物理化学作业题答案
第六章相平衡 思考题
5.在含有氨的容器中氯化铵固体分解达平衡， NH 4CI(S)垐9 NH 3(g) HCI(g)。指出该系统的独立组分数、
相数和自由度？
答：反应中有三个物种， 一个平衡限制条件， 没有浓度限制条件。 所以独立组分数为 2,相数为2，自由度为2。 习题解析
3. CaCO 3(s)在高温下分解为CaO(S)和CO 2(g),根据相律解释下述实验事实。
(1) 在一定压力的CO 2(g)中，将CaCO 3(s)加热，实验证明在加热过程中，在一定的温度范围内 CaCO 3(s)不 会分解。(2)在
CaCO 3(s)的分解过程中，若保持 CO 2(g)的压力恒定，实验证明达分解平衡时，温度有定值。
解：⑴ 该系统中有两个物种， CO 2(g)和CaCO 3(s),所以物种数S 2。在没有发生反应时，
组分数C 2。
现在是一个固相和一个气相两相共存，
P 2。当CO 2(g)的压力有定值时，根据相律，条件自由度
f * C 1 P 2 1 2 1。这个自由度就是温度，即在一定的温度范围内，可维持两相平衡共存不变，所以
CaCO 3(s)不会分解。
(2)
该系统有三个物种，
CO 2(g) ,
CaCO 3(s)和CaO(S),所以物种数S 3。有一个化学平衡， R 1。没
有浓度限制条件，因为产物不在同一个相，故 C 2。现在有三相共存(两个固相和一个气相) ，P 3。若保持 CO 2(g)的压力恒定，条件自由度 f * C 1 P 2 1
3 0。也就是说，在保持 CO 2(g)的压力恒定时，温度
不能发生变化，即 CaCO 3(s)的分解温度有定值。
5.结霜后的早晨冷而干燥，在
-5C,当大气中的水蒸气分压降至
266.6 Pa 时，霜会升华变为水蒸气吗 ？若要
使霜不升华，空气中水蒸气的分压要有多大？已知水的三相点的温度和压力分别为 273.16 K 和611 Pa,水的摩尔气
化焓V aP H m 45.05 kJ mol 1
,冰的摩尔融化焓 fus
H m 6.01 kJ mol 1。设相变时的摩尔焓变在这个温度区间
内是常数。
解：冰的摩尔升华焓等于摩尔熔化焓与摩尔气化焓的加和，
1 1
SUb
H
m
VaP
H
m
fus
H m (45.05 6.01) kJ mol 51.06 kJ mol
用Clausius-Clapeyron 方程，计算 268.15 K (-5 C)时冰的饱和蒸气压
I p(268.15K) 51 060 1 1
ln解得p(268.15K) 401.4 Pa
611 Pa 8.314 273.16 268.15
而268.15 K (-5 C)时，水蒸气的分压为266.6 Pa,低于霜的水蒸气分压，所以这时霜要升华。当水蒸气分压等于
或大于401.4 Pa时，霜可以存在。
(4)为什么将Cθ2(s)称为“干冰”？Cθ2(∣)在怎样的温度和压力范围内能存在？
解：(1)OA线是CO2(l)的饱和蒸气压曲线。OB线是CO2(s)的饱和蒸气压曲线，也就是升华曲线。OC线
是CO2(s)与CO2(I)的两相平衡曲线。0点是CO2的三相平衡共存的点，简称三相点，这时的自由度等于零，温
度和压力由系统自定。A点是CO2的临界点，这时气-液界面消失，只有一个相。在A点温度以上，不能用加压的
方法将CO2(g)液化。
(2)CO2喷出时有一个膨胀做功的过程，是一个吸热的过程，由于阀门是被缓慢打开的，所以在常温、常压
下，喷出的还是呈CO2(g)的相态。
(3)高压钢瓶的阀门迅速被打开，是一个快速减压的过程，来不及从环境吸收热量，近似为绝热膨胀过程，
系统温度迅速下降，少量CO2会转化成CO2(s),如雪花一样。实验室制备少量干冰就是利用这一原理。
(4)由于CO2三相点的温度很低，为216.6 K ,而压力很高，为518 kPa。我们处在常温、常压下，只能见到CO2(g),在常压低温下，可以见到CO2(s),这时CO2(s)会直接升华，看不到由CO2(s)变成CO2(l)的过程，所以称CO2(s)为干冰。只有在温度为216.6 K至304 K，压力为518 kPa至7400 kPa的范围内，CO2(I)才能存在。所以，生活在常压下的人们是见不到CO2(l)的。
12.在大气压力下，液体A与液体B部分互溶，互溶程度随温度的升高而增大。液体A和B对Raoult定律发
生很大的正偏差，在它们的T W B的气-液相图上，在363 K出现最低恒沸点，恒沸混合物的组成为W B 0.70。
液体A与液体B的T W B的气-液相图，与液体A与B部分互溶形成的帽形区在363 K时重叠，在363 K的水平线上有三相共存：
液体A中溶解了B的溶液l1,其W B 0.10 ；液体B中溶解了A的溶液l2,其W B 0.85 ；以及组成为W B 0.70的气-液组成相同的恒沸混合物。根据这些数据：
(1) 画出液体A与液体B在等压下的T W B的相图示意图。设液体A的沸点为373 K ,液体B的沸点为
390 K o (2)在各相区中，标明平衡共存的相态和自由度。
(3)在大气压力下，将由350 g 液体A 和150 g 液体B 组成的物系缓缓加热，在加热到接近 363 K (而没有 到达363 K )时，分别计算I 1和I 2两个液体的质量。
解：(1)根据题意，所画的相图示意图如下， (2)
CED 线以上，是A 和B 的混合
气体单相区，对于二组分系统，根据相律，条件自由度
f * 2 ；
CFA 线以左，是液体 A 中溶解了 B 的溶液I i ,单相区，f CFE 线之内，是气体与溶液I i 的两相平衡共存区，f * 1 ； DGB 线以右，是液体 B 中溶解了 A 的溶液I 2 ,单相区，f * DEG 线之内，是气体与溶液I 2的两相平衡共存区，f * 1； FEG 线以下，是溶液I 1与溶液I 2的两相平衡共存区，f *
1 ；
(3)在由350 g 液体A 和150 g 液体B 组成的物系中， W B
在W B 0.30的物系加热到接近 363 K 时，还是两个溶液组成的两相区, W B 0.30为支点，利用杠杆规则，计算 I 1和I 2两个液相的质量
m(h) (0.30 0.10) m(l 2) (0.85 0.30)
m(I 1) m(l 2) (350 150)g
500 g
解得，
m(I 1) 367 g ,
m(I 2) 133 g
第七章 化学反应动力学
思考题
9. 已知平行反应A k ,
E a 1
k 2 ,
E a 2
a,1
B 和 A a,2
C , 且 E a,1 E
a,2，为提高 B 的产 量，应采取什么措施? 答：措施之一：选择合适的催化剂，只减小活化能 E a,1，加快生成B 的速率系数；措施之二：提高反应温度,
使k 1的增加量大于k 2的增加量，使B 的含量提高。 习题解析
3
3.已知物质 A 的分解反应是一级反应。在一定温度下，当
A 的起始浓度为0? 1 mol dm 时，分解20%的A
需时50min 。试计算
