布洛芬衍生物的合成
Akbarali 等［13］报道了制备布洛芬钠盐二水合物的一种方法：将2-乙基己酸钠的双蒸水溶液滴加入布洛芬的四氢呋喃（THF）溶液中，控温28℃，搅拌6 h。过滤，完全蒸去THF 后得糖浆状液体，将其缓慢倾入大量丙酮中并搅拌1 h，过滤，丙酮洗涤，抽干。45~50℃真空干燥得到产品， HPLC含量99.0%，水份含量13.0%。
董雪玲等［14］报道了布洛芬L-精氨酸盐的制备。方法：控制一定温度下，将布洛芬溶于95%乙醇中，分次加入等摩尔的L-精氨酸，搅拌全溶后，保温30 min。降至室温后，反应液缓慢倒入丙酮中，析出白色沉淀，继续搅拌片刻，冰箱中冷却12 h，抽滤。丙酮洗2~3 次，抽干。60℃烘至恒重，得白色的布洛芬L-精氨酸盐，收率94.2%，HPLC 含量98.7%。
刘杏敏［15］也报道了制备布洛芬精氨酸盐的一种方法：布洛芬溶于无水乙醇中，室温和搅拌下，将精氨酸逐渐加入该溶液中，之后补加一定量无水乙醇，继续搅拌至溶液透明，继续搅拌，一定时间后出现浑浊，再搅拌数小时。过滤，冷无水乙醇洗2次，50℃真空干燥，得白色产品，收率大于90.0%。该发明的重要特点是：成盐和结晶在一个容器中完成，工艺简捷，收率高，重现性好。
王润玲［16］报道了另一种制备方法：将布洛芬溶于95%乙醇中，搅拌下将L-精氨酸加入该溶液中，加热至70℃，搅拌反应0.5 h 后，室温冷却析晶，抽滤， 50℃干燥，得产物，收率90.5%。该法的优点是：反应结束后直接从母液中析晶，不必加入其他溶剂稀释；冷却析晶条件为室温，不必冰箱冷却过夜，母液可回收套用。
周金森等［17］首次报道了布洛芬的乙胺和乙二胺盐的制备和表征，并测定了乙胺盐的晶体结构。乙胺盐的制备方法如下：取一定量乙胺水溶液溶于95%乙醇中，冰水浴冷却下，加入布洛芬，密封搅拌1.5 h，自然挥发溶剂，分别得到布洛芬乙胺盐的无色晶体和白色粉末。室温下， 10 mL 水溶液能溶解22 g 布洛芬乙胺盐，相比布洛芬的溶解度大为提高。乙二胺盐的水溶性则没有明显提高。
宋妮等［18］报道了布洛芬的酰氯与二乙胺基乙醇发生酯化反应生成化合物2，再在丙酮中通入溴甲烷发生季铵化合成布洛芬的季铵盐衍生物3。旨在通过季铵盐基团与软骨组织中蛋白聚糖的亲和性提高对软骨组织的靶向性，减少对胃肠粘膜的损伤。
布洛芬乙酯是微生物法拆分消旋布洛芬获取右旋布洛芬的前体。刘勇等［19］报道了以HZSM-5 分子筛为催化剂，布洛芬与乙醇摩尔比为1∶1.2，苯为溶剂及带水剂，经酯化合成了布洛芬乙酯，收率92.0%，产物经红外光谱（IR）、气相色谱-质谱（GC-MS）和核磁共振谱1H NMR 表征。
向玲等［20］报道了布洛芬经与氯化亚砜反应制成酰氯，再与2-吡啶甲醇缩合制得布洛芬吡甲酯（4），收率93.6%，产物经IR、1H NMR 和MS 等表征确证。4 为日本久光制药研制的外用消炎镇痛药。
王鹏［21］报道了布洛芬2-（3，5，6-三甲基）吡嗪酯（5）及其盐酸盐的制备，旨在降低布洛芬对胃肠道的刺激性副作用。5 的制法如下： 2，3，5，6-四甲基吡嗪（即川芎嗪）经自由基溴化得2-溴甲基-3，5，6-三甲基吡嗪，再与布洛芬在三乙胺／丙酮中反应得5，最后经成盐得5 的盐酸盐。低分子量药物的高分子化是当前广泛研究的课题。高分子药物一般具有长效、增效、缓释、低毒副作用等优点。
孙礼林等［22］报道了布洛芬高分子前体药物及纳米微球的合成和表征。布洛芬经酰氯化后与甲基丙烯酸-2-羟基乙酯酯化生成单体6。6分别经聚合或乳液聚合和与甲基丙烯酸甲酯的共聚得到均聚物和共聚物。6 与甲基丙烯酸甲酯共聚还制得了共聚物纳米微球，研究显示，调节单体投料比可以获得不同含药量的高分子药物。
为降低布洛芬羧基引起的胃肠道刺激作用，赵秀丽等［23］研究了布洛芬丁香酚酯（7）的合成和水解动力学，发现7 是一个具有良好前景的前体药物。7 的合成通过布洛芬的酰氯与丁香酚在无水碳酸钾／丙酮中反应得以实现。
赵一玫等［24］分别将布洛芬与对羟基苯甲酸、水杨酸、对乙酰氨基苯酚（扑热息痛）和5-（2-羟基苯基）-10，15，20-三甲氧基苯基卟啉进行酯化分别得到衍生物8~11。抗炎活性研究表明， 9 和10的抗炎活性分别是布洛芬的2 倍和3 倍，值得进一步研究。
葛根素药代动力学研究概述 【摘要】:中药的作用特点是多成分、多途径、多靶点，中药药代动力学的研究是中药研究的关键技术之一。葛根的主要有效成分和有效部位为葛根素及葛根黄酮,本文从生物样品预处理、样品测定、葛根素在体内的吸收、分布、代谢排泄和药动学参数等方面，较为系统地综述了近10 年来葛根素药动学研究概况。 【关键词】:葛根素; 药代动力学 葛根素( puerarin) 为豆科植物野葛或甘葛干燥根中提取的有效成分,化学名为8-β-D-呲喃葡萄糖-4＇，7＇-二羟基异黄酮甙[1]。 葛根素主要药理作用为扩张冠状动脉和脑血管、降低心肌耗氧量、改善微循环、抗血小板聚集、降血糖、降血脂、清除氧自由基和抗脂质过氧化、促进细胞代谢等，临床广泛应用于心脑血管疾病的治疗。近年来在眼科的应用和研究的报道日益增多，主要用于降低眼内压和眼底疾病的治疗。随着葛根素在临床的应用不断拓展，其药代动力学研究也日益深入，现将近年来葛根素的药代动力学研究情况概述如下[1]。 葛根素结构式 1. 样品处理 1． 1 血浆样品处理方法药物代谢动力学样品预处理都需要沉淀去除样品中的蛋白，加入有机溶剂沉淀蛋白为常用方法，多加入甲醇、乙
