高分子与工业
苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂涂料
瞿金清,涂伟萍,杨卓如,陈焕钦
(华南理工大学化工所,广州510640)
摘要:综述了苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂的研究进展,介绍了该类树脂的合成、性能及应用,讨论了该类树脂的优缺点,预测了苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂涂料的发展趋势。
关键词:苯乙烯;丙烯酸;改性;醇酸树脂
醇酸树脂合成技术成熟、原料易得、树脂涂膜的综合性能良好,是涂料用合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一。但醇酸树脂涂料存在一些明显的缺点:涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性、耐腐蚀性差,气干醇酸受日光照射易黄变,户外耐候性不佳等。苯乙烯和丙烯酸改性醇酸树脂极大的克服了这些缺点,它将聚苯乙烯、聚丙烯酸酯的快干性、高硬度、耐水性及耐候性等性能和醇酸树脂的柔韧性、颜料承载能力强及工艺简单等优点结合起来,既可室温氧化干燥,又能与氨基树脂或聚氨酯树脂交联成膜,拓宽了醇酸树脂的应用领域,因而具有广阔发展前景。Saxena[1]综述了苯乙烯与油及醇酸树脂共聚的反应机理、制备技术、原材料、产品分析和应用等方面的研究;Seym ou r[2]比较了几种苯乙烯共聚改性醇酸树脂的工艺和性能,但有关苯乙烯改性醇酸树脂的其它方法报道较少,目前尚未见到丙烯酸改性醇酸树脂的综述报道。本文较全面的综述了苯乙烯和丙烯酸改性醇酸树脂的合成机理、性能和应用,分析了该类树脂涂料的优缺点,并预测其发展趋势。
1 苯乙烯改性醇酸树脂
单纯用苯乙烯或以苯乙烯为主,用少量丙烯酸酯类单体制备和改性醇酸树脂统称为苯乙烯改性醇酸树脂。低分子量的聚苯乙烯与醇酸树脂不能反应,也不相容,故不能简单的通过冷拼或热混来改性醇酸树脂,只能通过化学改性的途径,将聚苯乙烯的优异性能引入到醇酸涂膜中。苯乙烯改性醇酸树脂的基本方法有双键共聚法、官能化苯乙烯改性工艺及偶氮酯自引发聚合。
111 双键共聚法
苯乙烯容易与含共轭双键的植物油(氧化油和异构化油)、脂肪酸或醇酸树脂发生共聚反应,与不含共轭双键的脂肪酸或醇酸树脂的共聚反应很慢,较难形成透明的共聚物[3],可通过非共轭油的异构化或采用共轭油部分取代非共轭油合成醇酸树脂,增加醇酸树脂共轭双键的含量,来改善共聚产物的透明性。双键共聚法改性醇酸树脂的工艺有两种,前苯乙烯化工艺和后苯乙烯化工艺。前苯乙烯化工艺是指先将合成醇酸树脂的原料油、脂肪酸或单甘油酯与苯乙烯共聚,然后将共聚产物与多元醇和多元酸进行缩聚反应,合成苯乙烯化醇酸树脂。后苯乙烯化工艺是指先合成基体醇酸树
作者简介:瞿金清(1970—),男,1997年毕业于华南理工大学化学工程专业,1998年在本校化学工程研究所在职攻读博士学位,现主要从事高性能涂料树脂的合成、改性与水性化研究。
脂,然后将基体树脂与苯乙烯共聚。后苯乙烯化工艺合成的改性树脂物理化学性能较好。在共聚过程中通常有如下反应同时反生:(1)在溶剂或催化剂的存在下,苯乙烯与植物油或脂肪酸中(桐油、脱水蓖麻油或其脂肪酸)的共轭双键发生D iels2A lder加成反应;(2)苯乙烯和非共轭的不饱和油类(亚麻油、豆油和红花油等)反应,共聚体是由过氧化物引发剂先引发脂肪酸链上的活性亚甲基,相继在脂肪酸链上增长苯乙烯链而形成的;(3)苯乙烯本身的自聚形成聚苯乙烯均聚物;(4)苯乙烯均聚物与含有共轭双键的脂肪酸共聚,将聚苯乙烯链接枝到醇酸分子上;(5)在引发剂存在的条件下,含有双键的植物油也发生一定程度的聚合。