d区元素一
一、过渡元素有哪些特点？
二、铬酸洗液是怎样配制的？失效后现象如何？为何它有去污能力？如何使用
它比较合理？
三、根据锰的价层电子构型以及锰的元素电势图回答下列问题：
1. 在酸性或碱性介质中，锰的哪些氧化态的物质稳定？
2. 在酸性或碱性介质中，锰的哪些化合物可作氧化剂？
四、完成并配平下列反应式
1. Cr3++ OH-+H2O2→
2. K2Cr2O7+HCl(浓)→
3. Cr3++S2-+H2O→
4. Ag+ Cr2O72- +H2O→
5. Cr2O72-+S2-→
6.K2Cr2O7+H2C2O4→
五、说明铬价化合物在酸性溶液中比在碱性溶液中的氧化性强。
六、有一钴的配合物，其中各组分的含量分别为钴23.16%、氢4.71%、氮33.01%、
氧25.15%和氯13.95%。如将配合物加热则失去氨，失重为该配合物原质量
的26.72%。试求该配合物中有几个氨分子，以及该配合物的最简式。
七、某绿色固体可溶于水，其水溶液中通人，即得棕黑色沉淀和紫红色溶
液。与浓溶液共热时放出黄绿色气体，溶液近乎无色，将此溶液和溶液混合，即得沉淀。将气体通入溶液，可得。判断A是哪种盐，写出有关的反应方程式。
八、某含铬和锰的钢样品10.00g，经适当处理后，铬和锰被氧化为Cr2O72-和
MnO4-的溶液共250ml。精确量取上述溶液10.00，加入BaCl2溶液并调节酸度，使铬全部沉淀下来，得到0.0549gBaCrO4。另取一份上述溶液10.00ml，在酸
性介质中用Fe2+溶液（浓度为0.075 mol?L-1）滴定，用去15.95ml。计算钢样
中铬和锰的百分含量。
九、用盐酸处理Fe(OH)3、Co(OH)和NiO(OH)时各发生什么反应？写出反应式，
并加以解释。
十、填空。
1.Cr2O72-色, Cr2O42-色,CrO5 色。
2.MnO4-色,MnO42-色,Mn2+色。
3.Fe(OH)3色, Fe(OH)2色,Co(OH)2 色,Ni2+
色,Ni(NH3)42+色。
十一、举出鉴别Fe3+、Co2+、Ni2+、Cr3+、Mn2+离子常用的方法。
十二、金属M溶于稀HCl时生成MCl2，其磁矩为5.0B.M。在无氧操作条件下，溶液遇NaOH溶液，生成一白色沉淀A。A接触空气就逐渐变绿，最后变成棕色沉淀B。灼烧时，B生成了棕红色粉末C，C经不彻底还原而生成了铁磁性的黑色物质D。
B溶于稀盐酸生成溶液E，它使KI溶液被氧化成I2，但在加入KI前先加入NaF，则KI不能被E所氧化。
若向B的浓NaOH悬浮液中通Cl2时，可得到一紫红色溶液F，加入BaCl2时，就会沉淀出红棕色固体G。G是一种强氧化剂。
试确认各字母符号所代表的化合物，并写出反应方程式。
十三、在酸性介质中，用锌还原Cr2O72-时，溶液颜色由橙色经绿色而变成蓝色。放置时又变回绿色。试解释之，并写出相应的化学反应方程式。
十四、完成并配平下列反应方程式
1. MnO4-+H2O2+H+→
2. MnO4-+Mn2++H+→
3. Mn2++NaBiO3+H+→
4. MnO42-+Cl2→
5. Ni(OH)2+Br2+ OH-→
6.［Co(NH3)6］2++O2+H2O→
7 .Fe(OH)2+O2+H2O→
十五、有一黑色化合物A，它不溶于碱液，加热时可溶于浓HCl而放出气体B。将A与NaOH和KClO3共热，它就变成可溶于水的绿色化合物C。若将C酸化，则得到紫红色D和黑色沉淀A。用Na2SO3溶液处理D时也可得到黑色沉淀A。若用H2SO4酸化的Na2SO3溶液处理D，则得到几乎无色的溶液E，而得不到沉淀A。A、B、C、D、E各为何物？写出有关反应方程式。
D区元素一答案
二、K2Cr2O7与浓H2SO4的混合物；失效后呈现Cr3+的绿色，Cr3+无氧化性；密
封，变绿后更换。
五、Cr6+
六、4个氨分子最简式为：Co(NH3)4(NO2)2Cl
七、A:K2MnO4B:MnO2C:KMnO4D:Cl2
八、Cr%、2.83% Mn %、3.29%
九、生成FeCl3, CoCl2、NiCl2和Cl2
十二、M:Fe A:Fe(OH)2B:Fe(OH)3C:Fe2O3E:FeCl3F:Na2FeO4 G:BaFeO4?H2O
十五、A：MnO2B:Cl2C:MnO42-E:Mn2+
d区元素二
一、为什么当硝酸与[Ag(NH
3)
2
]Cl反应时，会析出沉淀？说明所发生反应的本
质。
二、为什么Cu+不稳定，易发生歧化反应，而Hg22+则较稳定。试用电极电势数
据和化学平衡的观点加以阐述。
三、解释下列实验事实，并写出相关的反应方程式。
1. 有空气参与时,Cu能溶于氨水中。
2. 银器在含有H2S的空气中会慢慢变黑。
3. 将H2S气体通入ZnCl2溶液中，仅析出少量ZnS沉淀，若溶液中加入NaAc，
可使沉淀完全。
4. HNO3与过量汞反应的产物是Hg2(NO3)2。
5. 在AgNO3溶液中，慢慢滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀，而后溶解，再
加入NaCl溶液时并无沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时，就有黑色沉淀生成。
6. 在CuCl2溶液中逐渐加水稀释时，溶液颜色由黄绿色经绿色而变为蓝色。
7. 当SO2通入到CuSO4与NaCl的混合的溶液中时，析出白色沉淀。
四、已知下列反应的平衡常数K
=100.68
Zn(OH)2(s)+2OH-≒[Zn(OH)4]2-
结合有关数据，计算?○-([Zn(OH)4]2-/Zn)的值。
五、已知[AuCl2]-+e-≒Au+2Cl-?○-=1.15V
[AuCl4]-+2e-≒[AuCl2]-+2Cl-?○-=0.93V
结合有关电对的?○-值，计算[AuCl2]-和[AuCl4]-的稳定常数。
六、试设计出一种由工业纯ZnCl2生产ZnO试剂的简单工艺流程（注：工业纯ZnCl2中含有少量Pb2+、Cu2+、Fe2+等杂质）。
七、已知下列电对的?○-值
Cu2++e-≒Cu+?○-=0.17V
Cu++e-≒Cu?○-=0.52V
θ=1.2?10-6,试计算：
和CuCl的溶度积常数K sp
1.Cu+在水溶液中发生歧化反应的平衡常数。
2.反应Cu+Cu2++2Cl-≒2CuCl↓在298K时的平衡常数。
八、化合物A是一种白色固体，加热能升华，微溶于水。A的溶液可起下列反应：
1. 加入NaOH于A的溶液中，产生黄色沉淀B，B不溶于碱，可溶于HNO3；
2. 通H2S于A的溶液中，产生黑色沉淀C，C不溶于浓HNO3，但可溶于Na2S 溶液，得溶液D；
3. 加AgNO3于A的溶液中，产生白色沉淀E，E不溶于HNO3，但可溶于氨水，得溶液F；
4. 在A的溶液中滴加SnCl2溶液，产生白色沉淀G，继续滴加，最后得黑色沉淀H。
试确定A、B、C、D、E、H、各为何物。写出有关反应方程式。
九、判断下列各字母代表的物质。
化合物A是一种黑色固体，它不溶于水、稀醋酸和氢氧化钠，而易溶于热盐酸中，生成一种绿色溶液B，如溶液B与铜丝一起煮沸，逐渐变棕黑（溶液C），溶液C若用大量水稀释，生成白色沉淀D，D可溶于氨溶液中，生成无色溶液E，E若暴露于空气中，则迅速变蓝（溶液F），往溶液F中加入KCN
时蓝色消失，生成溶液G，往溶液G中加入锌粉，则生成红棕色沉淀H，H 不溶于稀的酸和碱，可溶于热硝酸生成蓝色溶液I，往溶液I中缓慢加入NaOH 溶液生成蓝色胶冻沉淀J，将J过滤，取出加强热，又生成原来化合物A。
十、欲溶解5.00g含有Cu75%、Zn24.4%、Pb0.6%的黄铜。理论上需要密度为
1.13g?cm-3的27.8%HNO3溶液多少毫升？（设还原产物为NO）？
十一、如何制取下列金属：
1. 从闪锌矿冶炼金属锌
2. 从辰砂制取金属汞
3. 从废定影液中回收金属银。
十二、完成并配平下列反应方程式
1. Hg22++NaOH→
2. Zn2++NaOH(浓)→
3. HgS+Al+OH-→
4. Cu2O+NH3+NH4Cl+O2→
5.Cd2++NH
3(过量)→ 6.[Ag(NH
3
)
2
]++HCHO→
7. HgCl2+NH3→
d区元素二答案
一、硝酸与[Ag(NH
3)
2
]+离解平衡生成的NH
3
生成NH
4
+，使[Ag(NH
3
)
2
]+产生较多的
Ag+。
二、由电极电位和平衡常数决定。
五、K
稳θ（[AuCl
2
]-）=8.9?108 K稳θ（[AuCl4]-）=1.0?1025
七、1. K
θ=8?105 2. Kθ=1.0?106
八、A.HgCl2 B.HgO C.HgS D.Na2[HgS2] E.AgCl F.Ag(NH3)2+
G..Hg2Cl2 H.Hg
九、A.CuO B.CuCl2 C.CuCl2- D.CuCl E.Cu(NH3)2+ F.Cu(NH3)42+
G..[Cu(CN)4]2- H.Cu2O I.Cu(NO3)2 J.Cu(OH)2
十、41.60ml
P区元素（一）习题
一、完成并配平下列反应方程式。
1. Al3++S2-+H2O→
2. Mg3N2+H2O→
3. NaSiO3+NH4Cl+H2O→
4. SiO2+HF→
5. SnCl2+HgCl2→
6. PbO2+HCl(浓)→
7. Pb(OH)2+NaClO→8. SnS2+S2-→
二、为什么用硝酸能从Na2CO3制备CO2，而不能从Na2SO3制备SO2？
三、下列各对离子能否共存于溶液中？不能共存者，写出反应方程式。
1.Sn2+与Fe2+
2. Sn2+和Fe3+
3.Pb2+和Fe3+
4.SiO32-和NH4+
四、某红色固体粉末X与HNO3作用得棕色沉淀物A。把此沉淀分离后，在溶
液中加入K2CrO4，得黄色沉淀B。向A中加入浓盐酸，则有气体C生成，此气体有氧化性。问X、A、B、C各为何物？
五、某白色固体A不溶于水，当加热时，猛烈地分解产生一固体B和无色气体
C（此气体可使澄清的石灰水变浑浊）。固体B不溶于水，但溶解于HNO3得一溶液D。向D溶液中加HCl产生白色沉淀E。E易溶于热水，E溶液与H2S反应得一黑色沉淀F和滤出液G。沉淀F溶解于60％HNO3中产生一种淡黄色沉淀H、溶液D和一无色气体I，气体I在空气中转变成红棕色。根据以上实验现象，判断A、B、C、D、E、F、G、H、I代表的物质名称，并写出有关反应方程式。
六、为什么不用NH4NO3、(NH4)2Cr2O7、NH4HCO3制取NH3？
七、现有一白色固体A，溶于水产生白色沉淀B，B可溶于浓盐酸。若将固体A
溶于稀硝酸中，无色溶液C。将AgNO3溶液加入C中，析出白色沉淀D,D 溶于氨水得溶液E,E酸化后又产生白色沉淀D。将H2S气体通入C溶液中，产生棕色沉淀F,F溶于(NH4)2S2形成溶液G。酸化溶液G，得黄色沉淀H。
少量溶液C加入HgCl2溶液得白色沉淀I，继续加入溶液C，沉淀I逐渐变灰，最后变为黑色沉淀J。试确定字母A,B,C,D,E,F,G,H,I,J各表示什么物质。
八、完成并配平下列反应方程式。
1. PCl5+H2O→
2. AsO42-+I-+H+→
3. P4O6+H2O(热)→
4. As2O3+NaOH→
九、有一种无色气体A,能使热的CuO还原，并逸出一种相当稳定的气体B。将
A通过加热的金属钠能生成一种固体C，并逸出一种可燃性气体D。A能与Cl2分步反应，最后得到一种易爆的液体E。指出A、B、C、D、和E各为何物？并写出各过程的反应方程式。
P区（一）答案
二、HNO3具有氧化性，可把Na2SO3还原能力强的氧化为Na2SO4
三、1、3组可共存4、SiO32-+ 2NH4++H2O = H4 SiO4+2NH3
四、X：Pb3O4A: PbO2B: PbCrO4C: Cl2
五、A: PbCO3B: PbO C: CO2 D :Pb(N03)2E: PbCl2F: PbS G: HCl
H: S I: NO
六、NH4NO3和(NH4)2Cr2O7的酸根具有氧化性，可把NH3氧化为高价N；NH4HCO3
分解得不到纯NH3
。
七、A: SnCl2B: Sn(OH)Cl C: SnCl2D: AgCl E: Ag(NH3)2+F: SnS
G: SnS32-H: SnS2I: Hg2Cl2J: Hg
九、A:NH3B:N2C:NaNH2D:H2E:NCl3
P区元素（二）习题
一、写出下面阴离子的名称和S的氧化数：S2O32-，S2O42-，S4O62-，S2O82-。
二、每升含12.4克Na2S2O3?5H2O的溶液25.00毫升，恰好使50.00毫升的I3-褪
色，求碘溶液的浓度。
三、含铜的某种合金3.000克，溶解后制成250.00毫升的中性溶液，取该溶液
