子的物质的量浓度分别为：
c (Na+)＝×10－5mol·L－1，c(Cl－)＝×10－5mol·L－1，c(SO42－)＝×10－6mol·L－1，c (NH4+)＝×10－6mol·L－1，则雨水中氢离子的物质的量浓度是多少
解析：该题可采用电荷守恒法：c (Na+) + c (NH4+)+ c (H+)酸+ c (H+)水＝c (OH－)水+ c(Cl－) +2c (SO42－)，由于溶液显酸性，c (OH－)水很小，且有：c (H+)水＝ c (OH－)水，即由水电离出来的氢离子和氢氧根离子的数目相等，故可以略去不计。代入数据有：×10－5mol·L－1＋×10－6mol·L－1＋c (H+) ＝×10－5mol·L－1＋2××10－6mol·L－1，解得：c(H+) ＝×10－5mol·L－1
答案：c(H+) ＝×10－5mol·L－1
点拨：在解答此题时有的学生往往列出：c(Na+) + c(NH4+)+ c(H+)＝c(Cl－) + c(SO42－)而导致计算产生错误，究其原因是对电荷守恒没有理解透彻。电荷守恒是用离子的浓度或物质的量来表示电荷关系的，所以不仅要考虑离子的浓度或物质的量，还要考虑离子所带的电荷。
（2）物料守恒例如在NaHCO3溶液中，n(Na+) : n(C) ＝1 : 1，推出：c(Na+) ＝c(HCO3
－) +c(CO
32－) + c(H
2CO3)。例11. 写出K3PO4 溶液中存在的物料守恒关系式
___________________。解析：在K3PO4 溶液中，PO43－部分水解成HPO42－、H2PO4－、H3PO4，其物料守恒关系式为：c(K+) ＝3[c (PO43－) + c(HPO42－) + c(H2PO4－) + c(H3PO4)]
＝3c(PO43－)+ 3c(HPO42－) + 3c(H2PO4－) + 3c(H3PO4)
答案：c(K+) ＝3c(PO43－)+ 3c(HPO42－) + 3c(H2PO4－) + 3c(H3PO4)
（3）质子守恒如Na2S溶液中：c (H3O＋) + c (HS－) + 2c (H2S) ＝c (OH－)或c (H＋) +
c (HS－) + 2c (H2S) ＝c (OH－)
1.综合应用举例例1
2. 下列关于电解质溶液中离子浓度关系的说法正确的是
A. 0.1mol/L的NaHCO3溶液中离子浓度的关系：c(Na+)＝c(HCO3－) + c(H2CO3) + 2c(CO32－)
B. L的NH4Cl溶液和L的NH3·H2O等体积混合后离子浓度的关系：c( Cl－)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c (OH－)
C. 常温下，向醋酸钠溶液中滴加少量醋酸使溶液的pH＝7，则混合溶液中：c(Na+)＝c(CH3COO－)
D. KHS溶液中存在等式关系：c(S2－) + c(OH－) ＝c(H+) + c(H2S)
解析：A选项是等式关系，因含有电中性的H2CO3，故是“物料平衡”。原物质NaHCO3中Na+和HCO3－物质的量相等，根据碳原子守恒，A式不成立；B选项关键是NH4+与NH3·H2O 在互变中的相对程度，作为一个典型的问题要求我们记住结论，铵盐与氨水等浓度时，溶液
显碱性，B项错误。由电荷平衡可以得出C选项正确，因为pH＝7，c(OH－)＝ c(H+)，代入电荷平衡式：c(Na+) + c(H+) ＝c(CH3COO－) + c(OH－)就得选项C。D选项中既有电中性的H2S分子，又有OH－、H+，这种式子通常要由溶质的物料平衡和溶液的电荷平衡式叠加得出。电荷平衡式：c(K+) + c(H＋) ＝c(OH－) + c(HS－) + 2c(S2－)，物料平衡式：c(K+)＝c(HS －) + c(H
c(S2－)；两式联合求出D选项正确。
2S) +
答案：C、D
例13. 常温下，如果取L的HA溶液与L的NaOH溶液等体积混合（忽略混合后体积变化），测得混合后溶液的pH＝8，试回答下列问题
（1）求出混合溶液中下列算式的精确计算结果：
c(Na+)－c(A－) ＝ _________ mol/L；c(OH－)－c(HA－) ＝ _________ mol/L。
（2）在含有A－、Na＋、H＋、OH－的水溶液中，如果出现下列关系，请将它们在溶液中可能对应的溶质分子填在横线上：
①c(Na+)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)：_________________________；
② c(A－)＞c(Na+)＞c(H＋)＞c(OH－)：_________________________；
③ c(Na+)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)：_________________________。
解析：（2）由于HA与NaOH溶液恰好完全反应，且混合后pH＝8，所以为强碱弱酸盐，故HA为弱酸。根据电荷守恒：c(Na+) + c(H＋)＝c(A－) + c(OH－)得：c(Na+)－c(A－)＝c(OH －) －c(H＋) ＝10－6 mol/L －10－8 mol/L ＝×10－7 mol/L。根据物料守恒得：c(HA) + c(A －) ＝c(Na+) ＝ mol/L，联合上两式得出：c(OH－)－c(HA－) ＝ c(H＋) ＝ 10－8 mol/L；（2）顺序①中显碱性，且c(Na+)＞c(A－)，可能是单一物质水解平衡，故溶质只能是NaA，若两种物质只能是电离平衡为主，水解为辅，则盐NaA中含有微量NaOH；顺序②中显酸性，且c(A－)＞c(Na+)，只能是电离平衡为主，水解平衡为辅，两种物质为盐NaA中含酸HA微量，故溶质为NaA和HA。顺序③中显碱性，且c(Na+)＞c(A－)，只能是电离平衡为主，水解平衡为辅，两种物质为盐NaA中含碱NaOH适量，故溶质为NaA和NaOH。
答案：（1）×10－7；1×10－8
（2）①NaA或NaA和NaOH ②NaA和HA ③NaA和NaOH。
2.高考试题赏析：
【例题1】（2010年上海高考卷16）下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是
A．氨水与氯化铵的pH＝7的混合溶液中：c(Cl－)＞c(NH4+)
B．pH＝2的一元酸和pH＝12的一元强碱等体积混合： c(OH－)＝c(H+)
C．mol·L－1的硫酸铵溶液中：c(NH4+)＞c(SO42－)＞c(H+)
D．mol·L－1的硫化钠溶液中：c(OH－)＝c(H+) + c(HS－) + c(H2S)
解析：氨水和氯化铵混合溶液的pH=7时，溶液中c(OH－)＝c(OH－)，根据电荷守恒则c(Cl +)，A错；由于pH＝2的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当其是弱酸时，酸过量－)＝c(NH
4
则溶液中c(OH－)＞c(OH－)，B错；－1的硫酸铵溶液中，铵根离子部分水解，根据物质的组成，
可知：c(NH4+)＞c(SO42－)＞c(H+)，C对；1 －1的硫化钠溶液中，根据物料守恒，可知c(OH－)
＝c(H+) + c(HS－) + 2c(H2S)，D错。答案：C
点拨：此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。在解答该类的题目时，核心是抓住守恒，
其包括：电荷守恒、物料守恒和质子（氢离子）守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带
正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒：
是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。
【例题2】（2010四川理综卷10）有关①100 mL mol/L NaHCO3、②100 mol/L Na2CO3两
种溶液的叙述不正确的是A.溶液中水电离出的H+ 个数：②＞① B.溶液中阴离子的物质的
量浓度之和：②＞① C.①溶液中：c(CO32－)＞c(H2CO3) D.②溶液中：c(HCO3－)＞c(H2CO3) 解析：本题考查盐类水解知识；盐类水解促进水的电离，且Na2CO3的水解程度更大，碱性更强，故水中电离出的H+ 个数更多，A项正确；B②钠离子的物质的量浓度为 mol/L而①钠离
子的物质的量浓度为 mol/L根据物料守恒及电荷守恒可知溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②＞①，B项正确；C项NaHCO3水解程度大于电离所以C(H2CO3)＞c(CO32－)；D项Na2CO3 中