(1) 该反应的速率系数 k O (2)该反应的半衰期t 1 2。
3
(3) 当A 的起始浓度为0.02 mol dm 时，分解20%的A 所需的时间。
(150 350)g
近似利用363 K 时两液相的组成， 以
1 50min In
1
1
0.2
4.46 10 3 min
解：(1)因为是一级反应，已知在50min内A的分解分数，可利用一级反应的定积分式，计算速率系数k。即
(2) —级反应的半衰期与反应物的起始浓度无关，只要知道速率系数的值，就能计算一级反应的半衰期,
3 I
155.4 min 4.46 103 min 1
(3) 对于一级反应，在达到各种转化分数时，所需的时间与半衰期一样，都与反应物的起始浓度无关。所以, 只要转化分数相同，所需的时间也就相同。现在
A 的分解分数都是 20% ,所以(3)的答案与已知的条件相同，也是
50min 。
11 ?在298 K 时，测定乙酸乙酯皂反应的速率。 反应开始时，溶液中乙酸乙酯与碱的浓度都为
0.01 mol dm
(1) 证明该反应为二级反应，并求出速率系数 k 的值。
(2) 若乙酸乙酯与碱的浓度都为 0.002 mol dm 3
,试计算该反应完成 95%时所需的时间及该反应的半衰期。
1
X
解：(1)假设反应是二级反应，代入二级反应( a b )的定积分式，k 1
一X
一，计算速率系数值。
t a a X
同理，可以求出其他的速率系数值分别为:
即t i2
ln2 V
已知的是剩余碱的浓度，即
(a x)的数值，所以
k 1
1 3min
3
3
(0.01 7.40 10 )mol dm
3 0.01mol dm 7.40 10
3 mol dm 3
3
1
1
11.71(mol dm ) min
k
2
1
5min (0.01 3
3 6.3
4 10 )mol dm
0.01mol dm 3 6.34 10 3mol dm 3
11.55(mol dm 3) 1 min
k 3
1
7 min (0.01 5.50 10 3)mol dm 3
0.01mol dm 3 5.50 10 3mol dm 11.69(mol dm 3) 1 min
k 4
11.55(mol dm 3) 1 min 1 , k 5
11.70(mol dm 3)
min k
6
11.77(mol dm 3) 1 min 1, k 7 11.75(mol
dm 3)
min
速率常数基本为一常数，说明该反应为二级反应，其平均值为:
k 11.67 (mol
dm 3) 1 min 1 。
也可以用作图法来确定反应的级数。假设反应为二级，以
—:t 作图。若得一直线，说明是二级反应。从 a X
直线的斜率计算速率系数的值。
(2)利用以转化分数表示的二级反应的定积分式，
和a
所需的时间和半衰期。
b 的二级反应的半衰期公式，就可以计算出转化 95%
t 丄丄
ka 1 y _______ 1 _______ 0.95 1
(11.67 0.002) min 1 0.95
814.0 min
1
1
t 12
ka 3 I
I
3 42.8 min
11.67(mol dm 3)
min 1 0.002mol dm 3
14 ?某些农药的水解反应是一级反应。已知在 293 K 时，敌敌畏在酸性介质中的水解反应也是一级反应，测得
它的半衰期为61.5 d,试求：在此条件下，敌敌畏的水解速率系数。若在 343 K 时的速率系数为0.173 h -1
,求在343
解：对于一级反应，已知反应完成
20%所需的时间，就可以从它的积分式求出反应的速率系数
11 1 1
k 1 - ln ln
0.0149min 1
t 1 y 15mi n 1 0.2
24.乙醛热分解反应的主要机理如下:
将中间产物的浓度，改用反应物的浓度来代替。设反应达到稳态时,
K 时的半衰期及该反应的活化能 E a 。
解：一级反应的半衰期与反应物的起始浓度无关，从
293 K 时的半衰期表示式，求出该温度下的反应速率系
I n Q
I n Q
数 k(293 K)——
—— 0.0113 d 1 4.71 垃，2 61.5 d
4
1
10 h
再从343 K 时的速率系数值，求出该温度下的半衰期
t 12(343 K) 罟 O 0793 1
4.01 h
0.173 h k
2
已知两个温度下的速率系数，根据 Arrhenius 公式的定积分公式，就可以计算反应的活化能。
k(T 2) E a 1
1 In
k(T 1) R T l
E
0173 P
1 1 ln 4
解得 E a 98.70 kJ mol 1
4.71 10
8.314 J K mol 293K
343K
18?某一级反应，在 40 C 时，反应物转化 20%需时15 min ,已知其活化能为100 kJ mol 1。若要使反应在 15 min 内，反应物转化
50% ,问反应温度应控制在多少?
对于一级反应，已知半衰期（完成
50%所需的时间），就可以计算该温度下的速率系数
k(T 2)
ln2 t 12
d 0.0462 min 1 15mi n
根据Arrhenius 公式的定积分公式,
T 2成了唯一的未知数
k(T 2) E a In 2 a
丄— k(T 1) R T 1 T 2
ln 咤
0.0149 100 103
8.314 1 313
￡解得: T 2 323 K
所以，反应温度应控制在
323 K 。
CH 3CHO k 1
CH 3+ CHO
(1)
CH 3+ CH 3CHO CH 4+ CH 3CO CH 3CO
k 3
3 CH 3+ CO
CH 3+ CH 3
k 4
C 2H 6
试推导：（1）用甲烷的生成速率表示的速率方程。 （2）表观活化能 E a 的表达式。
解：（1）根据反应机理中的第二步，甲烷的生成速率为
d[CH 4] dt
k 2[CH 3] [CH 3CHO]
但是，这个速率方程是没有实际意义的，因为含有中间产物
[CH 3]项，它的浓度无法用实验测定。利用稳态近似,
1.大分子化合物对溶胶稳定性的影响是：（）。 ? A 稳定作用 ? B 破坏作用 ? C 大分子化合物量少时起稳定作用，量多时起破坏作用 ? D 大分子化合物量少时起破坏作用，量多时起稳定作用 正确答案:D ? 单选题 2.乙醇和乙酸乙酯完全互溶，当乙醇的摩尔分数为0.462时，形成恒沸物。若用精馏方法分离乙醇的摩尔分数为0.35的乙醇和乙酸乙酯组成的混合溶液，（）。 ? A 只能得到纯乙醇 ? B 只能得到纯乙酸乙酯 ? C 能够得到纯乙醇和纯乙酸乙酯 ? D 纯乙醇和纯乙酸乙酯都不能得到 正确答案:B ? 单选题 3.1 mol 0℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为冰，该过程的（）。 ? A △G=0，△H<0 ? B △G=0，△H=0 ? C △G<0，△H<0 ? D △G<0，△H=0 正确答案:A ?
