第31卷第5期农业工程学报V ol.31 No.5
2015年3月Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering Mar. 2015 261 华北地区饲料和畜禽粪便中重金属质量分数调查分析
王 飞1,2，邱 凌1※，沈玉君3，葛一洪1，候月卿3
（1. 西北农林科技大学，杨凌 712100； 2. 农业部农业生态与资源保护总站，北京 100125；
3. 农业部规划设计研究院，北京 100125）
摘要：为加强重金属的源头控制，进一步形成农产品产地有机肥源重金属阻控体系，该文对华北地区畜禽饲料和粪便中重金属质量分数进行采样调查分析，结果表明，华北地区畜禽粪便超标以Cu、Zn为主，Pb、Cr和As次之，Cd、Ni 和Hg不超标。各种畜禽粪便以猪粪和肉鸡粪的超标情况最为严重，肉牛粪、蛋鸡粪次之，奶牛粪不超标。猪粪的Cu、Zn超标率分别高达100%、91.67%，肉鸡粪主要以Cr、Cu、Zn污染为主，超标率分别为50%、66.67%和50%，而蛋鸡粪仅有Cu超标，超标率为11.11%。不同畜禽饲料中重金属的超标情况以猪饲料和肉牛饲料最为严重，肉鸡饲料及奶牛饲料次之。按照农业部1224公告对Cu、Zn的标准，猪饲料中Cu、Zn超标率为66.67%、80.00%，肉鸡饲料中Zn超标
62.50%；按照饲料卫生标准对Cr、Pb的标准，肉牛中Cr、Pb超标83.33%、66.67%，奶牛饲料中Cr超标60.00%，蛋鸡
饲料中Pb超标53.85%，不同畜禽饲料中Cd的质量分数均不超标。畜禽粪便中重金属Cd、Cr、Cu、Zn的质量分数与饲料中重金属质量分数呈极显著正相关（P＜0.01），Pb、As与饲料中重金属呈显著相关性（P＜0.05）。该调查研究有助于掌握华北地区重金属饲料-畜禽粪便污染现状，揭示了对于畜禽粪便或有机肥的重金属超标问题应从源头控制。
关键词：粪便；重金属；肥料；华北地区；畜禽饲料；调查分析
doi：10.3969/j.issn.1002-6819.2015.05.036
中图分类号：X71; S831.4+1 文献标志码：A 文章编号：1002-6819(2015)-05-0261-07
王飞，邱凌，沈玉君，等. 华北地区饲料和畜禽粪便中重金属质量分数调查分析[J]. 农业工程学报，2015，31(5)：261－267.
Wang Fei, Qiu Ling, Shen Yujun, et al. Investigation and analysis of heavy metal contents from livestock feed and manure in North China[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2015, 31(5): 261－267. (in Chinese with English abstract)
0 引 言
近年来，随着公众对无公害农产品了解的普及，在农产品生产过程中有机肥的安全合理施用倍受重视。畜禽粪便是主要的有机肥原料，是影响农产品品质的重要因素之一。由于畜禽养殖业集约化、规模化的快速发展，一些重金属元素如Cu、Zn、As、Cr、Pb等被广泛应用于饲料添加剂，加之微量元素在动物体内生物效价很低[1]，大部分进入到畜禽粪便中，这些重金属随着有机肥施入农田，影响农产品安全，危害人体健康。华北地区作为中国的重要农产品产地，掌握该地区重金属在饲料-畜禽粪便中的污染现状，为加强重金属的源头控制，进一步形成农产品产地有机肥源重金属阻控体系提供依据。
畜禽粪便中的重金属主要来源于动物饲料。胡海平[2]等对东北三省不同规模养殖场畜禽饲料的分析发现，吉林、黑龙江、辽宁三省猪饲料中的重金属Zn的质量分数平均值分别为209.35、120.00和117.58 mg/kg；牛饲料中
收稿日期：2014-11-26 修订日期：2015-02-04
基金项目：公益性行业（农业）科研专项（201203045）
作者简介：王飞，男，山东烟台人，高级工程师，主要从事生态农业研究。北京农业部农业生态与资源保护总站，100125。Email：reeawf@https://www.doczj.com/doc/0519024109.html, ※通信作者：邱凌，男，陕西西乡人，教授，博士，主要从事农村能源与环境工程研究。杨凌西北农林科技大学机械与电子工程学院，712100。Email：ql2871@https://www.doczj.com/doc/0519024109.html, Zn的质量分数分别为116.73、120.26和134.04 mg/kg；鸡饲料中Zn的质量分数分别为95.51、77.59和97.23 mg/kg。朱建春等[3]对陕西省64家规模化养猪场猪粪与饲料中重金属质量分数进行研究发现，饲料中Cu和Zn平均质量分数在38.33～805.61和90.69～1 208.19 mg/kg之间。潘寻等[4]的研究表明，Cr、Pb、Hg 是养殖场较常用的饲料添加剂。黄玉溢等[5]对广西养殖场调研表明，Cu和Zn的质量分数在猪饲料中分别为159.4和238.2 mg/kg。英国的大多数饲料中Cu和Zn的质量分数也比较高，其中猪饲料中Zn、Cu质量分数范围分别为150～2 920和18～217 mg/kg[6-7]。针对饲料中重金属质量分数的研究多集中在猪饲料的Cu和Zn上，牛、鸡等其他畜禽饲料以及Cr、Pb 等其他重金属元素的污染状况目前报道相对较少。
畜禽饲料中重金属约95%以上随畜禽粪便排泄而进入环境[8]。据报道，中国每年使用的微量元素添加剂有15～18万 t，约有10万t左右未被动物利用而随粪便排出体外，进而污染环境[2]。畜禽粪便中重金属质量分数与地域及畜禽种类有关。Eneji等[9]研究表明，日本牛粪中重金属Cu和Zn的质量分数分别是200和800 mg/kg，普遍超标。张树清等[10]对北京、浙江、山东、吉林、江苏、宁夏、陕西等地典型规模化养殖场畜禽粪便中重金属质量分数进行了研究分析，结果发现猪粪中Cu、Zn、As的质量分数明显高于鸡粪，而鸡粪中Cr 的平均质量分数高于猪粪。王飞等[11]对华北地区畜禽粪便有机肥中重金属质量分数研究发现，华北农产品产地商品有机
农业工程学报 2015年262
肥中重金属污染的主要来源为高Pb、高Hg饲料添加剂的使用。姚丽贤等[12]对广东省集约化养殖场61个禽畜粪样本进行了研究分析，发现鸡粪和猪粪中重金属超标以Cu、Zn和As三种元素为主，其中Zn元素的超标最为普遍。华北是中国重要的集约化蔬菜产地，本研究的开展对进一步减轻该地区重金属污染、保障农产品质量安全具有重要意义。
1 材料与方法
1.1 研究区域概况及采样点布设
华北地区由北至南经燕山山脉到桐柏山和大别山地区，由西向东经太行山脉和豫西山地到黄海、渤海和山东丘陵地区，东南至苏、皖北部并与长江中下游平原相连接[13]，主要以蔬菜、经济作物和粮食作物为主[14]，根据饲料-畜禽粪便采样点布设区域，本文中的华北地区包括河北、河南(豫北)、山东、山西、天津、北京等省市（图1）。
图1采样点示意图
Fig.1 Location of sampling stations
2012年8－11月在华北地区采集样品92个，其中，畜禽粪便46个，饲料46个。采样点平均分布在华北6省市，于试验室经风干、研磨，过尼龙筛（100目）后置
于密封袋中保存备测。
1.2 重金属分析方法
委托中国科学院地理科学与资源研究所环境修复中心测试分析所采集样品中Cd、Cr、Cu、Pb、Zn、Ni、As和Hg等8种金属质量分数。采用王水消解法提取As和Hg，以海光AFS-9800 原子荧光测定仪测定质量分数[15]；采用HNO3+HClO4法消解其他重金属质量分数，采用耶拿ContrAA 700原子吸收-火焰模式测定Cr、Cu、Ni、Pb和Zn质量分数，采用耶拿ContrAA 700原子吸收-石墨炉模式测定Cd质量分数。
质控方法[11]：试验设置5%的平行样，使用标准样品GSV-2进行质量控制。
2 结果与讨论
2.1 华北地区畜禽粪便中重金属的频数分布情况
不同重金属质量分数的频数分布情况如图2所示。按德国腐熟堆肥标准，采集的畜禽粪便样品中重金属Cu 质量分数超标的样本数达45.65%（图2a），50～100 mg/kg 的样本量占全部的39.13%，接近标准限量值（100 mg/kg），具有潜在超标风险。Zn的质量分数超过标准限值400 mg/kg的样本数达36.96%（图2c），其中1 000 mg/kg以上的样本数达15.22%。
因此，华北地区畜禽粪便中重金属Cu、Zn的质量分数应得到高度重视。参照德国腐熟堆肥对Cr、Pb的标准（100、150 mg/kg）以及有机肥行业对As的标准(15 mg/kg)，Cr、Pb和As的超标样本均低于10%，分别为6.52%、2.17%和2.17%（图2b、图2d和图2g），Cd、Ni、Hg均不超标，且质量分数远低于德国腐熟堆肥标准对Cd（1.50 mg/kg）、Ni（50 mg/kg）、Hg（1.00 mg/kg）的限值。
图2 华北地区畜禽粪便中重金属质量分数分布图
Fig.2 Frequent distribution of heavy metal contents in manure of North China
第5期王飞等：华北地区饲料和畜禽粪便中重金属质量分数调查分析263
华北地区畜禽粪便中重金属Cu、Zn的超标样本数均在30%以上，污染较为严重，这与Cang等[16-19]调查结果一致。这可能是由于养殖户在饲料中添加大量微量元素（如Cu、Zn等），导致大量重金属元素不能被动物吸收，而随粪尿排出体外[20]。
2.2 华北地区不同种类畜禽粪便重金属质量分数分析
不同种类畜禽粪便的重金属质量分数值及超标情况不同，如表1所示。
由于畜禽养殖场个体差异及养殖模式不同，导致同类畜禽粪便的重金属质量分数差异仍然较大。总体来看，各种畜禽粪便的超标情况以猪粪和肉鸡粪最为严重，肉牛粪、蛋鸡粪次之，奶牛粪不超标。猪粪的Cu、Zn超标率分别高达100%、91.67%，这与刘荣乐、潘寻等[4,17]报道类似。肉鸡粪主要以Cr、Cu、Zn污染为主，超标率分别为50%、66.67%和50%，而蛋鸡粪仅有Cu超标，超标率为11.11%。同样，肉牛粪的重金属超标情况高于奶牛粪。这与重金属的功能及其饲料添加有关。
Zn可促进动物快速生长[21]，而补充Cr可增加质量并改善胴体品质[22]，因此，对于肉牛、肉鸡等以肉作为最终产品的养殖场，商家为了促进动物快速长成、提高质量、改善品质，不惜代价添加该类重金属，致使畜禽粪便中重金属超标严重。
表1 不同种类畜禽粪便重金属质量分数分析
Table 1 Heavy metal contents of different kinds of livestocks and poultry manures
种类Species
项目
Project
Cd/
(mg·kg-1)
Cr/
(mg·kg-1)
Cu/
(mg·kg-1)
Pb/
(mg·kg-1)
Zn/
(mg·kg-1)
Ni/
(mg·kg-1)
As/
(mg·kg-1)
Hg/
(mg·kg-1) 范围Range 0.009~0.054 35.6~91.436.6~92.5 13.3~11778.4~242 5.91~18.9 0.20~2.120.002~0.02 均值Mean value 0.03 65.76 59.87 35.45 160.71 9.34 0.69 0.02 变异系数
Variation coefficient/%
50.15 27.75 27.72 88.29 30.63 40.85 81.27 43.46
奶牛粪
Cows
manure
超标率
Exceeding standard rate/%
0 0 0 0 0 0 - 0
范围Range 0.009~0.12 11.3~98.627.1~487 2.25~41.679.1~743 2.08~16.1 0.14~8.560.002~0.046均值Mean value 0.04 93.00 179.35 29.17 340.53 9.92 1.2 0.02