的CO32－分步水解，第一步水解占主要地位且水解大于电离，D项正确。C、D两项写出它们
的水解及电离方程式也能判断。Na 2CO3的水解：第一步：CO32－+ H2O HCO3－+ OH－、第二步：HCO－+ H 2O H2CO3 + OH－。答案： C
3.跟踪练习【练习1】. 在K2CO3溶液中，下列等量关系正确的是：
A. c (OH－) ＝c (H+) + c (HCO3－) + c (H2CO3)
B. 2c (Na+) ＝c (CO32－) + c (HCO3－) + c (H2CO3)
C. c (Na+) + c (OH－) ＝ c (H+) + 2c (CO32－) + 3c (HCO3－) + 4c (H2CO3)
D. c (Na+) + c (H+) ＝c (HCO3－) + c (CO32－) + c (OH－)
解析：由质子守恒知：A项正确的是c (OH－) ＝c (H+) + c (HCO3－) + 2c (H2CO3)，
由物料守恒知：B项正确的是c (Na+) ＝ 2c (CO32－) + 2c (HCO3－) + 2c (H2CO3)，由质子
守恒和物料守恒联合推出C项正确，由电荷守恒知：D项正确的是c (Na+) +c(H＋) ＝c(HCO3 2－) + c (OH－)。答案：C 在实际应用中，要结合电解质溶液中盐类水解以及－) + 2c (CO
3
离子浓度大小的比较等方面的知识，在练习过程中加深认识，只有加强训练，才能熟练掌握
三个守恒的适用条件，这样才能考出好的成绩。
【练习2】下列浓度关系正确的是A. 氯水中：c(Cl2)＝2[c(ClO－) + c(Cl－) + c(HClO)]
B. 氯水中：c(Cl－)＞c(H+ )＞c(OH－)＞c(ClO－)
C. 等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na+) ＝c(CH3COO－)
D. Na2CO3溶液中：c(Na+) ＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－) ＞c(H+ )
解析：根据氯水中所含粒子的种类可知氯水中也含有氯气分子A设置了一个貌似物料
守恒的式子而忽视了氯气分子的存在，故A错；根据Cl 2 +H2O HClO + H+ + Cl－，HCl完
全电离，而HClO部分电离，可知正确的顺序c(H+)＞c(Cl－)＞c(ClO－)＞c(OH－)，B错；C 项等物质的量的强碱与弱酸混合生成强碱弱酸盐溶液显碱性c(OH－)＞c(H+)，再根据溶液中电荷守恒可以判断c(Na+) ＞c(CH3COO－) ；答案：D正确点拨：该题重点考查溶液中离子浓度大小比较，只要我们抓住三个守恒一切问题便迎刃而解。
【练习3】向体积为·L－1CH3COOH溶液中加入体积为V b的·L－1KOH溶液，下列关系错误的是V a＞V b时：c(CH3COOH) +c(CH3COO－)＞c(K+）
B. V a＝V b时：c(CH3COOH) +c(H+)＞c(OH－）
C. V a＜V b时：c(CH3COO－)＞ (K+）＞c(OH－）> c(H）
D. V a与V b任意比时：c(K+）+ c(H+) ＝c(OH－）+ c(CH3COO－)
解析：若Va＞Vb，醋酸过量，根据物料守恒可知，n(CH3COOH)+ n(CH3COO－)＝，n(K+)＝，则A选项正确；若Va＝Vb，反应后为CH3COOK溶液，由于的CH3COO－水解而显碱性，根据质子守恒可知，B选项正确；若Va＜Vb，说明碱过量，当碱液加的量足够多，则可以存在c(K+)＞c(CH3COO－)，C选项错误；D选项符合电荷守恒，正确。答案：C
〖练习4〗在Na2S溶液中存在着下列关系不正确的是( B )
A. c(Na+)=2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
B. c(Na+)＋c(H+)=c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
C. c(OH－)=c(H+)＋c(HS－)＋2c(H2S)
D. c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)
〖练习5〗为了配制NH4+的浓度与Cl－的浓度为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入( ③ )
①适量的HCl ②适量的NaCl ③适量的氨水④适量的NaOH
2、混合溶液：先确定混合后溶液的成分，再根据电离、分解程度分析。
如：L的盐酸与L 的氨水等体积混合(显碱性)
得NH4Cl与NH3·H2O等量混合物，∵显碱性，∴NH3·H2O的电离大于NH4+的水解。 c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)
〖练习6〗写出下列溶液中微粒浓度大小关系式
⑴L的盐酸与L 的氨水等体积混合：_生成NH4Cl，同单一溶液
⑵L的NaOH溶液与L 的醋酸等体积混合(显酸性)
得CH3COONa与CH3COOH等量混合物，∵显酸性，∴CH3COOH的电离大于CH3COO-的水解。c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)＞c (H+)＞c(OH-)
⑶L的NaOH溶液与L 的HCN溶液等体积混合(显碱性)
得NaCN与HCN等量混合物，∵显碱性，∴CN-的水解大于HCN的电离。
c(HCN)＞c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c (H+)
⑷pH＝10的NaOH溶液与pH＝4的醋酸等体积混合
NaOH稀，醋酸浓，得CH3COOH中含少量CH3COONa的混合物，显酸性，以CH3COOH的电离为主。c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c (H+)＞c(OH-)
五、巩固练习1.已知某溶液中有四种离子：X+、Y－、H+、OH－，下列分析结果肯定错误的是（）A .c（Y－）＞c（X+）＞c（H+）＞c（OH－）B. c（X+）＞c（Y－）＞c（OH－）＞c（H+）C. c（H+）＞c（Y－）＞c（X+）＞c（OH－）D .c（OH－）＞c（X+）＞c（H+）＞c（Y－） 2.在Na2S溶液中存在的下列关系不正确的是（）A. c（Na+）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c （H2S） B. c（Na+）＋c（H+）＝2c（OH－）＋c（HS－）＋c（S2－） C. c（OH－）＝c（H+）＋c（HS－）＋2c（H2S） D. c（Na+）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）3.已知某温度下 mol/L 的NaHB强电解质溶液中c（H＋）＞c（OH－），则下列关系式中一定正确的是（）。
A. c（Na+）＝c（HB－）＋2c（B2－）＋c（OH－）
B. c（Na+）＝ mol/L≥c（B2－）
C. c（H+）·c（OH－）＝10－14
D.溶液的pH ＝1
4.物质的量浓度相同（ mol/L）的弱酸HX与NaX溶液等体积混合，溶液中微粒浓度关系错误的是（）。
A. c（Na+）＋c（H+）＝c（X－）＋c（OH－）（HX）＋c（X－）＝2c（Na+）
C.若混合溶液呈酸性：则c（X－）＞c（Na+）＞c（HX）＞c（H+）＞c（OH－）
D.若混合溶液呈碱性：则c（Na+）＞c（HX）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+）
5、相同条件下，等体积、等物质的量浓度的NaNO3和NaHCO3两份溶液中，阴离子总数相比较（）。
A.前者多
B.一样多
C.后者多
D.无法判断【解析】1. 由电荷守恒可知：c（H+）＋c（X+）＝c（OH－）＋c（Y－），所以C是不可能的。答案：C
溶液中存在着S2－、HS－两种离子的水解平衡和水的电离平衡，同时还存在两个守恒关系：（1）电荷守恒：c（Na+）＋c（H+）＝2 c（S2－）＋c（HS－）＋c（OH－），
（2）物料守恒：c（Na+）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S）。将（1）和（2）两式相减
得C，又因水解程度小，故A、C、D正确。答案：B
