2015年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题
考生须知：
1．全卷分试题卷和答题卷两部分，共有六大题，27小题，满分150分。考试时间120分钟。
2．本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县（市）、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。
3．可以使用非编程计算器
一、选择题（本题包括10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题意。）
年艾力克·贝齐格（Eric Betzig）、斯特凡·W·赫尔（Stefan ）和W·E·莫尔纳尔（）三位德美科学家因发明了超高分辨荧光显微技术而获得诺贝尔化学奖。他们通过荧光分子，打破了光学成像中长期存在的衍射极限（微米），将光学显微锐的分辨率带到了纳米尺度。下列说法不正确的是（）
A.超高分辨率荧光显锁技术引领我们走入“纳米”微观世界
B.利用超高分辨率荧光显微镜，可观察到细胞内部发生的某些生化变化
C.利用超高分辨率荧光显微镜，可以观察到某化学反应中化学键的断裂与形成过程
D.科学研究离不开先进的仪器，越高分辨率荧光显微技术有望为疾病珍断和药物研发带来革命性变化
2.世界一切活动皆基于材料，“气凝胶”、“碳纳米管”、“超材料”等被预测为未来十种最具潜力的新材料。下列对新材料的有关说法中正确的是（）
A.碳纳米管是由碳原子组成的管状长链，管上的碳原子采用sp3杂化
B.金属玻璃也称非晶金属，是在金属结晶之前快速冷却熔融金属而合成的，金属玻璃中不存在金属键
C.把粉末状的氢化钛泡沫剂添加到熔融的金属铝中，冷却后可得到某种金属泡沫，利用该金属泡沫只有强度低、质量轻等特性可用于建造海上漂浮城市
D.气凝胶是、气今世界发现的密度战小的固体物质，常见的气凝胶有碳气凝胶、硅气凝胶
等，都具有很强的吸附性
3.下列有关说法正确的是（）
A.为处理锅炉水垢中的CaSO4，可先用饱和Na2CO3溶液浸泡，再加入盐酸溶解
B.实验室制氢气，为了加快反应速率，可向稀H2S O4中滴加少量Cu(NO3)2溶液
(g)+3H2(g)2NH3(g) △H<0，其他条件不变升高温度，平衡时氢气转化率增大
D.吸热反应“TiO2(s)+2Cl(g)＝TiCl4(g)+O2(g)”在一定条件下可自发进行，则该反应的△S<0
4.硼化钒(VB2)－空气电池是目前储电能力最高的电池，电池示意图如下。该电池反应产物分别是B和V最高价氧化物。下列说法正确的是（）
A.反应过程中溶液的pH升高
B.电池持续反应过程中，选择性透过膜只能用阳离子选择性膜
C.硼化钒属于原子晶体，电路通过lmole－时消耗硼化钒的质量为
极的电极反应式为：2VB2+28OH－－22e－＝2VO3－+4B(OH)4－+6H2O
5.将黄铁矿与焦炭充分混合（FeS2与C反应的质量比为5:2），在空气不足时缓慢燃烧，可以得到两种氧化物（已知还原性Fe>C>S），则下列化学方程式可以表达此反应过程的是（）
+4C+7O2=10FeO+4CO+20S B. 3FeS2+10C+12O2=Fe3O4+10CO+60S
C. 2FeS2+8C+8O2=2FeO+8CO+4SO2
D. 2FeS2+8C+5O2=2FeO+8CO+4S
年2月18日，FDA批准Chelsea Therapeutics公司的Northera胶囊（屈昔多巴）用于治疗神经源性体位性低血压。下列有关该药物的说法不正确的是（）
A.微溶于水，能溶于稀盐酸，也能溶于氢氧化纳溶液
B.既能使澳水褪色，也能使酸性高锺酸饵溶液褪色
C.有手性碳原子，具有光学活性，有多种光学异构体
谱显示9种不同化学环境的氢原子
7.氢化热是指一定条件下，lmol 不饱和化合物加氢时放出的热量。表中是环己烯（），环己二烯（）和苯的氢化热数据： 物质
+H 2 +2H 2 +3H 2 氢化热（kJ·mol -1）
﹣ ﹣ ﹣
根据表中数据推断正确的是（ ） A.环己烯、环己二烯和苯分别跟氢气反应，环己二烯跟氧气反应最剧烈 B.环己烯、环己二烯和苯都含有相同的官能团
C.环己烯、环己二烯和苯相比较，环己二烯最不稳定
D.上述条件下，lmol 转变为时吸收热量
℃时，相同体帜和pH 的NaX 、NaY 、NaZ 三种盐溶液，分别加水稀释，溶液pH 的变化与所加水的体积关系如右图所示。下列说法正确的是（ ）
A.在上述三种盐的原溶液中，水的电离度大小是NaX>NaY>NaZ
B.在等物质的量浓度的NaX 、NaY 、NaZ 混合溶液中，离子浓度的大小关系是c(Z －) C.在等物质的量浓度的NaX 和NaY 的混合液中存在 c(HX)/c(X －)=c(HY)/c(Y －) D.浓度均为·L -1的NaX 、NaY 、NaZ 的混合洛液中： c(OH －)=c(HX)·Ka (HX)c(X) +c(HX)+c(HY)+c(HZ) 9.在医药生产工业上常用硫酸亚铁与硫酸、硝酸的混合液反应制备碱式硫酸铁。根据我国质量标准，产品中不得含有Fe 2+及NO 3－。为检验所得产品中是否含有Fe 2+ ，应使用的试剂为（ ） A.氯水 溶液 溶液 D.酸性KMnO 4溶液 10.高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数 从以上表格中判断以下说法中不正确的是（ ） A.在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H 2SO 4=2H +＋SO 42- B.在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中最强的酸 C.在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离 D.电解质的电离能力与所处的溶剂相关 二、选择题（本题包括8小题，每小题4分，共32分。每小题可能有l 个或2个边项符合题意，若有2个正确选项，只选l 个且正确给2分，多选、错选都不给分） 11.在恒容密闭容器中进行的反应：2CO 2(g)+6H 2(g)==C 2H 5OH(g)+3H 2O(g) △H 。起始时按不同氢碳比［n(H 2)/n(CO 2）］投料（起始时加入CO 2的物质的量相等，见右图中曲线①②③），测得CO 2的平衡转化率温度关系如下图所示，下列有关说法正确的是（ ） A.该反应的焓变△H 大于0 B.三种条件下起始的氢碳比：①<②＜③ C.其它条件不变，缩小容器的体积可提高CO 2的转化率 D.若曲线③时，起始CO 2浓度为2mol·L -1、H 2为4mol·L -1则400K 时该反应的平衡常数约为 12.甘氨酸在水溶液中主要以偶极离子（H 3N +CH 2COO －）的形式存在，它是两性电解质，有两个可解离基团，解离方程如下： H 3N +CH 2COOH H 3N +CH 2COO － H 2NCH 2COO － R ＋ R ＋－ R ＋－ 当调节溶液的pH 使甘氨酸所带正负电荷正好相等时，甘氨酸所带的净电荷为零，在电场中不发生移动现象，此时溶液的pH 叫等电点。下列有关说法中不正确的是（ ） －H + ＋H + －H + ＋H + A.甘氨酸晶体中含有阴离子和阳离子 B.等电点时，R＋－、R+、R－的数量关系是R＋－＝R+＝R－ C.已知甘氨酸的等电点为，说明甘氨酸中羧基更易解离 小于的甘氨酸溶液中，在电场中将向阴极移动 13.最新研究表明，[N(CH3)4]2SO4 (s)可能成为绿色的SO2吸收剂，反应原理为： [N(CH3)4]2SO4 (s)+SO2＝[N(CH3)4]2S2O6(s)。下列说法不正确的是（） A.该反应在一定条件下能自发进行的主要原因是△H<0 被氧化，[N(CH3)4]2S2O6中硫元素的化合价为＋5 C.[N(CH3)4]2SO4和[N(CH3)4]2S2O6都是共价化合物 D.该过程中，[N(CH3)4]2SO4可以循环使用 14.溶液中含有较高浓度的NH4+、F－、HSO3－、K+等离子。向其中加入少量NaClO后，溶液中离子数目肯定增加的是（） A. F－－ C. HSO3－ D. NH4+ 15.