变异系数Variation coefficient/% 95.44 35.68 85.89 38.34 66.04 46.84 242.48 60.94
肉牛粪
Beef
manure
超标率
Exceeding standard rate/%
0 0 25 0 12.5 0 - 0
范围Range 0.002~0.133 11.9~53.639.4~129 2.48~60.8142~369.9 3.87~11.4 0.34~1.580~0.02 均值Mean value 0.03 33.90 70.21 25.35 255.65 7.55 0.79 0.01
变异系数Variation coefficient/% 155.06 40.96 40.74 90.62 33.62 33.72 53.53 72.74
蛋鸡粪Layer manure
超标率Exceeding standard rate/% 0 0 11.11
0 0 0 - 0
范围Range 0.002~0.075 18.4~362 48.4~524 7.49~78.4128~906 5.14~19.9 0.58~2.050.003~0.098均值Mean value 0.03 129.81 233.05 36.59 475.91 11.89 1.11 0.02
变异系数Variation coefficient/% 104.04 95.54 95.33 78.00 61.17 44.05 45.23 151.06
肉鸡粪
Broiler
manure
超标率
Exceeding standard rate/%
0 50.00 66.67 0 50 0 - 0
范围Range 0.014~0.076 19.9~78.6112.7~15087.18~78.1250.4~3797 6.86~14.8 0.25~15.80.001~0.046均值Mean value 0.04 40.82 748.92 22.88 1335.54 10.57 3.32 0.01
变异系数Variation coefficient/% 49.68 55.93 55.12 90.26 71.84 24.25 140.53 99.18
猪粪Pig manure
超标率Exceeding standard rate/% 0 0 100 0
91.67 0 - 0
2.3 华北地区不同种类畜禽饲料重金属质量分数分析
不同种类畜禽饲料中重金属质量分数值及超标情况不同，如表2所示。
由于畜禽养殖厂类型及向饲料中添加的重金属的功能不同，导致不同种类畜禽饲料中重金属质量分数差异较大。总体来看，不同畜禽饲料中重金属的超标情况以猪饲料和肉牛饲料最为严重，肉鸡饲料、蛋鸡饲料及奶牛饲料次之。按照农业部1224公告对Cu、Zn的标准，猪饲料中Cu、Zn的平均质量分数分别为136.36、544.85 mg/kg，超标率为66.67%、80.00%，肉鸡饲料中Zn的平均质量分数均值为162.56 mg/kg，超标62.50%。
按照饲料卫生标准对Cr、Pb的标准，肉牛中Cr、Pb的平均质量分数分别为16.22、7.04 mg/kg，超标率为83.33%、66.67%，奶牛饲料中Cr的质量分数为15.46 mg/kg，超标60.00%，蛋鸡饲料中Pb的质量分数为10.23 mg/kg，超标53.85%；不同畜禽饲料中Cd的质量分数均不超标。
农业工程学报 2015年264
表2 不同种类畜禽饲料中重金属质量分数分析
Table 2 Heavy metal contents in feed samples of different kinds of livestock and poultry manure
种类Species
项目
Project
Cd
(mg·kg-1)
Cr
(mg·kg-1)
Cu
(mg·kg-1)
Pb
(mg·kg-1)
Zn
(mg·kg-1)
Ni
(mg·kg-1)
As
(mg·kg-1)
Hg
(mg·kg-1)均值Mean value 0.02±0.01 15.46±12.1639.2±19.38 4.01±2.28173.94±106.74 2.77±1.31 0.25±0.180.01±0.02
变异系数Variation coefficient/% 43.54 78.62 49.45 56.99 61.37 47.17 70.31 163.32 饲料卫生标准—超标率
Hygienic standard of feed-exceeding
standard rate/%
0 60 30
奶牛饲
料
Cows
feed
农业部1224公告—超标率1224
Announcement of agriculture ministry
-exceeding standard rate/%
40 40
均值 Mean value 0.02±0.02 13.39±18.6379.62±152.8810.23±14.41238.06±383.68 3.4±2.64 0.5±0.720.01±0.02变异系数Variation coefficient/% 84.2 139.19 192.01 140.84 161.17 77.61 143.59 194.69 饲料卫生标准—超标率
Hygienic standard of feed-exceeding
standard rate/% 0 38.46 53.85
蛋鸡饲
料
Layer
feed
农业部1224公告—超标率1224
Announcement of agriculture ministry
-exceeding standard rate/%
46.15 30.77
均值 Mean value 0.02±0.01 22.28±43.6792.51±105.52 5.4±2.47 162.56±35.13 2.12±0.82 0.23±0.190.01±0.01变异系数Variation coefficient/% 62.63 196.06 114.06 45.81 21.61 38.49 83.89 76.94 饲料卫生标准—超标率
Hygienic standard of feed-exceeding
standard rate/% 0 25 50
肉鸡饲
料
Broiler
feed
农业部1224公告—超标率1224
Announcement of agriculture ministry
-exceeding standard rate/%
25 62.5
均值 Mean value 0.04±0.07 16.22±6.5459±50.23 7.04±3.56216.24±225.53 5.97±7.45 0.28±0.260.03±0.05变异系数Variation coefficient/% 155.08 40.31 85.14 50.61 104.3 124.77 91.33 172.37 饲料卫生标准—超标率
Hygienic standard of feed-exceeding
standard rate/% 0 83.33 66.67
肉牛饲
料
Beef
feed
农业部1224公告—超标率1224
announcement of agriculture ministry
-exceeding standard rate/%
40 50
均值Mean value 0.02±0.01 8.52±7.52 136.36±103.58 4.88±3.73544.85±924.25 2.04±0.96 1.42±3.20.01±0 变异系数Variation coefficient/% 55.67 88.31 75.96 76.43 169.63 46.78 225.16 72.01 饲料卫生标准—超标率
Hygienic standard of feed-exceeding
standard rate/% 0 20 26.67
猪饲料
Pig feed
农业部1224公告—超标率1224
Announcement of agriculture ministry
-exceeding standard rate/%
66.67 80
2.4 华北地区畜禽粪便与饲料中的重金属质量分数及累积系数
华北地区畜禽粪便及饲料样品中重金属质量分数情况如表3所示。可以看出，由于畜禽粪便种类及畜禽养殖场饲料添加情况不同，导致畜禽粪便的重金属质量分数差异较大。
畜禽粪便中Cd的质量分数范围是0.002~0.133 mg/kg，平均值为0.04 mg/kg；Ni的质量分数范围是2.08~19.9 mg/kg，平均值为9.4 mg/kg；Hg 的质量分数范围是0~0.098 mg/kg，平均值为0.016 mg/kg，按照中国有机肥行业标准（NY525-2011）和德国腐熟堆肥标准，华北农产品产地畜禽粪便中Cd、Ni、Hg质量分数均在安全范围内。Cr和As的平均值分别为57.7和 1.6 mg/kg，按照我国有机肥行业标准（NY525-2011），超标率均为2.17%。而Cu、Pb和Zn 的平均值分别为301.6、27.2和736.3 mg/kg，按照中国有机肥行业标准（NY525-2011）对Pb的限量值（50 mg/kg），以及德国腐熟堆肥标准对Cu、Zn的限量值（100、400 mg/kg），华北农产品产地畜禽粪便的Cu、Pb和Zn超标率均高于10%，分别为45.65%、13.04%和36.96%。可以看出，由于畜禽养殖场饲料添加情况不同，导致重金属质量分数差异较大。
饲料中Cd的质量分数范围是0~0.182 mg/kg，平均值为0.04 mg/kg；Cr的质量分数范围是2.67~130 mg/kg，平均值为13.89 mg/kg；Pb的质量分数范围是 1.53～56.6 mg/kg，平均值为6.32 mg/kg。按照饲料卫生标准，饲料中Cd质量分数未超标，Cr和Pb的超标率分别为39.62%、41.51%；饲料中Cu的质量分数范围是8.48～583mg/kg，平均值为87.03 mg/kg；Zn的质量分数范围是43.26～2852 mg/kg，平均值为297.9 mg/kg。按照农业部1224公告对饲料中重金属Cu、Zn的限量值，饲料中重金属Cu、Zn超标率分别为60.38%、54.72%。由累积系数可知，畜禽粪便中重金属均在饲料中得到不同程度上的累积。
第5期 王 飞等：华北地区饲料和畜禽粪便中重金属质量分数调查分析
265
表3 畜禽粪便与动物饲料中重金属质量分数及累积系数
Table 3 Heavy metal contents and cumulative coefficient feed samples of different kinds of livestock and poultry manures
Cd/ Cr/ Cu/ Pb/ Zn/ Ni/ As/ Hg/ 种类 Species
项目 Project
(mg·kg -1) (mg·kg -1)(mg·kg -1) (mg·kg -1)(mg·kg -1) (mg·kg -1) (mg·kg -1)(mg·kg -1) 质量分数范围 Mass fraction ranges 0.002~0.133 6.72~36227.1~1508 2.25~117
78.4~8648 2.08~19.9 0.136~15.8
0~0.098 平均值±标准差
Average±Standard deviation
0.04±0.032
57.7±55.4
301.6±379.4
27.2±23 736.3±1377.4
9.4±3.8 1.6±2.80.016±0.017
变异系数Variation coefficient/%
86 96 126 85 187 40 171 106 有机肥行业标准的超标率 Standards for organic fertilizer-exceeding
standard rate /%
0 2.17 - 13.04 -
- 2.17 0
畜禽
粪便 Manure n =46 德国腐熟堆肥标准的超标率 Germany rotten compost limited values-exceeding standard rate/%