3.在NaHB溶液中由于c（H+）＞c（OH－），所以是HB－的电离为主，HB－可能部分电离，也可能完全电离，故D错；由电荷守恒可知A错；因某温度不一定是常温，故C错；根据物料守恒B对。答案：B
4.在HX与NaX的混合液中，根据电荷守恒A对；根据物料守恒B对；若混合液呈酸性，应以HX的电离为主，C对；若混合液呈碱性，应以X－的水解为主，但水解程度不大，有c（HX）＞c（Na+）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+），故D错。答案：D
5.在NaNO3和NaHCO3两溶液中，根据电荷守恒分别有下列等式：
（1）c（Na+）＋c（H+）＝c（NO3-）＋c（OH－）
（2）c（Na+）＋c（H+）＝2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－）
因两溶液中的c（Na+）相同，而由于HCO3-的水解，使前者的c（H+）大于后者，所以有
c（NO3-）＋c（OH－）＞2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－）＞c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH －）。
答案：A
（1）这种在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。（2）只有弱酸的阴离子或弱碱的阳离子才能与H+或OH-结合生成弱电解质。（3）盐类水解使水的电离平衡发生了移动，并使溶液显酸性或碱性。（4）盐类水解反应是酸碱中和反应的逆反应。（5）盐类水解是可逆反应，反应方程式中要写“”号。【讨论】分析Na2CO3的水解过程，写出有关反应的离子方程式。【板书】（2）Na2CO3的水解
第一步：CO32- + H2O HCO3- + OH-（主要）
第二步：HCO3- + H2O H2CO3 + OH-（次要）
【强调】（1）多元弱酸的盐分步水解，以第一步为主。
（2）一般盐类水解的程度很小，水解产物很少。通常不生成沉淀或气体，也不发
生分解。在书写离子方程式时一般不标“↓”或“↑”，也不把生成物（如H2CO3、NH3·H2O 等）写成其分解产物的形式。
四、盐类水解离子方程式的书写1.一般不用可逆符号，且无沉淀和气体生成。2.多价阴离子的水解反应分步写其离子方程式。3.弱酸强碱盐和强酸弱碱盐混合时相互促进水解。
五、盐类水解知识的应用1．盐溶液的酸碱性判断根据盐的组成及水解规律分析。“谁弱谁水解，谁强显谁性”作为常规判断依据。 例题：分析：
溶液是显酸性还是显碱性为什么分析： 溶液是显酸性还是显碱性为什么2．比较溶液中酸碱性的相对强弱。
“越弱越水解”例题：分析
溶液与 溶液的碱性强弱∵ 的酸性比 酸性强。 ∴ 水解程度大于AC-水解程度。∴ 溶液碱性强于
溶液碱性。3．溶液中离子浓度大小的比较电解质水溶液中存在着离子和分子，它们之间存在着一些定量关系。也存在量的大小关系。（1）大小比较：①多元弱酸溶液，根据多元酸分步电离，且越来越难电离分析。如：在 溶液中，
②多元弱酸正盐溶液，根据弱酸根分步水
解分析。如：在Na2CO3溶液中Na+ > CO32- > OH- > HCO3- > H+ ③不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其影响因素。④混合溶液中各离子浓度比较，要进行综合分析，要考虑电离、水解等因素。（2）定量关系（恒等式关系）①应用“电荷守恒”分析：电解质溶液呈电中性，即溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等。盐类 实例 能否水解 引起水解的离子
对水的电离平衡的影
响
溶液的酸碱性
强碱弱酸盐 CH3COONa
能 弱酸阴离子 促进水的电离 碱性 强酸弱碱盐 NH4Cl
能 弱碱阳离子 促进水的电离 酸性 强酸强碱盐 NaCl 不能 无 无 中性
如Na2CO3溶液中，阳离子有和，阴离子有，，，根据电荷守恒原理有：；在Na2S溶液根据电荷守恒原理有
②应用“物料守恒”方法分析。电解质溶液中某一组份的原始浓度（起始浓度）应等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。如：晶体中，
在溶液中：
【例题分析】1.在溶液中存在的下列关系中不正确的是：（）
A．
B．
C．
D．
解题思路：a．电荷守恒，即.........（1）b．物料守恒，即晶体中：；在溶液中S元素存在形式有三种，及∴ (2)
将（2）－（1）得综上分析，关系正确的有A．C．D。答案：【B】【科学视野】盐的水解常数以MA型弱酸强碱盐为例： Kh =Kw / Ka (Ka 为对应弱酸的电离常数)具体的推导过程见教材P61【随堂练习】1．为了除去酸性溶液中的，可在加热搅拌下加入一种试剂过滤后，再加入适量盐酸，这种试剂是（）A．B．NaOH C． D. 2、下列各物质中，指定微粒的物质的量为1：1的是（）A．中的和B．的纯水中
和C．中电子和中子 D．明矾溶液中与3．下列溶液加热蒸干后，不能析出溶质固体的是（）
A． B． C． D．
一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞ c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。 ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS- S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。 2.水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。 【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-， 2H2O2OH-+2H+， 2NH3·H2O，由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。 ⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中 c(OH-)＞c(H+)； ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如Na2CO3溶液中微粒浓度关系。【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为：CO32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-)＞c(HCO3-)。 二、电荷守恒和物料守恒 1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)
高二化学溶液中离子浓度大小比较专题（用） 一、相关知识点梳理: 1、电解质的电离 强电解质在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中 是少部分发生电离的。多元弱酸如H 2CO 3 还要考虑分步电离： H 2CO 3 H+＋HCO 3 -；HCO 3 -H+＋CO 3 2-。 ２、水的电离 水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离， H 2 O H+＋OH-。水电离出的[H+]＝[OH-] 在一定温度下，纯水中[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。 在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大。 ３、盐类水解 在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。关于盐的水解有这么一个顺口溜“谁弱谁水解，谁强显谁性” 多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO 32-＋H 2 O HCO 3 -＋OH-、HCO 3 -＋H 2 O H 2 CO 3 ＋OH-。 ４、电解质溶液中的守恒关系 电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。 如Na 2CO 3 溶液中：[Na+]＋[H+]＝[HCO 3 -]＋2[CO 3 2-]＋[OH-] 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如Na 2CO 3 溶液中n(Na+)：n(c)＝2：1，推出： c(Na+)＝2c(HCO 3 -)＋2c(CO 3 2-)＋2c(H 2 CO 3 ) 水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。 如在0.1mol·L－1的Na 2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H 2 S)。 质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH 4 HCO溶液中H O+、H CO为得到质子后的产物；NH、OH-、CO2-为失去质子后的产物，故有以下关系： c(H 3O+)+c(H 2 CO 3 )=c(NH 3 )+c(OH-)+c(CO 3 2-)。 列守恒关系式要注意以下三点： ①要善于通过离子发生的变化，找出溶液中所有离子和分子，不能遗漏。 ②电荷守恒要注意离子浓度前面的系数；物料守恒要弄清发生变化的元素各离子的浓 度与未发生变化的元素之间的关系；质子守恒要找出所有能得失质子的微粒，不能遗漏。 ③某些关系式既不是电荷守恒也不是物料守恒通常是两种守恒关系式通过某种变式 而得。 解题指导 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化