己知位于第4周期的A、B两元素，A原子的M层电子数比B原子的M层电子数少7个。下列说法正确的是（） 原子的N层电子数比B原子的N层电子数一定少 原子的外围电子数比B原子的外围电子数可能多 元素一定是副族元素，B元素可能是副族元素，也可能是主族元素 元素一定是副族元素，B元素一定是主族元素 16.以铁屑、稀硫酸、硫酸镀制备硫酸亚铁锁晶体的实验中，下列有关说法不合理的是（） A.在烧杯中用热的饱和碳酸纳溶液洗涤铁屑后，用玻璃棒压着烧杯嘴处以除去溶液 B.铁屑跟稀硫酸反应过程中会有臭鸡蛋气味气体产生 C.铁屑跟稀硫酸充分反应后冷却，再过滤除去过量的铁 D.结晶前的溶液浓度越大越利于得到较大颗粒的硫酸亚铁铵晶体 17.硫酸锰可用于饲料营养强氧化剂和媒染剂。其生产原材料软锰矿（MnO2）、菱锰矿（MnCO3）中常混有硫酸亚铁和硫酸镁等杂质，生产工艺如下图： Fe3+为，Fc2+为，Mn2+为，Mg2+为。 下列判断正确的是（） A.试剂A应该选择H2O2，目的是将Fe2+氧化为Fe3+ B.试剂A应该选择氨水，目的是调节溶液的pH C.操作I包括蒸发、冷却、结晶、趁热过滤、洗涤等步骤，洗涤时可用稀硫酸做洗液 D.在蒸发结晶时，温度应该高于60°C 18.固体粉末X中可能含有FeO、Fe2O3、MnO2、K2SiO3、K2SO3、KAlO2、MgCl2、K2CO3、NaNO2中的若干种。为确定该固体粉末的成分，现取X进行连续实验，实验过程及产物如下： 根据上述实验，以下说法正确的是（） A.溶液甲中一定含有K2SiO3、NaNO2，可能含有KAlO2、K2CO3 B.由于在溶液甲中加入足量稀盐酸后再加入BaCl2溶液，因此无法判断溶液中是否有K2SO3 C.气体A和气体D一定均为纯净物 D.原混合物中一定含有Fe2O3 三、本题包括2个小题，共20分 19.(12分）氮的化合物丰富多彩 （I）从分子结构上看，氮与碳有很多对应的物质（如甲烷跟氨气对应〉，请找出下列含碳化合物对应的含氮物质：C2H4___________、C2H2___________、H2CO3___________。 (2）叠氮化纳(NaN3）受猛烈撞击时可发生分解反应2NaN3=2Na+3N2。另一种仅由两种元素组成的叠氮化物，每1mol该叠氮化合物分解时只产生4mol气体单质，写出该叠氮化合物分解的化学方程式__________________________________________ 。 （3）硝酸与金属反应时往往产生氮氧化物，但是在某些特殊情况则不然。将稀硝酸（HNO3浓度低于2mol·L-1）与过量金属镁混合反应放出气体A，反应完全后向剩余溶液中加入过量NaOH固体并加热，放出气体B，将两次放出的气体全部收集并混合，用碱石灰干燥后通过灼热氧化铜固体，观察到固体变红，再将剩余气体用浓硫酸干燥，气体体积变为原来的三分之一。 ①A的化学式___________，A和B的体积比为______________。 ②写出B跟氧化铜反应的化学方程式_______________________。 ③镁与稀硝酸反应的离子方程式_____________________________。 20.(8分）钾盐A可用作感光乳化剂、食品添加剂等；B在水中微溶于水，加入A后B 的溶解度增大，成棕色溶液C；D溶液遇酸有淡黄色沉淀生成，将黄绿色气体E通入溶液D，在所得溶液中加入BaCl2溶液有难溶于HNO3白色沉淀生成；物质C与D反应，常用于化学反应的定量分析。各物质之间的部分转化关系如下： 回答下列问题： （1）化合物A和D的化学式分别是A：____________；D：___________。 （2）写出过量E通入溶液D的离子反应方程式___________________________。 （3）写出上述流程中C与E反应的离子方程式_________________________。 （4）从分子结构分析，B微溶于水，加入A后B的溶解度增大的原因_______________。 四、本题包括3个小题〈共16分〉 21.(6分）科学研究者对含磷硅阻燃剂进行了大量的研究。 （1）下面是一种含磷硅阻燃剂（PRS）的合成： 中间体l的结构简式是__________，化合物A的结构简式是 ___________________________。 (2）有另一种含磷硅阻燃剂的中间体由含硅和氮的化合物B与含磷化合物C合成，其结构如下所示： 则化合物B的分子式是___________________。 22.(4分〉芳香族化合物A的分子式为C16H16，能使Br2的CCl4溶液和稀冷KMnO4溶液褪色，在温和条件下可以跟H2以1:1催化加成；若A用KMnO4酸性溶液氧化，则仅得到一种二元酸B。B分子中有两种不同化学环境的氢原子，其原子个数比为1:2。 A的结构简式为_______________________；与A含有相同种类和数目的官能团（包括苯环）、且苯环上取代基位置和数量也相同的同分异构体有__________种（不包括原化合物，不考虑立体异构）。 23.(6分）化合物A～E存在如下转化关系。A和E都是含两个环的有机物，E分子有l 个六元环和1个五元环结构。其中A中具有内盐结构；C具有两性、环上有两个取代基，C 的钠盐与碱石灰共热反应后则只余下一个取代基。 己知： 回答下列问题： (1)A的结构简式是_______________；E的结构简式是______________。 (2）写出在一定条件下C形成高聚物的化学方程式________________________。 五、本题包括3个小题，共29分 24.(7分）SNCR—SCR是一种新型的烟气脱硝技术（除去烟气中的NO x），其流程如下： 烟气(含NO x)N2及 NO x、NH （1）NO 和NH 3在Ag 2O 催化剂表面的反应活性随温度的变化曲线见下左图，从图中可以看出，脱硝工艺流程应在______（填“有氧”或“无氧”）条件下进行。在有氧的条件下NO 的转化率明显低的可能原因是______________。 （2）NO 2也可用尿素[CO(NH 2)2]还原，写出尿素与NO 2反应的化学方程式：__________。 （3）NO 2、O 2和熔融NaNO 3可制作燃料电池，其原理见如上右图。该电池在使用过程 中石墨I 电极上生成氧化物Y ，其电极反应为_______________________。 25.(10分）利用下左图所示实验装置可以测定常温常压下lmol 气体的体积。完成下列填空： c （1）甲同学利用如上左图装置，根据下列步骤完成实验：①装配好装置，作气密性检查。②用砂纸擦去镶带表面的氧化物，然后取的镶带。③取下A 瓶加料口的橡皮塞，用小烧杯加入20mL 水，再把已称量的镁带加到A 瓶的底部，用橡皮塞塞紧加料口。④用注射器从A 瓶加料口处抽气，使B 瓶导管内外液面持平。⑤用注射器吸取10mL3mol·L -1 硫酸溶液，用针头扎进A 瓶加料口橡皮塞，将硫酸注入A 瓶，注入后迅速拔出针头。⑥当镁带完全反应后，读取C 瓶中液体的体积，记录数据。⑦用注射器从A 瓶加料口处抽出气体，使B 瓶中导管内外液面持平。③读出C 瓶中液体体积是。 甲同学测出此条件下lmol 气体的体积为________L 。 (2）己知该条件下1mol 气体体积的理论值为，计算此次实验的相对误差为____%〈保留2位有效数字）。引起该误差的可能原因是___________。 a.镁带中含铝； b.没有除去镁带表面的氧化物； c.反应放热； d.所用硫酸 Y 的量不足 (3）丙同学提出可用如上右图装置完成该实验。该装置气密性的检查方法是：________。 (4）与原方案装置相比，丙同学使用的装置实验精度更高。请说明理由（回答两条）_____________________，___________________________。 26.(12分）Fridel-Crafts反应是向苯环上引入烷基最重要的方法，在合成上有很大的实用价值，该反应可以简单表示如下：ArH+RXArR+HX；△H<0(Ar表示苯基）。某化学兴趣小组在实验室先利用叔丁醇与盐酸反应制得叔丁基氯（沸点℃），再利用Fridel-Crafts反应原理制备对叔丁基苯酚（熔点99℃）。反应流程及实验装置如下图所示： 试回答下列问题： （1）步骤①是直接将盐酸、叔丁醇直于分液漏斗中，振摇一段时间后静置分液。