0 6.52 45.65 0 36.96 0 - 0 质量分数范围 Mass fraction ranges 0~0.182 2.67~130
8.48~583 1.53~56.6
43.26~2852 1.09~21.10 0.041~9.7390~0.123 平均值±标准差
Average±standard deviation 0.02±0.03 13.89±20.187.03±106.64
6.32±
7.77
297.9±544.3
3±3 0.65±1.77
0.01±0.02
变异系数Variation coefficient/%
105.17 144.7 122.53 123.03 182.71 100.25 274.36 183.94 饲料卫生标准的超标率
Hygienic standard of feed-exceeding standard rate/%
0 39.62 - 41.51 -
- -
-
动物
饲料 Animal
feed
n =46
农业部1224公告的超标率1224 announcement of agriculture ministry
-exceeding standard rate/% - - 60.38 - 54.72 - - - 累积系数Cumulative coefficient
0.11~5.77 1.25~15.72
0.39~19.29
0.41~14.97
0.31~19.06 1.11~12.44 0.37~32.52
0.08~19.53
注：累积系数=畜禽粪便某种重金属的质量分数/对应动物饲料中该种重金属质量分数。
Note ：Cumulative coefficient=the mass fraction of certain heavy metal in manure/the mass fraction of this heavy metal in the corresponding animal feed
2.5 华北地区畜禽粪便与饲料中重金属相关性分析
由表4饲料与畜禽粪便重金属相关性分析可以看出，除Ni 、Hg 外，畜禽粪便中重金属Cd 、Cr 、Cu 、Zn 的质量分数与饲料中重金属质量分数呈极显著相关（P <0.01），Pb 、As 与饲料中重金属呈显著相关
（P <0.05）。结合以上研究成果，华北地区畜禽粪便重金属主要以Cu 、Pb 、Zn 为主，Cr 、As 次之，说明畜禽粪便中重金属主要来源于饲料，针对目前畜禽粪便重金属超标问题，减少畜禽粪便重金属的环境污染，应从饲料源头进行控制与监控。
表4 饲料与畜禽粪便重金属相关性分析
Table 4 Relationship between feed and manure of heavy metal contents
相关性
Correlation
Cd Cr Cu Pb Zn Ni As Hg r
0.661 0.824 0.809 0.398 0.877 -0.045 0.316 0.137 P
<0.001 <0.001
<0.001
0.010
<0.001
0.776
0.039
0.382
3 结 论
华北地区畜禽粪便超标以Cu 、Pb 、Zn 为主，Cr 和As 次之，Cd 、Ni 和Hg 不超标。各种畜禽粪便以猪粪和肉鸡粪的超标情况最为严重，肉牛粪、蛋鸡粪次之，奶牛粪不超标。猪粪的Cu 、Zn 超标率分别高达100%、91.67%，肉鸡粪主要以Cr 、Cu 、Zn 污染为主，超标率分别为50%、66.67%和50%，而蛋鸡粪仅有Cu 超标，超标率为11.11%。
不同畜禽饲料中重金属的超标情况以猪饲料和肉牛饲料最为严重，肉鸡饲料、肉鸡饲料及奶牛饲料次之。按照农业部1224公告对Cu 、Zn 的标准，猪饲料中Cu 、Zn 超标率为66.67%、80.00%，肉鸡饲料中Zn 超标62.50%；按照饲料卫生标准对Cr 、Pb 的标准，肉牛中Cr 、Pb 超标83.33%、66.67%，奶牛饲料中Cr 超标60.0%，
蛋鸡饲料中Pb 超标53.85%，不同畜禽饲料中Cd 的质量
分数均不超标。通过对畜禽粪便中重金属与饲料中重金属进行相关性分析进一步证实畜禽粪便中重金属主要来源于饲料。因此，对于畜禽粪便或有机肥的重金属超标问题应从源头控制。
[参 考 文 献]
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Investigation and analysis of heavy metal contents from livestock feed and
manure in North China
Wang Fei1,2, Qiu Ling1※，Shen Yujun3，Ge Yihong1，Hou Yueqing3
(1. Northwest A&F University, Yangling 712100, China; 2. Rural Energy & Environment Agency, Ministry of Agriculture, Beijing 100125,
China; 3. Chinese Academy of Agricultural Engineering, Beijing 100125, China)
Abstract: With the popularity of understanding of pollution-free agricultural products by the public, government pays much attention to the safe application of organic fertilizer during the agricultural production process. Manure is not only the main raw material of organic fertilizer, but also one of the important factors affecting the quality of agricultural products. Due to the intensive and large-scale of livestock farming rapid development, some heavy metals such as Cu, Zn, As, Cr, Pb are widely used in feed additives. The biological potency of these trace elements is low, and with the use of animal manure into the environment, brings potential environmental risks and hazards to human health. In order to strengthen the source control of heavy metal, and further form the heavy metal resistance control system for organic fertilizer of agricultural products, in this paper, the heavy metal content in livestock and poultry feed was sampled for investigation and analysis. The results showed that the mainly exceeded elements of heavy metal in the livestock were Cu, Zn. Heavy metals Pb, Cr, As followed, and Cd, Ni, Hg were not exceeded. The exceedance of these elements in pig manure and broile manure were the most serious for all kinds of animal manure, beef cattle manure and egg chicken manure followed, and the cow dung was not exceeded. The value of the exceeded rate of Cu, Zn for pig manure and broile manure were up to 100% and 91.67%, respectively. The mainly pollutants for broile were Cr, Cu, Zn, and the value of exceeded rate were 50%, 66.67%, and 50%, respectively, but the egg chicken manure only had Cu exceeded, exceeding the rate of 11.11%. Different livestock feed exceedances of heavy metals in pig feed and beef cattle feed werethe most serious, and broile feed and cow feed followed. According to the Ministry of Agriculture’s 1224 announcement for the Cu, Zn standard, Cu and Zn in pig feed exceeded the rate of 66.67% and 80.00% respectively, and broile feed Zn exceeded 62.50%; According to the feed hygiene standards for Cr, Pb, heavy metals Cr and Pb in beef cattle exceeded 83.33% and 66.67%, Cr in cow feed exceeded 60%, Pb in egg chicken feed exceeded 53.85%, and Cd in different animal feeds were not exceeded. The content of heavy metals Cd, Cr, Cu, Zn in animal manure showed a significant positive correlation with livestock feed (P<0.01), and the content of Pb in animal manure showed a significant correlation with livestock feed (P<0.05). The research helps to grasp the North China heavy metal pollution status in feed-animal manure, revealing the problem for heavy metals exceeded in manure and organic fertilizer which should be controlled from the source. This research to further reduce heavy metal pollution in the region and to ensure the quality and safety of agricultural production has an important significance.
