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水溶性梳状共聚物超分散剂结构与其对水泥浆分散性能关系的研究

水溶性梳状共聚物超分散剂结构与其

对水泥浆分散性能关系的研究!

公瑞煜!李建蓉"王洛礼#乔雪亮$

杨颖达!李骏!石朝周!官文超$

(!%华中科技大学同济医学院药学院,武汉$#&&#&;"%华中科技大学同济医学院基础医学院,武汉$#&&#&;

#%湖北省化学研究所,武汉$#&&’$;$%华中科技大学化学系,武汉$#&&’$)

摘要:以聚氧乙烯甲基烯丙基二醚(()*+,!)、顺丁烯二酸酐(-(.)、苯乙烯(/0)等为共聚单体,合成了一系列聚羧酸型水溶性梳状共聚物,研究了共聚物的结构、组成等对水泥浆分散性能的影响,进行了砂浆和混凝土实验。结果表明,超分散剂对水泥粒子的分散性能受接枝链的长度和密度影响,当接枝链长度为!1"&23&、/0的摩尔分数为452"&5时,分散性能良好;在掺量为"1"%45时,混凝土实验减水率达"65,"78抗压强度达到4&-)9。

关键词:梳状共聚物水溶性聚羧酸聚氧乙烯基醚超分散剂空间位阻

对制备高流动性、高强度混凝土用的高效减水剂,不但要求减水率高,增强,而且能有效控制坍落度损失。最近,聚羧酸型梳状共聚物超分散剂,由于具有对分散质微粒的超分散性和超保持分散系稳定性的特点,吸引了人们的注意,研究开发非常活跃[!]。虽然聚合物的分子设计在"&世纪7&年代取得了较大的进展,但就高分子超分散剂而言,由于对其结构与性能的关系知之甚少,涉及物理化学性质等诸多方面,而且大分子分散体系又异常复杂,因此对其结构、机理和性能之间的关系研究目前尚属空白["]。

众所周知,顺丁烯二酸酐(-(.)和烯丙基化合物在通常条件下,很难自聚成高分子化合物[#,$],但它们之间在一定条件下,能够很好地共聚,生成交替共聚物。同时,-(.也能与苯乙烯(/0)等乙烯基单体在一定条件下共聚,生成交替共聚物。这可以用交替共聚的络合物机理解释如下:烯丙基醚、/0、茚(:;)等为典型的给电子体(<),-(.、甲基丙烯酸(-(()、丙烯酸甲酯(-()等为典型的受电子体(()[$,4],<与(在反应体系中,很容易生成摩尔比为!=!的电荷转移络合物(>?>)。

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该络合物可以以一个单元的形式参与反应,可以

认为此时所发生的反应是>?>的自聚反应,生成!(<)=!(()1!=!的交替共聚物。若为多元共聚时,则形成摩尔比为!(<

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@<"@……)=!((!@(" @……)1!=!的交替共聚物。

AB.CDEB09等[3]研究发现,超分散剂的主链和接枝链结构及官能团等,都影响超分散剂的分散性能。为明确分子结构与性能之间的关系,笔者合成了一系列聚羧酸醚系梳型高分子进行比较,以分子设计的方法进行分析。为了发挥其优良的分散性能,超分散剂高分子设计中的关键是控制高分子主链的结构、接枝链的长度和密度及与官能团之间搭配的平衡。

!实验

!"!原料

-(.,工业品,山西太谷县有机化工分厂,用氯仿重结晶后真空干燥;/0,分析纯,武汉有机合成化工厂,使用前用氢氧化钠水溶液洗涤后真空蒸馏;甲苯,分析纯,南京化学试剂厂;聚氧乙烯甲基烯丙基二醚(()*+,!,!为接枝链中环氧乙烷收稿日期:"&&!!""&;修改稿收到日期:"&&"!!"4。

作者简介:公瑞煜(!63"),男,白族,博士生,讲师,主要从事超分散剂、耐热绝缘高分子材料、纳米材料、胆汁化学及新药开发等研究,已发表论文!’篇。

!国家自然科学基金项目(;C:#&!3&&7#);华中科技大学同济医学院基金项目(;C:&&-F"!G#&);华中科技大学基金项目(;C:&"&""F G!")。

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