振摇过程中应进行_____________操作，分液时有机层在_________层。步骤②中用饱和食盐水及饱和碳酸氢钠的目的是__________________。步骤③是要将叔丁基氯粗产品制成精品，实验操作方法是________________________。 （2）步骤④在如图装直中进行，若实验过程中去掉制备装置中装有氯化钙的干燥管，有可能导致的不良后果是________________________。 （3）叔丁基氯与苯盼反应时适当控制温度是很重要的。若反应过程中温度过高应用冷水浴冷却，否则可能导致的不良后果是__________________________。 （4）常温下叔丁基氯易变质（打开瓶塞时瓶口会有白雾现象〉，故实验中所用的必须现用现配，试写出叔丁基氯在常温下变质时发生反应的化学方程式______________________。 （5）实验中得到产品叔丁基苯盼常常不是白色而呈现浅紫色，你认为可能的原因是 _______________。 六、本题包括2个小题，共13分 27.(6分〉科学家对络合氢化物的储氢特性进行了系列研究。 （1）LiAlH4在不同温度下分解放氢反应为： 当温度为160℃－180℃时，反应1：3LiAlH4=Li3AlH6+2Al+3H2 当温度为180"C-220℃时，反应2：Li3AlH6=3LiH+Al+3/2H2 上述两步反应总的放氢量是________（放氢量即为氢元素的质量占总质量的百分含量〉。 (2）已知Mg(AlH4)2在400℃下分解，理论上放氢量为%.现取(AlH4)2在该温度下分解生成单质Al和一种金属互化物。写出该反应的化学方程式_________。 28.(7分）最近美国科学家在《自然》杂志上称，研制出了全球最纤薄的发电机，这种发电机的材料由单个原子厚度的二硫化钼（MoS2）制得。 (1）高温硫化法是目前研究比较成熟的方法，即在高温下以硫或硫化氢对单质钼或三氧化钼进行硫化制得纳米MoS2。若在高温下硫化氢进行硫化三氧化钼时，还生成一种硫单质（分子结构可表示为）。 写出该反应的化学方程式___________________________________________。 (2）目前工业上冶炼钼是以辉钼矿（主要成分是MoS2）为原料，其反应原理如下： ①2MoS2+7O2=2MoO3+4SO2 ②MoO3+2NH3?H2O=(NH4)2MoO4+H2O ③2(NH4)2MoO4+2HCl=H2MoO4+2NH4Cl ④H2MoO4=MoO3+H2O 实践证明该生产方法在原理①锻烧过程有3%的钼损失，在后续氨浸过程中又有5%的钼损失。假设工业上要生产1t的MoO3，需要_____t含82%MoS2的精钼矿。 上述方法的缺点是要损失较多的钼，为了克服该缺点可改用次氯酸钠制作为氧化浸出剂（在浸出过程中，Mo被氧化为钼酸盐进入溶液中，硫元素被氧化为硫酸盐）。若用次氯酸钠作为氧化浸出剂，要生产1tMoO3需要消耗_______t次氯酸钠。 2015年浙江省高中学生化学竞赛预赛参考答案和评分意见 一、选择题(本题包括10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题意。) 1. C 2．D 3．A 4．C 5．D 6．D 7．C 8．D 9．D 10．A 二、选择题(本题包括8小题，每小题4分，共32分。每小题可能有1个或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都不给分。) 11．CD 12．AB 13. C 14．D 15．B 16．CD 17．D 18．A 三、本题包括2个小题，共20分 19．（12分） （1）N2H2，N2，HNO3（3分）（2）NH4N3=2N2+2H2（2分） （3）①H2（1分）1 : 2（2分） ②2NH3+3CuON2↑+3H2O+3Cu（2分） ③9Mg+22H++2NO3－＝2NH4++H2+9Mg2++6H2O（2分） 20.（8分） （1）KI（1分） Na2S2O3 （1分） （2）S2O-2 3+ 4Cl2 + 5H2O = 2SO-2 4 + 8Cl-+ 10H+ (2分) （3）I- 3 + 8Cl2 +9H2O = 3IO3-+16Cl- +18H+（2分）（4）碘分子是非极性分子，I2遇I-溶液生成了I3-（2分）四、本题包括3个小题（共16分） 21．（6分） （1） (2分) （2分） （2）C8H21O2NSi(2分) 22．（4分） （1）CH3CH=CH CH3 (2分) （2）6种。（2分） 23.（6分） （1）A E （2）2O 五、本题包括3个小题，共29分 24．（7分） （1）无氧（1分）发生了副反应4NH3＋7O2=4NO2＋6H2O（2分） （3）4CO(NH2)2＋6NO2=7N2＋4CO2＋8H2O （2分） （4）NO2＋NO3－－e- =N2O5（2分） 25．（10分） （1）（2分）（2）（2分） ac（2分） （3）快速上移或下移水准管，若量气管内液面最终与其存在液面差即气密性良好。（2 分） （4）压强：该装置能更简便、更准确地控制气压不变；温度：借助水浴装置，实验温度更接近室温（水浴能减小反应放热带来的误差）；精度：量气管由滴定管改制，读数更精确。（2分，每写出一点给1分） 26．（12分） （1）用拇指和食指旋开旋塞放气（1分）上（1分）除去叔丁基氯粗产物中的HCl等酸性杂质、减少叔丁基氯溶解损耗量（2分）蒸馏（1分） （2）水气进入，反应物、催化剂等可能失效（2分） （3）多烷基化、或叔丁基氯挥发等导致产率下降（2分，其他合理答案也给分）。 （4）(CH3)3CCl→CH2=C(CH3)2＋HCl↑或(CH3)3CCl+H2O→(CH3)3COH+HC l↑（2分） （5）产物被空气中的氧气氧化（1分）。 六、本题包括2个小题，共13分 27.（6分）（1）％（3分）（2）3Mg(AlH4)2=4Al+Al2Mg3+12H2↑(3分) 28.（7分）（1）8MoO3+H2S=8MoS2+24H2O+S8（2分） （2）（2分）（3分） 第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题及解答 第1题(12分) 写出下列化学反应的方程式 1-1 加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。 1-2 将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中。 1-3 在碱性溶液中，Cr2O3和K3Fe(CN)6反应。 1-4 在碱性条件下，Zn(CN)42-和甲醛反应。 1-5 Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。 1-6 将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（没有水生成）。 1-1 3Mn2O3＋CO＝2Mn3O4＋CO22分 1-2 4CN-＋2Cu2+＝2CuCN＋(CN)2 2分 1-3 Cr2O3＋6Fe(CN)63-＋10OH-＝2CrO42-＋6Fe(CN)64-＋5H2O 2分 1-4 Zn(CN)42-＋4H2CO＋4H2O＝4 HOCH2CN＋Zn(OH) 42- 2分 1-5 3Fe(OH)2＝Fe3O4＋H2＋2H2O 2分 1-6 NaNO3＋3NaNH2＝NaN3＋NH3＋3NaOH 2分 第2题(23分) 简要回答或计算 2-1 Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi 原子的杂化轨道类型。 Bi2Cl82-的结构： 2- 或 2- 或 Cl Cl Cl Cl 2- 2分 Cl Cl Bi Cl Cl Cl 2- 杂化轨道类型：sp3d2 1分 2-2在液氨中，Eθ(Na+/Na)＝－1.89V，Eθ(Mg2+/Mg)＝－1.74V，但可以发生Mg置换Na的反应：Mg＋2NaI＝MgI2＋2Na，指出原因。 MgI2在液氨中难溶。