腈、高氯酸、三氯乙酸等，血浆和溶剂的比随不同溶剂有所不同。罗承锋等通过对比实验发现，在甲醇中加入一定量的乙腈后，其沉淀蛋白的效果更好，甲醇∶乙腈为9∶ 1 时，不仅可达到很好地沉淀蛋白的效果，而且葛根素的回收率最高。另外还有沸水浴法、在线固相萃取法［3］等方法。 1． 2 组织样品处理方法对于组织样品，可按1 ∶ 4 ( G/V) 加入生理盐水，匀浆后按1∶ 13． 5 ( G/ V) 加入无水甲醇，沉淀蛋白。房水和玻璃体按1∶ 1 加入0． 5mol /L 高氯酸沉淀蛋白。视网膜组织也按1∶ 1 加入0． 5mol /L 高氯酸沉淀蛋白 [3]。 2．检测方法 目前葛根素的药代动力学研究定量方法多采用RP-HPLC法，HPLC-UV 法，HPLC-FD 法，液质联用( LCMS)法，也有采用ELISA 法和毛细电泳法。HPLCUV法灵敏度较低，不能完全满足要求; LC-MS 法集色谱的良好分离性和质谱的高选择性于一体，其分离度、分析速度、灵敏度、专属性和通用性强，但设备昂贵，不易普及，且需进行柱后修饰，检测过程复杂。HPLC-FD 法灵敏度和异性优于HPLC-UV法，但异黄酮类化合物的荧光强度对pH 有较强依赖性，酸度对葛根素的荧光强度影响很大，酸性递质对其有淬灭作用; 在弱碱性条件下，葛根素分子上的羟基发生解离，生成荧光性较强的阴离子[4]。李力等通过实验发现在pH 9． 0 时，葛根素荧光强度最大，获得的峰响应值最大，采用pH9． 0 缓冲液作为柱后修饰溶液。罗承锋等认为葛根素在合适条件下可被激发出荧光，无需进行柱后修饰或柱前衍生化，血浆的处理直接使用蛋白沉淀法，可以简化样品处理和分析方法。邹文光等采用双
有机合成综合实验报告 实验名称：8-羟基喹啉的合成 班级：学号：姓名： 一、实验目的： 1、掌握8-羟基喹啉杂环化合物的合成原理及方法 2、巩固回流加热和水蒸气蒸馏等基本操作技能。 二、实验原理： 以邻氨基酚、邻硝基酚、无水甘油和浓硫酸为原料合成8-羟基喹啉。浓硫酸的作用是使甘油脱水形成丙烯醛，并使邻氨基酚和丙烯醛加成脱水成环。硝基酚为弱氧化剂，能将成环产物8-羟基-1,2-二氢喹啉氧化成8-羟基-喹啉，邻硝基酚本身被还原成邻氨基酚，也可参与缩合反应。反应过程为： (1) CH2OH CHOH CH2 OH H2SO4 H2O CH2H C CHO (2) OH NH2 CH2C H CHO OH N H CH2CH CHOH H2SO4 OH N H OH NO2 N OH 三、药品与仪器 无水甘油、邻硝基苯酚、邻氨基苯酚、浓硫酸、发烟硫酸、氢氧化钠、饱和碳酸钠溶液、乙醇
圆底烧瓶（100ml）、回流冷凝器、水蒸气蒸馏装置、锥形瓶、滴管、烧杯（100ml）、玻璃棒、Ph试纸、试管、干燥管 无水甘油：分子式C3H8O3,分子量92,10 g/mol, 无色透明粘稠液化无嗅，味甜。密度1．2613g/cm3，熔点17.8℃。沸点290℃(分解)。折射率1．4746。能与水、醇以任何比例温和。微溶于乙醚、乙酸乙酯，不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、汽油。能从空气吸收潮气，也能吸收硫化氢，氰化氢、二氧化硫。对石蕊呈中性。长期放在0℃的低温处，能形成熔点为17．8℃的有光泽的斜方晶体。遇三氧化二铬、氯酸钾、高锰酸钾等强氧化剂能引起燃烧和爆炸,无毒。并用作溶剂、吸湿剂、防冻剂(细胞冻存). 邻硝基苯酚：浅黄色针晶或棱晶。熔点44～45℃，沸点216℃，相对密度1.2941(40/4℃)，折射率nD(50℃)1.5723。溶于乙醇、乙醚、苯、二硫化碳、苛性碱和热水中，微溶于冷水。能随水蒸气挥发。有毒。有杏仁味。 邻氨基苯酚：白色或浅灰色结晶粉；末蒸汽压；熔点170～174℃;溶解性微溶于水；密度；稳定性：稳定，不聚合；危险标记：15（有害品，远离食品）；主要用途：用于制造染料、药物、塑料固化剂。 浓硫酸：浓硫酸在浓度高时具有强氧化性，这是它与普通硫酸或普通浓硫酸最大的区别之一。同时它还具有脱水性，强氧化性，难挥发性，酸性，稳定性，吸水性等。 发烟硫酸：发烟硫酸，即三氧化硫的硫酸溶液。无色至浅棕色粘稠发烟液体，其密度、熔点、沸点因SO3含量不同而异。当它暴露于空气中时，挥发出来的SO3和空气中的水蒸汽形成硫酸的细小露滴而冒烟，所以称之为发烟硫酸。 氢氧化钠：氢氧化钠，化学式为NaOH，俗称烧碱、火碱、苛性钠（香港亦称”哥士的“），为一种具有高腐蚀性的强碱，一般为片状或颗粒形态，能溶于水并制成碱性溶液，另为潮解性，易吸取空气中的水蒸汽。氢氧化钠也有不同的应用，为化学实验室其中一种必备的化学品，亦为常见的化工品之一。 碳酸钠：碳酸钠，俗名苏打、纯碱、洗涤碱，化学式：Na2CO3，普通情况下为白色粉末，为强电解质。密度为2.532g/cm3，熔点为851℃，易溶于水，具有盐的通性。 乙醇：乙醇的结构简式为C2H5OH，俗称酒精，它在常温、常压下是一种易
布洛芬衍生物的合成 Akbarali 等［13］报道了制备布洛芬钠盐二水合物的一种方法：将2-乙基己酸钠的双蒸水溶液滴加入布洛芬的四氢呋喃（THF）溶液中，控温28℃，搅拌6 h。过滤，完全蒸去THF 后得糖浆状液体，将其缓慢倾入大量丙酮中并搅拌1 h，过滤，丙酮洗涤，抽干。45~50℃真空干燥得到产品， HPLC含量99.0%，水份含量13.0%。 董雪玲等［14］报道了布洛芬L-精氨酸盐的制备。方法：控制一定温度下，将布洛芬溶于95%乙醇中，分次加入等摩尔的L-精氨酸，搅拌全溶后，保温30 min。降至室温后，反应液缓慢倒入丙酮中，析出白色沉淀，继续搅拌片刻，冰箱中冷却12 h，抽滤。丙酮洗2~3 次，抽干。60℃烘至恒重，得白色的布洛芬L-精氨酸盐，收率94.2%，HPLC 含量98.7%。 刘杏敏［15］也报道了制备布洛芬精氨酸盐的一种方法：布洛芬溶于无水乙醇中，室温和搅拌下，将精氨酸逐渐加入该溶液中，之后补加一定量无水乙醇，继续搅拌至溶液透明，继续搅拌，一定时间后出现浑浊，再搅拌数小时。过滤，冷无水乙醇洗2次，50℃真空干燥，得白色产品，收率大于90.0%。该发明的重要特点是：成盐和结晶在一个容器中完成，工艺简捷，收率高，重现性好。 王润玲［16］报道了另一种制备方法：将布洛芬溶于95%乙醇中，搅拌下将L-精氨酸加入该溶液中，加热至70℃，搅拌反应0.5 h 后，室温冷却析晶，抽滤， 50℃干燥，得产物，收率90.5%。该法的优点是：反应结束后直接从母液中析晶，不必加入其他溶剂稀释；冷却析晶条件为室温，不必冰箱冷却过夜，母液可回收套用。 周金森等［17］首次报道了布洛芬的乙胺和乙二胺盐的制备和表征，并测定了乙胺盐的晶体结构。乙胺盐的制备方法如下：取一定量乙胺水溶液溶于95%乙醇中，冰水浴冷却下，加入布洛芬，密封搅拌1.5 h，自然挥发溶剂，分别得到布洛芬乙胺盐的无色晶体和白色粉末。室温下， 10 mL 水溶液能溶解22 g 布洛芬乙胺盐，相比布洛芬的溶解度大为提高。乙二胺盐的水溶性则没有明显提高。 宋妮等［18］报道了布洛芬的酰氯与二乙胺基乙醇发生酯化反应生成化合物2，再在丙酮中通入溴甲烷发生季铵化合成布洛芬的季铵盐衍生物3。旨在通过季铵盐基团与软骨组织中蛋白聚糖的亲和性提高对软骨组织的靶向性，减少对胃肠粘膜的损伤。