高中化学离子浓度大小比较练习题 一、单选题 -7 -11 -1 1.25 C° 时，H2CO3 ，的K al =4. 2 10-7，K a2=5. 6 10-11。室温下向10 mL0. 1 mol L-1 Na2CO3 中逐滴加入0. 1 mol L-1HCl 。图是溶液中含 C 微粒物质的量分数随pH 降低而变化的图像( CO2 因有逸出未画出)。下列说法错误的是( ) A. A 点溶液的pH<11 B. B 点溶液：c Na+=c HCO3-+c CO32-+c H2CO3 2- + C. A →B 的过程中，离子反应方程式为：CO23-H+HCO 3 D. 分步加入酚酞和甲基橙，用中和滴定法可测定 Na2CO 3 ，与NaHCO 3 ，混合物组成 - 1 -1 2.实验测得0.5mol L·- 1CH 3COONa 溶液、0.5mol L·-1 CuSO4 溶液以及H2O 的pH 随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( ) +- A. 随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH - )
c R( COOH ) c(RCOOH)+c(RCOO -) CH 3CH 2COOH)溶液中 δRCOOH 与 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是 ( ) A. 图中 M 、N 两点对应溶液中的 c(OH )比较：前者 >后者 B. 丙酸的电离常数 K= 10 4.88 C. 等浓度的 HCOONa 和CH 3CH 2 COONa 两种榕液的 pH 比较：前者 > 后者 D. 将 0. 1 mol/L 的 HCOOH 溶液与 0. 1 mol/L 的 HCOO-Na 溶 液 等 体 积 混 合 ， 所 得 溶 液 中 ： c Na >c H COOH >c H - COOH - >cc HO + 4. 常温下 ,Ksp(CaF 2)=4×10-9,Ksp (CaSO 4)=9.1×10-6。取一定量的 CaF 2固体溶于水 ,溶液中离子浓度 的 变化与时间的变化关系如图所示。下列有关说法正确 ( ) A. M 点表示 CaF 2 的不饱和溶液 B. 常温下 ,CaF 2的饱和溶液中 ,c(F -) = 10-3 mol/L C. 温度不变， t 时刻改变的条件可能是向溶液中加 了 KF 固体, CaF 2的 K sp 增大 D. 常温下 ,向 100 mL CaF 2的饱和溶液中加入 100 mL 0.2 mol/L Na 2SO 4溶液,平衡后溶液中的 c(Ca 2+) 约为 9. 1× 10-5 mol/L 5. 常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸( H 2X )溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图 所 示。下列叙述错误的是( ) B. 随温度升 高， CH 3COONa 溶液的 c(OH )减小 C. 随温度升高， CuSO 4 溶液的 pH 变化是 K w 改变与水解平衡移动共同作用的结果 D. 随温度升高， 动方向不 CH 3COONa 溶液和 CuSO 4 溶液的 pH 均降低，是因为 CH 3COO - 、 Cu 2+水解平衡 移 3.25 C °时，改变 0. 1 mol/L 弱酸 RCOOH 溶液的 pH ，溶液中 RCOOH 分 子 的 物 质 的 量 分 数 δRCOOH 随 之 改 变 [ 已 知 δ(RCOOH )= ] ，甲酸 (HCOOH) 与丙酸
溶液中离子浓度大小的比较 １．溶液中离子浓度大小比较的规律 （1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，c(H+)>c(H2PO4－)>c(HPO42－) > c(PO43－)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na CO3溶液中，c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)> 2 c(HCO3－)。 （2）不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl ②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)浓度的大小为③>①>②。 （3）如果题目中指明溶质只有一种物质（该溶质经常是可水解的盐），要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。 （4）如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。 （5）若题中全部使用的是“＞”或“＜”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。 （6）对于HA 和NaA的混合溶液（多元弱酸的酸式盐：NaHA），在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解大于电离，则有c(HA) > c(Na+)>c(A－) ，显碱性；若电离大于水解，则有c(A－) > c(Na+)> c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同（或不水解、不电离），则c(HA) =c(Na+)=c(A－)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA)或c(A－)的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH－)都很小。 【例1】把0.2 mol·L－1的偏铝酸钠溶液和0.4 mol·L－1的盐酸溶液等体积混合，混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是 A．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)>c(H+)>c(OH－)B．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)> c(OH－)> c(H+) C．c(Cl－)> c(Na+) > c(Al3+) > c(H+) > c(OH－) D．c(Na+)> c(Cl－)> c(Al3+) > c(OH－) > c(H+) 【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后，发生反应：NaAlO2+HCl+H2O ===NaCl+Al(OH)3，显然，盐酸过量，过量的盐酸与Al(OH)3进一步反应：Al(OH)3+3HCl=== AlCl3+ 3H2O，故反应后，溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液，Cl－浓度最大，反应前后不变，故仍然最大，有部分Al存在于没有溶解的Al(OH)3沉淀中，若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同，故c(Na+) > c(Al3+)，由于AlCl3水解溶液呈酸性，故c(H+) > c(OH－)，故正确答案为C。 