Key words: manures; heavy metals; fertilizers; North China; livestock feed; investigation and analysis
华北地区饲料和畜禽粪便中重金属质量分数调查分析
作者：王飞， 邱凌， 沈玉君， 葛一洪， 候月卿， Wang Fei， Qiu Ling， Shen Yujun， Ge Yihong， Hou Yueqing
作者单位：王飞,Wang Fei(西北农林科技大学，杨凌 712100; 农业部农业生态与资源保护总站，北京 100125)， 邱凌,葛一洪,Qiu Ling,Ge Yihong(西北农林科技大学,杨凌,712100)， 沈玉君,候月卿,Shen Yujun,Hou
Yueqing(农业部规划设计研究院,北京,100125)
刊名：
农业工程学报
英文刊名：Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering
年，卷(期)：2015(5)
引用本文格式：王飞.邱凌.沈玉君.葛一洪.候月卿.Wang Fei.Qiu Ling.Shen Yujun.Ge Yihong.Hou Yueqing华北地区饲料和畜禽粪便中重金属质量分数调查分析[期刊论文]-农业工程学报 2015(5)
收稿日期:2007-09-10 基金项目:山东省科技攻关资助(No .2006GG3206002) 作者简介:王明聪(1975-),男,在读硕士研究生,主要从事土壤污染修复方面的研究. 土壤重金属环境质量评价基准体系探讨 王明聪1 成杰民1 纪发文2 杨 霞1 吴翠翠 1 ( 1 山东师范大学人口#资源与环境学院,济南 250014; 2 济南市环保局,济南 250014) 摘要: 在概述国内土壤环境质量标准存在的问题的基础上,分析了国外土壤环境质量标准/指导值发展趋 势,提出了我国土壤环境质量的三级标准体系,即:背景值标准、筛选值标准、有效态污染临界值标准,并据三级标准体系和各重金属的单项污染指数,把土壤环境质量分为七个等级:清洁、轻度玷污、中度玷污、重度玷污、轻度污染、中度污染、重度污染,用七种警示色来表示不同的污染程度,为我国土壤环境质量标准的修订提供借鉴。 关键词:重金属;土壤环境质量标准;有效态;污染临界值 中图分类号:X 825文献标识码:A 文章编号:1007-0370(2007)04-0075-03 APPROACH ON BASIC S TANDARD S Y S TE M OF S O IL HEAVY M ETAL ENV I RONM ENTAL QUAL I TY ASS ESS M ENT WANG M i n g-cong 1 CHENG Jie-m in 1 JI Fa-w en 2 YANG X ia 1 WU Cu i-cu i 1 ( 1 The Population,R esource and Environm ent College of Shan Dong N or m al University,J iN an 250014; 2 J iNan city E nvironm entalP ro tection B ureau,J iNan 250014) Abstr ac:t T hrough su mm arized the ex isting prob l em s o f so il env iron m ent qualit y standard i n Ch i na and analyzed the dev elopment and trend o f so il env i ronm ent qua lity standard on fore i gn coun tries ,three levels o f so il env ironment qua lity standard i n Ch i n are put f o r w ard . Key wor ds :heavy m eta ;l so il env i ron m ent qua lity standard ;ava il able position ;critical va l u 土壤是一种重要资源,也是人类赖以生存和发展 的最根本的物质基础。但是近年来,随着我国土壤利用强度的快速、持续增加,引起的污染问题越来越突出 和严重[1],经直接或间接地危害到人体健康[2] 。持久 性有机污染物(POPs)[3]、重金属[4]、石油类污染物[5] 、农药、化肥等,是比较典型的污染。其中,重金属由于其具有隐蔽性和潜伏性,不易降解,具有不可逆性和长 期性,造成的后果尤其严重[2,6,7] 。 目前关于污染土壤的修复成为环境科学与技术研 究的前沿与重点[1,8] 。与此相应,土壤污染临界值、污染土壤修复目标值的确定,也成为研究的热点内容。 1996年3月,我国5土壤环境质量标准6发布实施,对于土壤污染的评价、修复起到了重要的指导作用。但是,由于我国现有土壤环境质量标准,在制定上还存在 一定问题与异议[9~14] ,现行标准已经不能满足实际应用的需要。因此,国家环境保护总局已于2004年下达了5土壤环境质量标准6修订任务。本文正是基于此,综述了国内外土壤质量标准/指导值存在的问题、研究动态,为我国土壤环境质量标准的修订提供借鉴。 1 我国土壤污染概念与土壤环境质量标准 ) 75)土壤重金属环境质量评价基准体系探讨 王明聪 成杰民 纪发文
食品中几种常见的重金属检测方法 随着现阶段社会经济的快速发展，人们物质生活水平在不断提升，社会各界开始逐步重视食品安全问题。当前环境污染问题较为严重，各类重金属对食品安全构成了极大的威胁。为了有效应对食品安全中的重金属污染问题，当前需要对各类检测技术进行探究，促进食品安全检测工作质量的提升。 食品安全对于社会群众生命健康具有重要影响，当前相关食品检测机构需要从日常工作中提高责任意识，完善各项检测技术，确保食品安全。目前自然界中比重大于5的金属都被称为重金属，并不是所有的重金属都会对人体健康构成威胁，当重金属实际含量超出人体承受限度时会造成不同程度的危害，比如Pb、Cd、As、Hg等元素。许多重金属不能通过简单方法就能有效消除，如果人类长期使用被重金属污染后的食物，将会导致中毒问题。所以对重金属检测方法进行研究，对维护食品安全具有重要意义。 食物中常见重金属的主要来源概述 目前食品中存有的重金属来源主要有自然原因，也有诸多人为因素。自然原因主要包括不同地质和地理要素的影响，比如火山运动频繁的地区或是矿区，部分有毒重金属物质会对当地动植物产生不同程度污染，人类生活在此区域内，误食动植物都会诱发重金属中毒。人为因素导致的污染
主要是各类社会活动产生的主要后果，现阶段我国工业经济发展较快，各类工业生产活动会产生大量废渣和废水，此类废弃物当中存有较多重金属元素，如果相关部门不能对其进行有效处理，此类废弃物排放到自然环境中，不仅会破坏自然生态环境，还会对当地群众生命健康构成威胁。还有部分食物在实际存储和运输过程中与各类重金属元素进行直接接触，或是食物添加剂当中的有毒元素不断累积、发生相应化学反应都会导致重金属中毒现象的发生。 现阶段食品中几种常见的重金属检测方法探析 原子吸收光谱法。原子吸收光谱法主要是根据自由基础形态下的原子对辐射光进行共振吸收，通过光照强度来对食物中含有的重金属元素进行检测。此类方法实际操作较为便捷，能够最快速度得出相应结果，是当前食物重金属检测的重要技术。此类技术将磷酸二氢钾或是硝酸钯作为改进剂，通过添加改进剂能够使得原子温度有效降低，排除外界干扰因素，使得检测结果更加准确。现阶段在原子吸收光谱法中应用的吸收分光光度计都是通过微机进行控制，运用软件进行自动处理，简化了各项操作程序，有效缩短了实际反应时间。 原子荧光光谱法。原子荧光光谱技术是存在于原子发射和原子吸收之间的分析技术，在食物样品中添加还原剂，使得原子能够吸收特定的频率辐射，逐步形成激发态原子，此
饲料中重金属总砷含量的检测 相关背景： 黄浦江死猪事件：2013年3月上海黄浦江松江段水域大量漂浮死猪的情况,出现的漂浮死猪来自于黄浦江上游。2012年11月23日，媒体曝光了山西粟海集团养殖的一只鸡从孵出到端上餐桌，只需要45天，是用饲料和药物喂养的。目前，人们对饲料农药、兽药等药物残留、防腐剂、添加剂及微生物检测颇为关注。今年农业部办公厅公布了2012年全国饲料质量安全检测结果，其中，共有34家饲料企业产品被检出不合格，主要是砷、铅、镉等重金属超标，以砷超标最为严重。如果通过饲料长期少量摄入，因为在体内蓄积而引起慢性中毒，中毒过程缓慢。我国《饲料卫生标准》（GB 13078-2001）对砷规定的限量标准是 2-20mg/kg，那么目前砷含量的检测标准主要是通过紫外可见分光光度计法测定。 依据标准： 国家质量监督检验检疫总局和国家标准化管理委员会于2006年发布《GB/T 13079-2006饲料中总砷的测定》。 检测方法简介： 样品经酸消解或干灰化破坏有机物，使砷呈离子状态存在，经碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后被锌粒和酸产生的新生态氢还原为砷化氢。在密闭装置中，被二乙氨基二硫代甲酸银（Ag－DDTC）的三氯甲烷溶液吸收，形成黄色或棕红色银溶胶，其颜色深浅与砷含量成正比，用分光光度计比色测定。520nm波长处测定，10mm比色皿。 赛默飞世尔科技有限公司（ThermoFisher）的紫外可见分光光度计产品完全能够满足上述检测需要，并且可以为客户提供方法建立的工作，以方便有此需求的客户快速使用仪器，达到单位检测要求。请您联系赛默飞世尔科技有限公司（8008105118,4006505118），或者咨询我们当地的代理商。