中药葛根现代研究进展 【摘要】对葛根近年来的药理作用及临床研究进行综述。其具有以下几类成分：异黄酮类、葛根苷类、三萜皂苷类、生物碱类等。具有降血压、抗心律失常、松弛平滑肌等药理作用。临床上用以治疗高血压、心绞痛、溃疡性结肠炎、小儿腹泻等疾病。 【关键词】葛根；药理作用；临床研究 葛根为豆科植物野葛Pueraria lobata（Willd.）Ohwi.的干燥根，主产于湖南、河南、四川等地。秋、冬二季采挖，趁鲜切成厚片或小块；干燥。其味甘、辛，性凉，归脾、胃、肺经，具有解肌退热，生津止渴，透疹；升阳止泻的功效。主治外感发热头痛、项背强痛、麻疹不透、泄泻等。[1]本文就葛根的化学成分、药理研究及临床应用进行综述，为进一步研究、开发和利用葛根提供参考。 1.葛根的化学成分 葛根中主要含：异黄酮类，包括：大豆苷、葛根素等。葛根苷类，包括：葛根苷A、葛根苷B等被认为是二氢查耳酮的衍生物。三萜皂苷类，包括以葛根皂醇A、B、C命名的七种皂苷。生物碱及其他，包括氯化胆碱鞣质、乙酰胆碱、胡萝卜苷等[2-3]。其中，葛根的主要有效成分是葛根素。 2.葛根的药理作用 （1）对心血管的作用葛根素可以降低血压，其诱导精氨酸在血管内皮舒张因子合成酶作用下产生NO，激活细胞内的鸟苷酸环化酶，并增加细胞内的cGMP水平，并导致舒张血管作用[4]。葛根素还具有通过钾通道延长心肌细胞的有效不应期来发挥抗心律失常作用[5]以及抗血栓、抗凝血作用。 （2）对平滑肌的作用葛根中多种异黄酮成分可能是舒张平滑肌的成分，显示出罂粟碱样作用，收缩成分可能是胆碱、乙酰胆碱和卡塞因R等物质，显示出乙酰胆碱样作用。说明对平滑肌的作用，葛根同时含有两种不同的作用成分。 （3）其它药理作用包括：①葛根素可使心肌收缩力增强，主动脉压降低。②对高血压引起的头痛、头晕、项强和耳鸣等症状有明显的疗效③有温和改善脑循环作用[6]。④抑制血小板聚集作用。 3.葛根的临床应用 （1）用于心血管疾病陈炜[7]等把310例冠心病心绞痛患者随机分为治疗组和对照组，两组患者均给予基础治疗，治疗组同时加用葛根素注射液，结果显示：治疗组显效率56.8%，总有效率87.1%；对照组显效率28.4%，总有效率62.6%，两组总疗效经Ridit分析差异极显著性（P ＜0.01），表明葛根素对冠心病心绞痛患者有显著疗效。罗伟[8]等随机将60例患者分为对照组和葛根组，对照组给予基础治疗，葛根组在基础治疗基础上，同时给予葛根素注射液静脉滴注。结果显示：降压疗效无显著性差异；但症状疗效，葛根组总有效率93.33%；对照组总有效率63.33%，两组有非常显著性差异（P ＜0.01）。由此可以认为，葛根组对高血压病患者血压的改善与对照组相似，但对临床症状的改善明显优于对照组，其对提高高血压患者的生活质量优于单纯西药。此外，葛根还可治疗心率失常，高脂血症、心肌梗死等病症。 （2）用于肠道疾病林艳翠[9]等将60例溃疡性结肠炎随机分为治疗组和对照组。每组30例，所有病例具有不同程度的腹痛、腹泻、脓血便等症状。两组资料对比，差别无统计学意义（P ＞0.05），具有可比性。治疗组用葛根芩连汤加减药物组成，口服给药，对照组给予口服柳氮磺胺吡啶片，治疗2个月。结果如下：治疗组有效率93.33%，对照组有效率73.33%，
龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/0d11739691.html, 葛根素及其衍生物抗炎、抗痛风作用研究进展 作者：邢志华马誉畅李新萍张冰张梦迪万升敏杨鑫杨天凤姜婧雯包然 来源：《中国中药杂志》2017年第19期 [摘要] 该文综述了葛根素及其衍生物在抗炎、抗痛风方面的研究进展。葛根素可通过影响免疫细胞、炎性因子、信号通路等方式起到抗炎作用；同时可通过抑制黄嘌呤氧化酶、促进尿酸排泄降低血清尿酸水平，达到抗痛风作用。虽然与临床使用的别嘌醇相比，其体内降尿酸水平活性较低，但葛根素能增强机体总抗氧化和清除氧自由基的能力，且抗炎作用较强，因此预测，以葛根素为先导化合物，对其结构进行修饰或改造以期寻找活性好、副作用小的新型抗痛风药物将是一个有一定前景的研究方向。 [关键词] 葛根素；葛根素衍生物；抗炎；抗痛风；黄嘌呤氧化酶抑制剂 [Abstract] The research progress of puerarin and its derivatives in anti-inflammatory and anti-gout activities was reviewed in this paper. Puerarin possesses anti-inflammatory activity by affecting immunocyte， inflammation cytokines and signaling pathway. Puerarin also has anti-gout activity through inhibition of xanthine oxidase， promoting the excretion of uric acid to reduce serum uric acid level. Although its ability