【答案】C。 【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离： H2A H++HA－HA－H++A2－ 已知相同浓度时的H2A的电离比HA－电离容易，设有下列四种溶液： A．0.01 mol·L－1的H2A溶液 B．0.01 mol·L－1的NaHA溶液 C．0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1NaHA溶液等体积混合液 D．0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白(填代号)： (1)c(H+)最大的是_______，最小的是______。 (2)c(H2A)最大的是______，最小的是______。 (3)c(A2－)最大的是_______，最小的是______。 (1)A D(2)A D(3)D A 【例3】把0.02 mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，若c(H+)>c(OH —)，则混合液中粒子浓度关系正确的是( ) A．c(CH3COO-)＞c(Na+) B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)
溶液中离子浓度大小比较专题（用） 相关知识点: 1、电解质的电离 电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。 强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。２５℃0.1mol/L的如CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1.32％，溶液中存在较大量的H2O和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和极少量的OH-离子。多元弱酸如H2CO3还要考虑分步电离： H2CO3H+＋HCO3-；HCO3-H+＋CO32-。 ２、水的电离 水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成H3O+和OH-，H2O H+＋OH-。在２５℃（常温）时，纯水中[H+]＝[OH-]＝1×10-7mol/L。 在一定温度下，[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。 在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的[H+]水和[OH-]水均小于10-7mol/L。在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的[H+]水或[OH-]均大于10-7mol/L。 ３、盐类水解 在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。 强酸弱碱盐如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈碱性。多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO32-＋H2O HCO3-＋OH-、HCO3-＋H2O H2CO3＋OH-。 ４、电解质溶液中的守恒关系 电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数 相等。 如NaHCO3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：[Na+]＋[H+]＝[HCO3-]＋2[CO32-]＋[OH-] 如Na2CO3溶液中：c(Na＋) ＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(OH－)＋c(HCO3－) 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等， 但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如NaHCO3溶液中n(Na+)：n(c)＝1：1，推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3) ＝c(HAc)＋c(Ac－)； 如HAc 溶液中：c(HAc) 总 水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。 如在0.1mol·L－1的Na2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)。 质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的
溶液中离子浓度大小比较总结归类(超全)
一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。 ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。 2.水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-， 2H2O2OH-+2H+， 2NH3·H2O，由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。 ⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)＞c(H+)； ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如Na2CO3溶液中微粒浓度关系。 【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为：CO32-+H2O HCO3- +OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-)＞c(HCO3-)。 二、电荷守恒和物料守恒 仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除谢谢2
离子浓度大小比较专题 一、电离理论和水解理论 1.电离理论： ⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的 电离的存在；例如 NH3·H2O 溶液中微粒浓度大小关系。b5E2RGbCAP 【分析】 由于在 NH3· H2O 溶液中存在下列电离平衡： NH3· H2O NH4++OH-， H2O
H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。p1EanqFDPw ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如 H2S 溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于 H2S 溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HSS2-+H+，H2O
H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S )＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。DXDiTa9E3d 2.水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如 NaHCO3 溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及 产生 H+的（或 OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的 酸性溶液中 c(H+) （或碱性溶液中的 c(OH-)） 总是大于水解产生的弱电解质的浓度； 例如 （NH4） 2SO4 溶液中微粒浓度关系。RTCrpUDGiT 【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-， + 2H2O 2OH-+2H+，