第31卷第1期江西农业大学学报V o l.31,N o.1 2009年2月A c t a A g r i c u l t u r a e U n i v e r s i t a t i s J i a n g x i e n s i s F e b.,2009 文章编号:1000-2286(2009)01-0144-05 山东省寿光市土壤重金属环境质量评价 刘 庆1,2,杜志勇2,史衍玺2＊,战金成3,庞绪贵3 (1.滨州学院山东省黄河三角洲生态环境重点实验室,山东滨州256603;2.青岛农业大学资源与环境学院,山东青岛265200;3.山东省地质调查院,山东济南250013) 摘要:对山东省蔬菜种植基地寿光市土壤环境质量进行调查,并利用单因子指数法和内梅罗指数法对表层土壤中的重金属含量进行单因子评价与综合评价,最后根据综合评价结果,利用A r c g i s的地统计分析模块做图。结果表明:寿光市表层土壤中重金属含量的变异系数除汞元素达到中等的变异外,其余7种元素的变异系数均较小,8种重金属元素的含量均不符合标准的正态分布。Z n、P b、A s和H g4种元素单项污染指数P 值均小于1, i 其余4种元素(C u、C d、C r、N i)分别有4、1、1、52个样点的P 值大于1,分别占总样点数的0.68%、0.17%、0.17% i 和8.7%。寿光市土壤环境质量的内梅罗指数计算结果为0.35～1.33,平均值为0.94。寿光市表层土壤约有 97.7%的样点属于清洁或尚清洁的水平,仅有2.3%的样点处于轻度污染的级别。综合评价结果表明:寿光市 表层土壤环境质量较好,符合无公害蔬菜种植的要求。 关键词:重金属;环境质量;评价;蔬菜土壤;寿光市 中图分类号:S154.1 文献标识码:A E v a l u a t i o no nE n v i r o n m e n t a l Q u a l i t y o f H e a v y Me t a l s i nS h o u g u a n g C i t y,S h a n d o n g P r o v i n c e L I UQ i n g1,2,D UZ h i-y o n g2,S H I Y a n-x i2＊,Z H A NJ i n-c h e n g3,P A N GX u-g u i3 (1.K e y L a b o r a t o r y o f E c o-E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e f o r Y e l l o wR i v e r D e l t a,B i n z h o u U n i v e r s i t y,B i n z h o u 256603,C h i n a;2.C o l l e g e o f R e s o u r c e s a n d E n v i r o n m e n t,Q i n g d a o A g r i c u l t u r a l U n i v e r s i t y,Q i n g d a o265200, C h i n a;3.S h a n d o n g I n s t i t u t e o f G e o l o g i c a l S u r v e y,J i'n a n250013,C h i n a) A b s t r a c t:S o i l e n v i r o n m e n t a l q u a l i t y s u r v e y s o f S h o u g u a n g v e g e t a b l e p l a n t a t i o n s o i l s o f S h a n d o n g P r o v i n c e w e r e p e r f o r m e d,a n d t h e s u r f a c e s o i l e n v i r o n m e n t a l q u a l i t y w a s e v a l u a t e d t h o u g h s i n g l e f a c t o r m e t h o d a n d t h e c o m p r e h e n s i v e e v a l u a t i o n m e t h o d.T h e r e s u l t s s h o w e d t h a t:t h e c o n t e n t s'c o e f f i c i e n t v a r i a t i o n o f t h e e l e m e n t s w e r e r e l a t i v e l y s m a l l e x c e p t t h e H g r e a c h e d t h e m e d i u mv a r i a t i o n,t h e c o n t e n t o f e v e r y e l e m e n t i n s o i l d i d n't a c c o r d t o t h e s t a n d a r d n o r m a l d i s t r i b u t i o n.T h e i n d i v i d u a l p o l l u t i o n i n d e x v a l u e s(P i)o f Z n,P b,A s a n d H g w e r e l o w e r t h a n1,a b o u t t h e r e m a i n i n g f o u r e l e m e n t s(C u,C d,C r,N i),t h e r ew e r e4,1,1,52s a m p l e s w h o s e v a l u e e x c e e d e d1a n d t h e r a t i o s o f w h i c h w e r e0.68,0.17,0.17a n d8.7p e r c e n t r e s p e c t i v e l y.T h e c o m p r e h e n s i v e e v a l u a t i o n r e s u l t s s h o w e d t h a t t h e N e m e r o wi n d e x w a s i n t h e r a n g e o f0.35t o1.33,a n dt h e a v e r a g e w a s0.94.97.7p e r c e n t o f t h e s a m p l e s w e r e c l e a n o r c o m p a r a t i v e l y c l e a n a n d j u s t2.3p e r c e n t o f t h e s a m p l e s w e r e s l i g h t l y c o n t a m i n a t e d.I t s u g g e s t e dt h a t t h e e n v i r o n m e n t a l q u a l i t y o f S h o u g u a n g s u r f a c e s o i l i s q u i t e c l e a n a n d s a f e t o m e e t t h e r e q u i r e m e n t o f d e v e l o p i n g g r e e n v e g e t a b l e s. 收稿日期:2008-09-10 修回日期:2008-10-13 基金项目:中国地质调查局项目(200314200023)和山东省滨州学院博士研究生奖励基金项目 作者简介:刘庆(1972-),男,博士,主要从事土壤生态与环境研究;＊通讯作者:史衍玺。