in reducing uric acid level was lower than that of allopurinol in clinical application， puerarin can also enhance the total antioxidant and free radical scavenging with stronger anti-inflammatory effect， so it will be a promising research direction to find new drugs with better anti-gout activity and less side effects by modifying the chemical structure of puerarin. [Key words] puerarin； puerarin derivatives； anti-inflammatory； anti-gout； xanthine oxidase inhibitor 葛根素是从豆科植物野葛或甘葛藤的干燥根中提取得到的一种异黄酮类化合物，是其主要有效成分。葛根素化学名为8-β-D-葡萄吡喃糖-4，7-二羟基异黄酮，分子式为C21H20O9，相对分子质量为416.38，呈白色针状结晶，其化学结构式见图1。葛根素毒性小，药理作用明确且广泛，具有提高免疫力、扩张血管、降低血压、保护心肌细胞、抗肿瘤、抗衰老、促进血液循环、生津及抗血小板聚集等作用。临床上辅助治疗冠心病、心绞痛、心肌梗死等心脑血管疾病，也辅助治疗视网膜动脉阻塞、视网膜静脉阻塞及突发性耳聋等[1]。近年来，葛根素及其衍生物的抗炎、抗痛风作用正逐步被关注。本文根据近十年来国内外相关文献做一简述，对葛根素为先导化合物进行结构修饰及优化，以期为开发高效低毒的抗炎、抗痛风药物提供参考。 1 葛根素的抗炎作用 炎症是机体常见的一种重要的基本病理过程。其主要表现为炎区组织的变质、渗出和增生3种基本病理改变。炎症本质上是机体与致病因素斗争的一种防御性反应，是机体对致炎因子
槲皮素结构修饰合成及生物活性 研究进展 姓名：宋俊蓉 学号：2015021278 专业：药物化学
槲皮素衍生物的合成及生物活性研究进展 摘要: 本文综述了槲皮素结构修饰合成及生物活性研究进展，介绍了国内外槲皮素氨基酸类、糖苷类、酯类、醚类衍生物及金属配合物的合成方法及其生物活性研究现状。指出了槲皮素具有抗氧化、抗菌、扩张血管、抗肿瘤及抗突变等多种生物学活性。然而，槲皮素具有水溶性差、生物利用度较低等缺点，临床应用受到限制。为此国内外学者对槲皮素进行了各种修饰，以期待槲皮素的高效活性和实用价值。关键词: 槲皮素；槲皮素衍生物；合成；生物活性；结构修饰
Research progress of synthesis and biological activity of Quercetin derivatives Abstract: A review is provided of the progress of research on the synthesis and biological activity of quercetin derivatives. The methods for preparing Quercetin amino acids，glycosides，esters，ethers derivatives and metal complexes as well as the current status of study on the biological activities of those derivatives are briefed. It is pointed out that, Quercetin has many biological activities such as antioxidant, antibacterial , antihyper-tensive, anti-tumor and anti-mutation. However, the poor water solubility and low bioavailability of Quercetin limit its clinical application. Therefore, with high activity and practical value of quercetin, domestic and foreign scholars have made efforts to modify the structure of quercetin. Keywords:quercetin; quercetin derivatives; synthesis; biological activities; research progress
葛根素综述 一、绪言 葛根素是由中药葛根里面提取出来的有效成分，其结构式为： 葛根现在在药品市场已得到广泛应用。葛根被国家卫生部认定为药、食两用植物，我国古代药物学专著《神农本草经》、《本草纲目》对葛根的功用均有记载。此外，利用高新生物技术，葛根还可生产系列食品：葛根低聚糖、营养葛奶、葛根黄酮茶等。葛根集药用、食用、生态、绿化等功能于一，市场前景美好，开发潜力巨大。一吨葛根素（折纯）在市场上的售价可高达1200 万人民币/吨，纯利润大概在200-230 万左右。基本上它的投资回报数在40%到50%之间。很多研究机构也在对葛根素进行研究，开发其价值，所以葛根素的潜力也非常大。 二、原理 因为葛根素是异黄酮结构，故其水溶性和脂溶性都比较差，生物利用度低。因而限制了其更广泛的应用。目前，临床应用的葛根素注射液大多需要加入PVP和高浓度的丙二醇才能达到该注射液要求的浓度，这样使药物的粘度较大，才给大规模生产造成过滤上的麻烦，