4.关于基元反应的活化能，下列说法正确的是（）。 ? A 活化分子的最低能量 ? B 活化分子的平均能量 ? C 反应物分子的平均能量 ? D 活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差 正确答案:D ? 单选题 5.晶体物质的溶解度和熔点与粒子大小的关系是（）。 ? A 粒子越小，溶解度越大，熔点越低 ? B 粒子越小，溶解度越大，熔点越高 ? C 粒子越小，溶解度越小，熔点越低 ? D 粒子越小，溶解度越小，熔点越高 正确答案:A ? 单选题 6.下列测定大分子平均摩尔质量的方法中，（）不是独立的测定方法。 ? A 渗透压法 ? B 光散射法 ? C 粘度法 ? D 超离心沉降法 正确答案:C ? 单选题
7.使一定量的某种溶胶聚沉需要1.00mol？dm-3 CaCl2溶液 20mL 或0.002mol？dm-3 Na2SO4 50mL，则该溶胶（）。 ? A 带正电 ? B 带负电 ? C 不带电 ? D 可能带正电，也可能带负电 正确答案:A ? 单选题 8.当电解质的浓度降低时，电导率（）。 ? A 增大 ? B 减小 ? C 不变 ? D 可能增大，也可能减小 正确答案:D ? 单选题 9.化学反应刚产生沉淀时，生成的沉淀颗粒大小不一，当放置一段时间后，会出现的现象是（）。 ? A 小颗粒变大，大颗粒变小，直至颗粒大小相同 ? B 小颗粒变小直至消失，大颗粒变得更大 ? C 小颗粒和大颗粒都变小，颗粒数增加 ? D 小颗粒和大颗粒都不发生变化 正确答案:B ? 单选题
1. 2mol 298K ，5dm 3的He(g)，经过下列可逆变化： （1） 等温压缩到体积为原来的一半； （2） 再等容冷却到初始的压力。 求此过程的Q W U H S ???、、、和。已知=),(,g He C m p ?K -1?mol -1。 解：体系变化过程可表示为 W=W 1+W 2=nRTln 1 2V V +0=2××298×=-3435(J) Q=Q 1+Q 2=W 1+ΔU 2=-3435+n m v C ,ΔT=-3435+n m v C ,(298-298/2) ; =-3435+(-3716)=-7151(J) ΔU=ΔU 1+ΔU 2=ΔU 2=-3716(J) 2. ΔS=ΔS 1+ΔS 2=nRln 12V V +? 21,T T m v T dT nC =2××+2××1-?K J 理想气体从40℃冷却到20℃， 同时体积从250dm 3 变化到50dm 3。已知该气体的m p C ,=?K -1?mol -1，求S ?。 解：假设体系发生如下两个可逆变化过程 250dm 3 等温 50dm 3 等容 50dm 3 40℃ ΔS 1 40℃ ΔS 2 20℃ ΔS=ΔS 1+ΔS 2=nRln 12V V +? 21,T T m v T dT nC =10Rln 250 50 +10×4015.2732015.273++ =(1-?K J ) 》 3. 2mol 某理想气体(m p C ,= J ?K -1?mol -1)在绝热条件下由,膨胀到，求该过程的 Q W U H S ???、、、和。 解： 绝热 膨胀 ∵m p C ,=11--??mol K J ∴ m v C ,=1 -?K J 且Q=0 ΔU= ? 2 1 ,T T m v dT nC =2×× W=-ΔU=2930(J) 等温压缩 等容冷却
物理化学核心教程（第二版）参考答案 第一章气体 一、思考题 1. 如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状采用了什么原理 答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。 2. 在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。试问，这两容器中气体的温度是否相等 答：不一定相等。根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。 3. 两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。当左球的温度为273 K，右球的温度为293 K时，汞滴处在中间达成平衡。试问： （1）若将左球温度升高10 K，中间汞滴向哪边移动 （2）若两球温度同时都升高10 K, 中间汞滴向哪边移动 答：（1）左球温度升高，气体体积膨胀，推动汞滴向右边移动。 （2）两球温度同时都升高10 K，汞滴仍向右边移动。因为左边起始温度低，升高10 K所占比例比右边大，283/273大于303/293，所以膨胀的体积（或保持体积不变时增加的压力）左边比右边大。 4. 在大气压力下，将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中，达保温瓶容积的左右，迅速盖上软木塞，防止保温瓶漏气，并迅速放开手。请估计会发生什么现象 答：软木塞会崩出。这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀，当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起，大于外面压力时，就会使软木塞崩出。如果软木塞盖得太紧，甚至会使保温瓶爆炸。防止的方法是灌开水时不要太快，且要将保温瓶灌满。 5. 当某个纯物质的气、液两相处于平衡时，不断升高平衡温度，这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化 答：升高平衡温度，纯物的饱和蒸汽压也升高。但由于液体的可压缩性较小，热膨胀仍占主要地位，所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。而蒸汽易被压缩，当饱和蒸汽压变大时，气体的摩尔体积会变小。随着平衡温度的不断升高，气体与液体的摩尔体积逐渐接近。当气体的摩尔体积与液体的摩尔体积相等时，这时的温度就是临界温度。 6. Dalton分压定律的适用条件是什么Amagat分体积定律的使用前提是什么 答：实际气体混合物（压力不太高）和理想气体混合物。与混合气体有相同温度和相同压力下才能使用，原则是适用理想气体混合物。