1分 2-3将Pb加到氨基钠的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Pb，随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极，通直流电，当1.0 mol 电子通过电解槽时，在哪个电极（阴极或阳极）上沉积出铅？写出沉积铅的量。 2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题 考生须知： 1.全卷分试题卷和答题卷两部分，试题共有8题，满分100分。考试时间120分钟。 2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县（市）、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。 3.只能用黑色水笔成签字笔答卷，铅笔圆珠笔等答卷无效；答卷上用胶带纸，修正液为无效卷；答卷上有与答题无关的图案，文字为无效卷； 4.可以使用非编程计算器。 第1题（10分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比） 1-1 铜在潮湿空气中慢慢生成一层绿色铜绣23[Cu(OH)CuCO ] 。 1-2 乙硼烷与一氧化碳在NaBH 4、THF 条件下1:2化合，生成物有一个六元环。 1-3 古代艺术家的油画都是以铅白为底色，这些油画易受H 2S 气体的侵蚀而变黑（PbS ），可以用H 2O 2对这些古油画进行修复，写出H 2O 2修复油画的化学反应方程式。 1-4 光气（COCl 2）和NH 3反应制备常见的氮肥。 1-5 银镜实验时需要用的银氨溶液，必须现配现用：因为久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。写出相应的化学反应方程式。 第2题（30分） 2-1 画出下列分子的立体结构：PH 3、P 2H 4、H 3PO 2。 2-2 甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，其分子式为C2H3NO，MIC原子连接顺序为H3CNCO，除氢外的四个原子不都在一条直线上。指出N的杂化类型、写出最稳定路易斯结构式。 2-3 在水溶液中，水以多种微粒的形式与其它物种成水合物，画出微粒H5O2+和H9O4+的结构图示。 2-4 根据所给信息画出下列物种的结构。 2-4-1 As3S4+中每个原子都满足8电子结构，有一个S-S键，如果将其中一个S换成As，则变成一个有三重轴的中性分子。 2-4-2 As4蒸气分子具有白磷一样的正四面体结构：As4S4分子可以看做4个硫原子分别插入As4的四条边，As的化学环境相同。画出As4S4的结构。 2-4-3 S4O62-中含有3个S-S键。 2-5 A、B、C、D、E五种元素分居四个不同的周期和四个不同的族，它们的原子序数依次增大。常温常压下，A、B、D的单质为气态，而C、E的单质为固态。五种元素中，只有C、D、E的单质能与氢氧化钠溶液反应；C的剧毒单质与氢氧化钠溶液加热反应，有一种剧毒气体生成；D单质与氢氧化钠溶液加热反应，生成两种盐；E单质与氢氧化钠溶液反应，放出A单质。E的基态原子不含单电子，其L能层和M能层的电子数不相等，N能层只有2个电子。 2-5-1 写出A、B、C、D、E的元素符号。 2-5-2 写出D单质与氢氧化钠溶液加热反应的方程式。 2-5-3 写出E单质与氢氧化钠溶液反应的方程式。 2-6 用次氯酸钠氧化过量的氨可以制备化合物A，A可以用作火箭燃料。最新制备A的工艺是用氨和醛（酮）的混合气体和氯气反应，然后水解。A的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度A溶液，冷却可得到白色沉淀物B。在浓NaOH介质中A溶液可作氧化剂放出气体C。气体C的水溶液可以使Cu2+溶液变成深蓝色溶液D。C的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2，但若加入适量的NH4Cl固体后，Zn(OH)2溶解变成含E的溶液。A的水溶液有很强的还原能力，它能还原Ag+，本身被氧化成气体单质G。将气体C通过红热CuO粉末，可得到固体单质F和G。给出A~G的化学式。 第3题（15分） 3-1 有一含Co的单核配合物，元素分析表明其含Co 21.4%，H 5.4%，N 25.4%，C l 13.0%（质 第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析 【答案】 1-1、A CO2分子式C2H4O 结构简式CH3CHO 1-2、+1 直线型+3 八面体(拉长) 1-3、 【解析】1-1、乙烯催化氧化，得到CO2(A)和与A相对分子质量相同的产物(一定含C、O元素)： O=C=O 从式量上分析 CH4 从价键上分析—CH3，—H CH3CHO 环氧乙烷 CH3CHO 1-2、CsAuCl3呈抗磁性，Cs+和Cl—中均无但电子，Au外围电子组态5d106s1，在此化合物中Au的平均氧化态为+2，则Au+(5d10)和Au3+(5d8且空出1个5d轨道)数1︰1。晶胞为四方晶系，化学式为Cs+[Au+Cl2]—·Cs+[Au3+Cl4]，由2个单元Cs+[Au+Cl2]—和Cs+[Au3+Cl4]—构成。晶胞参数c=x+y，其中x 1-3、将芳香族聚酰亚胺结构重复一次，可清楚地看到邻苯二甲酸酐和—NH2失水而聚合。再根据提供A的分子式和氧化得B(二邻苯二甲酸酐)，推出A的结构。 【答案】2-1、4820Ca+24998Cf==294Og+310n 2-2、H2O22-3、CH4 【解析】2-2、二元氧化物含氧量最高=要求另一元素A r最小——H且O原子数要大。可以是臭氧酸HO3或超氧酸HO2，但它们都不稳定。稳定的只有H2O2。2-3、电子的摩尔质量为1/1836 g/mol，故有：n(e—)=0.003227×1836=5.925 mol。设二元气体化合物的摩尔质量为M，分子中含x个电子，故有： x×9.413 g/M=5.925 mol，M≈1.6x 二元化合物只有甲烷。 y x 全国初中奥林匹克化学竞赛 原子量：H －1 C －12 N －14 O －16 Na －23 Mg －24 Al －27 S －32 Cl －35.5 K －39 Ca －40 Fe －56 Cu －64 Zn －65 Ag －108 Ba －137 一、（本题共40分）下列小题分别有1个或2个正确答案，把正确答案的编号填在括号里。 1.天原化工厂是氯碱工业的现代化工厂，原料食盐用水溶解制得饱和食盐水，在电解前要除去杂质（如氯化钙、硫酸钙、氯化镁），通常要加入的试剂是（ ） ①AgNO 3 ②BaCl 2 ③NaOH ④Na 2CO 3 ⑤Ca(OH)2 (A) ①②③ （B ）②③④ （C ）①④⑤ （D ）②③⑤ 2.下列各组物质中，前者属纯净物，后者属混合物的是（ ） （A ）汽油 丁烷 （B ）钢 生铁 （C ）水 水煤气 （D ）乙烯 聚氯乙烯 3.下列叙述中正确的是（ ） （A ）混合物中元素一定呈化合态。 （B ）某物质中只含有一种元素，该物质一定是纯净物。 （C ）同素异形体之间的转变一定是化学变化。 （D ）某纯净物质不是化合物就是单质。 4.有H +1、O －2、C +4、Ca +2 四种元素，按指定化合价最多可以组成化合物的种数 是（ ） （A ）5 （B ）6 （C ）7 （D ）8 5.X 、Y 两种元素的化合价分别是+1、－2，它们跟硫元素共同形成化合物的分子式 是（ ） （A ）X 2SY （B ）XSY 4 （C ）X 2SY 3 （D ）X 2SY 4 6.下列溶液通入气体后与下图中的曲线变化相符的是（ ） （A ）氯化钠溶液中不断通入氯化氢气体 （B ）澄清石灰水中不断通入二氧化碳气体 （C ）盐酸中不断通入氨气 （D ）碳酸钠溶液中不断通入氯化氢气体 7. 碳元素与某非金属元素R 可形成化合物CR X ，已知在一 个分子中各原子的电子数之和为74，则R 的原子序数和X 的值 分别是（ ） （A ）16，2 (B)35，4 (C)17，4 (D)26，3 8.将NaNO 3和KC1两种饱和溶液混合后无晶体析出，在加 热蒸发时开始有晶体析出，此晶体是（ ） （A ）NaCl (B)KNO 3 (C)KCl (D)NaNO 3 9.