成本增加。因此，通过结构修饰改善脂溶性和水溶性及增强药理活性已成为葛根素近年来研究的热点。 三、结构修饰进展 1、药理作用及临床应用 葛根素具β肾上腺素受体阻滞作用，可增强心肌收缩力，保护心肌细胞；扩张血管，降低血压及眼内压，改善微循环；保护红细胞的变形能力，增强造血系统功能；抗血小板聚集，增加纤洛活性，降低血黏度；对肾炎、肾病肾衰模型均有保护作用；对非特异性免疫、体液免疫、细胞免疫有明显的调节作用；可促进正常人和肿瘤病人的淋巴细胞转化；对干扰素系统有明显的刺激和诱生作用；对抗D-半乳糖的致老化作用，增强学习记忆能力；清除氧自由基和抗氧化性损伤；抑制蛋白非酶糖化；对抗星形胶质细胞肿胀及脑水肿；降低血浆中儿茶酚胺及内皮素的含量；调节—氧化氮合酶（NOS）活性，升高体内NO水平。目前葛根素在临床上已被广泛应用于心脑血管系统疾病。糖尿病、眼底疾病突发性耳聋、急性酒精中毒、拟菊酯类农药中毒及肿瘤的治疗。 2、剂型研究 葛根素在水中的溶解度较低，其临床使用的注射剂中需加入助溶剂，以提高溶解度。目前临床应用的葛根素注射液大多需加入高浓度丙二醇作为助溶剂，不仅增加了成本，也因为药液黏度过大，给生产造成过滤上的麻烦。研究发现，赖氨酸、精氨酸、组氨酸、烟酰胺、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）能使葛根素在水中的溶解度增加1～2倍，可作为葛根素注射液处方中的助溶添加剂。 近年来，将天然活性成分与磷脂在一定条件下进行复合从而获得天然活性成分磷脂复合物的研究已受到国内外学者的关注。这种复合
喹啉的制备 一． 实验目的 1. 学习skraup 反应制备喹啉及其衍生物的反应原理及方法。 2. 联系多步合成，正确掌握水蒸气蒸馏操作。 二． 实验原理 1. NH 2 H 2C C H C H O N H O H N H OH H N 三．实验试剂 4.65克（4.7mL ，0.05moL ）苯胺，1.95克（1 5.3mL ，0.20moL ）无水甘油，4克（3.4mL ，0.033moL ）硝基苯，2克硫酸亚铁，9mL 浓硫酸，1.5克亚硫酸钠，淀粉- 碘化钾试纸，乙醚，氢氧化钠。 四．物理参数
分子式：C6H7N 分子量：93.12 CAS号62-53-3 饱和蒸气压(kPa)：2.00(77℃) 燃烧热(kJ/mol)：3389.8 临界温度(℃)：425.6 折光率1.5863 外观与性状：无色或微黄色油状液体，有强烈气味。 溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯。[1] 性质：有碱性，能与盐酸化合生成盐酸盐，与硫酸化合成硫酸盐。能起卤化、乙酰化、重氮化等作用。[2]遇明火、高热可燃。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应，会引起燃烧。 2.无水甘油 结构式:H2C H C OH CH2 OH OH 分子式：C3H8O3 CAS号：56-81-5 熔点（℃）：20 相对分子质量：92.09 沸点（℃）：290.9 相对密度（水=1）： 1.26331（20℃）相对蒸气密度（空气=1）： 3.1
外观与性状：无色粘稠液体无气味，有暖甜味能吸潮 溶解性：可混溶于乙醇，与水混溶，不溶于氯仿、醚、二硫化碳，苯，油类。可溶解某些无机物。 主要用途：用于气相色谱固定液及有机合成, 也可用作溶剂、气量计及水压机减震剂、软化剂、防冻剂，抗生素发酵用营养剂、干燥剂等。能从空气吸收潮气，也能吸收硫化氢，氰化氢、二氧化硫。对石蕊呈中性。长期放在0℃的低温处，能形成熔点为17．8℃的有光泽的斜方晶体。遇三氧化铬、氯酸钾、高锰酸钾等强氧化剂能引起燃烧和爆炸。无毒。 3.喹啉 结构式：N CAS号： 91-22-5 分子式： C9H7N 分子量： 129.16 熔点:-14.5℃ 沸点:237.7℃ 相对密度1.0929（20/4℃） 折射率(n20/D):1.625(lit.) 无色液体，具有特殊气味。 五．实验步骤 1.在250mL的原地烧瓶中，称取19克无水甘油，在依次加入克研成 粉末的硫酸亚铁、4.7mL苯胺及3.4mL硝基苯，充分混合后在摇动下
8-羟基喹啉的合成 指导老师：邹平 刘玲 20131976 摘要本实验通过设计合成8-羟基喹啉杂环化合物，掌握其合成原理及合成方法。掌握环合的SKraup反应原理（用苯胺与无水甘油，浓硫酸及弱氧化剂硝基化合物等一起加热）。在实验过程中进一步巩固回流加热和水蒸气蒸馏等基本操作技能。 关键词 8-羟基喹啉甘油浓硫酸水蒸气蒸馏 8-羟基喹啉是一种白色或淡黄色结晶或结晶性粉末，有石炭酸气味，熔点75-76℃，不溶于水和乙醚，易溶于乙醇、丙酮、氯仿、苯或稀酸，能升华，腐蚀性较小，低毒。8-羟基喹啉是一种两性物质，能溶于强酸、强碱，在碱中电离成负离子，在酸中能结合氢离子，中性环境下溶解度最小。由于其能沉淀和分离金属离子，被广泛用于金属的测定和分离，其硫酸盐和铜盐是优良的防腐剂。此外，它也被用作医药中间体，是合成克泻痢宁、氯碘喹啉、扑喘息敏的原料，也是染料、农药中间体。 本实验以邻氨基酚、邻硝基酚、无水甘油和浓硫酸为原料合成8-羟基喹啉。浓硫酸的作用是使甘油脱水形成丙烯醛，并使邻氨基酚和丙烯醛加成脱水成环。硝基酚为弱氧化剂，能将成环产物8-羟基-1,2-二氢喹啉氧化成8-羟基-喹啉，邻硝基酚本身被还原成邻氨基酚，也可参与缩合反应。反应过程可能为：