华北地区地质调查需求分析 华北地区地质调查需求分析 华北地区地质调查需求分析 按照大地构造单元划分，在原华北行政区划的基础上，山东和河南两省被归入华北地区，辖北京、天津两个直辖市，内蒙古自治区（除东三盟和赤峰地区），河北、山西、山东和河南四省，作为规划、部署和实施国家地质调查工作的区域单元。辖区是我国的政治、经济和文化中心。国土面积139万平方公里，约占全国面积七分之一；人口3.2亿，约占全国人口四分之一；20xx年国内生产总值（GDP）32931亿元，约占全国GDP三分之一。人口密度最大、经济相对发达。首都经济圈、环渤海经济带均处于华北地区，人口、资源、环境矛盾日益突出。因此，研究和分析华北地区的自然地理特点和社会经济发展对地质调查的需求，对于搞好地质调查规划，服务社会经济，发挥地质调查的基础作用具有重要的意义。第一、华北地区社会经济构成 尽管华北地区国内生产总值（GDP）总量较大，但分布不均匀。据20xx年统计年鉴（下同），京津地区（首都经济圈）的人均GDP已经超过20xx美元，北京为2696美元，天津为2165美元；山东超过1000美元，达到1143美元；其余各省依次为：河北918美元、内蒙古711美元、河南652美元、山西606美元。 华北地区的国民经济产业构成平均为：第一产业15，第二产业为48，第三产业为37，第三产业接近第二次产业，表明华北地区的经济发展整体处于工业阶段。北京的第三产业超过第二和第一产业的总和，达到58（第一产业为4，第二产业为38），表明北京的经济发展已经初步具备了后工业经济发展阶段的特征。天津的第三产业为39，比第二产业51低12个百分点，尽管天津的第一产业较低为7，但产业构成表明，天津的经济仍然具有典型的工业阶段的特点。山东、山西、河北三省的产业构成有相似之处，第一产业在11-16之间，第二产业50-51，第三产业33-39，正处于工业化发育时期；河南与内蒙古的产业构成表明，尚处于工业经济的早期，第一产业仍然是经济构成的主要部分（23-25），而第三产业在30-35之间，接近二次产业的规模。 华北地区的采掘与原料工业在整个国民经济中仍占有举足轻重的地位，占华北地区国内生产值的33，表明在华北地区的工业仍然是主导产业。北京的采掘业产值仅占GDP的0.8，不足1，但是原材料工业规模仍有671亿元，说明尽管北京市已进入后工业化经济发展阶段，但带有工业阶段的色彩。河北省仍以矿业大省而著称，采掘业在国内生产总值所占比重达到44.23，相反，原材料工业仅为245亿元。山东、山西、河南、内蒙古、天津五省、市、区的采掘工业产值比重总体保持在6.58-9.63之间。统计数据表明，华北地区除北京以外，国民经济对资源的依赖程度较高，无论是采掘业对资源地质储量的需求，还是原材料工业对矿产品的需求，均显示出强劲的趋势。而在这一产业链中，资源储量的增加与地质勘查呈正相关关系，也就是说，华北地区矿产资源对地质勘查的需求，在今后一定的时期内，不是降低的、而是增长的趋势，其中还没有考虑已建矿山资源枯竭对地质勘查的需求。 第二、华北地区资源经济分区 华北地块以及周边造山带所形成的华北地区大地构造单元格架，奠定了华北地区自然地貌的基础。以地貌单元为基础，参考资源特点、经济特征，把华北地
《底泥重金属环境质量评价技术指南（征求意见稿）》 编制说明 《底泥重金属环境质量评价技术》编制组 二O一九年六月
目录 1标准编制背景 (1) 1.1任务来源 (1) 1.2工作过程 (1) 2标准制订的必要性和意义 (2) 3国内外相关标准概况 (3) 3.1常见评价方法及其优缺点 (3) 3.2评价标准参照值 (8) 3.3现有评价技术存在问题分析 (9) 4标准制订的基本原则和技术路线 (9) 4.1标准制订的基本原则 (9) 4.2标准制订的技术路线 (10) 5标准制定内容及说明 (11) 5.1标准适用范围 (11) 5.2规范性引用文件 (12) 5.3评价对象的选择 (12) 5.4评价标准的确定 (12) 5.5本标准与国内外相关标准对比 (13)
1标准编制背景 1.1任务来源 国内尚未有底泥重金属环境质量评价技术的统一标准，致使评价结论对比参考性差，无法满足治理及管理需求。受山东省生态环境厅委托，由山东省科学院新材料研究所牵头，山东建筑大学、山东省环境规划研究院协作开展《底泥重金属环境质量评价技术指南》标准的编制工作。 1.2工作过程 （1）2018年6月-7月，成立标准编制组，根据《国家环境保护标准制修订工作管理办法》《山东省环境保护标准制修订工作管理办法》等环保标准制修订有关文件的要求，对目前河流、湖泊及入海口滩涂底泥重金属环境质量评价技术进行了文献资料和实地调研，确定了标准的框架结构和技术路线。 （2）2018年8月，标准编制组组织召开开题论证会。通过与会专家讨论，确定本标准技术原则和技术路线及主要内容。 （3）2018年9月-12月，按照《国家环境保护标准制修订工作管理办法》（国家环境保护总局公告2006年第41号）的有关要求，对现有各种方法和监测工作需求开展广泛而深入的调查研究，对工作内容等进行研讨，形成标准的征求意见稿。组织召开专家审评会，对标准征求意见稿和编制说明进行专家审评，并进一步完善。
上海千测认证网提供 饲料重金属污染的三种途径 饲料重金属污染是十分可怕的，原因很简单，动物吃了被重金属污染过的饲料，重金属元素很难从体内代谢出来，最后这些动物被端上餐桌，直接危害人类的身体。 重金属一般是指密度在4.5g／cm3以上的金属元素。目前已知的重金属元素有45种，而在饲料污染问题中所说的重金属元素实际上主要是指镉(Cd)、铅(Pb)、汞(Hg)、硒(Se)、铬(Cr)以及类金属砷(As)等生物毒性显著元素。它们在常量甚至微量接触的条件下即可对动物产生明显的毒害作用，故常被称为有毒金属元素。另外，随着一些动物必需重金属元素(如铜、锌等)在饲料中的超量添加，使得这些元素一度成为饲料中重要的重金属污染源。 （1）农业生产活动造成的污染 农药施用、农田施肥以及污水灌溉等如果管理不当，均可造成重金属直接污染农作物，或通过土壤积累，随之被作物吸收。例如施用磷肥，其镉含量1.6~5.8mg／kg，高的可达10～20mg／kg，砷含量一般约24mg／kg，铅含量约10mg ／kg。还有施用有机砷杀菌剂(甲基胂酸铁胺、甲基胂酸钙等)、砷酸铅杀虫剂及有机汞杀菌剂(氯化乙基汞、醋酸苯汞等)等可造成砷、铅、汞的污染。 农田灌溉时，如果利用没有经过处理的工业废水或生活污水，均会不同程度地造成镉、砷、铅、汞等重金属对土壤和作物的污染，进而污染动物饲料。 （2）工业三废造成的污染 我国饲料原料来源广泛，矿区也是饲料原料的重要产地由于采矿及冶炼污染防治措施不当，长期向环境中排放含有重金属元素的污染物。例如锌与镉常伴生沉积成矿，在锌开采与生产中，其废物里常含有一定量的镉。锌矿含镉约0.1～0.5％，有时高达2～5％。镉进入土壤后，非常容易被植物吸收。镉在土壤中的环境容量比铅、铜、砷等要小得多，只要土壤中镉含量稍有增加，就会使农作物中镉含量相应增高。工业“三废”排放重金属污染的事例不胜枚举。 （3）饲料加工过程中的污染 在进行配合饲料生产时，为了改善饲料适口性、防霉、提高饲料质量等，往往添加一些酸性物质。这些酸性物质如果添加不合理会造成机器表面镀镉溶出，从而造成饲料的镉污染，严重时可导致动物急性中毒。另外一些动物专用驱虫剂或杀菌剂中含有镉。一些矿物添加剂如麦饭石、膨润土、沸石、海泡土以及饲用磷酸盐类和饲用碳酸盐类等在没有经过合理脱毒处理情况下，会造成饲料重金属元素含量超标。在微量矿物添加剂中超大量添加铜和锌是造成此两种重金属元素污染的重要原因。 通过了解饲料重金属污染的主要途径，研究出方法防止污染，动物吃得健康，人类也会健康。
【摘要】［目的］比较6种牛黄解毒片中重金属的含量。［方法］采用电感耦合等离子体原子发射光谱法分别测定人工胃液处理前后6种牛黄解毒片样品中重金属的含量，并进行比较分析。［结果］6种牛黄解毒片中总金属含量均超过国家限量标准，而经人工胃液处理后的酸可溶性重金属含量则低于其总重金属含量，部分符合或基本符合国家标准。［结论］酸可溶性重金属含量限度可作为牛黄解毒片及含重金属矿物中成药的质控指标之一。 【关键词】牛黄解毒片；酸可溶性重金属；总重金属；电感耦合等离子体原子发射光谱法中成药牛黄解毒片来源于《痘疹世医心法》的传统中医药处方，是临床常用的中成药之一，由人工牛黄、雄黄（as2s2）、石膏、大黄、黄芩、桔梗、冰片、甘草等药味组成，具有清热解毒的功效，用于火热内盛，咽喉肿痛，牙龈肿痛，口舌生疮，目赤肿痛等症。 含矿物的中成药是中药的重要组成部分，在已有国家标准的中成药中占18.3%［1］。方中所含的矿物药，一方面是药物的有效成分，另一方面也对人体有一定的潜在毒性，如朱砂中所含的汞、雄黄中的砷等容易在体内积蓄，影响人体正常的生化反应及生理功能［2］。为探讨体内消化环境对制剂中重金属溶出度的影响，本实验采用电感耦合等离子体原子发射光谱法（icp aes）测定了人工胃液处理前后6种牛黄解毒片中重金属含量，并进行了比较分析。 1 仪器与材料 iris/ap型电感耦合等离子体原子发射光谱仪（美国thermo jarrell ash公司）；milli q超纯水系统（millipore，bedford ma）。