在实验室里用硝酸钠、盐酸、纯碱、石灰石和蒸馏水五种试剂，无法制取的物质是（ ） （A ）二氧化碳 （B ）氢气 （Ｃ）烧碱 （D ）浓硝酸 10.下列各组物质的溶液，不加任何试剂就能将其一一区别出来的是（ ） （A ）BaCl 2、CuSO 4、NaOH 、NaCl （B ）Na 2SO 4、BaCl 2、K 2CO 3、KNO 3 （C ）FeCl 3、NaOH 、H 2SO 4、Ba(NO 3)2 （D ）NaCl 、Na 2CO 3、Zn(NO 3)2、H 2SO 4 11.某一饱和硫酸铜溶液中，加入含18 O 的带标记的无水硫酸铜粉末a 克，则如果保持温度不变，其结果是（ ） （A ）无水硫酸铜不再溶解，a 克粉末不变 （B ）溶液中可找到带标记的SO 42－，而且白色粗末变为蓝色晶体，其质量大于a 克 （C ）溶液中可找到带标记的SO 42－，而且白色粗末变为蓝色晶体，其质量小于a 克 （D ）溶液中溶解与结晶体达到平衡状态，有部分带标记的SO 42－进入溶液，但固体粉末仍是a 克。 12.X 、Y 两元素的原子量之比为2:1，由两元素形成的化合物中X 、Y 元素的质量比为2:3，其中X 元素的化合物价为＋a ，则化合物中Y 元素的化合价为（ ） （A ）－ a 2 (B)－ a 3 (C)— 3a 2 (D)— 2a 3 13.某元素氧化物的分子量为a ，价态相同的硫酸盐的分子量为b ，则此元素的化合价可能是（ ） （A ）b-a 80 (B)a-b 80 (C)2b-a 80 (D)b-a 40 14.将某物质的溶液蒸发60克水后，温度降到20℃，析出无水晶体5克，再蒸发60克水，温度pH 值 7 0 通往气体的量 2015年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题 考生须知： 1．全卷分试题卷和答题卷两部分，共有六大题，27小题，满分150分。考试时间120分钟。 2．本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县（市）、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。 3．可以使用非编程计算器 一、选择题（本题包括10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题意。） 年艾力克·贝齐格（Eric Betzig）、斯特凡·W·赫尔（Stefan ）和W·E·莫尔纳尔（）三位德美科学家因发明了超高分辨荧光显微技术而获得诺贝尔化学奖。他们通过荧光分子，打破了光学成像中长期存在的衍射极限（微米），将光学显微锐的分辨率带到了纳米尺度。下列说法不正确的是（） A.超高分辨率荧光显锁技术引领我们走入“纳米”微观世界 B.利用超高分辨率荧光显微镜，可观察到细胞内部发生的某些生化变化 C.利用超高分辨率荧光显微镜，可以观察到某化学反应中化学键的断裂与形成过程 D.科学研究离不开先进的仪器，越高分辨率荧光显微技术有望为疾病珍断和药物研发带来革命性变化 2.世界一切活动皆基于材料，“气凝胶”、“碳纳米管”、“超材料”等被预测为未来十种最具潜力的新材料。下列对新材料的有关说法中正确的是（） A.碳纳米管是由碳原子组成的管状长链，管上的碳原子采用sp3杂化 B.金属玻璃也称非晶金属，是在金属结晶之前快速冷却熔融金属而合成的，金属玻璃中不存在金属键 C.把粉末状的氢化钛泡沫剂添加到熔融的金属铝中，冷却后可得到某种金属泡沫，利用该金属泡沫只有强度低、质量轻等特性可用于建造海上漂浮城市 高中化学竞赛初赛试题 考试限时：150分钟试卷满分：150分 第I卷（选择题，共70分） 一、（本题包括14小题，每小题5分，共70分。每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分。请将答案填写在第I卷答题表中） 第Ⅰ卷答题表 1、2008年诺贝尔化学奖授予了钱永键等三位科学家，以 表彰他们在发现和研究绿色荧光蛋白质（简称GFP）方面 做出的卓越贡献。生色团是GFP发出荧光的物质基础，也 是GFP结构中的一个重要组成部分，多管水母中GFP生 色团的化学结构如下图，该生色团中的肽键数为（） A．2 B．3 C．4 D．5 2、向三份均为100mL2mol/LNaHCO3溶液中，分别加入0.2g冰醋酸、0.1gCa(OH)2、0.3gNaAlO2固体（忽略溶液体积变化），则溶液中CO32－物质的量浓度的变化依次为（） A．减小、减小、增大 B.减小、增大、增大 C．增大、减小、减小 D.减小、减小、减小 3、已知：⑴Al(OH)3的电离方程式为：AlO2－+H＋+H2O Al(OH)3Al3＋+3OH－；⑵无水AlCl3晶体的沸点为182.9℃，溶于水的电离方程式为：AlCl3＝Al3＋＋3Cl－；⑶PbSO4难溶于水，易溶于醋酸钠溶液，反应的化学方程式为：PbSO4＋2CH3COONa＝Na2SO4＋(CH3COO)2Pb。下列关于Al(OH)3、AlCl3和(CH3COO)2Pb的说法中正确的是（） A．均为强电解质B．均为弱电解质 C．均为离子化合物D．均为共价化合物 4、甲、乙、丙、丁都是第三周期元素形成的单质，下列叙述正确的是( ) 化学知识竞赛题 一、选择题（每题1分，共30分） 1.对水中钠离子测定时，加入碱化剂的作用是( B )。 (A)防止水中阴离子的干扰；(B)调节水样pH＞10，防止氢离子的干扰； (C)维持水样为中性；(D)防止水样中阳离子的干扰。 2.能使甲基橙指示剂变红，酚酞指示剂不显色的溶液是( A)溶液。 (A)盐酸；(B)氢氧化钠；(C)氯化钠；(D)碳酸氢钠。 3.测定水的碱度，应选用( B )标准液滴定。 (A)盐酸；(B)硫酸；(C)EDTA；(D)硝酸银。 4.阳床失效后，最先穿透树脂层的阳离子是( C)。 (A)Fe3＋；(B)Ca2＋；(C)Na＋；(D)Mg2＋。 5.离子交换树脂的( A )是离子交换树脂可以反复使用的基础。 (A)可逆性；(B)再生性；(C)酸碱性；(D)选择性。 6.活性炭过滤器用于水处理时，对脱( B)和除去有机物有很重要的实际意义。 (A)碳；(B)氯；(C)氧；(D)杂质。 7.混凝处理的目的主要是除去水中的胶体和( A )。 (A)悬浮物；(B)有机物；(C)沉淀物；(D)无机物。 8.当强酸阳离子交换树脂由Na＋型变成H＋型时，或当强碱阴离子交换树脂由Cl－型变成OH－型时，其体积会(A)。 (A)增大；(B)不变；(C)缩小；(D)或大或小。 9.工业盐酸带黄色的原因是含有( C )杂质。 (A)Ca2＋；(B)Cl－；(C)Fe3＋；(D)Al3＋。 10.能有效去除水中硅化合物的是( B )。 (A)强酸阳树脂；(B)强碱阴树脂；(C)弱碱阴树脂；(D)弱酸阳树脂。 11.在水中不能共存的离子是( A )。 (A)OH－和HCO3－；(B)CO32－和HCO3－；(C)Ca2＋和OH－；(D)OH－和CO32－。 12.给水加氨的目的是( D )。 (A)防止铜腐蚀；(B)防止给水系统结垢；(C)调节给水的pH值到碱性；(D)调节给水pH值，防止钢铁腐蚀。 13.阴离子交换树脂受污染后，出现一些特征，下面叙述错误的是(D)。 (A)树脂的交换容量下降；(B)树脂的颜色变深； (C)再生后正洗时间延长；(D)出水显酸性。 14.固定床正常运行流速一般控制在( C )。 (A)5～20m／h；(B)30～50m／h；(C)15～20m／h；(D)30m／h。 15.手工取样流速通常保持在( D)mL／min。 (A)200～300；(B)300～400；(C)400～500；(D)500～700。 16.用络合滴定法测定水中的硬度时，pH值应控制在( C)左右。 (A)6；(B)8；(C)10；(D)12。 奥林匹克化学竞赛初三教程 一、选择题： 1、能证明晶莹透明的矿泉水是混合物的实验是………………………………………………………（ C ） A ．用放大镜或显微镜观察 B ．将矿泉水同直流电 C ．把矿泉水滴在玻璃上蒸发 D ．向矿泉水中滴加石蕊试液 2、某微粒最外电子层为M 层（即第三层），该电子层上有8个电子，则它不属于下列微粒中的……（ B ） A ．稀有气体原子 B ．