25.00毫升加入过量碘化钾。析出的碘与0.05000mol?L-1的硫代硫酸钠溶液
22.50毫升完全反应。写出各步反应方程式，并求出合金中铜的百分含量。
四、每5毫升过氧化氢经硫酸酸化，再加入足量的MnO
2
振荡后，在标准状态下
放出氧48.3ml。问1升该过氧化氢溶液中含H
2O
2
多少克。
五、试根据标准电极电势说明下列反应能否进行，如能进行，则写出反应方程式。
1.通H2S到Br2水中
2. 向I2水中通入SO2
3.向(NH4)2S2O8中加入KI溶液
4.向Na2SO4溶液中通入H
2
S
六、从下列几方面考虑氟在卤素中有哪些特殊性？
1. 氟的氧化态与其他卤素有何不同？
2. F
2
与水的反应与其他卤素有何不同？
3. 氢氟酸同硅酸作用与其他卤素相比有何特殊性？
4. 氢氟酸溶液的酸性及其电离度随浓度增大而如何变化？
七、利用电极电势，解释在H
2O
2
中加入少量的Mn2+，可以促进H
2
O
2
分解反应的原
因。
八、现欲从废铁屑制取硫酸铁铵复盐NH4Fe(SO4)2·12H2O，有下列氧化剂可供选用：
H 2O
2
、(NH4)2S2O8、HNO3、O2，你认为选用哪种氧化剂最合理？写出制取过程
的全部反应式。
九、有一白色固体A，加入油状无色液体B，可得紫色固体C；C微溶于水，加入
A后，C的溶解度增大，得一棕色溶液D。将D分为两份，一份中加入一种无色溶液E，另一份通人气体F，都褪成无色透明溶液；E溶液遇酸，则有淡黄色沉淀产生；将气体F通人溶液E，在所得溶液中加入BaCl
2
有白色沉
淀，后者难溶于HNO
3
。问A，B，C，D，E，F各代表何物？并写出有关反应方程式。
十完成并配平下列反应方程式
1.Cu+H2SO4（浓）→
2.KMnO4+H2SO3→
3. H
2O
2
+I-+H+→ 4.MnO4+ H2O2+H+→
5.S+ HNO
3（浓）
Δ
6.Ag2S+ HNO3（浓）→
7.Mn2++ S2O82- +H2O→8.KI+KIO3+ H2SO4→
9.Ca(OH)
2(热)+I
2
→10.HCl+Na2S2→
十一为什么不能采取由单质直接反应的方法来制备HF和HI？
十二为什么不能用浓H2SO4同金属溴化物、碘化物反应的方法制取HBr和HI?
P区二答案
二、C
(I2)
=1.25×10-2mol·L-1
三、Cu％：23.80％
四、含H
2O
2
14.66克
八、H
2O 2
九、A:KI B:N 2 C:I 2 D:I 3-
E:Na 2S 2O 3 F:Cl 2
十一、不能
十二、浓硫酸具有氧化性
第1章 化学热力学基础
思 考 题
1. 区别下列概念：
（1） 标准状况与标准状态；
（2）化学反应方程式中各物质的系数与化学计量数。
解：（1）标准状况是指气体在273.15K 和101325Pa 下的理想气体状态。
气体的标准态是在标准压力101.325 kPa 下的纯气体的状态；液体、固体物质的标准态是标准压力下的纯液体、纯固体状态。
对水溶液中的离子，目前公认的方法是取无限稀释状态为离子的标准态，并规定
θf m Δ[H (aq,)]0H +? （2） 对某一化学方程式来说，化学方程式中各物质的系数与化学计量数的绝对值相同，但化学反应方程式的系数为正值，而反应物的化学计量数为负值，生成物的化学计量数为正值。例如，反应 )g (NH 2)g (H 3)g (N 322→+中
各物质的系数分别为：1，3，2
化学计量数分别为：-1，-3，2。
2．判断下列各说法是否正确：
（1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。
（2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。
（3）热是一种传递中的能量。
（4）同一体系：a. 同一状态可能有多个热力学能值。
b. 不同状态可能有相同的热力学能值。
解：（1）错。（2）错。（3）对。（4）（a ）错。（b ）对。
3. 指出下列公式成立的条件：
（1）ΔH = Q ; （2）ΔH = ΔU; （3）ΔU = Q .
解：（1）在体系只做膨胀功时，恒压反应热等于体系的焓变：ΔH = Q p ;
（2）由定义式 ΔH = ΔU + Δ(pV ), 当Δ(pV )可忽略不计时（如固相或液相反应）， ΔH = ΔU ;
（3）恒容反应(p ΔV = 0), 其反应热等于体系内能的变化：ΔU = Q V ;
4. 下列各热化学方程式的热效应θr m ΔH 是否符合物质标准摩尔生成焓θf m ΔH 的定义？如何
写才符合？
（1）O 2 (g) + 2 H 2 (g) → 2 H 2O (g)
（2）1/2 H 2 (g) + 1/2 I 2 (g) → HI (g)
（3）C (s) + O 2 (g) → CO 2 (g)
解：（1）不符合， 应改为： 1/2 O 2 (g) + H 2 (g) → H 2O (g) θr m ΔH =θf m ΔH ( H 2O,g)
或 1/2 O 2 (g) + H 2 (g) → H 2O (l) θr m ΔH =θf m ΔH ( H 2O,l)
（2）不符合， 应改为： 1/2 H 2 (g) + 1/2 I 2 (s) → HI (g)
（3）不符合， 应改为： C (石墨) + O 2 (g) → CO 2 (g)
5. 已知298.15K 、101.325 kPa 下, 反应 2 H 2 (g) + O 2 (g) → 2 H 2O (g) 的θr m ΔH = -483.64
kJ ?mol -1, 则H 2O (g) 的θf m ΔH = ——
（1）–483.64 kJ ?mol -1 （2）–214.82 kJ ?mol -1
（3）214.82 kJ ?mol -1 （4）483.64 kJ ?mol -1
解：θf m ΔH ( H 2O (g)) =–214.82 kJ.mol -1
6. 试验测得583K 、100 kPa 时气态单质磷的密度ρ= 2.64 g·dm －3。求单质磷的分子量。
解: 由公式p
RT M ρ=，得 1281005833148642=??=..M g·mol -1 。
习 题
1. 计算下列几种市售试剂的物质的量浓度
（1）浓盐酸，HCl 的质量分数为37%，密度为1.18 g·cm －
3； （2）浓硫酸，H 2SO 4的质量分数为98%，密度为1.84 g·cm －
3； （3）浓硝酸，HNO 3的质量分数为69%，密度为1.42 g·cm －
3； （4）浓氨水，NH 3的质量分数为28%，密度为0.90 g·cm －
3。 解: (1) [HCl] =3-11.181037%12.0mol L 36.5
??=? (11.96) (2) [H 2SO 4] = 3-11.841098%18.4mol L 98
??=? (18.4) (3) [HNO 3] = 3-11.421069%15.6mol L 63
??=? (4) [NH 3] = 3-10.901028%14.8mol L 17
??=? (14.82)
2. 一氧气瓶的容积是32 L, 其中氧气的压强为1.32×104 kPa, 规定瓶内氧气的压强降至1.01×103 kPa 时就要充氧气，以防混入别的气体。今有实验设备每天需要用101.325 kPa 氧气400 L, 问一瓶氧气能用几天。
解：一瓶氧气含有可用氧气的物质的量 111()p p V n RT
-=
每天需用氧气的物质的量 RT
V p n 222=
一瓶氧气可用天数 d d L kPa L kPa V p V p p n n 6940032510132)1001110213()(1
33221121?=??????-??=-=-
3. 在实验室中用排水集气法制取氢气，在23℃、100kPa 下收集了1升气体，已知23℃时水的饱和蒸气压为2.8kPa ，求制取氢气的物质的量。
解： 制得的气体为H 2与水蒸汽的混合物
p (H 2) =（100-2.8）= 97.2kPa
n (H 2）=2(H )p V RT
=
1197.2kPa 1.0L 0.0395mol 8.314kPa L mol K (23273.15)K --′=鬃状+
4. 在一个容积为1.0 L 的容器中， O 2、.N 2与CO 2混合气体在30℃下的总压力为93.3 kPa ，
其中p ( O 2) 为26.7 kPa, CO 2的含量为0.50 g 。试求:
（1）容器中CO 2的分压； （2）容器中.N 2的分压； （3）O 2的摩尔分数。 解：（1）2212(CO )0.50g (CO )0.0114mol M(CO )44.01g mol
m n -===× 22(CO )(CO )n p RT V
=
=3114330.0114mol 8.314Pa m mol K 303.15K 2.8710Pa 1.010m ---醋鬃??′ （2）444222(N )(O )(CO )9.3310Pa
2.6710Pa
2.8710Pa p p p p =--=??? =
3.79×104 Pa （3）4224(O )p(O ) 2.6710Pa 0.2869.3310Pa
n n p ′===′
5. 设有280 g N 2 (g) 和40 g H 2 (g) 在合成氨装置中混合，反应后有5.0 mol NH 3 (g) 生成，试分别按下列反应方程式中各物质的化学计量数（νB ）和物质的量的变化（Δn B ）计算反应进度并做出结论。
(1)
)g (NH )g (H 2
3)g (N 21322→+， (2) )g (NH 2)g (H 3)g (N 322→+ 解：（1）
)g (NH →)g (H 23+)g (N 2132
2 反应前 n / mol 280/28=10 40/2=20 0
反应后 n / mol 10 - 2.5 20 - 7.5 5.0
2211Δ(N )( 2.5)mol 5.0mol 1(N )()2
ξn ν==?=- 2211Δ(H )7.5)mol 5.0mol 3(H )(2
ξn ν==?=-（） 3311Δ(NH ) 5.0mol 5.0mol (NH )1ξn ν=
=? （2） )g (NH 2)g (H 3)g (N 322→+
2211Δ(N )( 2.5)mol 2.5mol (N )(1)
ξn ν==?=- 2211Δ(H )(7.5)mol 2.5mol (H )(3)
ξn ν===?=- 3311Δ(NH ) 5.0mol 2.5mol (NH )2ξn ν=
=? 结论：反应进度（ξ）的值与选用反应式中的哪个物质的量变化来进行计算无关，但与反应
式的写法有关。
6. 某汽缸中有气体10.0 L ，从环境吸收了1.00 kJ 热量后，在恒压 (101.3 kPa)下体积膨胀到15.0 L, 试计算系统的热力学能变化（△U ）。
解：△U = Q P - p △V = 1.00 kJ – 101.3×(15.0 –10.0) ×10-3 kJ = 0.4935 kJ
7. 2.00 mol 理想气体在350K 和152 kPa 条件下，经恒压冷却至体积为35.0 L ，此过程放出了1260 J 热量。试计算：
（1）起始体积；（2）终态温度；（3）体系作功；（4）热力学能变化；（5）焓变。
解：（1）1111 2.00mol 8.314kPa L mol K 350K 152kPa
nRT V p -
-醋鬃?==L 3.38= （2）211
152kPa 35.0L 320K 2.00mol 8.314kPa L mol K 2pV T nR --′===醋鬃 （3）W Δ152kPa (35.038.3)L 502J p V =-=-?=
（4）ΔW (1260J)502J 758J U Q =+=-+=-
（5）p Δ1260J H Q ==-
8. 2 mol H 2和1 mol O 2在373 K 、100kPa 下反应，生成2 mol 水蒸汽，放出483.64 kJ 热量。
求生成1 mol 水蒸汽时的H ?和U ?。
解：由于反应 2 H 2 (g) + O 2 (g) = 2 H 2O (g) 是在恒压下进行的，
故H Δ= 1p -483.64241.82kJ mol 2
-=
=-?Q 对该反应体系，nRT V p Δ=Δ(1)8.3143733101J 3.101kJ =-创=-=- 对每mol H 2O (g) 来说，1-3.101Δ 1.550kJ mol 2
-=
=-?p V 由 V p U H Δ+Δ=Δ
得 V p H U ?-?=?1(241.82)( 1.550)240.27kJ mol -=---=-?