牛黄解毒片：取国内已上市多年的六家不同生产企业生产的牛黄解毒片，分别编号为：①、②、③、④、⑤、⑥。标准单元素溶液浓度均为100μg·ml-1，购自国家标准物质研究中心。临用前逐级稀释，介质为5%硝酸。胃蛋白酶（上海伯奥生物科技有限公司，生化试剂，批号070702），所用盐酸、双氧水为分析纯，高氯酸和硝酸为优级纯，实验用水为超纯水。 2 方法 2.1 供试品溶液的制备 2.1.1 酸可溶性重金属测定用供试品溶液 各取成药约0.5g，精密称定，加入人工胃液（按中国药典2005年版一部附录?a制备）100ml，于37℃恒温水浴振荡提取1h，4000r/min离心5min，取上清液2.0ml，置25ml凯氏烧瓶，加8.0ml消化液［v（hno3）∶v（hclo4）=4∶1］，静置4h，加热回流消化至无色透明，加1.0ml h2o2继续消化1h，冷却后，定量转移至100 ml容量瓶中［2］，加超纯水稀释至刻度，摇匀，备用。取相同体积的人工胃液，同法消化，制备酸可溶性重金属测定用空白溶液。 2.1.2 总重金属测定用供试品溶液 分别取成药约0.1g，精密称定，置50ml凯氏烧瓶，加8.0ml消化液［v（hno3）∶v（hclo4）=4∶1］，静置4h，加热回流消化至无色透明，加1.0ml h2o2继续消化1h，冷却后，定量转移至100ml容量瓶中，加超纯水稀释至刻度，摇匀，备用。取相同体积的消化液，同法消化，制备总重金属测定用空白溶液。 2.2 混合标准溶液的制备 分别取各重金属元素标准品溶液适量，用5%硝酸溶液制成混合溶液，梯度稀释，作为混合标准品溶液备用。 2.3 测定方法 2.4 样品重金属含量的测定 取各样品液，按“2.3”项操作平行测定。从标准曲线上计算得相应的浓度，扣除相应试剂的空白值，计算样品中各元素的含量。
华北油田（岔河集油田） 一、油田储层特征 二、油气藏类型 三、地层特征 冀中坳陷霸县凹陷鄚州构造带位于淀北洼槽以东、文安斜坡以西、任西洼槽以北地区。区域地层西倾，区内构造由一系列北东向、反向断裂构造带，是断裂潜山与第三系挤压构造复合迭置的断裂构造带。在断裂潜山背景上，第三系发育了一组轴向北西，雁行式排列构造，自西向东有七间房、鄚西、李庄、于庄等背斜构造。这些构造被北东向断层切割，形成诸多的断鼻、断块、端背斜圈闭，该 地区沙一下段为滨浅湖相沉积，砂体发育。沙一段、沙二段、沙三段沉积了大套深灰色泥岩
和油页岩，是主要的生油层系同时也具备了自生自储和下生上储的有利条件，形成了多种类型的油气藏。 本地区钻遇的地层自上而下依次为：平原组、明化镇组、馆陶组、东营组、沙一段、沙二上段、沙二下段、沙三段。 冀中地区低阻油层多为细粒结构及粉砂质细粒结构,含油饱和度和电阻率受泥质和粉砂 含量影响较大?表现在随粒度中值的减小束缚水饱和度增大、电阻率下降。从测井观点来看?泥质含量或细砂含量的多少将直接影响地层的自然放射性和导电性?表现为自然伽马值增大?电阻率降低?而自然电位只受泥质的影响?受砂岩颗粒大小的影响却非常小?当泥质含量增大时?表现为自然电位值显著减小。因此可通过计算自然伽马相对值(岩性系数)与自然电位相对值分析储集层岩性粗细和判别储集层性能。 四、常用录井技术 （1）定量荧光录井 定量荧光仪用紫外光作为激发光，用异丙醇或正己烷、环己烷作溶剂浸泡岩心、岩屑或井壁取心样品，激发光透过样品室后经滤光装置或分光系统进行处理，再由检测器进行检测、光电倍增管进行信号放大，最终显示出荧光波长值和荧光强度（荧光光谱）的录井方法。 定量荧光仪是在传统箱式荧光灯的基础上针对其在油气层检测方面的不足作了较大改进而研制成功的，主要应用于现场快速准确发现油气层 ?（2）钻时录井 在钻进过程中，根据钻时的变化和钻具的反应情况，分析、判断所钻地层性质和钻头磨损情况的录井方法。 1.客观因素有岩石的可钻性；钻井方式（涡轮钻比旋转钻快）；钻头类型与新旧程 度；钻井参数；钻井液性能。 2.主观因素有司钻的钻井技术水平(司钻水平）和录井人员记录的准确性（录井人员 责任心）。 （3）岩屑录井 指依照地质设计，按迟到时间录取返到地面上来的岩屑，并系统地整理、加工制作、观察描述、选样分析、编制剖面综合研究，弄清楚地下地层及油气水的全部工作。 也有人称之为砂样录井或岩样录井。碳酸岩盐的基本描述：主要是成分（方解石和白云石）、含有物（硅、膏、泥、砂、生物化石）、结构（晶粒、生物碎屑、鲕、
食品的重金属危害及含量标准 导语：现在老百姓最关心的话题就是饮食，近些年来国内层出不穷的食品安全问题困扰了所有人，究竟多少东西吃起来是安全的最近关于食物中重金属的报道很多，引起了老百姓的热议。蘑菇吸收重金属能力很强，人工栽培的蘑菇到底含不含重金属方便面里头居然也有重金属。那么还有哪些食物里可能会有重金属呢如果吃了含重金属的食物又该怎么办 重金属是什么对人体有何危害 重金属指比重大于4或5的金属，约有45种，如铜、铅、锌、铁、钴、镍、锰、镉、汞、钨、钼、金、银等。尽管锰、铜、锌等重金属是生命活动所需要的微量元素，但是大部分重金属如汞、铅、镉等并非生命活动所必须，而且所有重金属超过一定浓度都对人体有毒。重金属中毒会使体内的蛋白质凝固。 如汞中毒的临床表现有，全身症状为头痛、头昏、乏力、发热。口腔及消化道症状表现为齿龈红肿酸痛、糜烂出血、牙齿松动、龈槽溢脓，口腔有臭味，并有恶心、呕吐、食欲不振、腹痛、腹泻。皮肤接触可出现红色斑丘疹，以四肢及头面部分布较多。少数患者可有肾损害，个别严重者可有咳嗽、胸痛、呼吸困难、绀紫等急性间质性肺炎的表现。 重金属元素由于某些原因未经处理就被排入河流、湖泊或海洋，或者进入了土壤中，使得这些河流、湖泊、海洋和土壤受到污染，它们不能被生物降解。鱼类或贝类如果积累重金属而为人类所食，或者重金属被稻谷、小麦等农作物所吸收被人类食用，重金属就会进入人体使人产生重金属中毒，轻则发生怪病(水俣病、骨痛病等)，重者就会死亡。所以我们不要过量地进食海产，每次进食前一定要把海产彻底煮熟，以免吃入细菌。 食品的重金属含量标准 欧盟颁布的第(EC)1881/2006号法规重新规定了对食品增补剂内的铅、汞及镉的最大限量。其中，建议所有食品增补剂内铅的最大限量为 mg/kg；汞的最大限量为 mg/kg；单独由或主要由干海藻或海藻派生品构成的食品增补剂内，镉的最大限量为 mg/kg，其他食品增补剂内镉的最大限量拟定为 mg/kg。 哪些饮食中会含有重金属呢 重金属，这个词似乎很难和吃的东西联系在一起。事实上，重金属已开始慢慢侵入我们的食物。那么，哪些饮食中会含有重金属呢 皮蛋
区域地质概况 一、区域地层 新安县位于华北地层豫西分区渑池—确山小区内，出露地层如下： （一）元古界 仅出露中、上元古界。 1、中元古界熊耳群（Pt2xn） 分布在曹村乡瓦村一带，区内出露面积很小，岩性为紫灰色绿色杏仁状玻璃质安山岩及辉石安山岩，厚约1000m。 2、中元古界汝阳群（Pt2xy） 主要分布在区内西北部山区，其岩性下部为灰紫色、紫红色中厚层状石英砂岩及砂质页岩、砂砾岩、砾岩；中部为薄层状石英砂岩与紫戏色页岩互层；上部为灰白色、肉红色石英砂岩夹少量绿色页岩。厚约187-394m，与下伏地层呈角度不整合接触。 3、上元古界洛峪群（Pt2ly） 仅在方山及曹村乡杨扒一带零星出露，其岩性下部为灰绿色、紫红色页岩、杂色矿质页岩、石英砂岩等；上部为灰白色、紫红色石英砂岩、海绿石砂岩等。厚140~200m，与下伏地层平行不整合接触。 （二）古生界 1、寒武系（∈） 主要分布在曹村——黄河岸边及方山等地，新安城南也有出露，该系下统出露不全。 下统：岩性主要为紫红、黄绿色页岩、铝质页岩，灰黄色灰岩及泥质灰岩，底部为厚层状灰岩、白云质灰岩。厚32~215m，与下伏地层平行不整合接触。
中统：中下部主要为鱼鲕状灰岩、泥质条带灰岩、竹叶状灰岩夹紫红、黄绿色页岩、砂质页岩、海绿石砂岩等；上部为深灰色鲕状灰岩等。厚50~650m。 2、奥陶系（O） 该系在本区缺失上、下统沉积，中经近平行分布于寒武系之东部，岩性主要为深灰色、泥质灰岩、白云灰岩及白云岩。底部有时为硅质岩、页和砂砾岩。厚42~125m，与下伏寒武系平行不整合接触。 3、石灰系（C） 该地层在本区缺失上统，中、下统，主要出露在石寺——西沃一带。厚度较小，主要岩性下部为铝土页岩、粘土岩夹泥灰岩；上部为灰黑色灰岩、燧石团块灰岩、石英砂岩、砂质粘土岩等。厚50~180m，与下伏奥陶系中统不整合接触。 4、二叠系（P） 二叠系出露于石寺镇以东畛河两岸，向北至黄河。 下统：下部为灰、深灰色砂质页岩、炭质页岩及可采煤层，底部为长石石英砂岩；上部为灰白、深灰色砂质页岩夹薄层可采煤。厚53~227m，与下伏石炭系平行不整合接触。 上统：下部为灰色及杂色粘土岩、页岩、细砂岩、石英砂岩、粉砂等。厚580~1844.7m。 （三）中生界 三叠系（T）零星出露于涧河南岸。 中下统：主要岩性为紫红色、黄绿色长石石英砂岩、紫红色钙质粉砂岩，砂质页岩、泥质页岩互层。厚322~609m，与下伏地层整合接触。 上统：岩性上部为黄绿色、紫红色砂岩、砂质页岩夹炭质页岩，