物理化学作业题答案 第六章 相平衡 思考题 5．在含有氨的容器中氯化铵固体分解达平衡，43NH Cl(s)NH (g)HCl(g)+垐?噲?。指出该系统的独立组分数、 相数和自由度？ 答：反应中有三个物种，一个平衡限制条件，没有浓度限制条件。所以独立组分数为2，相数为2，自由度为2。 习题解析 3．3CaCO (s)在高温下分解为CaO(s)和2CO (g)，根据相律解释下述实验事实。 (1) 在一定压力的2CO (g)中，将3CaCO (s)加热，实验证明在加热过程中，在一定的温度范围内3CaCO (s)不会分解。(2) 在3CaCO (s)的分解过程中，若保持2CO (g)的压力恒定，实验证明达分解平衡时，温度有定值。 解：(1) 该系统中有两个物种，2CO (g)和3CaCO (s)，所以物种数2S =。在没有发生反应时，组分数2C =。现在是一个固相和一个气相两相共存，2P =。当2CO (g)的压力有定值时，根据相律，条件自由度 *12121f C P =+-=+-=。这个自由度就是温度，即在一定的温度范围内，可维持两相平衡共存不变，所以3CaCO (s)不会分解。 （2）该系统有三个物种，2CO (g)，3CaCO (s)和CaO(s)，所以物种数3S =。有一个化学平衡，1R =。没有浓度限制条件，因为产物不在同一个相，故2C =。现在有三相共存（两个固相和一个气相），3P =。若保持 2CO (g)的压力恒定，条件自由度*12130f C P =+-=+-=。也就是说，在保持2CO (g)的压力恒定时，温度 不能发生变化，即3CaCO (s)的分解温度有定值。 5．结霜后的早晨冷而干燥，在-5℃，当大气中的水蒸气分压降至 Pa 时，霜会升华变为水蒸气吗? 若要使霜不升华，空气中水蒸气的分压要有多大？已知水的三相点的温度和压力分别为 K 和611 Pa ，水的摩尔气化焓 1vap m 45.05 kJ mol H -?=?，冰的摩尔融化焓1fus m 6.01 kJ mol H -?=?。设相变时的摩尔焓变在这个温度区间内是 常数。 解：冰的摩尔升华焓等于摩尔熔化焓与摩尔气化焓的加和， sub m vap m fus m H H H ?=?+?11(45.05 6.01) kJ mol 51.06 kJ mol --=+?=? 用Clausius-Clapeyron 方程，计算 K （-5℃）时冰的饱和蒸气压 (268.15K)51 06011 ln 611 Pa 8.314273.16268.15p = - ? ? ??? 解得 (268.15K)401.4 Pa p = 而 K （-5℃）时，水蒸气的分压为 Pa ，低于霜的水蒸气分压，所以这时霜要升华。当水蒸气分压等于或大于401.4 Pa 时，霜可以存在。
1. 2mol 298K ，5dm 3 的He(g)，经过下列可逆变化： （1） 等温压缩到体积为原来的一半； （2） 再等容冷却到初始的压力。 求此过程的Q W U H S ???、、、和。已知=),(,g He C m p ?K -1 ?mol -1 。 解：体系变化过程可表示为 W=W 1+W 2=nRTln 1 2V V +0=2××298×=-3435(J) Q=Q 1+Q 2=W 1+ΔU 2=-3435+n m v C ,ΔT=-3435+n m v C ,(298-298/2) =-3435+(-3716)=-7151(J) ΔU=ΔU 1+ΔU 2=ΔU 2=-3716(J) 2. ΔS=ΔS 1+ΔS 2=nRln 12V V +? 21,T T m v T dT nC =2××+2××1-?K J 理想气体从40℃冷却到20℃， 同时体积从250dm 3 变化到50dm 3 。已知该气体的m p C ,=?K -1?mol -1 ，求S ?。 解：假设体系发生如下两个可逆变化过程 250dm 3 等温 50dm 3 等容 50dm 3 40℃ ΔS 1 40℃ ΔS 2 20℃ ΔS=ΔS 1+ΔS 2=nRln 12V V +? 21,T T m v T dT nC =10Rln 250 50 +10×4015.2732015.273++ =(1-?K J ) 3. 2mol 某理想气体(m p C ,= J ?K -1?mol -1 )在绝热条件下由,膨胀到，求该过程的 Q W U H S ???、、、和。 解： 绝热 膨胀 ∵m p C ,=11--??mol K J ∴ m v C ,=1 -?K J 且Q=0 ΔU=? 2 1 ,T T m v dT nC =2×× W=-ΔU=2930(J) 等温压缩 等容冷却
物理化学在线作业答案（2016）1.【第01章】（）的标准摩尔生成焓等于零。 A C（石墨） B C（金刚石） C CO2 D CO 正确答案:A 2.【第01章】理想气体在绝热、恒定外压下膨胀的（）。 A ΔU =0，W<0 B ΔH=0，W>0 C ΔU >0，△H>0 D ΔU <0，ΔH<0 正确答案:D 3.【第01章】（）是状态函数。 A G B △U C W D Q 正确答案:A 4.【第01章】Q=ΔH的适用条件是（）。 A 封闭系统中非体积功为零的等压过程 B 封闭系统中非体积功为零的等容过程 C 封闭系统
D 等温过程 正确答案:A 5.【第01章】（）下列叙述中不属于状态函数特征的是。 A 系统变化时，状态函数的改变值只由系统的始、终态决定。 B 系统状态确定后，状态函数的值也确定。 C 状态函数均有加和性。 D 经循环过程，状态函数的值不变。 正确答案:C 6.【第01章】（）的标准摩尔燃烧焓等于零。 A C（石墨） B C（金刚石） C CO2 D CO 正确答案:C 7.【第01章】（）具有强度性质。 A S B V C G D η（粘度） 正确答案:D 8.【第01章】由于p和V都是状态函数，则（p+V）也是状态函数。（） 正确错误
正确答案: 错 9.【第01章】状态函数改变后，状态一定改变。（） 正确错误 正确答案: 对 10.【第01章】H2和O2在绝热钢瓶中发生反应的△H等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 11.【第01章】H2O（l）的标准摩尔燃烧焓等于零。（） 正确错误 正确答案: 对 12.【第01章】C（石墨）的标准摩尔燃烧焓等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 13.【第01章】实际气体节流膨胀过程的△H = 0。（） 正确错误 正确答案: 对 14.【第01章】标准状态下，最稳定单质的热力学能等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 15.【第01章】理想气体节流膨胀过程的△U = 0。（） 正确错误 正确答案: 对
1. 2mol 298Ｋ，5ｄｍ3的He （g ）,经过下列可逆变化: （1） 等温压缩到体积为原来的一半; （2） 再等容冷却到初始的压力。 求此过程的Q W U H S ???、、、和。已知=),(,g He C m p 20.8Ｊ?Ｋ-１?mol -１。 解：体系变化过程可表示为 W ＝W 1+W 2=n ＲT ｌn 1 2V V +0=2×８.314×２98×l ｎ0.５=－343５(J ） Ｑ＝Q 1＋Q 2=W 1+ΔU 2=-3４３5+ｎm v C ,ΔT=-3４35+n m v C ,(２98－2９8/2) =-3４３５+(－371６)=－71５１(J) ΔU=ΔU 1+ΔＵ2=ΔＵ２=-37１6(Ｊ) ΔS=ΔS 1+ΔＳ２=nRln 12V V +? 21,T T m v T dT nC =2×8．314×ln0.5+２×1.5×8.3１4ｌn ０．５ =-281８（1-?K J ） 2. 10mol 理想气体从40℃冷却到2０℃,同时体积从250ｄm ３ 变化到５0dm 3。已知该气体的 m p C ,＝29.２０Ｊ?Ｋ-1?mol -１,求S ?。 解:假设体系发生如下两个可逆变化过程 ２5０dm 3 等温 ５0dm ３ 等容 50d ｍ3 40℃ ΔＳ1 ４０℃ ΔS 2 20℃ ΔS=ΔS 1+ΔS 2＝n Ｒln 12V V +? 21,T T m v T dT nC =10Ｒln 250 50＋10×(２9.20-8.３１4)×ln 4015.2732015.273++ =-１４７.6(1-?K J ) 3. 2mol 某理想气体(m p C ,=２9.3６ J ?K -１?mol -1)在绝热条件下由２７3.2Ｋ,１.0MPa 膨胀到 203.6Ｋ,0.1MPa 求该过程的Q W U H S ???、、、和。 解：27３.２K 绝热 203.6K 1.0ＭPa 膨胀 0.1MPa 等温压缩 等容冷却