可以看出，V p Δ与U Δ相比很小，H Δ与U Δ接近。
9. 用热化学方程式表示下列内容：
（1）在298.15 K 及标准态下，每氧化1 mol 的C (石墨) 生成CO 2 (g) 可放热393.5 kJ 。
（2）C 2H 6 (g) 的标准生成反应
解：（1）C (石墨) + O 2 (g) → CO 2 (g) θr m ΔH = - 393.5 kJ.mol -1
（2）2 C (石墨) + 3 H 2 (g) → C 2H 6 (g) θf m ΔH (C 2H 6, g) = - 84.68 kJ.mol -1
10. 已知298.15K 时反应:
S (s) + O 2 (g) → SO 2 (g) θr m ΔH (1) = – 296.8 kJ?mol －
1 S (s) + 3/
2 O 2 (g) → SO
3 (g) θr m ΔH (2) = – 395.7 kJ?mol －
1 试计算下列反应的 θr m ΔH (3):
2 SO 2 (g) + O 2 (g) → 2 SO
3 (g)
解: 反应 (3) = [反应 (2) – 反应 (1) ]× 2
θr m ΔH (3) = [θr m ΔH (2) –θr m ΔH (1) ]× 2
= [– 395.7 –（– 296.8）] × 2
= – 197.8 kJ·mol -1
11. 利用θf m ΔH 数据，试计算下列反应的恒压反应热:
（1）Fe 2O 3 (s) + 3 CO (g) → 2 Fe (s) + 3 CO 2 (g)
（2）3 NO 2 (g) + H 2O (l ) → NO (g) + 2 HNO 3 (l)
解：（1）θr m ΔH = 3θf m ΔH (CO 2,g) –θf m ΔH (Fe 2O 3 ,s) – 3θf m ΔH (CO,g)
= {3×(–393.51) – (–822.2) - 3×(–110.52)} kJ·mol -1
= -26.77 kJ·mol -1
（2）θr m ΔH = 2θf m ΔH (HNO 3,l) +θf m ΔH (NO,g) – 3θf m ΔH (NO 2,g ）–θf m ΔH (H 2O,l) = {2× (–174.1) + 90.25 – 3 × 33.2 – (–285.83) kJ·mol -1 = –71.7 kJ·mol -1
12. 已知下列数据
(1) 2 Zn (s) + O 2 (g) ＝ 2 ZnO (s) θr m ΔH (1) ＝ -696.0 kJ·mol －
1 (2) S (斜方) + O
2 (g) ＝ SO 2 (g) θr m ΔH (2) ＝ -296.9 kJ·mol －
1 (3)
2 SO 2 (g) + O 2 (g) ＝ 2 SO
3 (g) θr m ΔH (3) ＝ -196.6 kJ·mol －
1
(4) ZnSO 4 (s) ＝ ZnO (s) + SO 3 (g) θr m ΔH (4) ＝ 235.4 kJ·mol －
1 求ZnSO 4 (s) 的标准生成焓。
解：Zn (s) + S (s) + 2 O 2 (g) = ZnSO 4 (s) 可由
)4()3(21)2()1(21-?++?得到， 因此ZnSO 4 (s) 的标准生成热
θf m ΔH = ?2
1θr m ΔH (1) + θr m ΔH (2) +21×θr m ΔH (3) –θr m ΔH (4) =
+-20.696(–296.9) +4.235)6.196(21--? = – 978.6 kJ·mol －1
13. 计算下列反应的中和热 HCl (aq) + NH 3 (aq)
NH 4Cl (aq) 解：反应在溶液中进行，反应式可写为离子式
H + (aq) + NH 3·H 2O (aq) NH 4+ (aq) + H 2O (l)
θθθθθr m f m 4f m 2f m 32f m ΔΔ(NH )Δ(H O)Δ(NH H O)Δ(H )
H H H H - H +
+=+-? -1132.5(285.83)(366.12)052.21kJ mol =-+----=-?
14. 阿波罗登月火箭用联氨N 2H 4 (1)作燃料，用N 2O 4 (g)作氧化剂，燃烧产物为N 2 (g)和
H 2O(l)。若反应在300 K 、101.3 kPa 下进行，试计算燃烧1.0 kg 联氨所需N 2O 4 (g)的 体积，反应共放出多少热量?
解：查得 N 2H 4(l) N 2O 4(g) H 2O(l)
θf m ΔH / kJ·mol －
1： 50.63 9.16 －285.83 反应方程式为：2 N 2H 4 (l) + N 2O 4 (g) = 3 N 2 (g) + 4 H 2O (l)
θr m Δ4(285.83)250.639.161254.18H =?-?=-kJ·mol -1
燃烧1.0 kg N 2H 4 (l) 需 N 2O 4 (g) 的体积为
35100018.31410300322384.7L 1.01310
nRT V=p 创创==′ 放出的热量为 410001254.18 1.9610kJ 322Q =
??
15. 若丙烷C 3H 8 (g) 的标准摩尔燃烧焓θc m ΔH = –2220.0 kJ?mol －1, 试求C 3H 8 (g) 的标准摩尔生成焓。
解：丙烷的燃烧反应方程式为：
C 3H 8 (g) + 5 O 2 (g) = 3 CO 2 (g) + 4 H 2O (l ) θr m ΔH = θc m ΔH = – 2220.0 kJ?mol －
1 可查得：θf m ΔH (H 2O, l ) = -285.83 kJ·mol -1, θf m ΔH (CO
2 , g) = -393.51 kJ·mol -1
-2220.0 kJ·mol -1 = 3 ×θf m ΔH (CO 2 , g) + 4 ×θf m ΔH (H 2O, l ）-θf m ΔH ( C 3H 8, g)，
θf m ΔH ( C 3H 8, g) = 2220.0 + 3 × (-393.51) + 4 × (-285.83) = -103.85 kJ·mol -1
第2章 化学反应的方向、速率和限度
思 考 题
1． 以下说法是否恰当，为什么？
（1） 冰在室温下自动熔化成水，是熵增起了主要作用。
（2） θr m ΔS 为负值的反应均不能自发进行。
（3） 放热反应均是自发反应。
（4） C aCO 3在常温下不分解，是因为其分解反应为吸热反应；在高温 (T ＞1173 K)下
分解，是因为此时分解放热。
（5） 因为 θr m
Δ()G T = θln RT K -，所以温度升高，平衡常数减小。 （6） 平衡常数和转化率都能表示反应进行的程度，但平衡常数与浓度无关，而转化率
与浓度有关。
解：（1） 是。
（2）不一定。确定反应自发进行的判据是r m G D ，而不是θr m ΔS 。
（3）不一定。原因同上，例如θr m ΔS ＜0的放热反应，在高温时r m G D > 0，为非自发反
应。
（4）错。因为确定反应自发进行的判据是r m G D ，而不是θr m ΔH 。
对于反应 CaCO 3 (s ) → CaO (s) + CO 2 (g)， 通过热力学计算可知，该反应为吸热、熵增的反应，常温下r m G D ＞0，该反应不能自发进行；高温下（如1173K 以上），该反应的r m G D ＜0，可自发进行。并且对同一反应，r m H D 随T 变化甚小，一般不会在低温下吸热，而在高温下放热。
（5）错。因为θr m Δ()G T 可能为正值，也可能为负值，还随T 而改变，且受θr m ΔH
(298.15K)、θr m ΔS (298.15K)的影响，因此T 与θK 间的关系仅从关系式θr m
Δ()G T = θln RT K -难以判断。
（6）正确
2．下列说法是否正确？
（1） 质量作用定律适用于任何化学反应。
（2） 反应速率常数取决于反应温度，与反应物、生成物的浓度无关。
（3） 反应活化能越大，反应速率也越大。
解：（1）错。（2）对。（3）错。
3．若基元反应A → 2 B 的活化能为a E +，而其逆反应活化能为a E -，问：
（1） 加催化剂后, a E + 和a E - 各有何变化？
（2） 加不同的催化剂对E a 的影响是否相同？
（3） 改变起始浓度，E a 有何变化？
解：（1）a E +和a E -等值降低；
（2）加不同的催化剂，一般使活化能的降低值不同。
（3）不变。
4．已知反应：4 HCl (g) + O 2 (g)
2 H 2O (g) + 2 Cl 2 (g) θr m ΔH = -114.4 kJ·mol -1 标准态下，试比较723K 和823K 时θK 的大小。
解：根据温度与平衡常数关系式：
θθr m θ(823)Δ(298.15K)823723ln ()823723(723)