1 实验部分 1.1 实验仪器与试剂 圆底烧瓶、电热套、搅拌器、回流冷凝管、蒸馏头、烧杯、量筒、漏斗、电子天平 无水甘油、邻氨基苯酚、邻硝基苯酚、浓硫酸、氢氧化钠、饱和碳酸钠 1.2实验主要试剂性质 1.3实验方法 在圆底烧瓶中称取9.5g无水甘油（约0.1mol），并加入1.8g（0.013mol）邻硝基苯酚，2.75g（0.05mol）邻氨基苯酚，使混合均匀。然后缓慢加入4.5ml 浓硫酸（约8g）。装上冷凝回流凝管，在电热套中加热，当溶液微沸时，立即移去火源。反应大量放热，待作用缓和后，继续加热，保持反应物微沸1.5小时。 稍冷后，进行水蒸气蒸馏，除去未作用的邻硝基酚。瓶内液体冷却后，加入6g氢氧化钠和6ml水的溶液。再小心滴入饱和碳酸钠溶液，使呈中性。再进行水蒸气蒸馏。蒸出8-羟基喹啉（约收集馏液200ml）。馏出液充分冷却后，抽滤收集析出物，洗涤干燥粗产品。 2 结果及分析 经蒸馏、冷却、抽滤后，得到淡黄色固体，称得实验产物湿重为4.16g。实验理论值为：3.629g，产率为114.63%，产率偏大，可能由于产物未烘干且为进行重结晶，产品中有杂质等原因所致。 在本实验中，两次水蒸气蒸馏所处的PH不同，原因是第一次要除去杂质，而第二次要得到产物。产物8-羟基喹啉既溶于酸又溶于碱。成盐后不能被蒸出，所以第二次蒸馏前必须小心中和使PH在7~8之间，使产量最大。另外，由于本实验的产物具有升华性质，而含有的固体杂质没有这个特征，故可以采用升华提纯，但升华时火不宜过大。
目录 任务书 (2) 1 正文 (3) 1.1文献综述 (3) 1.1.1槐米的历史背景 (3) 1.1.2槐米的来源，性状及产地 (3) 1.1.3槐米中的主要化学成分 (4) 1.1.4槐米的药理作用 (5) 1.1.5槐米的研究进展 (5) 1.2实验方案设计 (6) 1.2.1 实验目的 (7) 1.2.2 实验意义 (8) 1.2.3 实验原理 (8) 1.2.4 实验流程 (9) 1.2.5 实验步骤 (9) 1.2.6 实验安排 (10) 1.2.7 实验预算 (11) 参考文献 (13) 1
天然药物化学课程实验任务书 一、题目：槐米中槲皮素的提取分离及结构鉴定 二、实验任务 1.查阅文献资料并写出槐米化学研究进展的文献综述 2.设计实验方案并进行可行性分析（方案应包括目的意义， 设计原理、流程、实验方法、时间安排、需要的仪器与试剂）。 3.对实验材料进行性状、显微和理化鉴定并将鉴定结果写入 实验报告中。 4.完成槲皮素单体化合物的分离及结构鉴定，鉴定数据应包 括熔点、旋光度、紫外图谱。 5.对所得数据进行分析 6.完成实验报告并提交少量槲皮素样品。 三、实验要求 1.实验中要求学生不完全依赖现成条件，能在教师指导下自 己创造一些条件完成实验。 2.实验方法应有一定的创新性。 3.实验数据准确，须注明实验条件。 4.要求提供的样品袋上注明样品名称、熔点、旋光度、制备 者姓名、日期 四、实验报告内容 1.题目
2.实验目的 3.基本原理 4.实验所用试剂、仪器的型号及生产厂家 5.分离方法创新之处 6.自制或创造了那些实验条件条件 7.实验流程及操作方法 8.结果与分析 9.结论 10.在所完成实验的基础上提出一个新的研究课题 11.合理化建议 3
葛根中有效成分的作用与分离提取 葛根为豆科植物野葛Pueraria lobata(Willd.）Ohwi的干燥根，习称野葛。具有升阳解肌，透疹止泻，除烦止渴的功效。现代研究表明葛根中富含淀粉、膳食纤维，黄酮、矿质元素，并含有多种氮基酸，不仅具有药用价值还具有极高的营养价值，有“南方人参”的美誉，是国家卫生部认定的药食两用的植物之一。近些年来，国内外采用先进的科学技术和手段对葛根进行了深入研究。 1.我国葛根资源现状 葛根是我传统的药食两用的天然植物资源。我国共有葛属植物11种，分别为野葛、粉葛、食用葛、蛾眉葛、云南葛、越南葛、二裂叶葛、曹花葛、狐尾葛、思茅葛和掸邦葛f81，其中以野葛分布最广、产量最高和资源最多。它们主要分布在江西、湖南、湖北、广东、广西、四川、云南、浙江、福建、河南和陕西等省，除新疆、西藏外，全国大部分省区均有分布，资源富饶。 近年来，随着生活水平日渐提高，人们越来越关心自己的身体健康问题，对回归自然的呼声越来越高，野生葛根己供不应求，现在大部分是人工栽培。葛根是一种极易栽培的植物，对环境适应性较强，在沙性土质中可生长，在光照较强和温度较高的条件下也可生长。日前葛根栽培方式有两种:一种是匍匐栽培，适应于大面积种植，平均亩产可达18000斤;另一种是支架栽培，则适应小面积和庭园内外前后种植，平均亩产达8000斤左右。由于葛根成本低、产量高、收效快、易管理等优势，药农也竞相开始种植，所以我国葛根的开发利用不会存在资源不足的问题。 2.葛根的卞要化学成分 葛根的主要化学成分有:异黄酮类化合物，其中包括大豆苷元、大豆苷、葛根素;还含有葛根有类化合物，其中有葛根苷A,葛根苷B,葛根苷C，这些物质被认为是二氢查尔酮的衍生物;葛根中还含有二萜皂醇B、大豆甙醇A、大豆甙醇B、大豆甙醇C;还含有氯化胆碱、甘露醇、胆碱和乙酰胆碱、甾醇等。 国内外大量研究表明，异黄酮类化合物是葛根的主要有效成分，其中葛根素是本属的特有成分。葛根异访酮具有促讲心脑血管及视网膜血液流动，舒张平滑肌解痉，抗癌及又到癌细胞分化、抗氧化。降血脂、降血糖，解酒、解热、增强机体免疫力和提高学习记忆力的功能，临床主要勇于治疗冠心病、心绞痛、眼底病、突发性耳聋、偏头加、颈椎病等。 3.葛根的药理及保健作用 近年来对葛根药理作用的研究卞要集中在儿个方面: 3.1降血压作用 葛根对正常和高血压的动物都有一定降压作用。有研究表明，葛根素对血管有直接作用，抑制肾上腺素对腺苷酸环化酶的激活作用，同时葛根素还能阻断β受体，从而产生降压作用。 3.2治冠心病心绞痛 葛根治冠心病和心绞加，一方面是由于葛根总黄酮和葛根素明显扩张正常和痉挛的冠状血管，使冠状动脉血流量增加，血管阻力降低，从而改善缺血区的心肌供血;另一方面是由于葛根素可以减少因缺血引起的心肌乳酸的产生，降低在灌流时的心肌水含量。 3.3降血糖和血脂作用 葛根素及葛根素与阿司匹林片复方均可明显降低四氧嘧啶性高血糖小鼠血糖，但是对肾上腺素性高血糖无效。大剂量的葛根素(50mg/kg)能明显降低血清胆固醇，但对血清游离脂肪酸和甘油二脂则无明显影响。