2 NH3·H2O，由于水电离产生的 c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分 OH-与 NH4+结合产生 NH3·H2O，另一部分 OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-) ＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。5PCzVD7HxA ⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中 c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱 性的溶液中 c(OH-)＞c(H+)；jLBHrnAILg ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如 Na2CO3 溶液中微 粒浓度关系。 【分析】 因碳酸钠溶液水解平衡为： CO32-+H2O HCO3-+OH-， H2O+HCO3H2CO3+OH-，
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所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(OH-)。 二、电荷守恒和物料守恒 1.电荷守恒：
碳酸氢钠溶液中离子浓 度大小的比较 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】
碳酸氢钠溶液中离子浓度大小的比较 NaHCO 3溶液中c （H +）和c （CO 32-）大小比较有分歧，最常见的观点有两种： 1．c （Na +）>c （HCO 3-）>c （OH -）>c （H +）>c(CO 32-) 2．c （Na +）>c （HCO 3-）>c （OH -）> c(CO 32-)>c （H +） 持观点为1的认为：在碳酸氢钠溶液中每电离1mol HCO 3-，便产生1mol CO 32-和1mol H +，在这个基础上再考虑水的电离，而每1mol 水的电离便产生1mol H +和1mol OH -因此必有c(H +)>c(CO 32-)；持观点2的认为：由于NaHCO 3的水解而使溶液呈碱性，而碱性越强则c （H +）的值越小，而c(CO 32-)的值则会越大，因此必有c(CO 32-) > c （H +）；仔细分析这两种观点可以看出问题的核心是c （H +）和c(CO 32-)的排序问题，两种观点的分析都有一定的道理，那么哪种观点更符合实际情况呢分析如下： 一、分析问题的准备知识： 1.根据气体交换动力学，CO 2在气液界面的平衡时间常需数日，因此为方便起见，我们把NaHCO 3溶液体系看成是封闭体系并加以研究。 2.由于c （H 2CO 3）/c （CO 2(aq)）=10-3，且CO 2(aq)+H 2O=H 2CO 3的速率很小，所以我们把CO 2(aq)和H 2CO 3两种物质和并成一种假象物质H 2CO 3*，且根据我们的实验和有关资料，在18-25℃时有： ①K a1=3.632310*) CO H (c )HCO (c )H (c --+=? ②K a2=3.1032310) ()()(---+=?HCO c CO c H c
图像类离子浓度大小比较 一、选择题 1．常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入LNaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是 A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化 B．酸溶液的体积均为10 mL C．a点：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) D．a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－) 2．室温下，将1．000mol/L盐酸滴入20．00mL1．000mol/L氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是 A．a点由水电离出的c（H＋）＝1．0×10－14mol/L B．b点时c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝c（Cl－） C．c点时消耗的盐酸体积：V（HCl）<20．00mL D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热 3．用·L-1的NaOH溶液滴定·L-1的H2C2O4(草酸)溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是（） A．草酸是弱酸 B．X点：c(H2C2O4)＋c(HC2O4-)=c(Na+)-c(C2O42-) C．Y点：c(H2C2O4)＋c(HC2O4-)=c(OH-)-c(H+) D．滴定过程中始终存在：c(OH-)+2c(C2O42-)+ c(HC2O4-)= c(Na+)+ c(H+) 4．常温下，相同pH的氢氧化钠和醋酸钠溶液分别加水稀释，平衡时pH随溶液体积变化的曲线如下图所示，则下列叙述正确的是
A．b、c两点溶液的导电能力相同 B．a、b、c三点溶液中水的电离程度a＞c＞b C．c点溶液中c(H+)=c(OH－)+c(CH3COOH) D．用等浓度的盐酸分别与等体积的b，c处溶液恰好完全反应，消耗盐酸体积V b=V c 5．常温下，向20 mL某浓度的盐酸中逐滴加入 mol/L的氨水，溶液pH的变化与加入氨水的体积关系如图所示。下列叙述正确的是 A．盐酸的物质的量浓度为l mol/L B．在①、②之间的任意一点：c(Cl－)＞c(NH4+)，c(H+)＞c(OH－) C．在点②所示溶液中：c(NH4+)=c(Cl－)＞c(OH－)=c(H+)，且V<20 D．在点③所示溶液中：由水电离出的c(OH－)>l0－7mol/L 6．亚氯酸钠是一种高效氧化剂、漂白剂，主要用于棉纺、亚麻、纸浆等漂白。亚氯酸钠（NaClO2）在溶液中可生成ClO2、HClO2、ClO2-、Cl－等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用，但ClO2是有毒气体。经测定，25℃时各组分含量随pH变化情况如图所示（Cl －没有画出）。则下列分析不正确的是（） A．亚氯酸钠在碱性条件下较稳定 B．25℃时，HClO2的电离平衡常数的数值K a＝10－6 C．使用该漂白剂的最佳pH为3 D．25℃时，同浓度的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合，混合溶液中有c（HClO2）＋2c（H＋）＝c（ClO2-）＋2c（OH－） 7．常温下，用?L-1HCl溶液滴定浓度为?L-1Na2CO3溶液，所得滴定曲线如图所示。下列微粒浓度大小关系正确的是
第六讲：《离子浓度大小比较》 一、解题思路 大小关系：盐溶液中的离子 > 水解平衡或电离平衡产生的离子 1.无反应：电荷守恒 三等式：原子守恒 质子守恒 2．有反应：先反应后比较 二、分类比较 （一）无反应的溶液中离子浓度大小比较 1．CH3COONa 溶液 2．Na2CO3溶液 3．NaHCO3溶液 4．H2SO3溶液 5．浓度相同的下列溶液中NH4+浓度最大的是 A. NH4Cl B. NH4HSO4 C. CH3COONH4 D. （NH4）2 SO4 （二）与反应有关的溶液中离子浓度大小比较 6．0.1mol/L HAC与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，混合后溶液中离子浓度关系： 7．0.2mol/L HAC与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，混合后溶液中离子浓度关系：8．0.2mol/L NaAC与0.1mol/L HCl溶液等体积混合，混合后溶液中离子浓度关系：9．pH=3的HAC与pH=11的NaOH溶液等体积混合，混合后溶液中离子浓度关系： 10．向10mL0.1mol/L HAC中加入0.1mol/L的NaOH 使溶液呈中性，混合后溶液中离子浓度关系如何？ 加入NaOH溶液的体积 10mL（填大于，小于或等于） 11．向150mL1 mol/L的NaOH溶液中通入标准状况下2.24L 的CO2 ,充分反应后溶液中离子