K H R K -=′ 可以清楚地看出，对于θr m ΔH ＜0的反应，θK (723K) ＞θK (823K ）
5．选择题
（1）热力学状态下进行的气相化学反应，是指恒温时
A. 各反应物、产物的浓度都是1mol / L;
B. 各反应物、产物的分压都是100 kPa 或θp ;
C. 反应物、产物的总浓度为1mol / L;
D. 反应物、产物的总压为100 kPa 或θp 。
（2）反应 2 Cl 2 (g) + 2 H 2O (g) = 4 HCl (g) + O 2 (g) θr m ΔH > 0
将Cl 2、H 2O 、HCl 、O 2混合并达平衡，下面哪一种操作不能使平衡发生移动？
A. 增大容器的体积;
B. 降低温度;
C. 加入氧气;
D. 加入催化剂.
（3）催化剂可以增大化学反应速率，是因为催化剂使反应的
A. θr m ΔG 降低
B. θr m ΔH 升高
C. θr m ΔS 升高
D. a E 降低
（4）一般地说，温度升高反应速率明显增加，其主要原因是
A. 分子碰橦机会增多
B. 反应物压力增大
C. 活化分子百分数增大
D. 反应的活化能降低
（5）已知反应NO (g) + CO (g) = 12
N 2 (g) + CO 2 (g) θr m ΔH (298K) = -373.2 kJ·mol -1， 有利于有毒气体NO 和CO 最大转化率的措施是：
A. 低温低压
B. 低温高压
C. 高温高压
D. 高温低压
（6）反应N 2 (g) + 3 H 2 (g) = 2 NH 3 (g), θK = 0.63,
反应达平衡时，若再通入一定量N 2(g)，则θK , Q 和θr m ΔG 的关系为：
A. Q =θK θr m ΔG = 0
B. Q >θK θr m ΔG > 0
C. Q <θK θr m ΔG < 0
D. Q <θK θr m ΔG > 0
解：(1) B (2) D (3) D (4) C (5) B (6) C
6. 反应N 2 (g) + 3 H 2 (g) = 2 NH 3 (g), θr m ΔH = - 92 kJ·mol -1 已达平衡。
下列操作对N 2生成NH 3的转化率有何影响？
（1）压缩混合气体 ； （2）升高温度 ；
（3）引入H 2 ; （4）恒压下引入惰性气体 ;
（5）恒容下引入惰性气体 。
解：(1) 增加; (2) 降低; (3) 增加; (4) 降低; (5) 不变
7．对于可逆反应： C (s) + H 2O (g) CO (g) + H 2 (g); θr m ΔH ＞0
下列说法你认为对否？为什么？
（1） 达平衡时各反应物和生成物的分压一定相等。
（2） 改变生成物的分压，使Q ＜θK ，平衡将向右移动。
（3） 升高温度使v 正 增大、v 逆 减小，故平衡将向右移动。
（4） 由于反应前后分子数目相等，所以增加压力对平衡无影响。
（5） 加入催化剂使v 正 增加，故平衡将向右移动。
解：由题意可知该反应是吸热、气体分子数增多的反应。
（1） 错。达平衡时生成物和反应物的分压幂的乘积比为一常数，而不是分压相等。
（2） 对。采用降低生成物分压，使Q ＜θK ，平衡即将向生成物方向移动。
（3） 错。因为升高温度使v 正 增大的同时v 逆 也增大，而不会减小。
（4） 错。因为该反应前后气体分子数不等，所以增加压力会使平衡向左移动。
（5） 错。催化剂不影响平衡状态。
8．能否用θK 来判断反应的自发性？为什么？
解：不能。θK 只是表明化学反应限度的一种特征值。它只有与Q 相比较才能判断反应自发
进行的方向。
9 已知反应CaCO 3 (s) = CaO (s) + CO 2 (g) 在1123 K 时, θK = 0.489
试确定在密闭容器中，下列情况下反应进行的方向：
(1) 只有CaO 和CaCO 3
(2) 只有 CaO 和CO 2, 且 p (CO 2) = 100 Pa
(3) 有CaCO 3, CaO, CO 2; 且p (CO 2) = 100 Pa
解：反应商的表达式为 Q = p (CO 2) /θp
(1) 无CO 2时，Q = 0, Q <θK 则反应正向进行；
(2) 无CaCO 3，可逆向反应；
(3) Q =100
101003
-?<θK ，反应正向进行。
10 在一定温度和压力下，1 L 容器中PCl 5 (g) 的分解率为50％。若改变下列条件，PCl 5 的分解率如何变化？ [分解反应为：PCl 5 (g) = PCl 3 (g) + Cl 2 (g)]
(1) 减小压力使容器的体积增大1倍；
(2) 保持容器体积不变，加入氮气使体系总压力增大1倍；
(3) 保持体系总压力不变，加入氮气使容器体积增大1倍；
(4) 保持体系总压力不变，逐渐加入氯气使体系体积增大1倍；
(5) 保持体积不变，逐渐加入氯气使体系总压力增大1倍。
解：（1）变大； （2）不变； （3）变大； （4）变小； （5）变小。
习 题
1． 下列变化中，系统的熵变θΔS 是正值还是负值？
(1) H 2O (g) = H 2O (l) (2) NaCl (s) = NaCl (l)
(3) 2 NO 2 (g) = 2 NO (g) + O 2 (g) (4) 2CO (g) + O 2 (g) = 2 CO 2 (g)
解：熵是体系混乱程度的度量，若体系状态改变后θΔS 增大，即表示体系的混乱程度增大，
反之亦然。
(1) 水由气态变为液态, 分子间作用力变大, 分子运动自由度减小, θΔS ＜0。
(2) NaCl 由固态变为液态, 分子间作用力减弱, 分子运动自由度增大, θΔS ＞0。
(3) 反应后气体分子数增多，体系混乱程度增大，θΔS ＞0。
(4) 反应后气体分子数减少，体系混乱程度减小，θΔS ＜0。
2．求下列反应的θr m ΔG （用两种方法求解）, 并判断反应在标准态、298K 自发进行的方向。
2 NO (g) + O 2 (g) = 2 NO 2 (g)
解：查附录知： NO (g) O 2 (g) NO 2 (g)
1
f m /kJ mol G -q D ? 86.57 0 51.30
1f m /kJ mol H -q D ? 90.25 0 33.2
11m /J mol K S -q -鬃 210.65 205.03 240.0
第一种方法：由f m G q D 计算θr m ΔG
θr m ΔG =22f m,NO (g)f m,NO(g)f m,O (g)22G G G q q q D -D -D
1251.30286.57070.54kJ mol -=??=-? ＜ 0，反应自发向右进行。
第二种方法：由吉布斯公式计算θr m ΔG
由 r m r m r m G H T S q q q D =D -D
22r m f m,NO (g)f m,NO(g)f m,O (g)22H H H H q q q q D =D -D -D
＝ 2×33.2－2×90.25－0 ＝ －114.1 1mol kJ -?
22r m m,NO (g)m,NO(g)m,O (g)22S S S S q q q q D =--
= 2×240.0－2×210.65－205.03 ＝ －146.33 11J mol K --鬃
故 θr m ΔG = -114.1-298×(-146.33) ×10-3 = -70.49 1mol kJ -?< 0, 反应自发向右进行。
3. 查附录数据，计算下列反应的θr m ΔG
（1） SiO 2 (s) + 2 H 2 (g) = Si (s) + 2 H 2O (1)
（2） 2 HgO (s) = 2 Hg (1) + O 2 (g)
（3） CH 4 (g) + 2 O 2 (g) = CO 2 (g) + 2 H 2O (1)
解：查附录数据可知：
SiO 2(s) H 2O(1) HgO(s) CH 4(g) CO 2(g)
1
f m /kJ mol G -q D ? -856.67 -237.18 -58.53 -50.75 -394.36 （1）22
2r m f m,Si(s)f m,H O(1)f m,SiO (s)f m H (g)22G G G G G q q q q q ×D =D +D -D -D 1mol kJ 0.38202)37.856()18.237(20-?=?----?+=
（2）2r m f m,Hg(l)f m,O (g)f m,HgO(s)
22G G G G q q q q D =D +D -D 1mol kJ 06.117)53.58(2-?=-?-=
（3）2242r m f m,CO (g)f m,H O(l)f m,CH (g)f m,O (g)
22G G G G G q q q q q D =D +D -D -D 1mol kJ 0.81802)75.50()18.237(236.394-?-=?----?+-=
4. 应用公式 r m r m r m ()G T H T S q q q D =D -D 计算下列反应的θr m ΔG (298.15K)值，并判断反应
在298.15K 及标准态下能否自发向右进行。
8 Al (s) + 3 Fe 3O 4 (s) → 4 Al 2O 3 (s) + 9 Fe (s)
解： 8 Al (s) + 3 Fe 3O 4 (s) → 4 Al 2O 3 (s) + 9 Fe (s)
f m H q D /1mol kJ -? 0 -1120.9 -1676 0
m S q /11K mol J --?? 28.33 146.44 50.92 27.3
θΔr m H = 4f m H q D (Al 2O 3,s) –3f m H q D (Fe 3O 4,s)
= (-16761mol kJ -?) × 4 –3 × (-1120.9 1mol kJ -?)
= -3341.3 1mol kJ -?
r m S q D = 4m S q (Al 2O 3,s) + 9m S q (Fe,s) + (-8)m S q (Al,s) + (-3)m S q (Fe 3O 4,s)
= 4×50.92 + 9×27.3 - 8 × 28.33 -3 ×146.44 = -216.6 11K mol J --??
r m r m r m ()G T H T S q q q D =D -D
= - 3341.3 1mol kJ -? –298.15K × (-216.6) × 10-3 k 11K mol J --??