（0129）《物理化学》网上作业题答案 1：第一次 2：第二次 3：第三次 4：第四次 5：第五次 6：第六次 7：第七次 1：[单选题] 已知下列反应的平衡常数：H 2(g) + S(s) = H 2 S(s) (1) K1 ； S(s)+O 2 (g)=SO 2 (2) K2 则反应：H 2(g)+SO 2 (g)=O 2 (g)+H 2 S(g) 的平衡常数为（） A:K1 + K2 ； B:K1 - K2 ； C:K1·K2 ； D:K1/K2 。 参考答案：D 2：[单选题]恒温下，在反应2NO2(g) = N2O4(g) 达到平衡后的体系中加入惰性气体，则A: 平衡向右移动； B:平衡向左移动； C: 条件不充分，无法判断； D: 平衡不移动。 参考答案：C 3：[单选题]某反应速率常数k = 2.31 ×10-2mol-1?dm3?s-1，反应起始浓度为1.0 mol?dm-3，则其反应半衰期为： A: 43.29 s ；
B:15 s ； C: 30 s ； D:21.65 s 。 参考答案：A 4：[单选题]下列叙述中错误的是： A:水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa ； B:三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变； C:水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa ； D: 水的三相点f = 0，而冰点f = 1 。 参考答案：A 5：[单选题]盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是： A:天气太热； B:很少下雨； C:肥料不足； D:水分倒流。 参考答案：D 6：[单选题]下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大： A: 0.1M KCl水溶液； B:0.001M HCl水溶液； C:0.001M KOH水溶液； D: 0.001M KCl水溶液。 参考答案：B 7：[单选题]在某温度下，一密闭的刚性容器中的PCl5(g) 达到分解平衡，若往此容器中充入N2(g) 使体系压力增大二倍(此时体系仍可按理想气体处理)，则PCl5(g) 的离解度将：A:增大； B:减小；
单选题 1.（）不是状态函数。 ? A H ? B U ? C S ? D △G 正确答案:D 单选题 2.下列说法正确的是（）。 ? A 熵不会减小 ? B 熵总是增大 ? C 孤立系统中熵不会减小 ? D 孤立系统中熵总是增大 正确答案:C 单选题 3.关于克-克方程，下列说法正确的是（）。 ? A 适用于任何两相平衡 ? B 适用于气-液平衡和气-固平衡 ? C 适用于固-液平衡和气-固平衡 ? D 适用于气-液平衡和液-固平衡 正确答案:B 单选题 4.1 mol 100℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为水蒸气，该过程的（）。 ? A △G=0，△H<0 ? B △G=0，△H>0 ? C △G<0，△H<0 ? D △G<0，△H>0 正确答案:B 单选题 5.（）的标准摩尔燃烧焓等于零。
? A C（石墨） ? B C（金刚石） ? C CO2 ? D CO 正确答案:C 单选题 6.在等温等压不做非体积功的情况下，下列哪个过程肯定能自发进行？（） ? A △H>0，△S>0 ? B △H>0，△S<0 ? C △H<0，△S>0 ? D △H<0，△S<0 正确答案:C 单选题 7.乙醇和乙酸乙酯完全互溶，当乙醇的摩尔分数为0.462时，形成恒沸物。若用精馏方法分离乙醇的摩尔分数为0.35的乙醇和乙酸乙酯组成的混合溶液，（）。 ? A 只能得到纯乙醇 ? B 只能得到纯乙酸乙酯 ? C 能够得到纯乙醇和纯乙酸乙酯 ? D 纯乙醇和纯乙酸乙酯都不能得到 正确答案:B 单选题 8.1 mol 0℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为冰，该过程的（）。 ? A △G=0，△H<0 ? B △G=0，△H=0 ? C △G<0，△H<0 ? D △G<0，△H=0 正确答案:A 单选题 9.（）的标准摩尔生成焓等于零。 ? A C（石墨） ? B C（金刚石） ? C CO2
第四章多组分系统热力学 一．基本要求 1．了解混合物的特点，熟悉多组分系统各种组成的表示法。 2．掌握偏摩尔量的定义和偏摩尔量的加和公式及其应用。 3．掌握化学势的狭义定义，知道化学势在相变和化学变化中的应用。 4．掌握理想气体化学势的表示式，了解气体标准态的含义。 5．掌握Roult定律和Henry定律的含义及用处，了解它们的适用条件和不同之处。 6．了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法，了解理想稀溶液中各组分化学势的表示法。 7．了解相对活度的概念，知道如何描述溶剂的非理想程度，和如何描述溶质在用不同浓度表示时的非理想程度。 8．掌握稀溶液的依数性，会利用依数性来计算未知物的摩尔质量。 二．把握学习要点的建议 混合物是多组分系统的一种特殊形式，各组分平等共存，服从同一个经验规律（即Rault定律），所以处理起来比较简单。一般是先掌握对混合物的处理方法，然后再扩展到对溶剂和溶质的处理方法。先是对理想状态，然后扩展到对非理想的状态。 偏摩尔量的定义和化学势的定义有相似之处，都是热力学的容量性质在一定的条件下，对任一物质B的物质的量的偏微分。但两者有本质的区别，主要体现在“一定的条件下”，即偏微分的下标上，这一点初学者很容易混淆，所以在学习时一定要注意它们的区别。偏摩尔量的下标是等温、等压和保持除B以外的其他组成不变（C B ）。化学势的下标是保持热力学函数的两个特征变量和保持除B以外的其他组成不变。唯独偏摩尔ibbs自G由能与狭义化学势是一回事，因为Gibbs自由能的特征变量是,T p，偏摩尔量的下标与化学势定义式的下标刚好相同。 多组分系统的热力学基本公式，比以前恒定组成封闭系统的基本公式，在 d n时所引起的相应热最后多了一项，这项表示某个组成B的物质的量发生改变 B