非金属原子 C ．阴离子 D ．阳离子 3、最先把氢收集起来并加以研究的科学家是…………………………………………………………（ A ） A ．卡文迪许 B ．拉瓦锡 C ．普利斯特里 D ．戴维 4、农业及城市生活污水中含磷，家用洗涤剂（含有磷酸钠）就是污水中磷的一个重要来源，处理污水时不要去磷，有以下几种意见，你认为正确的是…………………………………………………………（ C ） A ．磷是生物的营养元素，不必除去 B ．含磷的污水是很好的肥料，不必处理 C ．含磷的污水排放到自然水中能引起藻类增殖，使水变质，必须除去 D ．磷对人无毒，除去与否无关紧要 5、重水的主要用途是在核反应堆中作减速剂，一个重水分子是由两个重氢原子和一个氧原子构成的。重氢原子核电荷数为1，相对原子质量为2，下列说法中正确的是……………………………………（ C ） A ．重氢原子核外有2个电子 B ．重氢分子相对分子质量为2 C ．重水的式量为20 D ．重氢原子核内有2个质子 6、右图所示装置中，若由a 处进气，则可以用此装置收集的一组气体是（ B ） A ．O 2、CH 4 B ．CO 2、CH 4 C ．CH 4、H 2 D ．O 2、CO 2 7、KClO 3和KCl 的混合物中，含KCl 为ag ，加热完全分解后，KCl 的质量为2ag 3和KCl 的质量比是…………………………………………………………………………………………（ C ） A ．1∶1 B ．2∶1 C ．1.64∶1 D ．1.5 8、在密闭的二叉试管中，一边放入0.27g 铝粉，另一边放入氧化汞，然后同时加热，如果使铝粉全部氧化而空气组成不变，那么放入氧化汞的质量是………………………………………………………（ D ） A ．2.17g B ．6.51g C ．325.5g D ．3.255g 9、一份氧化铜和氧化铁的混合物质量为A 克，用B 克H 2可完全还原，此混合物中氧化铜的质量分数为……………………………………………………………………………………………………………（ A ） A ．%8000300A B A - B ．%1606A B A - C ．%6040B A - D ．% 160060A B A - 10、已知硫化氢与二氧化硫在常温下能发生下述反应：2H 2S （g ）+SO 2（g ）→2H 2O （l ）+3S （s ）。若在常 温下，向5L 真空容器里通入xg 和80gSO 2气体，要使反应后容器内气体密度为14.4g ·L -1，则x 可以是（ D ） A ．85g B ．23.8g C ．17g D ．8.5g 11、由乙炔（C 2H 2）和乙醛（C 2H 4O ）组成的混合气体中，碳的质量分数为72.00%，则氧的质量分数为（ C ） A ．32.00% B ．28.65% C ．19.56% D ．2.14% 12、常用泡沫灭火器中的主要药品是…………………………………………………………………（ B ） A ．CaCO 3和稀HCl B ．Al 2(SO 4)3和NaHCO 3 C ．浓H 2SO 4和Na 2CO 3 D ．NaHCO 3和HCl 13、O 2和CO 2按m ：n 的分子个数比混合后与过量的红热焦炭充分反应，所得气体分子总数是反应前O 2和CO 2分子数总和的………………………………………………………………………………………（ D ） A ．4mn 倍 B ．2（m+n ）倍 C ．2mn 倍 D ．2倍 14、把ag 铁放入bg 硫酸铜溶液中，铁完全溶解，下列说法中正确的是…………………………（ D ） A ．生成（b-a ）g 铜 B ．生成64g 铜 第32届中国化学奥林匹克（初赛）试题答案与解析 第1题（8分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比）。 1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子法用SiH4与氨气反应制得。 3SiH4 + 4NH3 == Si3N4 + 12H2↑ 解析：SiH4中Si正价H负价；NH3中N负价、H正价，直接配平产物为H2和Si3N4. 1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。 5Cu + 4H2SO4 == Cu2S↓+ 3CuSO4↓+ 4H2O 解析：注意题目中说无气体产生，而这个题中由于产生了Cu2S，Cu显+1价，失电子数为1*2=2；S显-2价，得电子数为8，说明该反应是氧化还原反应且还有3mol Cu变成了Cu（II）。产物中除了Cu2S外还有另一种白色固体析出，注意这里是析出不是沉淀，所以该白色固体是CuSO4，我们常说的CuSO4显蓝色指的是它的溶液和CuSO4·5H2O，而在浓硫酸中，浓硫酸具有脱水性，所以析出的是无水CuSO4，显白色。再进行配平。 1-3在50o C水溶液中，单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O] 2Te + 4NaBH4 + 17H2O == 2NaHTe + Na2B4O5(OH)4·8H2O↓+ 14H2↑ 解析：这个题目中，注意元素化合价的变动，首先要清楚碲氢化钠的化学式，由于Te是氧族元素，所以碲氢化钠的化学式NaHTe（类似于NaHS）。根据硼砂的化学式判断参与反应的NaBH4的物质的量为4mol，所以有16molH(-1).根据得失电子数进行配平。失电子的为H(-1)。得电子的物质为Te单质和H2O中的部分H(+1). 1-4天然气的无机成因十分诱人。据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。橄榄石以Mg2SiO4和Fe2SiO4表示，反应后变成蛇纹石[Mg3Si2O5(OH)4]和磁铁矿。 18 Mg2SiO4 + 6 Fe2SiO4 + 26H2O + CO2 == 12 Mg3Si2O5(OH)4 + CH4 + 4Fe3O4 解析：这个题目中首先要确定磁铁矿的化学式为Fe3O4，在Fe3O4可以看作是2mol Fe(III)和1 mol Fe(II)，所以这个反应是氧化还原反应。而在蛇纹石[Mg3Si2O5(OH)4]中，元素化合价不变。产物除了蛇纹石和Fe3O4外还有CH4，在CH4中，C由+4变成了-4价，得8个电子，所以甲烷与Fe3O4的物质的量之比为8:(1*2)=4:1的倒数，即1:4，由此进行配平。 第2题（8分） 2-1195K，三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应生成P4O18，画出P4O18分子的结构示意图。 高中化学竞赛(A卷) 本试卷共7 页，22 小题，满分为100 分。考试时间60 分钟。 第一部分选择题（共36分） 一、单项选择题（本题包括10个小题，每小题2分，共20分。每题只有一个 ．．．．选项符合题意。） 1．铋（Bi）在医药方面有重要应用。下列关于209 83Bi和210 83 Bi的说法正确的是 A．209 83Bi和210 83 Bi都含有83个中子B．209 83 Bi和210 83 Bi互为同位素 C．209 83Bi和210 83 Bi的核外电子数不同D．209 83 Bi和210 83 Bi分别含有126和127个质子 2．分类思想是中学化学的核心思想，分类均有一定标准。下列有关说法正确的是A．Al2O3、NaHCO3均可与强酸、强碱反应，都为两性物质 B．Na2O2、AlCl3在适当条件下均可导电，都为电解质 C．CuCl2与FeCl3均可与Fe发生置换反应，都可充当氧化剂 D．BaCO3、BaSO4、Ba(OH)2均难溶于水，所以均属于难溶电解质 3．化学与生活息息相关，下列说法正确的是 A．海轮外壳上装锌块可减缓腐蚀B．铝合金表面有致密氧化膜遇强碱不会被腐蚀C．高纯SiO2由于可导电因此用作光导纤维D．SO2、CO2和NO2都是可形成酸雨的气体4．设N A为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是 A．0.1mol氯酸钾与足量盐酸反应生成氯气转移电子数为0.6N A B．标准状况下2.24L H2O中含有H2O分子数为0.1N A C．