= - 3276.7 1mol kJ -? < 0
该反应在298.15 K 及标准态下可自发向右进行。
5． 求出下列反应自发进行的温度范围：
（1）2 H 2 (g) + O 2 (g) = 2 H 2O (l)
（2）CaCO 3 (s) = CaO (s) + CO 2 (g)
解：（1） 2 H 2 (g) + O 2 (g) = 2 H 2O (l)
f m H q D /1mol kJ -? 0 0 -285.83
m S q /11K mol J --?? 130.57 205.03 69.94
θr m ΔH = -285.83 × 2 = -571.66 kJ·mol －1
r m S q D =-326.29 J·mol －1·K -1
由r m r m r m ()G T H T S q q q D =D -D < 0时反应可自发进行,
则可求得： 3
r m r m
571.66101752K 326.29H T S q q D -?<==-D 此反应在1752 K 以下自发进行。温度超过1752 K ，逆反应自发进行。
（2） CaCO 3(s) CaO(s) + CO 2 (g)
f m H q D / kJ·mol -1 –1206.9 –635.09 –393.51
m S q / J·K -1·mol -1 92.9 39.75 213.6
θΔr m H =（–393.51）+（–635.09）–（–1206.9）= 178.3 kJ·mol -1
r m S q D = 213.6 + 39.75 – 92.9 = 160.45 J·K -1·mol -1
当 r m r m r m ()(298.15)(298.15)0G T H K T S K q
q
q
D =D -譊< 时，反应可自发进行,
则可求得： 3178.3101111K 160.45
T ′>= 即此反应在1112 K 以上自发进行。
6. 通过计算说明下列反应： 2 CuO (s) = Cu 2O (s) + 21O 2 (g)
（1） 在常温（298.15 K ）、标准态下能否自发进行？
（2） 在700 K 、标准态下能否自发进行？
解：（1） 2 CuO (s) → Cu 2O(s) + 12
O 2 (g) f m G q D / kJ·mol -1 -130 -146 0
θr m ΔG = f m G q D (Cu 2O,s) - 2 ×f m G q D (CuO,s)
= -146 kJ·mol －1 –2 ×(-130 kJ·mol －1 ) = 114 kJ·mol －1 > 0
反应在常温（298.15 K ）、标准态下不能自发进行。
（2） 2 CuO (s) → Cu 2O(s) + 12
O 2(g) f m H q D / kJ·mol -1 -157 -169 0
m S q / J·mol －1·K -1 42.63 93.14 205.03
θr m ΔH = f m H q D (Cu 2O,s) – 2 ×f m H q D (CuO,s)
= -169 kJ·mol -1 – 2 × (-157 kJ·mol －1 ) = 145 kJ·mol －1
r m S q D =12
m S q (O 2,g) +m S q (Cu 2O,s) - 2×m S q (Cu 2O,s)} =
12×205.03 J·mol －1·K -1 + 93.14 J·mol －1·K -1 -2×42.63 J·mol －1·K -1
= 110.4 J·mol －
1·K -1 θr m ΔG (700K) = θr m ΔH - T r m S q D
= 145 kJ·mol
－1 - 700 K × 110.4 × 10-3 kJ·mol －1·K -1 = 67.7 kJ·mol －1 > 0
反应在700K 、标准态下也不能自发进行。
7. 气体A 的分解反应 A(g)→产物，当A 浓度等于0.20 mol·L -1时，反应速率为 0.015
mol·L -1·S -1。如该反应为：（1）零级反应，（2）一级反应，（3）二级反应，反应速率常数分别是多少？A 的浓度等于0.5 mol·L -1时，反应速率分别是多少？
填空选择3 １、下列各组物质可能共存的是( A ）。 Ａ..Cu２＋、Fｅ2+、Sn4+、Ag B. Cu2+、Fe2＋、Ag+、Ｆｅ C Cｕ2+、Ｆe３＋、Aｇ＋、Fe D Fｅ３＋、Fｅ2+、Sn４+、I- 2、通常配制FｅSO4溶液时,加入少量铁钉,其原因与下列反应中的哪一个无关？( Ｄ ) A.Ｏ2(aq）+4H+（aq)+4e=＝2H２O(l) B． Fe3+（aq）+e== Fe2+(ａq） C. Fe（s）+２Fe3+(aｑ)==３Ｆｅ２+（aq) D. Ｆe3+(ａq)＋３ｅ== Fｅ(s)３、已知Φ°(Fe3+/ Fｅ２+)＝0．７7１Ｖ，Ｋ稳(Ｆｅ（CN)63-)＝1．０×1042,K稳(Fe（CＮ） 64-)=1.0×1035，则Φ°Fe(CN） 6 3-/ Fｅ（CN） 6 4－）＝（A )。 A、０.3６Ｖ B、1.1９Ｖ C、-0．36V D、０.７7V 4、若两电对在反应中电子转移分别为1和2,为使反应完成程度达到９9.9%,两电对的条件电势之差ΔΦ°至少应大于（ B）。 Ａ、0.０9Ｖ B、０．27V C、0．36V Ｄ、0.1８V ５、影响氧化还原反应方向的因素有( B ）。 A、压力 B、温度 C、离子强度 D、催化剂 6、在 1 mol·Ｌ－1 H2ＳO4介质中,Φ°(Ce４+/ Ce3＋)=１.44ＶΦ°，(Fe3+/ Fe2+)=0.65Ｖ,以Cｅ4+滴定Ｆｅ２＋时，最适宜的指示剂为( B )。 A、二苯胺碘酸纳[Φ°(In）=0.84Ｖ] B、邻二氮菲-亚铁[Φ°(In）=1．06V] C、硝基邻二氮菲－亚铁[Φ°（Ｉn）=1．25V] D、邻苯氨基苯甲酸［Φ°（In）=0．8９V] 7、用K2Ｃr２O7法测定Ｆe时,若SnＣl2量加入不足,则导致测定结果( B）。 Ａ、偏高 B、偏低C、不变 D、无法判断 8、碘量法要求在中性或弱酸性介质中进行滴定,若酸度太高,将会( D）。 A、反应不定量Ｂ、I2易挥发Ｃ、终点不明显 D、I-被氧化,Na2S2Ｏ3被分解 9、标定Na2S2O3的基准物是下述哪一种?( B ） A、H2Ｃ2O4·H２O B、Ｋ２Cr２Ｏ7 C、Ａｓ2O3Ｄ、Fe 10、用KMnO４滴定Fe2+之前,加入几滴MnSO4的作用是( Ａ）。 A、催化剂 B、诱导反应剂 C、氧化剂 D、配合剂 11、用法扬司法测定Cｌ-时,用曙红为指示剂,分析结果会（B）。 A、偏高Ｂ、偏低 C、准确 12、在PH＝4时,用莫尔法测定Ｃl－时,分析结果会( A）。 A、偏高 B、偏低 C、准确 １3、化合物Aｇ2CｒＯ4在0.001 mol·L－1的AgＮＯ３溶液中的溶解度比在0．0０1 mol·L-１的ＫＣrＯ 4液中的溶解度（ B ）。 A、较大 B、较小 C、一样 1４、常温下，AｇＣl的溶度积为1．8×１0-１０,Ag2CrO4的溶度积为1.１×１0-1２，,CaF2的溶度积为２.7×１０-1１,（1)三种物质中溶解度最大的是( C）,(2）三种物质中溶解度最小的是（Ａ ) A、ＡgCｌ B、Ag2CrO４ C、CaF2 15、在沉淀形成过程中，与待测离子的半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成( B )。
普通化学练习题 一、选择题（将唯一正确答案的序号填入括号内, 每题2分，共15题，计30分。） 1.下面对功和热的描述正确的是A A．都是途径函数，无确定的变化途径就无确定的数值 B．都是途径函数，对应于某一状态有一确定值 C．都是状态函数，变化量与途径无关 D．都是状态函数，始终态确定，其值也确定 2.已知在等温等压条件下进行的某反应A(g)+B(g)=C(g)+D(l)的H0、S0，则该反应A A．低于某温度时正向自发 B．高于某温度时正向自发 C．任意温度时正向均自发 D．任意温度时正向均非自发 3.下列说法正确的是D A．H>0的反应都是自发反应。 B．某反应的G(298K)=10KJ·mol-1, 表明该反应在298K温度下不可能自发进行。C．已知(Fe3+/Fe2+(Cu2+Cu),则反应Fe3+(aq)+Cu(s) = Cu2+(aq)+Fe 2+(aq)向左进行。 D．对于AB2型难溶电解质来讲，k sp越大,则其溶解度越大。 4.下列说法错误的是D A．Ag+与Cl-混合，不一定有沉淀生成。 B．反应A(g)+B(g)=C(g)，H0; 达到平衡后，若升高温度，则平 衡常数K减小。 C．电极电势越小，则其对应的还原态物质的还原性越强。 D．在H2S(g)的饱和溶液中，C eq(H+)是C eq(S2-)的2倍。
5.下列溶液的浓度均为mol·dm-3，渗透压最大的是D A．C6H12O6+（葡萄糖） B．HAc C．NaCl D．Na2SO4 6.已知(Cu2+/Cu)>(Zn2+/Zn)，其中最强的还原剂是D A．Cu2+ B．Cu C．Zn2+ D．Zn 7.下列电极电势与C(H+)无关的是A A．(Fe3+/Fe2+) B．( H+/H2) C．(O2/OH-) 8.在标准条件下，f H m、S m、f G m均为零是C A．H2O(l) B．H2(g) C．H+(aq) D．H2O2 (l) 9.某温度时，下列反应已达到平衡CO(g)+H2O(g)=CO2 (g)+H2 (g)，H<0，为要提高 CO的转化率，可采取方法D A．增加总压力 B．减少总压力 C．升高温度 D．降低温度
一、填空题（共20分） 1、主量子数n为4时，其轨道总数为，电子层电子的最大容量为。 2、根据共价键形成时原子轨道重叠方式不同，共价键可分为和两种。 3、在等温等压条件下，系统的焓变ΔH=。 4、质量作用定律适用的范围是。 5、用有效数字表示下列计算结果： （3.202+0.01301）×12.9= ； 158.7÷2 - 5.11×10-3 = 。 6、已知NaHCO3注射液的质量浓度为50g/L,则其物质的量浓度为mol/L。（NaHCO3的摩尔质量为84 g/ mol）。 7、医学上的等渗溶液的渗透浓度范围是。 8、在NH4Cl-NH3•H2O的体系中，抗酸成分是。 9、用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定0.1 mol/L的HC1溶液20 ml，选用的指示剂是 。 10、[Ag(NH3) 2]OH的名称是。 二、选择题（共20分） 1、下列各组量子数中不合理的是（）。 A、n=2,l=1,m=0 B、n=3,l=2,m=1 C、n=2,l=2,m=l D、n =3,l=2,m=2 2、原子序数为7的氮元素，原子核外电子排布式为（）。 A、1S22S22P1 B、1S22S22P2 C、1S22S22P3 D、1S22S22P4 3、已知PC13分子中，中心原子采用不等性SP3杂化，则分子的空间构型为（）。 A、直线型 B、平面三角型 C、三角锥形 D、正四面体 4、在水分子之间存在的主要作用力是（） A、氢键 B、取向力 C、色散力 D、诱导力 5、下列各种函数中，不属于状态函数的是（）。 A、恒压反应热 B、反应的焓变 C、系统的内能 D、物质的标准生成自由能 6、今有反应：A+B=C，其速率方程式为:u=kCACB,下列说法正确的是（）。 A、这反应一定是基元反应 B、这反应一定是复杂反应 C、这是个一级反应 D、这是个二级反应 7、用万分之一的天平称取的质量为2.3801g一级标准物质K2Cr2O7,则其相对误差是（）。 A、±0.0001 g B、±0.0002 g C、±0.004% D、±0.008% 8、会使红细胞发生皱缩的溶液是（） (A) 10.0g/LCaCl2•2H2O(Mr=147) (B) 12.5g/LNaHCO3(Mr=84.0) (C) 9.0g/LNaCl(Mr=58.5) (D) 112g/LC3H5O3Na(乳酸钠，Mr=80) 9、下列叙述错误的是（） (A)在室温条件下，任何水溶液都有[H+] [OH-]=1×10-14