物理化学习题作业答案 第一章热力学第一定律 一、问答题 1. 被划定的研究对象称为系统，不属于系统但与系统密切相关的部分称为环境。 2. 状态函数是描述平衡系统宏观性质的物理量。 3. 在环境压力恒定下，系统始、终态压力相同且等于环境压力的过程。 4. 系统中物质的所有能量的总和。 5. 第一类永动机是不可能造成的。 6. 因系统的体积变化而引起的系统与环境之间交换的功。 7. 可逆过程有三个特点：(1) 系统从始态到终态，过程是以无限接近平衡状态下进行的； (2) 在可逆过程中，系统做最大功，环境做最小功；(3) 沿与过程原来途径相反方向进 行，可使系统和环境完全恢复原来状态。 8. 可以忽略分子间的作用力和分子本身体积的气体。 9. 在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓。 10.不能。该情况相当于一个绝热系统中作电功，电机发热只能使室温升高。 二、判断题（正确打√，错误打×） 1. √ 2. √ 3. √ 4. × 5. × 6. × 7. × 8. √ 9. √10. √ 三、选择题（选1个答案） 1. A 2. D 3. B 4. D 5. A 6. C 7. A 8. D 9. C 10. A 四、填空题 1. 封闭 2. 封闭系统中不做非体积功的等压过程 3. 等于 4. 等于 5. 大于
6. 在标准压力和指定温度下，一摩尔物质完全燃烧的焓变 7. 小于 8. 小于 9. 强度性质 10.小于 五、计算题 1. -8.314J 2. （1）Q=0，W=0，△U=0，△H=0 （2）Q=2430J，W=-2430J，△U=0，△H=0 （3）Q=1548J，W=-1548J，△U=0，△H=0 3.Q=40.7kJ，W=-3.10kJ，△U=37.6kJ，△H=40.7kJ 4. 6 5.7kJ 5. 260.7 kJ·mol-1 第二章热力学第二定律 一、问答题 1.第二类永动机是不可能造成的。 2.由理想气体的等温可逆膨胀→绝热可逆膨胀→等温可逆压缩→绝热可逆压缩所组成的循环过程。 3.熵是系统混乱度的量度. 4.在孤立系统中的任何过程，或封闭系统中 的绝热过程: △S＞0 表示自发过程 △S=0 表示可逆过程 △S＜0 表示不可能发生的过程 5.在封闭系统中的等温等压非体积功 为零的过程: △G＜0 表示自发过程 △G=0 表示可逆过程 △G＞0 表示不可能发生的过程 6.在封闭系统中的等温等容非体积功 为零的过程:
东北大学16春《物理化学》在线作业123（标准答案） 一、单选题： 1.反应 2NO(g) + O2(g) == 2NO2(g) 是放热的, 当反应在某温度、压力下达平衡时，若使平衡向右移动。则应采取的措施是( )。 A. 降低温度和减小压力； B. 降低温度和增大压力； C. 升高温度和减小压力； D. 升高温度和增大压力。 2.影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为 ( )。 A. 催化剂； B. 温度； C. 压力； D. 惰性组分 3.设有理想气体反应A(g)+B(g)==C(g)，在温度T，体积V的容器中，三个组分的分压分别为pA、pB、pC时达到平衡，如果在T、V恒定时，注入物质的量为nD的惰性组分，则平衡将( )。 A. 向右移动； B. 向左移动； C. 不移动； D. 不能确定 4.气体被固体吸附的过程其DS、DＨ的变化 ( )。 A. DS<0 DＨ>0； B. DS<0 DＨ<0； C. DS>0 DＨ<0； D. DS>0 DＨ>0 5.已知反应(1)和(2)具有相同的指前因子，测得在相同的温度下升高20K时，反应(1)和(2)的反应速率分别提高2倍和3倍，说明反应(1)的活化能Ea,1( )反应(2)的活化能Ea,2。 A. 大于； B. 小于； C. 等于； D. 以上都不正确
6.已知某反应的反应物无论初始浓度cA,0为多少，反应掉cA,0的1/2时所需时间均相同，该反应为( )。 A. 零级； B. 一级； C. 二级； D. 以上都不正确 7.温度升高时，固体氧化物的分解压力（分解反应是吸热反应） ( )。 A. 降低； B. 增大； C. 恒定； D. 无法确定。 8.固体六氟化铀的蒸气压p与T的关系为lg(p/Pa)=10.65-2560/(T/K)，则其平均升华热为( )kJ·mol-1。 A. 2.128； B. 49.02； C. 9.242； D. 10.33 9.人工降雨是将AgI微细晶粒喷撒在积雨云层中，目的是为降雨提供 ( )。 A. 冷量； B. 湿度； C. 晶核； D. 温度 10.在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度a(Cl?)无关的是 ( )。 A. Zn(s) | ZnCl2(aq) | Cl2(p) | Pt； B. Zn(s) | ZnCl2(aq)( ) KCl(aq) | AgCl(s) | Ag(s)； C. Pt | H2(p1) | HCl(aq) | Cl2(p2) | Pt； D. Ag(s) | AgCl(s) | KCl(aq) | Cl2(p) | Pt 三、判断题： 1.任何一个化学反应都可以用ΔrGmq?来判断反应的方向。 A. 错误 B. 正确 2.隔离系统的熵是守恒的。 A. 错误 B. 正确 3.不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的。 A. 错误
第一章热力学第一定律习题解答 1． 1mol 理想气体依次经过下列过程：(1)恒容下从 25℃升温至 100℃，(2)绝热自由膨胀至二倍体积，(3)恒压下冷却至25℃。试计算整个过程的Q、W、?U及?H。 解：将三个过程中Q、?U及W的变化值列表如下： 过程Q?U W (1)C V ,m (T 1末 ?T 1初 )C V ,m (T 1末 ?T 1初 ) (2)000 （3）C p,m(T3末?T3初) C v,m (T 3末 ?T 3初 ) p(V3末?V3初) 则对整个过程: T= T＝298.15K T= T= 373.15K 1初3末1末3初 Q ＝nC v,m(T1末－T1初)+0+ nC p,m(T3末－T3初) ＝nR(T3末?T3初） ＝[1×8.314×(-75)]J＝-623.55J ?U＝nC v,m(T1末－T1初)+0+nC v,m(T3末－T3初)＝0 W ＝- p(V3末?V3初)＝-nR(T3末?T3初） ＝-[1×8.314×(-75)]J＝623.55J 因为体系的温度没有改变，所以?H＝0 2．0.1mol 单原子理想气体，始态为 400K、101.325kPa，经下列两途径到达相同的终态： (1)恒温可逆膨胀到10dm3，再恒容升温至610K； (2) 绝热自由膨胀到6.56dm3，再恒压加热至610K。 分别求两途径的Q、W、?U及?H。若只知始态和终态，能否求出两途径的?U及?H？ 解：(1)始态体积V1＝nRT1/p1＝(0.1×8.314×400/101325)dm3＝32.8dm3 W ＝W恒温+W恒容＝nRT ln V V2+0 1 ＝(0.1×8.314×400×ln3210 .8+0)J ＝370.7J ?U＝nC V,m(T2?T1)＝[0.1×3 2 ×8.314 ×(610?400) ]J＝261.9J 1