浓度关系如何？ 12．某溶液中含有Na +、 AC -、 H +、OH - 四种离子，溶液中溶质可能是什么？对应溶液的酸碱 性如何？ 三、同步练习 1.下列溶液，阴离子总浓度最小的是 A. 0.2 mol / L NaCl B. 0.1 mol / L Mg(OH)2 C. 0.2 mol / L K 2S D. 0.2 mol / L (NH 4)2SO 4 2．硫化钠水溶液中存在着多种离子和分子，下列关系式正确的是 A. c (OH －)＝c (HS －)＋c (H +)＋c (H 2S ) B. c (OH －)＝c (HS －)＋c (H +)＋2 c (H 2S ) C. c (Na +)＝c (S 2－)＋c (HS －)＋c (H 2S ) D. c (Na +)＝2 c (S 2－)＋2 c (HS －)＋2 c (H 2S ) 3．将0.1mol ·L －1的醋酸钠溶液20mL 与0.1mol ·L －1盐酸10mL 混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是 A ．c （CH 3COO －）>c （Cl －）>c （CH 3COOH ）>c （H +） B ．c （CH 3COO －）>c （Cl －）>c （H +）> c （CH 3COOH ） C ．c （CH 3 COO －）= c （Cl －）>c （H +）> c （CH 3COOH ） D ．c （Na +）+c （H +）= c （CH 3COO －）+ c （Cl －）+c （OH －） 4．将相同物质的量浓度的某弱酸HX 与NaX 溶液等体积混合，测得混合溶液中C （Na +）> C(X －)，则下列关系错误的是 A ．C （OH －）
高考热点难点离子浓度大小排序破解之法 溶液中各离子浓度大小比较的关键 内容提要：某些盐在水溶液中，由于发生了电离或水解等复杂的变化，导致溶液中粒子种类发生了变化，从而离子浓度也发生改变。比较离子浓度大小的问题是历年高考的热点和难点，突破此问题是高三化学教师历年探究的重点。笔者在多年教学实践中总结出突破此种题型的关键所在。 关键词：离子浓度排序方法 一.电离产生的离子浓度要比被电离的离子(或分子)的浓度小； 二.水解产生的离子浓度要比被水解的离子的浓度小； 三.正确运用电荷守恒和物料守恒； 四.若是混和溶液则判断是电离为主或是水解为主。 五.举例如下： 1.如、NaHSO4 只电离不水解显强酸性。Na2CO3只分步水解显碱性。 2.如、NaHCO3、K2HPO4、NaHS是水解为主，电离为次，显碱性。 3.如、NaH2PO4、NaHSO3KHSO3 、NH4HSO3是电离为主，水解为次。显酸性。 4.如、H2CO3分步电离，且第一步是主要的。H2CO3H＋＋HCO3－ HCO3－H＋＋CO32－有：C(H＋)>C(HCO3－)>C(CO32－)>C(OH－) 5.Na2CO3溶液的离子浓度大小顺序 Na2CO3===2Na＋＋CO32－CO32－＋H2O HCO3－＋OH－ HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－H2O H＋＋OH－ 电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－) 物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===1/2C(Na＋) 两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HCO3－)＋2C(H2CO3) 有：C(Na＋)>C(CO32－)>C(OH－)>C(HCO3－)>C(H＋) 6.Na2S溶液的离子浓度大小顺序 Na2S===2Na＋＋S2－S2－＋H2O HS－＋OH－ HS－＋H2O H2S＋OH－H2O H＋＋OH－ 电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HS－)＋2C(S2－) 物料守恒C(S2－)＋C(HS－)＋C(H2S)===1/2C(Na＋) 两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HS－)＋2C(H2S) 有：C(Na＋)>C(S2－)>C(OH－)>C(HS－)>C(H＋) 7.NaHCO3溶液的离子浓度大小顺序 NaHCO3===Na＋＋HCO3－H2O H＋＋OH－ HCO3－H＋＋CO32－HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－ 电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－) 物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===C(Na＋) C(OH－)===C(H＋)＋C(H2CO3)—C(CO32－) C(H＋)===C(OH－)＋C(CO32－)—C(H2CO3) 当NaHCO3的浓度很稀时C(OH－)>c(CO32－)
离子浓度大小的比较专题
高考必备化学知识得分点 离子浓度大小的比较专题 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是历年高考的热点之一．决定离子浓度大小的因素很多，诸如物质的量、电离程度、盐类水解、物质之间的反应等．要正确解题必须熟练掌握平衡知识，如电离平衡、水解平衡等；另外还要有守恒意识，如电荷守恒、物料守恒、质子守恒等。如何高效地解答此类问题，建议采取如下学习策略 一、理清一条思路，掌握分析方法 2、要养成认真、细致、严谨的解题习惯，在形成正确解题思路的基础上学会常规分析方法，例如：关键性离子定位法、守恒判断法、淘汰法、 整体思维法等。 二、熟悉二大理论，构建思维基点
1、电离（即电离理论）
知识点2：碱：电离时生成的阴离子只有OH -的化合物。 附：酸性和碱性强弱的判断依据 元素非金属性越强，其最高价氧化物对应水化物（最高价含氧酸）的酸性越强 即活泼非金属如Cl ；S ；N 对应的最高价含氧酸HC ．lO 4；H 2SO 4；HNO 3为强酸 较不活泼非金属如C ；Si ；P 对应的最高价含氧酸H 2CO 3 ； H 2 SiO 3 ；H 3PO 4为弱酸 注：同种非金属元素对应的含氧酸，非金属元素的化 合价越高，酸性越强。如H 2SO 4强酸，而亚硫酸H 2SO 3为弱酸； 高氯酸HC ．lO 4(最强酸)，而次氯酸HC ． lO(极弱酸)。 因此比较含氧酸酸性强弱，必须同为最高价含氧酸才能比较。 元素金属性越强，其最高价氧化物对应水化物（氢氧化物）的碱性越强 即活泼金属如K ；Na ；Ca 对应的氢氧化物KOH ；NaOH ； Ca(OH)2为强碱 强碱(4种)： KOH ；NaOH ； Ca(OH)2 ； Ba(OH)2 碱 弱碱：Mg(OH)2 ；Fe(OH)3 ；Cu(OH)2 ；NH 3.H 2O…… 可溶性碱： KOH ；NaOH ；
1..单一溶液中离子浓度大小的比较 (1)氯化铵溶液 ①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程。 电离： 水解： 判断溶液中存在的离子有 ②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是 (2)醋酸钠溶液 ①先分析溶液中的电离、水解过程。 电离： 水解： 判断溶液中存在的离子有 ②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是 (3)碳酸钠溶液 ①分析Na2CO3溶液中的电离、水解过程： 电离： 水解： 溶液中存在的离子有 ②溶液中离子浓度由大到小的顺序是 (4)碳酸氢钠溶液 ①分析NaHCO3溶液中的电离、水解过程： 电离： 水解： 溶液中存在的离子有 ②由于HCO－3的电离程度HCO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是(5)亚硫酸氢钠溶液 ①分析溶液中的电离、水解过程： 电离： 水解： 溶液中存在的离子有 ②由于HSO－3的电离程度HSO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是 2.混合溶液中离子浓度大小的比较 (1)物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等体积混合反应的化学方程式：NH4Cl＋NaOH===NH3·H2O＋NaCl；溶液中存在的离子有 ；其浓度由大到小的顺序是 (2)物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合 混合后不发生反应，溶液中的溶质为，由于NH3·H2O 的电离程度NH＋4的水解程度，所以溶液呈性；溶液中存在的离子有；其浓度由大到小的顺序是 (3)物质的量浓度相同的CH3COONa溶液和NaClO溶液等体积混合，溶液中的溶质为，溶液中存在的离子有，由于ClO－的水解程度CH3COO－的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为 (4)物质的量浓度相同的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液等体积混合，溶液中的溶质为，由于CO2－3的水解程度 HCO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为