普通化学马家举 第一章物质结构基础习题 4假定有下列电子的各套量子数，指出哪几套不可能存在，并说明原因。 （1）3，2，2，1/2；（2）3，0，-1，1/2；（3）2，2，2，2； （2）当角量子数l 取0时，磁量子数m 不能取-1。 （3）当主量字数取2时，角量子数不能取2；自旋量子数不能取2，只能取+1/2或-1/2。 5写出原子序数为47的银原子的电子分布式，并用四个量子数表示最外层电子的运动状态。 Ag ：1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 24p 64d 105s 15,0,0,+1/2。 试用杂化轨道理论解释： （1） H 2S 分子的键角为920，而PCl 3的键角为1020。 （2） NF 3分子为三角锥形构型，而BF 3分子为平面三角形构型。 （1） H 2S 分子与H 2O 分子一样，中心原子采取sp 3不等性杂化，在两个孤电子对的作用下，两个H-S 键键角减小。之所以键角小于H 2O 分子中两个H-O 键的键角104045’，是因为H-S 键的成键电子对更靠近H 原子，两个H-S 键之间的斥力小，被压缩的程度更大。PCl 3分子与NH 3分子一样，也是中心原子采取sp 3不等性杂化，同理Cl-P 键的成键电子对更靠近Cl 原子，所以两个P-Cl 键的键角小于NH 3分子中两个N-H 键的键角。 （2） NF3分子与NH 3分子一样中心原子采取sp 3不等性杂化，使分子产生三角锥形构型；BF 3分子中心 原子B 采用sp 2 等性杂化，使分子产生平面三角形构型。 7为什么（1）室温下CH 4为气体，CCl 4为液体，而CI 4为其固体？（2）水的沸点高于H 2S ，而CH 4的沸点低于SiH 4？ （1） 从CH 4→CCl 4→CI 4分子量增加，分子间色散力增大，而色散力在范德华力中占较大比例，即分子 间力是增大的，而分子间力越大，熔沸点越高。 （2） H 2O 分子与H 2S 分子相比，水中H 2O 分子之间存在氢键，虽然H 2O 分子间的色散力较小，氢键的存 在却使沸点更高一些。CH 4分子之间没有氢键，只能比较色散力大小，故分子量小的CH 4的沸点低于分子量大的SiH 4的沸点。 第二章热力学基础习题 6计算下列反应的(298.15)r m H K θ ?和(298.15)r m S K θ ? （1）32224NH (g)+3O (g)==2N (g)+6H O(l) （2）22224C H (g)+H (g)==C H (g) （1） 2232111 (298.15)2(N ,g)6(H O,l)4(NH ,g)3(O ,g) 206(285.83kJ mol )4(46.11kJ mol )301530.54kJ mol r m f m f m f m f m H K H H H H θθθθθ ---?=?+?-?-?=?+?-?-?-?-?=-? 22321111111111 (298.15)2(N ,g)6(H O,l)4(NH ,g)3(O ,g) 2191.6J mol K 669.91J mol K 4192.4J mol K 3205.14J mol K 582.36J mol K r m m m m m S K S S S S θθθθθ----------?=+--=???+???-???-???=-?? （2） 24242111 (298.15)(C H ,g)(C H ,g)(H ,g) (52.26kJ mol )(226.7kJ mol )0174.44kJ mol r m f m f m f m H K H H H θθθθ---?=?-?-?=?-?-=-? 2424211111111 (298.15)(C H ,g)(C H ,g)(H ,g) (219.6J mol K )(200.9J mol K )(130.68J mol K )111.98J mol K r m m m m S K S S S θθθθ--------?=--=??-??-??=-?? 7利用下列反应的(298.15)r m G K θ ?值，计算Fe3O4（s ）在和298.15K 时的标准摩尔生成吉布斯函数。 （1）1223r 2Fe(s)+3/2O (g)==Fe O (s), (298.15)742.2kJ mol m G K θ -?=-? （2）12334r 4Fe O (s)+Fe(s)==3Fe O (s) (298.15) 77.7kJ mol m G K θ -?=-? 1 1 1 (298.15)(4/3)(1)(1/3)(2) (4/3)(742.2kJ mol )(1/3)(77.7kJ mol )1015.5kJ mol r m r m r m G K G G θθθ---?=?+?=?-?+?-?=-? 8估算反应222CO (g)+H (g)==CO(g)+H O(g)在873K 时的标准摩尔吉布斯函数变和标准平衡常数。
浙江大学2006–2007学年第一学期期末考试 《大学化学基础实验（G）》理论课程试卷 开课学院：理学院化学系任课教师： 姓名：专业：学号：考试时间： 60 分钟 一、选择题（共50分）（1-20题为单选题，每题2分） 1．若要使吸光度降低为原来的一半，最方便的做法是（） A. 将待测液稀释一倍 B. 选用新的测定波长 C. 选用原厚度1/2的比色皿 D. 更换显色剂 2．用基准物质Na2C2O4标定KMnO4时，下列哪种操作时错误的？（） A.锥形瓶用Na2C2O4 溶液润洗； B. 滴定管用KMnO4标液润洗 C. KMnO4标液盛放在棕色瓶中； D. KMnO4标准溶液放置一周后标定3．实验室中常用的干燥剂变色硅胶失效后呈何种颜色？（） A. 蓝色 B. 黄色 C. 红色 D. 绿色 4．可用哪种方法减少分析测试中的偶然误差？（） A. 对照试验 B. 空白试验 C. 增加平行测试次数 D. 仪器矫正5．用基准硼砂标定HCl时，操作步骤要求加水50mL，但实际上多加了20mL，这将对HCl浓度的标定产生什么影响？（） A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 无法确定 6．（1+ 1）HCl溶液的物质的量浓度为多少？（） A. 2mol/L B. 4mol/L C. 6mol/L D. 8mol/L 7．常量滴定管可估计到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1％，在滴定时，耗用体积一般控制在：（） A. 10～20mL B. 20～30mL C. 30～40mL D. 40～50mL
8．定量分析中，基准物质是（） A. 纯物质 B. 标准参考物质 C. 组成恒定的物质 D. 组成一定、纯度高、性质稳定且摩尔质量较大的物质 9．测定复方氢氧化铝药片中Al3+、Mg2+混合液时，EDTA滴定Al3+含量时，为了消除Mg2+干扰，最简便的方法是：（） A. 沉淀分离法 B. 控制酸度法 C. 配位掩蔽法 D. 溶剂萃取法10．滴定操作中，对实验结果无影响的是：（） A. 滴定管用纯净水洗净后装入标准液滴定； B. 滴定中活塞漏水； C. 滴定中往锥形瓶中加少量蒸馏水； D. 滴定管下端气泡未赶尽；11．下列器皿不能直接用酒精灯加热的是：（） A. 试剂瓶 B. 蒸发皿 C. 烧杯 D. 烧瓶12．下列仪器在量取或配制标准溶液前不需要润洗的是：（） A. 吸量管 B. 移液管 C. 滴定管 D. 容量瓶 13．鉴定Ni2+的试剂通常是下列中的哪一种？（） A.丁二酮肟 B. 硝基苯偶氮间苯二酚 C. 二苯基联苯胺 D. 硫脲14．实验室安全知识：因电器失火，应用下列哪种灭火器？（） A. 泡沫灭火器 B. CO2灭火器 C. 干粉灭火器 D. CCl4灭火器15．用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液浓度时，会造成系统误差的是( ) A. 用甲基橙作指示剂 B. NaOH溶液吸收了空气中CO2 C. 每份邻苯二甲酸氢钾质量不同 D. 每份加入的指示剂量不同16．有效数字位数是四位的数值是：( ) A. 0.0002 B. 0.1000 C. 0.700×102 D. pH = 12.80 17．某同学用硼砂标定标准溶液实验中，溶解硼砂时，用玻棒去搅拌锥形瓶中溶液后，不经处理拿出瓶外，标定结果会：( ) A. 偏高 B. 偏低 C. 不一定 D. 无影响18．分析过程中出现下面情况，哪些将造成系统误差：( ) A. 天平零点突然有变动 B. 分光光度计的最后有波动 C. 滴定管读数最后一位估不准 D. 以含量为98%的硼砂标定HCl浓度19．阴离子分离鉴定实验中，Br2在CCl4层显示什么颜色？( ) A. 橙色 B. 紫红色 C. 蓝色 D. 黄色
化工设备机械基础期末考试A卷（） 工艺1215 成绩 一、选择题（2＊10） 1.填料塔里由于容易产生壁流现象，所以需要（）将液体重新分 布。 A、喷淋装置 B、液体再分布器 C、栅板 D、支撑装置 2.根据塔设备内件的不同可将其分为板式塔和填料塔，下列零部件板 式塔和填料塔都有的是（） A、泡罩 B、裙座 C、栅板 D、液体分布器 3.工业生产上最早出现的典型板式塔，其结构复杂，造价较高，安装 维修麻烦，气相压力降较大而逐渐被其他新的塔形取代的是（）。 A 泡罩塔 B 浮阀塔 C 筛板塔 D 填料塔 4.填料塔中传质与传热的主要场所是（） A 、填料 B 、喷淋装置 C、栅板 D、人孔 5.轴与轴上零件的主要连接方式是（） A、法兰连接 B、承插连接 C、焊接 D、键连接 6.利用阀前后介质的压力差而自动启闭，控制介质单向流动的阀门是 （） A、蝶阀 B、节流阀 C、止回阀 D、旋塞阀 7.将管子连接成管路的零件我们称为管件，下列管件可用于封闭管道 的是（）。 A、等径四通 B、等径三通 C、堵头 D、弯头 8.在常用阀门中，用于防止超压保护设备的阀门是（） A.节流阀 B.截止阀 C.安全阀 D.旋塞阀 9.管式加热炉中（）是进行热交换的主要场所，其热负荷约占全 炉的70%-80%的，也是全炉最重要的部位。 A.、辐射室 B.、对流室 C.、余热回收系统 D.、通风系统 10.（）是一种将液体或固体悬浮物，从一处输送到另一处或从低 压腔体输送到高压腔体的机器。 A、泵 B、压缩机 C、离心机 D、风机 二、填空题（1＊40 ） 1、列管式换热器不存在温差应力的有、、 和。 2、常见填料的种类有、、、
二、简答题：本类型共5小题，每题5分，共25分，把答案写在答题纸相应的位置上。 | 1．[Co(NH 3)5H 2O)]2(SO 4)3 四氯?二氨合铬 (Ⅲ)酸铵 2．1S 22S 22P 63S 23P 63d 84S 2 3．B 的价电子层结构为2S 22Px 12Py 02Pz 0将首先进行激发,激发后为2S 12Px 12Py 12Pz 0 ，B 原子采用sp 2等性杂化，杂化轨道的空间形状为平面正三角形,当与三个F 原子结合后，分子的空间构型为平面正三角形； ！ 4．[(AgCl)m ·n Ag+·(n －x )NO 3-]x +·x NO 3- 5．溶度积规则 I p=K sp 溶液饱和。沉淀与溶解达到动态平衡，既无沉淀析出又无沉淀溶解。 I p ＜K sp 溶液不饱和。溶液无沉淀析出，若加入难溶电解质，则会继续溶解。 I p ＞K sp 溶液过饱和。溶液会有沉淀析出。 ) 三． 计算题：本类型共5小题，每题10分，共50分， 把答案写在答题纸相应的位置上。 1． 解 根据B f f b K T =? 11 -kg mol 28.0mol kg K .861.52K 0-?=??= B b · 泪水的渗透浓度为280 mmol ·L -1。 kPa 722K )37273(m ol L kPa 314.8kg m ol 28.0-11=+?????=-Π 2． 解 根据亨德森-哈塞尔巴赫公式求该溶液的pH pH=p K a 4.78mol 1.8g/40g L 0.20mol 0.500L mol 1.8g/40g lg 4.87COOH)H (C )COO H (C lg 1 -1--1 5252=?-???+=+-n n 3． 解 已知K b (NH 3)=×10-5，K a (NH 4-)=K w ／K b (HAc)=×10-14／×10-5)=×10-5。 由于K a c a ≥20K w , c a ／K a =／×10-5)＞500， 《 [H+]= = = ×10-6 (mol·L-1) pH = 4． 解 Cr 2O 72- + 14 H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H 2O, c (Cr 2O 72-) = c (Cr3+) = 1 mol·L-1，