氨基噻唑衍生物的合成及用途 2-氨基噻唑 2-氨基噻唑，黄色片状固体。微溶于冷水、乙醇和乙醚，蒸馏时易分解。分子中的氨基可与酰氯、酸酐、磺酰氯等进行酰化反应，其衍生物N-乙酰基化合物熔点208℃。可进行重氮化反应，生成的重氮盐可转换成Cl-、Br-、CN-、NO2-等基团的化合物。与硫酸反应，在5位引进磺酸基。用α-氯乙醛与硫脲反应制取。是合成2-取代噻唑的重要中间体。 1简介 结构式 中文名称：2-氨基噻唑 中文同义词：2-氨基-1,3-硫氮杂茂;2-氨基-1,3-硫氮唑;2-氨基噻唑;2-噻唑胺;2-氨基噻唑,97%;氨噻唑;2-胺噻唑;阿巴多 英文名称：2-Aminothiazole 英文同义词： 1,3-Thiazol-2-amine;2-Amino-1,3-thiazole;4-Thiazolin-2-onimine;Abadol ;aminothiazol;Aminothiazole;cp1585;RP 2921 CAS号：96-50-4 分子式：C3H4N2S 分子量：100.14 EINECS号：202-511-6 Mol文件：96-50-4.mol 2物理性质 熔点：91-93 °C(lit.) 沸点：117 °C (15.002 mmHg) 闪点：117°C/15mm 储存条件：Hormones 水溶解性：100 g/L (20 oC) Merck：14,479 BRN：105738 白色或浅黄色结晶。溶于热水，稀盐酸和20%硫酸中，微溶于冷水、乙醇和乙醚。2-氨基噻唑为白色或淡黄色的结晶,从苯和石油醚混合溶剂中析出结晶,其熔点为93℃。在0.4kPa下蒸馏不分解。2-氨基噻唑溶于热水,微溶于冷水、乙醇和
喹啉及其衍生物开发与应用 喹啉又称苯并吡啶，系萘状含氮杂环化合物，为无色高屈光液体，有特殊刺激性味道，属于中等毒性，毒性为LD50460mg/kg，联合国编号：2656，国际海运危规页码：6246，在生产与运输过程中，应避免皮肤污染，注意呼吸道防护等，喹啉在医药和染料工业有着重要应用。 合成与应用文献报道喹啉合成路线有多条，其中工业化合成路线主要有， 一、煤焦油提取法，在萘油加工过程中，稀硫酸洗涤萘油时所产生的废酸中就溶有硫酸喹啉，一般含量约为20%，用二甲苯做萃取剂，抽提掉废酸中的中性油类后，用氢氧化钠中和游离酸，中和后粗喹啉进行精馏处理，理论上需要40块塔板的精馏塔可获得含量80%左右工业喹啉，工业喹啉进一步提纯则需要80块塔板的精馏塔精馏。 二、是Skraup法，将苯胺和甘油的混合物与硝基苯和浓硫酸一起加热，即可得到喹啉，该法是目前工业化生产主导方法，可以通过选择不同的芳香胺和取代的α,β-不饱和羰基化合物，能够制取各种取代的喹啉和含有喹啉的稠环化合物。如2-甲基喹啉、3-甲基喹啉、4-甲基喹啉多用该法生产。 三、是Doebner-V on miller法，用芳香胺与一种醛类在浓盐酸存在共热，可以加入氧化剂，也可以不加，则生产相应取代喹啉，如2-甲基喹啉、2-苯基喹啉、2，4-二甲基喹啉、2-苯基-4-羧基喹啉等可以采取该法生产。 四、是Combes法，将芳香胺与β-二羰基化合物在酸性环境中进行缩合，可以得到喹啉环，如羟基喹啉、烷基取代羟基喹啉、乙酯基羟基喹啉等均可以采用该法生产。 世界上喹啉生产主要集中在美国、日本、西欧等工业发达国家和地区，我国也有一定数量的喹啉生产，主要采取煤焦油提取法，如鞍钢化工厂、上海宝钢公司、石家庄焦化厂等。喹啉是一种重要的精细化工原料，主要用于合成医药、染料、农药和多种化学助剂。 医药工业，许多喹啉化合物都是重要医药中间体，而且近年来许多含喹啉环的新型药物被不断开发出来，喹啉本身最初也是从抗疟药物奎宁经过蒸馏而得到。主要应用合成抗疟药物，如补疟喹、磷酸氯喹、磷酸伯胺喹和胺酚喹啉等；解热镇痛药物辛可芬；局部麻醉药物盐酸地布卡因；抗阿米巴病药喹碘仿、氯碘喹啉、双碘喹啉等；抗菌素药物克菌定；由喹啉环及其他杂环可以合成扑蛲灵和克泻痢宁；许多取代喹啉N-氧化物都是重要药物，如4-氨基-5-硝基喹啉N-氧化物有抑制肿瘤生长的左右，甲基喹啉N-氧化物和它的4-硝基-3-氯喹啉衍生物都具有显著的抗细菌和抗真菌药效，美国新开发的强抗菌剂Utibid就是一种喹啉酮化合物。 染料工业，以喹啉及喹啉衍生物可以合成酸性染料黄3、直接黄22、溶剂黄33和Palanil 黄3G，这些品种都是黄色染料的主导品种；喹啉类花青染料目前仍是彩色照相的重要光敏物质，不同数量的喹啉环组成，可使光的敏感区域从紫外光到红外光或其中任意一段；喹啉经过硝化、还原得到氨基喹啉，主要用于纺织品染色辅助剂和毛发、毛皮染色剂。食品饲料添加剂工业，喹啉氧化可以得到烟酸，烟酸是一种重要的维生素，可以合成多种烟酸系药物，如烟酸胺、强心剂、兴奋剂等，除了合成多种药物外，还广泛应用作食品和饲料添加剂，近年来国内烟酸发展非常迅速。 农药工业，喹啉许多衍生物为重要的农药品种，如7-氯喹啉N-氧化物可作为谷物种植中阔叶杂草的除草剂；取代8-氨基喹啉具有植物性毒素活性，可以制备除草剂；由N-取代的二硫化氨基甲酸的喹啉酯制得除草剂，活性可与2,4-D相比较，而且毒性和残留性较低；氨基甲酸的喹啉酯、喹啉-8-羧酸衍生物及其盐都具有较好杀虫性能；8-羟基喹啉的铜盐是非常有效的杀菌剂。 抗氧化剂，大多数含喹啉环的抗氧化剂都是1,2-二氢喹啉的衍生物，多种1,2-二氢烷基喹啉都是国内外早已生产与应用的优良抗氧剂，可以作为抗臭氧化剂、防老剂应用于橡胶加工
2007年第27卷有机化学V ol. 27, 2007第1期, 126～130 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 1, 126～130 * E-mail: jqweng@https://www.doczj.com/doc/0d11739691.html, Received February 20, 2006; revised June 27, 2006; accepted July 24, 2006. 国家自然科学基金(No. 30500339)和浙江省教育厅基金(No. 20060802)资助项目.