1L 0.1mol/L NaHSO4溶液中含有的阳离子数目为0.1N A D．实验室所制得的1.7g NH3中含有的电子数为N A 5．下列离子能大量共存，通入足量SO2后，所含离子仍能大量共存的是 A．NH4+ 、Al3+ 、SO42-、AlO2-B．Na+ 、SO32- 、Cl- 、K+ C．Na+、NH4＋、SO42-、Cl-D．K+、I-、Cl- 、NO3- 6．下列实验操作正确且能达到目的的是 A．用NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体B．用重结晶法除去KNO3中混有的NaCl C．用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液D．用NaOH溶液和分液漏斗萃取溴水中的溴7．化学在生产生活中有广泛应用，下列有关说法没有涉及氧化还原反应的是 A．利用空气吹出法进行海水提溴B．利用浸泡有高锰酸钾溶液的硅土保鲜水果C．使用铁罐或铝罐储存运输浓硫酸D．利用明矾进行河水的初步净化 8．下列条件下，两瓶气体所含原子数一定相等的是 全国初中奥林匹克化学竞赛试题训练及答案 一、选择题 1．下列各组物质中，前一种是化合物，后一种是混合物的是( )。 (A)氧化钙，澄清的泉水 (B)氢氧化钾，含铜质量分数为80％的氧化铜 (C)澄清的石灰水，粗盐 (D)红磷，空气 2．下列各组物质(主要成分)的名称和化学式表示的不是同一种物质的是( )。 (A)苛性钠、火碱、NaOH (B)碳铵、碳酸铵、(NH4)2CO3 (C)盐酸、氯化氢水溶液、HCl (D)食盐、氯化钠、NaCl 3．下列各组物质中，前一种含游离态氢元素，后一种含化合态氢元素的是( )。 (A)氢气、碳酸钙 (B)液态氢、硝酸铵 (C)胆矾、水煤气 (D)稀硫酸、烧碱 4．下列反应的产物不污染空气的是( )。 (A)硫在空气中燃烧 (B)氢气在氧气中燃烧 (C)煤燃烧 (D)香烟燃烧 5．下列物质中，能降低血红蛋白输氧能力的是( ) (A)CO (B)CO2(C)Ar(D)N2 6．2 5℃时，硝酸钾溶液中溶质的质量分数为30％，则2 5 ℃时硝酸钾的溶解度是( )。 (A)30克(B)4 3克(C)23克 (D)无法确定 7．已知R2O是一种酸性氧化物，则R代表的元素可以是下列四种元素中的( )。 (A)钾 (B)氯 (C)钠 (D)硫 8．钠、镁、铝分别与足量稀硫酸反应，生成等质量氢气时，参加反应的钠、镁、铝的原子数目之比是( )。 (A)l：2：3(B)3：2：1 (C)6：3：2 (D)4：2：l 9．由A、B两种元素组成的某化合物中，A与B的质量比是3：1，又知A与B的原子量之比是1 2：1，则下列式子中能够表示此化合物化学式的是( )。 (A)AB4(B)AB3(C)AB(D)A2B 1 O．元素X的核电荷数为a，它的阳离子X m+1与元素Y的阴离子Y n－的电子层结构相同，则元素Y的核电荷数是( )。 (A)a＋m＋n (B)a—m—n (C)m＋n—a(D)m—n—a 二、填空题 11．如果碱液流到桌面上，可以立即用适量的中和；如果酸液流到桌面上，可以立即用适量的中和；如果酒精灯内的酒精洒出，并在桌面上燃烧，应立即；氢气还原氧化铜的实验中，氧化铜完全被还原后的操作是 1 2．在常温常压下，将充满二氧化碳的试管倒立在水中，管内水面上升，上升的速度逐渐减慢，速度减慢的原因是。要使上升的速度加快，应采取的措施是。 1 3．铜器在潮湿的空气中，表面会慢慢地生成一层铜锈[Cu2(OH)2CO3]。该反应的化学方程式为：。 1 4．黑火药是我国古代四大发明之一，它是由木炭、硫黄、火硝(硝酸钾)按一定比例 2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题考生须知： 1. 全卷分试题卷和答题卷两部分，试题共有8题，满分100分。考试时间120分钟。 2. 本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县（市）、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。 3. 只能用黑色水笔或签字笔答卷，铅笔圆珠笔等答卷无效；答卷上用胶带纸、修正液为无效卷；答卷上有与答题无关的图案、文字为无效卷； 4. 可以使用非编程计算器。 第1题（10分）根据所给条件按照要求书写化学方程式（要求系数为最简整数比）。 1-1 铜在潮湿空气中慢慢生成一层绿色铜锈[Cu(OH)2·CuCO3]。 1-2 乙硼烷与一氧化碳在NaBH4、THF条件下1∶2化合，生成物有一个六元环。 1-3 古代艺术家的油画都是以铅白为底色，这些油画易受H2S气体的侵蚀而变黑（PbS），可以用H2O2对这些古油画进行修复。写出H2O2修复油画的化学反应方程式。 1-4 光气（COCl2）和NH3反应制备常见的氮肥。 1-5 银镜反应时需要用的银氨溶液，必须现配现用：因为久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。写出相应的化学反应方程式。 第2题（30分） 2-1 画出下列分子的立体结构：PH3、P2H4、H3PO2。 2-2 甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，其分子式为C2H3NO。MIC源自连接顺序为H3CNCO，除氢外的四个原子不都在一条直线上。指出N的杂化类型、写出最稳定路易斯结构式。 2-3 在水溶液中，水以多种微粒的形式与其他物种形成水合物，画出微粒H5O2+和H9O4+的结构图示。 2-4 根据所给信息画出下列物种的结构。 2-4-1 As3S4+中每个原子都满足8电子结构，有一个S-S键，如果将其中一个S换成As，则变成一个有三重轴的中性分子。 2-4-2 As4蒸汽分子具有白磷一样的正四面体结构；As4S4分子可以看做4个硫原子分别插入As4的四条边，As的化学环境相同。画出As4S4的结构。 第一题单项选择题(共25题) 1 .下列化合物，在 NaOH 溶液中溶解度最大的是 ( ) [A]. PbCrO4 [B] . Ag2CrO4 [C] . BaCrO4 [D] . CaCrO4 2 .向酸性K2Cr2O7溶液中加入 H2O2,却未观察到蓝色物质生成， 其原因肯定是( [A].未加入乙醚，因 CrO5与乙醚的加合物为蓝色 [B].未加入戊醇，因 醇中显蓝色 [C].未将溶液调至碱性，因 或)H2O2浓度过稀 3 .实验室配制洗液，最好的方法是 ( [A].向饱和 K2Cr2O7溶液中加入浓硫酸 ) CrO5萃取到戊 CrO5在酸性介质中分解 [D].因K2Cr2O7 (和/ ) [B].将 K2Cr2O7溶于热的浓硫酸 [C].将 K2Cr2O7溶于1 : 1硫酸[D].将 K2Cr2O7与浓硫酸共热 4 .滴加0.1mol -L-1 CaCl2溶液没有沉淀生成，再滴加氨水有白色沉淀生成， 该溶液是() [A] . Na3PO4 [B] . Na2HPO4 [C] . NaH2PO4 5 .从滴瓶中取少量试剂加入试管的正确操作是 ( [A].将试管倾斜，滴管口贴在试管壁，再缓慢滴入试剂 口约半厘米处缓慢滴入试剂 [D].以上三种溶液均可 ) [B].将试管倾斜，滴管口距试管 [C].将试管垂直，滴管口伸入试管内半厘米再缓慢滴入试剂 [D].将试管垂直，滴管口贴在试管壁，再缓慢滴入试剂 6 .制备下列气体时可以使用启普发生器的是 ( ) [A].高锰酸钾晶体与盐酸反应制氯气 [B].块状二氧化锰与浓盐酸反应制氯气 碳酸钾与盐酸反应制二氧化碳 [D].块状硫化亚铁与稀硫酸反应制备硫化氢 7 .实验室用浓盐酸与二氧化锰反应制备氯气，欲使氯气纯化则应依次通过 [A].饱和氯化钠和浓硫酸 [B].浓硫酸和饱和氯化钠 [C].氢氧化钙固体和浓硫酸 和氯化钠和氢氧化钙固体 8 .使用煤气灯涉及的操作有： ①打开煤气灯开关；②关闭空气入口；③擦燃火柴； 燃煤气灯；⑤调节煤气灯火焰。点燃煤气灯时操作顺序正确的是 [A].①②③④⑤ [B].②①③④⑤ [C].②③①④⑤ 9 .能将 Cr3+和Zn2+离子分离的溶液是 ( [A] . NaOH [B] . NH3 - H2O [C] . Na2CO3 10 .