一、判断题（对的在括号内填“√”，错的填“×”） （1）已知下列过程的热化学方程式为UF 6(l) = UF 6(g)；11.30-?=?mol kJ H m r θ，则此温度时蒸发1mol UF 6(l),会放出热30.1 kJ 。（ ） （2）在定温定压条件下，下列两个生成液态水的化学方程式所表达的反应放出的热量是一 相同的值。（ ）)1()(2 1(g)H 222O H g O =+ )1(2)()(H 2222O H g O g =+ （3）功和热是在系统和环境之间的两种能量传递方式，在系统内部不讨论功和热。（ ） 4）对反应系统 )()()()(C 22g H g CO g O H s +=+,11 ,3.131)15.298(-?=?mol kJ K H m r θ。由于化学方程式两边物质的化学计量数的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。 （ ） （5）反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数。（ ） （6）催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的θ m r G ?。（ ） （7）两种分子酸HX 溶液和HY 溶液有同样的pH ，则这两种酸的浓度)3-?dm mol （相同。（ ） （8）2PbI 和3CaCO 吨的溶度积均近似为-910，从而可知在它们的饱和溶液中。 的者的+2Pb 浓度与后者的+2Ca 浓度近似相等。( ) （9）3MgCO 的溶度积61082.6-?=s K 这意味着所有含有团体3MgCO 的溶液中， )()(232-+=CO c Mg c ，而且62321082.6)()(--+?=?CO c Mg c 。 ( ) （10）当主量子数n ＝2时，角量子数l 只能取1。 ( ) （11）多电子原子轨道的能级只与主量子数n 有关。 ( ) （12）就主族元素单质的熔点来说，大致有这样的趋势：中部熔点较高，而左右两边的熔点 较低。 ( ) （13）活泼金属元素的氧化物都是离子晶体，熔点较高；非金属元素的氧化物都是分子晶体， 熔点较低。 ( ) （14）同族元素的氧化物2CO 与2SiO ，具有相似的物理性质和化学性质。 ( ) （15）对于放热反应，正反应的活化能应小于逆反应的活化能。 ( ) （16）s 电子绕核起动的轨道为一圆圈，而p 电子走的8字形轨道。 ( ) （17）螯合物的稳定性大于一般配合物。 ( ) （18） 往HAc 稀溶液中加入水，HAc 的解离度增大，所以)c(H + 也增大。 ( ) （19）[AgCl 2]?和[Co(NH 3)6]2+的θ稳K 值十分相近， 所以只要溶液中中心离子Ag +和Co 2+的浓度相同，则配体Cl ?和NH 3的浓度也相同，溶液中的两种配离子的浓度也一定相近。（ ） （20）恒温定压条件下进行的一个化学反应，ΔH=ΔU+pΔV ，所以ΔH 一定大于ΔU 。 ( ) （21）任何单质、化合物或水合离子，298.15K 时的标准熵均大于零。 ( )
一. 判断题（10分，每题1分）： 1. 反应进度与选用何种物质计算有关，和反应方程式的写法无关。 （ ） 2. 热力学第二定律规定，在绝对零度时，任何理想晶体的熵值为零。 （ ） 3. 在等温、等压的封闭体系内，不做非体积功的前提下，任何趋向于能量降低、混 乱度增大的反应都能够自发进行。 （ ） 4. 在一定温度下，一定体积的容器中放入一定量的NH 4Cl 发生分解反应： NH 4 Cl (s) NH 3 (g) + HCl (g)，加入惰性气体会增大总压，因此根据道尔顿分压定律体系中各气体的分压也将增大。 （ ） 5. 反应速率常数不只受反应温度的影响，也受催化剂的影响，但和反应物的浓度无 关。 （ ） 6. 在酸碱滴定中使用的双指示剂法就是将两种指示剂配制成一份使用，利用指示剂 颜色之间的互补作用，使滴定终点时的颜色变化更加敏锐。 （ ） 7. 因为BaSO 4的sp θK 比BaCO 4的sp θ K 小，所以不能通过与NaCO 3溶液作用将BaSO 4 转化为BaCO 4。 （ ） 8. 测定2θ Zn /Zn ?+ 的原电池符号可以写成： （-）Zn│Zn 2+ (0.1 mol·L -1)‖H + (0.1 mol·L -1)│H 2（101.325 kPa ），Pt （+） （ ） 9. 因为2θCl /Cl 1.36V -=?,22θ MnO /Mn 1.23V +=?,由此说明MnO 2不能氧化HCl 而生成Cl 2。 （ ） 10. 氧化还原指示剂本身也可以发生氧化还原反应，且其氧化型和还原型的颜色明显 不同。例如，在间接碘法中使用的可溶性淀粉就是这种类型。 （ ） 二. 填空题（30分，每空1分）： 1. 已知AgBr 的标准摩尔生成焓为-100.4 kJ·mol -1，请用热化学反应方程式表示298.15 K ，标准状态下AgBr （s ）的生成反应 。 2. 已知反应1. C (石墨,s) + O 2 (g) = CO 2 (g) θ r m ΔH (2) =–393.5 kJ·mol -1 2. CO (g) + 1/2 O 2 (g) = CO 2 (g) θ r m ΔH (3) =–283.0 kJ·mol -1 求反应C (石墨,s) + 1/2 O 2 (g) = CO (g)的θ r m ΔH = 3. 化学反应速率的大小，首先取决于反应物的本性，除此之外，反应速率还与反应物的 ， 与 等因素有关。 4. 化学平衡具有的两个特点一是 ，二是 。 5. 已知H 2S 的两级离解常数分别是a1a2 θθ K , K NiS 的溶度积常数为sp,NiS θK ，反应Ni 2+ + H 2S = NiS↓+ 2 H + 的平衡常数θ=K 。 6. 测定SiO 2 的质量分数，得到下列数据：28.62%，28.59%，28.51%，求平均值 = ，相对平均偏差= 。 7. 衡量弱酸酸性强弱的指标是 ，当该指标的数值越大，说明该酸的酸性越 （强或弱）。 8. 写出NH 4HCO 3水溶液的质子条件式： 。 9. 已知H 3PO 4的a1p K θ= 2.16 , a 2p K θ= 7.21，a3p K θ= 12.32。 则24H PO -的 b p K θ = 。用0.1000 mol · L -1 NaOH 滴定等浓度的H 3PO 4有 个滴定突跃，第一化学计量点的pH= 。 10. 取一定量的混合碱试样（NaOH 、NaHCO 3和Na 2CO 3），用HCl 标准溶液滴定， 用酚酞作指示剂，终点时消耗 HCl 溶液24.32 mL ；另取一份等量试样用甲基橙作指示剂，终点时消耗 HCl 溶液48.64 mL 。混合碱的组成为 。 11. 用 作指示剂的银量法称为莫尔法。 （工科超纲） 12. 重量法测Al 的含量，已知M Al =26.98，2 3 Al O 101.96=M ，则铝的换算因数F = 。（工科超纲） 13. NH 4NO 3中N 的氧化数分别是： 和 。 14. 一般情况下，MnO 4- 氧化Cl -的速度会很慢，但在溶液中存在Fe 2+，MnO 4-氧化 Cl -的速率会 （加快或减慢）。 15. 在0.5 mol·L -1 H 2SO 4 介质中，用0.1000 mol·L -1 Ce(SO 4)2溶液滴定20.00 mL 0.05000 mol·L -1 FeSO 4溶液，化学计量点时体系的平衡电势= ？ 已 知：32Fe /Fe 0.679V ++'?=，43Ce /Ce 1.4587V ++ '?=
填空 1、对检修完的设备及管线，开工前必须进行严密性试验，包括（）（）。 答案：水压试验、气压试验 2、各类压力容器应按规定安装（），并定时检验，保持灵活好用。在压力容器上装设( )后，可直接测出容器内介质的压力值。 答案：安全阀、压力表 3、离心泵主要依靠叶轮的高速旋转产生的( )使液体提高压力而径向流出叶轮。一般离心泵启动前出口阀关闭就是（），避免电机超载。 答案：离心力、减少起动电流 4、离心泵叶轮按结构不同一般可分为（）、半开式、（）三种类型。答案:闭式、开式 5、阀门的基本参数为（）（）适用介质。 答案: 公称直径、公称压力 6、轴承通常分为两大类，即（）（）。 答案: 滚动轴承、滑动轴承 7、压力容器必须定期检查，分为（）（）全面检验。 答案:外部检验、内部检验 8、为了保证轴承工作温度在60--85度范围内，在巡回检查中应检查轴承的（）振动和（）情况。 答案：润滑、发热
9、离心泵的优点是结构简单紧凑，安装使用和维修方便，而且（）易调，又能输送有腐蚀性和有（）的液体。 答案：流量、悬浮物 10、压力容器的安全部件主要有（）爆破片，液面指示的仪器、仪表和（）装置。 答案：安全阀、紧急切断 11、泵的扬程与叶轮的( )( )( )有关。 答:结构、大小、转速 12、对装置的所有工艺管线或外系统管线，检修部分与不检修部分要用盲板隔断，盲板厚度要求，( ) 。）。 答案：5mm以上 13、浮头式换热器中，浮头起（）的作用。我分厂浮头式换热器为( )答案：热补偿、中冷器 14、阀门的主要作用有：接通和（）介质；防止介质倒流；调节介质的（）、（）；分离、混合或分配介质；防止介质压力超压等。 答案：截断、压力、流量 15、润滑油的使用必须严格遵守（）（）的要求 答案：5定、3过滤。 16、电动机过热的原因：（）通风不良，电压不正常，（） 答案：电机过载、轴承磨损 17、润滑油不仅有润滑作用，而且对润滑面有（）（）作用 答案：冲洗、冷却
2015级《医用化学基础》期末考试试题答案 班级：学号：姓名：成绩： 注：H 1, C 12, N 14, O 16, Na 23, Mg 24 S 32, Cl 35.5 1. 最稳定原子的最外层含有 A 4个电子B6个电子 C 8个电子 D 18个电子 2. K 和K+在下列各项中相同的是 A 电荷数 B 电子数 C 质子数 D 性质 3.下列原子中，原子半径最大的是 A Li B Be C N D C 4. n个电子层可能有的最多电子数为 A n B 2n C n2 D 2n2 5. 摩尔是 A 物质的质量单位 B 微粒个数单位 C 6.02×1023个微粒集体 D “物质的量”的单位 6.下列说法正确的是 A 摩尔是一个基本物理量 B 水的摩尔质量是18 C 1mol H2的质量是2 g D 1mol O的质量是32g 7. 同温、同压下，物质的量相同的两种气体具有相同的 A 体积 B 质量 C 原子个数 D 密度 8 .1g下列气体在标准状况下占体积最大的是 A N2 B NH3 C Cl2 D CO2 9 .Na的摩尔质量是 A 23 B 23 g C 23 mol D 23 g／mol 10. 500ml生理盐水的质量浓度为 A 9 g／L B 0.9 g／L C 4.5 g／L D 45 g／L 11.下列物质中，物质的量为0.2mol的是 A 2.2 g CO2 B 3.6 g HO2 C 3.2 g O2 D 49 g H2SO4 12.与溶液渗透压大小有关的因素是 A 溶质的性质B溶质的颗粒总数 C 溶剂的性质 D溶质颗粒的大小 13.溶液在稀释前后，下列哪一项保持不变 A 溶质的体积 B 溶质的量 C溶液的浓度 D溶剂的量 14. 5.3g Na2 CO3可配制0.1mol／L的溶液（）毫升 A 100 B 500 C 1000 D 2000 15. 下列物质属于强电解质的是 A 氨水 B 醋酸 C 硫酸 D 水 16. 医学中用乙醇作消毒剂，杀菌效果最好的浓度是 A 95％ B 75％ C 60％ D 50％ 17. 同一系列的所有化合物 A 具有相同的分子式 B 仅有两种元素 C 具有相同的物理性质 D 具有相同的通式和相似的结构