水质中部分重金属排放或限量标准 （单位： mg/L） 行业 等级 部分重金属排放或限量标准 备注 镉 铅 汞 砷 六价铬 总铬 烷基汞 地表水 Ⅰ≤ 0.001 0.01 0.00005 0.05 0.01 — — Ⅱ≤ 0.005 0.01 0.00005 0.05 0.05 — — Ⅲ≤ 0.005 0.05 0.0001 0.05 0.05 — — Ⅳ≤ 0.005 0.05 0.001 0.1 0.05 — — Ⅴ≤ 0.01 0.1 0.001 0.1 0.1 — — 海水 第一类≤ 0.001 0.001 0.00005 0.02 0.005 0.05 — 第二类≤ 0.005 0.005 0.0002 0.03 0.01 0.1 — 第三类≤ 0.01 0.01 0.0002 0.05 0.02 0.2 — 第四类≤ 0.01 0.05 0.0005 0.05 0.05 0.5 — 地下水 Ⅰ≤ 0.0001 0.005 0.00005 0.005 0.005 — — Ⅱ≤ 0.001 0.01 0.0005 0.01 0.01 — — Ⅲ≤ 0.01 0.05 0.001 0.05 0.05 — — Ⅳ≤ 0.01 0.1 0.001 0.05 0.1 — — Ⅴ＞ 0.01 0.1 0.001 0.05 0.1 — — 农田灌溉水 水作≤ 0.005 0.1 0.001 0.05 0.1 — — 旱作≤ 0.1 — — 蔬菜≤ 0.05 — — 渔业水质 ≤ 0.005 0.05 0.0005 0.05 — 0.1 —
稀土工业水污染物 ≤ 0.08 0.5 — 0.3 0.3 1 — 现有企业2012.1.1-2013.12.21执行标准 ≤ 0.05 0.2 — 0.1 0.1 0.8 — 现有企业2014.1.1起，新建企业2011.10.1起执行标准 ≤ 0.05 0.1 — 0.05 0.1 0.5 — 特别保护措施的地区企业执行标准 油墨工业水污染物 ≤ 0.1 0.1 0.002 — 0.2 0.5 N.D. 现有企业2011.1.1-2011.12.31执行标准 ≤ 0.1 0.1 0.002 — 0.2 0.2 N.D. 现有企业2012.1.1起，新建企业2010.10.1起执行标准 ≤ 0.01 0.1 0.001 — 0.05 0.1 N.D. 特别保护措施的地区企业执行标准 陶瓷工业水污染物 ≤ 0.1 1 — — — 1 — 现有企业2011.1.1-2011.12.31执行标准 ≤ 0.07 0.3 — — — 0.1 — 现有企业2012.1.1起，新建企业2010.10.1起执行标准 ≤ 0.05 0.1 — — — 0.05 — 特别保护措施的地区企业执行标准 铅、锌工业水污染物 ≤ 0.1 1 0.05 0.5 — 1.5 — 现有企业2011.1.1-2011.12.31执行标准 ≤ 0.05 0.5 0.03 0.3 — 1.5 — 现有企业2012.1.1起，新建企业2010.10.1起执行标准 ≤ 0.02 0.2 0.01 0.1 — 1.5 — 特别保护措施的地区企业执行标准 铜、镍、钴工业水污染物 ≤ 0.1 1 0.05 0.5 — — — 现有企业2011.1.1-2011.12.31执行标准 ≤ 0.1 0.5 0.05 0.5 — — — 现有企业2012.1.1起，新建企业2010.10.1起执行标准 ≤ 0.02 0.2 0.01 0.1 — — — 特别保护措施的地区企业执行标准 镁、钛工业水污染物 ≤ — — — — 0.5 1.5 — 现有企业2011.1.1-2011.12.31执行标准 ≤ — — — — 0.5 1.5 — 现有企业2012.1.1起，新建企业2010.10.1起执行标准 ≤ — — — — 0.2 1 — 特别保护措施的地区企业执行标准 电镀工业水污染物 ≤ 0.1 1 0.05 — 0.5 1.5 — 现有企业2009.1.1-2010.6.30执行标准 ≤ 0.05 0.2 0.01 — 0.2 1 — 现有企业2010.7.1起，新建企业2008.8.1起执行标准 ≤ 0.01 0.1 0.005 — 0.1 0.5 — 特别保护措施的地区企业执行标准
华北地区地质分组 一、沙河街组（Shahejie Fm）的时代属始新世。命名地点位于山东商河县沙河街镇华七井。由一套灰色、深灰色泥岩为主的暗色砂泥岩组成，厚度大于2000米，是主要生油岩系。自下而上分四段：四段下部为红色泥岩，中部为蓝灰色泥岩夹石膏盐岩，上部为灰色泥岩夹生物灰岩、白云岩、油页岩，含介形类Austrocypris Cyprinotus组合、腹足类S inoplanorbis Lymnaea组合、轮藻Gyrogona Obtusochara组合、孢粉Ep hedripites Ulmoideipites pinaceae组合。三段为深灰、灰色泥岩夹砂岩，底部为含油页岩，含介形类Huabeinia chinensis组合、腹足类Liratina t uozhuangensis组合、轮藻Shandongochara decorosa组合、孢粉Quercoi dites Ulmipollenites组合。三段和四段还含鱼类，Diplomystus shenglien sis、Knightia bohaienisis、Tungtingichthys eocanus和Clupeidae等，其生态环境可能与海水密切相关。二段为杂色砂泥岩。含介形类Camarocypr is elliptica组合、腹足类Tulotomoides Truncatus组合、轮藻Charites pr oducta组合、孢粉Ephedripites Rutaceoipollis。一段为灰色泥岩夹油页岩、生物灰岩、白云岩。含介形类Phacocypris huiminensis组合、腹足类Bohaispira Gangetia组合、鱼类wangia yihezhuangensis、Serranidae 等、孢粉Quercoidites Liquidambarpollenites组合。是一套河湖相和海陆交互相沉积。本组与下伏孔店组为整合或假整合接触，与上覆东营组为连续沉积。 1 时代 E2-3
茶叶中重金属含量分析 学习目的： 1．通过实验了解茶叶中重金属检测的意义。 2．了解茶叶中重金属检测的方法。 中国是茶的发源地，不仅种植面积和茶类品种等均居世界前列，而且还拥有丰富的种质资源，这是人类宝贵财富，也是我国茶业发展的物质基础。但近年来随着我国加入世界贸易组织，部分贸易国调整了茶叶质量标准，也由于我国茶叶卫生质量总体不高，从而影响了我国茶叶出口圆。茶叶生产重金属超标问题，也严重制约着我国的茶产业经济效益！化学上常把相对密度在5以上的金属称为重金属。如：金、银、铜、铅、锌、镍、钴、铬、汞、镉等大约45种。茶叶中的重金属主要包括铅(Pb)、铜(Cu)、汞(№)、铬(Cr)、砷(As)、镉(cd)等，这些重金属都有可能通过茶树吸收进入到茶叶中。虽然有些元素，如铜、铁等是人体不可缺少的微量元素，但大部分重金属元素并非人体生命活动所必需，摄人量过多时会对人体及动植物造成伤害。 茶叶中重金属来源：
检测方法： 1.原子吸收光谱 原子吸收光谱(Atomic Absorption Spectroscopy，AAS)即原子吸收光谱法，是基于气态的被测元素基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的吸收为基础进行元素定量分析的方法。也是检测茶叶中重金属元素最常用的一种方法。 2. 分光光度法 分光光度法是一种经典的方法，其所需仪器常见，测定成本低，方法简单，稳定性、回收率均符合要求，适宜在实验室及中小型茶场中推广。但是对低含量的重金属检测达不到要求。 3．电化学分析法 电分析化学方法是一种公认的快速、灵敏、准确的微量和痕量分析方法，用于测定茶叶中重金属含量也有较多报道。其中又有伏安分析法、离子选择性电极法、极谱分析法、电位溶出法等。电化学法灵敏度、准确度高，测量范围宽，仪器设备简单，价格低廉，容易实现自动化，但条件苛刻，测定结果重现性差。 4. 电感耦合等离子体原子发射光谱法 电感耦合等离子体原子发射光谱法(InductivelyCoupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry，ICPAES)法是近几十年发展起来的一种新的分析技术，也是目前为止公认能够有效地进行多元素测定的方法。它具有灵敏度高、稳定性好、线性范围宽和同时测定或顺序测定多元素等特点，能够广泛地应用于各个行业中。 此外，茶叶中重金属的检测方法还有高效液相色谱法、毛细管离子分析法、电感耦合等离子体质谱分析法(Inductively Coupled Plasma Mass Spec—trometry，ICP—MS) 等。 样品处理方法： 传统方法一般分为灰化法和消化法两种。灰化法采用高温灼烧破坏样品中的有机物，最后用稀硝酸来溶解灰分中的重金属。消化法则利用浓硝酸和浓硫酸