下列配制溶液的方法中，不正确的是 ( ) [A] . SnCl2溶液：将SnCl2溶于稀盐酸后加入锡粒 酸后放入铁钉 [C] . Hg(NO3)2溶液：将Hg(NO3)2 溶液：将FeCI3溶于稀盐酸 11 .由二氧化锰制锰酸钾，应选择的试剂是 [A].王水 + KCl 12 .向酸性的 ( ) [A] . NaOH 溶液 ( ) [D].③②①④⑤ KI [B]. Cl2 + KCl 溶液中滴加过量的 [B]. KI 溶液 [C].无水 ( ) [D].饱 ④点 ) [D]. NaHC03 [B]. FeSO4 溶液：将 溶于稀硝酸后加入少量 FeSO4溶于稀硫 Hg [D]. FeCl3 ( [C].浓 H2SO4 + KC1O3 H2O2有灰黑色沉淀生成，不能使该沉淀消失的是 [D]. KOH + KC1O3 13 .将少量KMnO4晶体放入干燥的试管中， 逐滴加入水，最先观察到溶液的颜色是 ( [A].粉红 [B].紫色 [C].绿色 14 .将新生成的下列化合物在空气中放置，颜色最不易发生变化的是 [A] . Fe(OH)2 [B] . Ni(OH)2 [C] . Mn (OH)2 15 .与浓盐酸作用有氯气生成的是 ( ) [A] . Fe2O3 [B] . Pb2O3 [C] . Sb2O3 [D]. 16 .向Hg2(NO3)2溶液中滴加氨水时生成物的颜色是 [C].稀 HNO3 [D] . NaClO 溶液 在煤气灯上小火加热一段时间后冷却至室温, ) [D].黄色 ( ) [D] . Co(OH)2 Bi2O3 ( ) ● 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时 间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿 纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008 Zr Nb Mo T c Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb T e I Hf T a W Re Os Ir Pt Au Hg T l Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc T i V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第1题 形如MeX 3Y 2 (Me = centre atom; X, Y = ligands)的配合物中的配体存在很多种空间位置。 画出上述配合物的所有异构体的空间结构，包括可能出现的光学异构体。假设X 为小配体，Y 为大配体，指出最稳定的结构。 作为提示，给出如下多面体，是从中选择你需要的配位多面体。 第2题 化合物A 、B 和C 的水溶液含有同样化学成分, 并且溶液都是强酸性的。如果它们被干燥，一开始先生成化合物A (含23.2% S), 之后是化合物B (26.7% S) 。继续加热，产生含28.9% S 的化合物C 。如果C 在高温下加热，则获得白色晶体物质D 。D 的水溶液是中性的, 它气体火焰为黄色，含22.6% S 。在所有物质中，硫显出同样的氧化态。 1．确定化合物A 、B 、C 和D 。 2．解释为什么化合物A 、B 和C 的溶液有同样化学成分。在这种溶液中存在什么离子。如果他们在一些化学反应中形成, 写出这些反应的化学方程式。 3． 显示组成物质C 和D 的离子的几何形式。 姓名 学校赛场 报名号 赛区省市自治区 第30届中国化学奥林匹克（初赛）试题 第1题（8分） 1-1离子化合物A2B由四种元素组成，一种为氢，另三种为第二周期元素。正、负离子皆由两种原子构成且均呈正四面体构型。写出这种化合物的化学式。 1-2对碱金属Li、Na、K、Rb和Cs，随着原子序数增加以下哪种性质的递变不是单调的？简述原因。 （a）熔沸点（b）原子半径（c）晶体密度（d）第一电离能 1-3保险粉(Na2S2O4.2H2O)是重要的化工产品，用途广泛，可用来除去废水(pH～8)中的Cr(Ⅵ)，所得含硫产物中硫以S(Ⅳ)存在。写出反应的离子方程式。 1-4 化学合成的成果常需要一定的时间才得以应用于日常生活。例如，化合物A合成于1929年，至1969年才被用作牙膏的添加剂和补牙填充剂成分。A是离子晶体，由NaF和NaPO3在熔融状态下反应得到。它是易溶于水，阴离子水解产生氟离子和对人体无毒的另一种离子。 1-4-1 写出合成A的反应方程式。 1-4-2 写出A中阴离子水解反应的离子方程式。 第2题(9分) 鉴定NO3—离子的方法之一是利用“棕色环”现象：将含有NO3—的溶液放入试管，加入FeSO4，混匀，然后顺着管壁加入浓硫酸，在溶液的界面上出现“棕色环”。分离出棕色物质，研究发现其化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4。该物质显顺磁性，磁矩为3.8μB(玻尔磁子)，未成对电子分布在中心离子周围。 2-1 写出形成“棕色环”的反应方程式。 2-2 推出中心离子的价电子组态、自旋态(高或低)和氧化态。 2-3 棕色物质中的NO的键长与自由NO分子中N-O键长相比，变长还是变短？简述理由。 第3题(13分) 3-1好奇心是科学发展的内在动力之一。P2O3和P2O5是两种经典的化合物，其分子结构已经确定。自然而然会有如下问题：是否存在磷氧原子比介于二者之间的化合物？由此出发，化学家合成并证实了这些中间化合物的存在。 3-1-1写出这些中间化合物的分子式。 3-1-2画出其中具有2重旋转轴的分子的结构图。根据键长不同，将P-O键分组并用阿拉伯数字标出（键长相同的用同一个数字标识）。比较键角∠O-P(Ⅴ)-O和∠O-P(Ⅲ)-O的大小。 3-2 NH3分子在独立存在时H-N-H键角为106.7°。右图上[Zn(NH3)6]2+ 离子的部分结构以及H-N-H键角的测量值。解释配合物中H-N-H键 角变为109.5°的原因。 3-3量子化学计算预测未知化合物是现代化学发展的途径之一。2016 年2月有人通过计算预言铁也存在四氧化物，其分子构型是 四面体，但该分子中铁的氧化态是+6而不是+8。 “扬子石化杯” 第32届中国化学奥林匹克竞赛（江苏赛区）初赛试卷 可能用到的相对原子质量： H:1 C:12 N:14 O:16 Na:23 Mg:24 Al:27 Si:28 P:31 S:32 Cl:35.5 Ca:40 Cr:52 Fe:56 Ni:58.7 Co:58.9 Cu:63.5 1．本试卷共22题，用2小时完成，共120分。2．不可使用计算器。 3．用铅笔作答无效。4．不可使用涂改液或修正带。 一、选择题（每小题有1～2个选项符合题意，每小题4分，共60分。若有两个正确选项，选错一个得0分，少选一个得2分。请将答案填在下方的表格内。） 1．缺乏基本的化学知识，会产生一些错误的认识或判断。下列有关化学与化学物质的说法正确的是A．有机农产品的生产中，不可使用农药和化肥B．天然物质总是比合成物质更安全 C．应禁止在食品中添加化学合成物质D．大多数需要是人工合成的化学品 2．下列化学用语表示正确的是 A．HClO的结构式：H—O—Cl B．Na2O2的电子式： C．CO2的比例模型：D．14C的原子结构示意图： 3．下列实验室制备氨气装置中检查气密性、制备氨气、配制银氨溶液并进行尾气处理的装置和原理，不能达到实验目的的是 A．检查气密性B．制备氨气C．配制银氨溶液D．尾气处理 4．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．0.1 mol·L－1NaAlO2溶液：K＋、OH－、Cl－、NO3－ B．加水稀释时pH增大的溶液：Na＋、K＋、Cl－、CO32－ C．滴入酚酞试液显红色的溶液：Mg2＋、Al3＋、Br－、SO42－ D．K W/c(OH－)＝10－12 mol·L－1的溶液：Na＋、K＋、SiO32－、Cl－ 5．下列有关物质性质的应用错误的是2013中国化学奥林匹克(初赛)试题及解答
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