简明物理化学第二章思考题提示 1．参考教材35页 2．（1）注意是否同时引起其他变化，参考教材35页。 （2）注意适用的系统及过程，参考教材38页。 （3）G函数作为一个导出函数，自身没有物理意义。系统进行过程状态变化，状态函数G的变化量为ΔG，只有在等温等压可逆过程时， ΔG=-W′,；其他过程则ΔG=-W′, (数值相等)不成立。也就说在特定条件下ΔG具有一定的物理意义，在等温等压没有非体积功的条件下，ΔG代表系统所能做的最大非体积功。 （4）参考教材38和48页。 3．计算过程的熵变，要区分是可逆还是不可逆，不可逆过程不能用实际的热温商计算。 4．参考教材48页，注意ΔG判据的适用条件。（等压） 5．参考教材48页，注意ΔG判据的适用条件。（非体积功） 6．系统前后状态相同，其状态函数的变化量相同，与所经历的过程无关。7．（1）ΔU, ΔH, ΔS, ΔG (2)ΔU (3) ΔG (4)ΔS 8．(1),(2),(3)正确。 9．(1)封闭系统，等温过程； (2) 简单封闭系统（状态函数是两个自变量的函数），可逆过程； (3)1摩尔理想气体指定状态(T,P) , (4) 封闭系统，等温，等压，W′,=0的可逆过程。 10．注意公式适用条件，简单封闭系统（状态函数是两个自变量的函数），等温，等压，W′,=0的可逆过程。 11．（1）Q,W,ΔU,ΔH,ΔS都为正 , ΔG=0。 （2）W=0, 由于初末态与第一问完全相同，所以ΔU,ΔH,ΔS, ΔG与第一问相同。根据ΔU >0，可知Q,>0。 （3）ΔS都为正, ΔG为负，W, Q,ΔU ΔH都为0 。 （4）ΔS为正, ΔG为负， Q,W,ΔU,ΔH都为0 。
第一章热力学第一定律习题解答 1． 1ｍol理想气体依次经过下列过程:(1）恒容下从 2５℃升温至 100℃，(2)绝热自由膨胀 至二倍体积,(3)恒压下冷却至2５℃。试计算整个过程的Q、W、?U及?H。解：将三个过程中Q、?Ｕ及W的变化值列表如下： 过程Q?ＵW (1）C V ,ｍ （Ｔ 1末 ?Ｔ １初 ) C V ,m （T 1末 ?T 1 初 ) (２）00０ (３）C p,m(T3末?T３初) C v，m (T ３末 ?Ｔ 3 初 ） ｐ(V３末?V3初) 则对整个过程: T = T=２９8.１ ５ＫT= T = 37 ３.15K 1初3末1末3初 Ｑ=nＣv，m(T１末－T１初)＋０＋ nC p，m(Ｔ3末－T３初) ＝ｎR（T3末?T3初) ＝[１×8.314×(-75)]J=-62３.55J ?U=nＣv,m(T1末-Ｔ1初)+０+nC v,m（T3末－T3初)=０ W ＝-p(V3末?V3初）=-nR(T3末?Ｔ3初） ＝－[1×8．31４×（-7５）]J＝６23.55Ｊ 因为体系的温度没有改变，所以?H=0 2.0.1mol 单原子理想气体，始态为 400K、１01.325ｋPa，经下列两途径到达相同的终态： (1)恒温可逆膨胀到10ｄｍ3，再恒容升温至６１0K; (2) 绝热自由膨胀到6.５6ｄm3,再恒压加热至610K。 分别求两途径的Q、Ｗ、?U及?H。若只知始态和终态,能否求出两途径的?U及?H？ 解:(1)始态体积Ｖ1＝nRT1/p1＝(0．1×８.３１4×400/101325)dm3＝32.8dm３ W ＝Ｗ恒温+Ｗ恒容=ｎＲT ln V Ｖ2＋０ １ =（0.1×8.314×400×ｌｎ3210 .8+0）J ＝370.7Ｊ
1.（）的标准摩尔燃烧焓等于零。 ? A C（石墨） ? B C（金刚石） ? C CO2 ? D CO 2.（）是溶胶的光学性质。 ? A 沉降平衡 ? B 布朗运动 ? C 电泳 ? D 丁达尔现象 3.分散相粒子半径在（）的分散系统称为胶体分散系统。? A 1～10nm ? B 10～100nm ? C 1～100nm ? D 1～1000nm
4.关于活化分子，下列说法错误的是（）。 ? A 能量大于反应物分子的平均能量的分子是活化分子 ? B 只有活化分子的碰撞才可能发生化学反应 ? C 活化分子数与反应温度有关 ? D 活化分子数与反应物浓度有关 5. 在电导滴定中，用强酸滴定强碱时，终点以后溶液的电导（）。? A 不变 ? B 减小 ? C 不规则改变 ? D 增加 6.1 mol 0℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为冰，该过程的（）。? A △G=0，△H<0 ? B △G=0，△H=0 ? C △G<0，△H<0 ? D △G<0，△H=0
7.在等温等压不做非体积功的情况下，下列哪个过程肯定能自发进行？ （） ? A △H>0，△S>0 ? B △H>0，△S<0 ? C △H<0，△S>0 ? D △H<0，△S<0 8.化学反应刚产生沉淀时，生成的沉淀颗粒大小不一，当放置一段时间 后，会出现的现象是（）。 ? A 小颗粒变大，大颗粒变小，直至颗粒大小相同 ? B 小颗粒变小直至消失，大颗粒变得更大 ? C 小颗粒和大颗粒都变小，颗粒数增加 ? D 小颗粒和大颗粒都不发生变化 9.（）是物理吸附的特点。 ? A 吸附热大 ? B 稳定性高 ? C 多分子层吸附
1. 2m o l 298K ，5d m 3的H e (g )，经过下列可逆变化： （1） 等温压缩到体积为原来的一半； （2） 再等容冷却到初始的压力。 求此过程的Q W U H S ???、、、和。已知=),(,g He C m p ?K -1?mol -1。 解：体系变化过程可表示为 W=W 1+W 2=nRTln 1 2V V +0=2××298×=-3435(J) Q=Q 1+Q 2=W 1+ΔU 2=-3435+n m v C ,ΔT=-3435+n m v C ,(298-298/2) =-3435+(-3716)=-7151(J) ΔU=ΔU 1+ΔU 2=ΔU 2=-3716(J) 2. ΔS=ΔS 1+ΔS 2=nRln 12 V V +?21,T T m v T dT nC =2××+2××1-?K J 理想气体从40℃冷却到20℃，同时体积从250dm 3 变化到50dm 3。已知该气体的m p C ,=?K -1?mol -1，求S ?。 解：假设体系发生如下两个可逆变化过程 250dm 3 等温 50dm 3 等容 50dm 3 40℃ ΔS 1 40℃ ΔS 2 20℃ ΔS=ΔS 1+ΔS 2=nRln 12V V +?21,T T m v T dT nC =10Rln 250 50+10×4015.2732015.273++ =(1-?K J ) 3. 2mol 某理想气体(m p C ,= J ?K -1?mol -1)在绝热条件下由,膨胀到，求该过程的 Q W U H S ???、、、和。 解： 绝热 膨胀 ∵m p C ,=11--??mol K J ∴ m v C ,=1-?K J 且Q=0 ΔU=?2 1,T T m v dT nC =2×× W=-ΔU=2930(J) 等温压缩 等容冷却