有关溶液中离子浓度的大小比较题型归纳及解题策略 福建霞浦宏翔高级中学(355100) 朱向阳电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。现结合07年各省市高考试题和模拟题谈谈解答此类问题的方法与策略。 一、要建立正确一种的解题模式 1．首先必须有正确的思路： 2．要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。 二、要注意掌握两个微弱观念 1．弱电解质的电离平衡 弱电解质电离的过程是可逆的、微弱的，在一定条件下达到电离平衡状态，对于多元弱酸的电离，可认为是分步电离，且以第一步电离为主。如在H2S的水溶液中：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+， H2O H++OH－，则离子浓度由大到小的顺序为c(H+)＞c(HS-) ＞c(S2-)＞c(OH－)。 2．盐的水解平衡 在盐的水溶液中，弱酸根的阴离子或弱碱的阳离子都会发生水解反应，在一定条件下达到水解平衡。在平衡时，一般来说发生水解反应是微弱的。多元弱酸根的阴离子的水解，可认为是分步进行的，且依次减弱，以第一步为主。如在N a 2CO 3 溶液中存在的水解平衡是：CO 3 2－＋H 2 O HCO 3 －＋OH－，HCO 3 －＋H 2 O H 2 CO 3 ＋OH－， 则c(Na+)＞c(CO 32－)＞c(OH－)＞c(HCO 3 －)＞c（H+）。 三、要全面理解三种守恒关系 1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。 例如：NaHCO 3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO 3 －)＋2n(CO 3 2－)＋n(OH－)推出： c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO 3－)＋2c(CO 3 2－)＋c(OH－)
知识点四离子浓度的大小比较 【例1】0.1 mol·L－1的NH4Cl，NaHCO3，Na2CO3溶液，NH3·H2O溶液，CH3COONa溶液，H2S溶液，NaHSO3溶液 【例2】0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液；0.1 mo Na2CO3和NaHCO3配成1 L混合溶液 【例3】在0.1 mol·L－1的CH3COOH中逐滴加入NaOH溶液 ①酸性_______________________________________________________。 ②碱性_______________________________________________________。 ③中性_______________________________________________________。 ④恰好完全反应_______________________________________________________。 【例4】下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是(C) A．c(NH＋4)相等的(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中：c(NH4HSO4)>c[(NH4)2SO4]>c(NH4Cl) B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) C．1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO－3)＋c(H＋)＋2c(H2CO3) D．某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋c(A2－) 【例5】8．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1 H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。有关 微粒的物质的量变化如图所示。(其中Ⅰ表示H2SO3，Ⅱ代表HSO－3、Ⅲ代表SO2－3)。根据图 示判断正确的是() A．当V(NaOH)＝0时，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－7 B．当V(NaOH)＝20 mL时：c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H＋)>c(SO2－3)>c(OH－) C．当V(NaOH)＝40 mL时2c(Na＋)＝c(SO2－3) D．当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液的温度会继续升高 答案 B 解析H2SO3溶液是酸性溶液，水的电离会受到抑制，A选项错误；当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHSO3，根据图像分析知，溶液中c(SO2－ )>c(H2SO3)，故HSO－3的电离大于其水解，溶液呈酸性，B选项正确；当V(NaOH)＝40 mL时，3 溶质为Na SO3，SO2－3存在水解现象，故2c(Na＋)>c(SO2－3)，C选项错误；当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，2 溶液中不再发生中和反应，溶液的温度不会继续升高，D选项错误。 【例6】(2010·江苏，12)常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－ 1 CH COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是 3 A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．点③所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－) 解析点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na ＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)； 3 点②溶液的pH＝7，据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)； 3 点③溶液中的溶质为0.002 mol CH COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 3 答案 D 【例7】已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH＋4、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系： ①c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－) ②c(NH＋4)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋) ③c(NH＋4)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) ④c(Cl－)>c(H ＋)>c(NH＋ )>c(OH－) 4 (1)若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为______________(填序号)。