一、名词解释(10分) 1、无力矩理论:在旋转薄壳的受力分析中忽略了弯矩的作用,该情况下的应力状态与承受内压 的薄膜相似,又称薄膜理论。 2、法兰的公称压力:以16MnR 在200℃时的力学性能为基础,其最大操作压力即为具有该尺 寸法兰的公称压力。 3、泊松比:弹性阶段杆件的横向应变与轴向应变之比的绝对值,称为横向变形系数或泊松比。 就是一无量纲的量,其数值随材料而异,也就是通过试验测定的。 ε εν' = 4、同素异构转变:在固态下晶体构造随温度发生变化的现象,称同素异构转变。 5、热脆:硫以FeS 的形态存在于钢中,FeS 与Fe 形成低熔点(9850 C)化合物,而钢材的热加工 温度一般在11500C-12000 C 以上,当钢材热加工时由于FeS 化合物的过早熔化而导致工件开裂,称为“热脆”。作图题(共10分) 根据受力图画出剪力图与弯矩图(10分) 三、问答题(共26分) 1、 Q235-A ●F 代表 普通碳素钢 (钢种),其中Q 为 屈服强度的头一个拼音字母 ,235为 屈服强度值 ,A 表示 质量等级 ,F 表示 沸腾钢 ;0Cr18Ni9 代表 铬镍不锈钢 (钢种),18 表示 含铬18% , 9 表示 含镍9% ;ZL7代表 铸铝 (钢种); H80 代表 黄铜 (钢种),80 表示平均含铜80% 。(5分) 2.埋弧自动焊的优缺点就是什么？不锈钢焊接采用何种方法及其特点就是什么？(5分) 埋弧自动焊的优点:1)生产效率高;2)焊缝质量高;3)劳动条件好 缺点:不及手工电弧焊灵活,工件边缘准备与装配质量要求高、费工时,必须严格控制焊接规范。
不锈钢焊接可采用氩弧焊,用氩气为保护介质,就是惰性气体,既不与金属起化学反应也不溶于液态金属,可避免焊接缺陷,获得高质量的焊缝。 3.什么就是外压容器的失稳？简述外压容器侧向失稳的形式并说明如何通过失稳形势判断 外压容器的类型？(8分) 容器强度足够,却突然失去原有的形状,筒壁被压瘪或发生褶皱,筒壁的圆环截面一瞬间变成了曲波形,这种现象称为弹性失稳。其实质就是容器筒壁内的应力状态有单纯的压应力平衡跃变为主要受弯曲应力的新平衡。 侧向失稳时壳体断面由原来的圆形被压瘪而呈现波形,产生的波形数n=2时,为长圆筒;n>2时,为短圆筒;如只发生强度破坏,无失稳则为刚性筒。 4、下列容器属一、二、三类容器的哪一类？(8分) （1） 直径为2000mm,设计压力为10Mpa 的废热锅炉 （2） 设计压力为0、6Mpa 的氟化氢气体储罐 （3） 设计压力为1、0Mpa 的搪玻璃压力容器 （4） p 为4Mpa 的剧毒介质容器 （1） 为三类容器;(2)为二类容器;(3)为二类容器;(4)为三类容器。 四、计算题(共54分) 1、 一个低合金钢内压反应釜,内径mm D i 1000=,工作压力MPa 0.2(装有安全阀),工作 温度C 0 300,釜体采用单面手工电弧焊(有垫板),全部无损探伤,内部介质有轻微腐蚀性,试设计反应釜筒体壁厚,并校核水压试验强度。([]MPa t 144=σ []MPa 170=σ MPa s 345=σ,() s e e i T T D p ?σδδσ9.02≤+= )(10分) 表 钢板负偏差C l (mm) 解:设壁厚mm 11,mm C 8.01=,mm C 12= []mm C p pD t i d 97.98.105 .129.014421000 05.122=+?-????= +-= ?σδ 圆整为规格钢板,取mm n 10=δ厚。 水压试验校核:() ()MPa D p e e i T T 5.1902 .822.81000144170 05.1225.12=?+? ??= += δδσ
填空选择3 1、下列各组物质可能共存的是（ A ）。 A..Cu2+、Fe2+、Sn4+、Ag B. Cu2+、Fe2+、Ag+、Fe C Cu2+、Fe3+、Ag+、Fe D Fe3+、Fe2+、Sn4+、I- 2、通常配制FeSO4溶液时，加入少量铁钉，其原因与下列反应中的哪一个无关？（D） A.O2(aq)+4H+(aq)+4e==2H2O(l) B. Fe3+(aq)+e== Fe2+(aq) C. Fe(s)+2Fe3+(aq)==3 Fe2+(aq) D. Fe3+(aq)+3e== Fe(s) 3、已知Φ°(Fe3+/ Fe2+)=0.771V，K稳（Fe（CN）63-）=1.0×1042，K稳（Fe（CN）64-）=1.0×1035，则Φ°Fe（CN）63-/ Fe（CN）64-）=（A）。 A、0.36V B、1.19V C、-0.36V D、0.77V 4、若两电对在反应中电子转移分别为1和2，为使反应完成程度达到99.9%，两电对的条件电势之差ΔΦ°至少应大于（B）。 A、0.09V B、0.27V C、0.36V D、0.18V 5、影响氧化还原反应方向的因素有（ B ）。 A、压力 B、温度 C、离子强度 D、催化剂 6、在1 mol·L-1 H2SO4介质中，Φ°(Ce4+/ Ce3+)=1.44VΦ°，(Fe3+/ Fe2+)=0.65V，以Ce4+滴定Fe2+时，最适宜的指示剂为（B）。 A、二苯胺碘酸纳[Φ°（In）=0.84V] B、邻二氮菲-亚铁[Φ°（In）=1.06V] C、硝基邻二氮菲-亚铁[Φ°（In）=1.25V] D、邻苯氨基苯甲酸[Φ°（In）=0.89V] 7、用K2Cr2O7法测定Fe时，若SnCl2量加入不足，则导致测定结果（B）。 A、偏高 B、偏低 C、不变 D、无法判断 8、碘量法要求在中性或弱酸性介质中进行滴定，若酸度太高，将会（D）。 A、反应不定量 B、I2易挥发 C、终点不明显 D、I-被氧化，Na2S2O3被分解 9、标定Na2S2O3的基准物是下述哪一种？（ B ） A、H2C2O4·H2O B、K2Cr2O7 C、As2O3 D、Fe 10、用KMnO4滴定Fe2+之前，加入几滴MnSO4的作用是（ A ）。 A、催化剂 B、诱导反应剂 C、氧化剂 D、配合剂 11、用法扬司法测定Cl-时，用曙红为指示剂，分析结果会（B）。 A、偏高 B、偏低 C、准确 12、在PH=4时，用莫尔法测定Cl-时，分析结果会（A）。 A、偏高 B、偏低 C、准确 13、化合物Ag2CrO4在0.001 mol·L-1的AgNO3溶液中的溶解度比在0.001 mol·L-1的K CrO4液中的溶解度（ B ）。 A、较大 B、较小 C、一样 14、常温下，AgCl的溶度积为1.8×10-10，Ag2CrO4的溶度积为1.1×10-12，，CaF2的溶度积为 2.7×10-11，(1)三种物质中溶解度最大的是（C），（2）三种物质中溶解度最小的是（A） A、AgCl B、Ag2CrO4 C、CaF2 15、在沉淀形成过程中，与待测离子的半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成（ B ）。 A、吸留形成 B、混晶形成 C、包藏形成 D、后形成 16、将黄铁矿分解后，其中的硫沉淀为BaSO4,若以BaSO4的量换算黄铁矿中FeS2的铁量，则换算因素为（C）。 A、2M（FeS2）/M（BaSO4） B、M（FeS2）/M（BaSO4） C、M（FeS2）/2M（BaSO4）
北京化工大学基础化学试卷 学院_____________专业_____________班级______________ 姓名____________学号____________日期____________ （请考生注意：本试卷共页） 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画×） (本大题分12小题,每小题1分,共12分) 1、已知H 3AsO4H++H2AsO4-K H 2AsO4-H++HAsO42-K HAsO 42-H++AsO43-K 则H 3AsO43H++AsO43-的K=K·K·K。（） 2、O (g) + 2e-→ O2- (g)，?r H= - 639 kJ·mol-1，即氧的电子亲和能为639kJ·mol-1。（） 3、HgCl2分子和H2O分子的空间构型均为V型，它们的中心原子采取相同方式的杂化轨道成键。 （） 4、配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠。（） 5、H2O的熔点比HF高，所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键能大。（） 6、凡是中心原子采用sp2杂化方式形成的分子，必定是平面三角形构型。（） 7、某原子所形成共价键的数目，等于该原子基态时未成对电子的数目。（） 8、由于E(Li+/Li)最小，所以锂是金属性最强的元素。（） 9、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)还原性强弱的次序为：Fe(Ⅱ)>Co(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)。（） 10、银的化合物易溶于水的多，而难溶于水的较少。（） 11、金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4?105和2?1010， 则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c(A3+)>c(B2+)。（）12、用EDTA准确滴定金属离子M2+的必要条件为lg cK≥8 。（） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分20小题，每小题1.5分，共30分) 1、在酸性溶液中下列离子能稳定存在的是（）。 (A) CrO42-(B) Cr2O72-(C) MnO4-(D) MnO42- 2、下列物质中，与Cl2作用生成漂白粉的是（）。 (A) 水合硫酸钙(B)无水硫酸钙(C) 氢氧化钙(D) 氯化钙 3、下列物质中，其分子具有V形几何构型的是（）。 (A)NO2(B)CO2(C)CH4(D)O3 4、某金属离子可以形成磁矩分别为5.92B.M.和1.73B.M.的两种八面体配合物，该金属离子是（ ）。 (A) Fe2+(B) Fe3+(C) Co2+(D) Ni2+
一、填空题） ●管路的热补偿分____、____两种。 ●过压保护用____阀，排水阻汽用____阀。 ●按工作原理可将泵分为____、____和其他类型泵等三类。 ●根据离心泵泄漏位置的不同，可将泄漏分为____和____。 ●风机按排气压力分为____（Pd≤1.5×104Pa）和____（1.5×104Pa＜Pd＜2.0×104Pa）。 ●活塞式压缩机工作过程按工作原理可分为____、____、____、____等。 ●离心式压缩机主要由____、____、轴承及密封装置等部件组成。 ●GB150—98《钢制压力容器标准》中按内压容器的设计压力（P），将内压容器分为____、 ____、____、____四个压力等级。 ●按冷热流体热量交换方式将热交换器分为____、____、____三种。 ●板式塔气液接触属于____式传质、传热过程；填料塔气液接触属于____式传质、传热过 程。 ●搅拌反应釜由____、____、____、轴封装置和其他结构等几部分组成。 ●搅拌反应釜最常用的传热装置有____和____。 ●多级离心泵轴向力平衡的措施有（）、（）、（）。 ●活塞的基本结构有：（）（）（）。 ●列管式换热器中，需要设置膨胀节以消除温差应力的是( )；换热管一端 固定，另一端可以在管内自由移动的是( )。 ●离心式风机叶片有三种主要弯曲形式，（）叶片，（）叶片和 （）叶片。 ●在换热器中参加换热的两种流体在间壁两边分别以相反的方向流动，称为 ( )，若以相同的方向流动，则称为( )，在工业生产中，一般都采用 ( )，只有在特殊情况时，才采用( )。 ●活塞式压缩机工作原理包括（）、（）、（）、 膨胀四个过程。 ●填料塔中的填料分为实体填料和网体填料，拉西环和鲍尔环属于实体填料。实体 填料的填充方式有（）和（）。 ●止回阀的作用是控制流体的方向，按照结构的不同可以将其分为两种，主要是 （）和（）。 ●1MPa≈（）kgf/cm2