物理化学第二版课后答案 【篇一：大学物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后参 考答案第8章】 ．基本要求 1．理解电化学中的一些基本概念，如原电池和电解池的异同点，电 极的阴、阳、 正、负的定义，离子导体的特点和faraday 定律等。 2．掌握电导率、摩尔电导率的定义、计算、与浓度的关系及其主要 应用等。了解 强电解质稀溶液中，离子平均活度因子、离子平均活度和平均质量 摩尔浓度的定义，掌握离子强度的概念和离子平均活度因子的理论 计算。 3．了解可逆电极的类型和正确书写电池的书面表达式，会熟练地写 出电极反应、 电池反应，会计算电极电势和电池的电动势。 4．掌握电动势测定的一些重要应用，如：计算热力学函数的变化值，计算电池反 应的标准平衡常数，求难溶盐的活度积和水解离平衡常数，求电解 质的离子平均活度因子和测定溶液的ph等。 5．了解电解过程中的极化作用和电极上发生反应的先后次序，具备 一些金属腐蚀 和防腐的基本知识，了解化学电源的基本类型和发展趋势。 二．把握学习要点的建议 在学习电化学时，既要用到热力学原理，又要用到动力学原理，这 里偏重热力学原理在电化学中的应用，而动力学原理的应用讲得较少，仅在电极的极化和超电势方面用到一点。 电解质离子在传递性质中最基本的是离子的电迁移率，它决定了离 子的迁移数和离子的摩尔电导率等。在理解电解质离子的迁移速率、电迁移率、迁移数、电导率、摩尔电导率等概念的基础上，需要了 解电导测定的应用，要充分掌握电化学实用性的一面。 电化学在先行课中有的部分已学过，但要在电池的书面表示法、电 极反应和电池反应的写法、电极电势的符号和电动势的计算方面进 行规范，要全面采用国标所规定的符号，以便统一。会熟练地书写 电极反应和电池反应是学好电化学的基础，以后在用nernst方程计
西安交通大学17 年3 月课程考试《物理化学》作业考核试题 试卷总分：100? ? ? ? 测试时间：-- 一、单选题（共?30?道试题，共?60?分。） 1. 凸面液体的饱和蒸汽压pr 与平面液体的饱和蒸汽压p0 相比较（）。 A. pr =p0 B. pr ＜p0 C. pr ＞p0 D. 难以确定 答案:C 满分：2 分 2. 物理吸附与化学吸附的根本区别在于：（） A. 吸附力不同 B. 吸附速度不同 C. 吸附热不同 D. 吸附层不同 答案:A 满分：2 分 3. 101 ℃时，水在多大外压下沸腾？() A. 101.3kP B. 1013kP C. 略高于101.3kP D. 略低于101.3kPa 答案:C 满分：2 分 4. 液体在毛细管中上升还是下降，主要与（）因素有关。 A. 表面张力 B. 附加压力 C. 液体是否润湿毛细管 D. 毛细管半径 答案:C 满分：2 分 5. 一级反应的半衰期与反应物的初始浓度（）。 A. 无关 B. 呈正比 C. 呈反比 D. 平方根呈正比 答案:A 满分：2 分 6. 离子独立运动定律适用于：（）
A. 强电解质溶液 B. 弱电解质溶液 C. 无限稀电解质溶液 D. 理想稀溶液 答案:C 满分：2 分 7. 下述说法何者正确：() A. 水的生成热即是氧气的燃烧热 B. 水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热 C. 水的生成热即是氢气的燃烧热 D. 水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热 答案:C 满分：2 分 8. 下列定义式中，表达正确的是（）。 A. G=H＋TS B. G=A＋PV C. A=U＋TS D. H=U—PV 答案:B 满分：2 分 9. 对弯曲液面所产生的附加压力（） A. 一定等于零 B. 一定不等于零 C. 一定大于零 D. 一定小于零 答案:B 满分：2 分 10. 某反应, 无论反应物初始浓度为多少, 在相同时间和温度时, 反应物消耗的浓度为定值, 此反应是：（） A. 负级数反应 B. 一级反应 C. 零级反应 D. 二级反应 答案:C 满分：2 分 11. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是() A. 在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别 B. 每种气体物质都有一组特定的临界参数 C. 在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力
您的本次作业分数为：100分单选题 1.【第01章】Q=ΔH的适用条件是（）。 A 封闭系统中非体积功为零的等压过程 B 封闭系统中非体积功为零的等容过程 C 封闭系统 D 等温过程 正确答案:A 单选题 2.【第01章】（）的标准摩尔生成焓等于零。 A C（石墨） B C（金刚石） C CO2 D CO 正确答案:A 单选题 3.【第01章】（）具有强度性质。 A S B V C G D η（粘度） 正确答案:D 单选题 4.【第01章】（）的标准摩尔燃烧焓等于零。 A C（石墨） B C（金刚石） C CO2 D CO 正确答案:C
单选题 5.【第01章】（）是状态函数。 A G B △U C W D Q 正确答案:A 单选题 6.【第01章】（）下列叙述中不属于状态函数特征的是。 A 系统变化时，状态函数的改变值只由系统的始、终态决定。 B 系统状态确定后，状态函数的值也确定。 C 状态函数均有加和性。 D 经循环过程，状态函数的值不变。 正确答案:C 单选题 7.【第01章】理想气体在绝热、恒定外压下膨胀的（）。 A ΔU =0，W<0 B ΔH=0，W>0 C ΔU >0，△H>0 D ΔU <0，ΔH<0 正确答案:D 判断题 8.【第01章】H2和O2在绝热钢瓶中发生反应的△H等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 判断题 9.【第01章】理想气体节流膨胀过程的△U = 0。（） 正确错误 正确答案: 对 判断题
10.【第01章】标准状态下，最稳定单质的热力学能等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 判断题 11.【第01章】实际气体节流膨胀过程的△H = 0。（） 正确错误 正确答案: 对 判断题 12.【第01章】C（石墨）的标准摩尔燃烧焓等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 判断题 13.【第01章】H2O（l）的标准摩尔燃烧焓等于零。（） 正确错误 正确答案: 对 判断题 14.【第01章】由于p和V都是状态函数，则（p+V）也是状态函数。（） 正确错误 正确答案: 错 判断题 15.【第01章】状态函数改变后，状态一定改变。（） 正确错误 正确答案: 对 单选题 16.【第02章】1mol 100℃、101.3kPa的液态水向真空膨胀成100℃、101.3kPa的水蒸气，该过程的（）。 A Q=0，△H=0 B △U =0，△H=0 C △S=0，△F =0 D W=0，△G=0 正确答案:D 单选题 17.【第02章】1 mol 90℃、101.3kPa 的过冷水蒸气在等温等压下变为水，该过程的（）。 A △G >0，△S >0