No. 1 翁建全等：1,3-噻唑烷衍生物的合成、结构及生物活性 127 MS 和元素分析对其结构进行了表征. 用X-ray 单晶衍射测定了化合物2-硫代-1,3-噻唑烷-3-甲酸苯酯(3d )和N -苯甲酰基-2-氧代-1,3-噻唑烷(5a )的晶体结构. 合成路线如Scheme 1所示 . Scheme 1 1 实验部分 1.1 仪器与药品 Carloerba EA1110元素分析仪, Bruker vector 22红外光谱仪, HP 5989B 型质谱仪, Bruker Avance 400 DMX 核磁共振仪(TMS 为内标, 溶剂用CDCl 3), X-4型数字显示熔点测定仪(温度计未校正), Rigaku RAXIS RAPID 单晶衍射仪. 所用试剂均为分析纯. 2-硫代-1,3-噻唑烷(1a )参见文献[12]制备, 2-氧代-1,3-噻唑烷(1b )参见文献[13]制备.取代苯基甲酰氯4由相应羧酸与SOCl 2在隔绝湿气条件下回流制得[14]. 1.2 氯甲酸取代苯基酯2的合成 将9.9 g (0.034 mol)双(三氯甲基)碳酸酯溶于30 mL 三氯甲烷, 冰浴冷却. 搅拌下慢慢加入0.1 mol 取代苯酚, 然后滴加0.1 mol 三乙胺和10 mL 三氯甲烷的混合液, 维持温度在0～5 ℃之间. 滴加完毕后, 继续搅拌反应1 h, 然后在室温下搅拌2 h. 用冰水洗涤(3×40 mL), 分层, 三氯甲烷层用无水硫酸钠干燥, 过滤, 浓缩, 减压蒸馏得到相应氯甲酸酯2. 1.3 2-取代-1,3-噻唑烷-3-甲酸取代苯基酯3的合成通法 将10 mmol 的2-取代-1,3-噻唑烷、12 mmol 三乙胺溶于10 mL 干燥过的三氯甲烷, 搅拌. 冰水浴冷却至0～5 ℃, 滴加12 mmol 氯甲酸酯2与10 mL 三氯甲烷的混合液. 滴加完毕, 继续反应6～12 h, 薄层色谱监测反应的进程. 待反应结束, 水洗(3×30 mL), 分层, 有机层用无水硫酸钠干燥. 过滤, 浓缩脱去三氯甲烷, 残余物用乙酸乙酯重结晶得到纯品3a ～3f . 3a : 2-氧代-1,3-噻唑烷-3-甲酸苯酯, 无色晶体, 产率90%. m.p. 125～127 ;℃ 1H NMR (CDCl 3, 400 MHz) δ: 3.34 (t, J ＝4.5 Hz, 2H, SCH 2), 4.25 (t, J ＝4.5 Hz, 2H, NCH 2), 7.17～7.41 (m, 5H, Ph); IR (KBr) v : 1777, 1677, 1592, 1489, 1372, 1312, 1282, 1197, 932, 910, 760, 731 cm －1; MS (70 eV) m /z (%): 223 (M ＋, 9), 77 (24), 70 (100), 42 (31). Anal. calcd for C 10H 9NO 3S: C 53.80, H 4.06, N 6.28; found C 53.85, H 4.22, N 6.47. 3b : 2-氧代-1,3-噻唑烷-3-甲酸间甲苯酯, 无色晶体, 产率82%. m.p. 113～115 ;℃ 1H NMR (CDCl 3, 400 MHz) δ: 2.36 (s, 3H, CH 3), 3.34 (t, J ＝4.5 Hz, 2H, SCH 2), 4.25 (t, J ＝4.5 Hz, 2H, NCH 2), 6.97～7.28 (m, 4H, ArH); IR (KBr) v : 1779, 1677, 1487, 1455, 1368, 1293, 1273, 1238, 1156, 1120, 944, 778, 758 cm －1; MS (70 eV) m /z (%): 237 (M ＋, 7), 77 (15), 70 (100), 42 (34). Anal. calcd for C 11H 11NO 3S: C 55.68, H 4.67, N 5.90; found C 55.61, H 4.71, N 6.02. 3c : 2-氧代-1,3-噻唑烷-3-甲酸邻氯苯酯, 无色固体, 产率76%. m.p. 117～119 ;℃ 1H NMR (CDCl 3, 400 MHz) δ: 3.38 (t, J ＝4.5 Hz, 2H, SCH 2), 4.31 (t, J ＝4.5 Hz, 2H, NCH 2), 7.21～7.47 (m, 4H, ArH); IR (KBr) v : 1731, 1694, 1473, 1312, 1285, 1214, 1191, 1056, 939, 791, 753 cm －1; MS (70 eV) m /z (%): 257 (M ＋, 1), 130 (38), 70 (100), 42 (33). Anal. calcd for C 10H 8ClNO 3S: C 46.61, H 3.13, N 5.44; found C 46.43, H 3.28, N 5.71. 3d : 2-硫代-1,3-噻唑烷-3-甲酸苯酯, 黄色晶体, 产率96%. m.p. 113～115 ;℃ 1H NMR (CDCl 3, 400 MHz) δ: 3.37 (t, J ＝4.8 Hz, 2H, SCH 2), 4.66 (t, J ＝4.8 Hz, 2H, NCH 2), 7.20～7.42 (m, 5H, Ph); IR (KBr) v : 1765, 1488, 1373, 1301, 1270, 1255, 1187, 900, 759, 746 cm －1; MS (70 eV) m /z (%): 239 (M ＋, 47), 194 (83), 77 (54), 70 (100), 42 (43). Anal. calcd for C 10H 9NO 2S 2: C 50.19, H 3.79, N 5.85; found C 50.16, H 3.76, N 5.95. 3e : 2-硫代-1,3-噻唑烷-3-甲酸间甲苯酯, 黄色固体, 产率87%. m.p. 121～124 ;℃ 1H NMR (CDCl 3, 400 MHz)