因此双键共聚法改性的醇酸树脂是由未改性的醇酸树脂、苯乙烯均聚物和苯乙烯接枝共聚物三者混合而成,树脂组分不均匀[4],与其它树脂的相容性较差,对颜填料的湿润性能差,树脂涂膜的流平性和平整性差,外观不理想。若苯乙烯均聚物含量过高,会导致涂膜性脆,不耐冲击。另外,共聚物体系中残留未反应的苯乙烯单体致使其罐装寿命短,贮存稳定性差。为了得到优良的苯乙烯共聚产品,大量的研究者对共聚反应的工艺和原料进行了改进。Payne[5]报道了Α2甲基苯乙烯和苯乙烯混合单体在萜烯溶剂的作用下合成性能良好的苯乙烯化醇酸树脂的研究。Seym ou r[6]证明甲基苯乙烯可增大改性树脂在脂肪族溶剂中的溶解能力,同时可改善树脂涂膜的外观;用特丁基过氧化物作为引发剂可增加改性树脂中接枝共聚物的含量,改善树脂组分间的相容性。
112 官能化苯乙烯改性醇酸树脂
官能化聚苯乙烯改性醇酸树脂是指在聚苯乙烯分子上引入具有反应活性的基团,如氯、硫、硝基、羧基和羟基等,通过反应基团参与醇酸树脂合成过程中的缩聚反应,将聚苯乙烯链引入到醇酸分子上,官能化的聚苯乙烯作为扩链反应的中间体。在具有反应活性的基团中,羟基已成功的引入到聚苯乙烯链端,通常合成聚苯乙烯乙二醇(PG)[7,8],通过与苯酐、亚麻油脂肪酸和松香等反应已验证其羟基具有较强的反应活性。PG参与合成醇酸树脂有两个作用,首先能提供羟基代替其它多元醇参与醇酸树脂的缩聚反应;其次长链的聚苯乙烯能提供醇酸树脂涂膜必要的硬度、优异的耐水性和耐化学腐蚀性能。另外,聚苯乙烯的羧基官能化也有报道,P ram od[9]等用乙烯基马来海松酸酐(VM PA)与苯乙烯共聚,使聚苯乙烯羧酸化,并能代替苯酐合成醇酸树脂。Gunn ing[10]报道了含有羧基的聚苯乙烯树脂(苯乙烯2甲基丙烯酸共聚物)合成醇酸树脂的研究。官能化苯乙烯改性醇酸树脂的优点有:(1)原料油或脂肪酸的选择上有较大的自由度,可以不用含有共轭双键的油或脂肪酸;
(2)可以在醇酸树脂分子中引入最大限度的聚苯乙烯链段,而不会影响树脂体系的透明性;(3)聚苯乙烯链以化学键结合到醇酸树脂分子上,其树脂组分均匀,树脂涂膜的耐酸、碱、盐及耐溶剂性能优异,随官能化聚苯乙烯含量增大,性能趋于变好;(4)聚苯乙烯的官能化拓宽改性醇酸树脂的原料选择途径,能够搭配生产出质优价廉的树脂产品。
113 偶氮酯自引发聚合
偶氮酯自引发聚合是将含有偶氮基的小分子物质如4,4′2偶氮(42腈基戊酰氯)即A CPC与植物油的醇解物[11]或高羟值醇酸树脂即多元醇的羟基反应,生成聚偶氮酯,然后利用聚偶氮酯的热分解产生自由基,引发苯乙烯聚合得到醇酸树脂分子上含有聚苯乙烯的共聚物,反应的全过程如图1所示。苯乙烯化过程中不需外加引发剂,完全由偶氮酯分子上的偶氮基热引发聚合,因此称为偶氮酯自引发聚合。这种改性工艺的关键在于多元醇的羟基结构和羟值,伯羟基空间位阻较小,极易与A CPC反应引入偶氮基,而仲羟基则较难。苯乙烯化产物的粘度受多元醇羟值的影响较大,低羟值多元醇与A CPC反应引入的偶氮基浓度低,改性产物中聚苯乙烯链段含量低,产物分子量小,因而苯乙烯化产物粘度小;反之,高羟值多元醇的苯乙烯化产物粘度高,产物的凝胶渗透色谱(GPC)
分析证实这一结果,同时也检测出产物分子量分布较均匀,表明偶氮酯自引发聚合苯乙烯化产物组合较均匀。偶氮酯自引发聚合与共聚法相比,其改性树脂涂膜具有更好的耐水性和耐碱性,并且保持了常规苯乙烯化树脂的快干性及耐酸性好的优点。E rkal[11]等还研究了在改性体系中加入烯丙基硫醇作为链转移剂的作用,证实了烯丙基硫醇能避免常用链转移剂引起分子交联形成的非均相苯乙烯化产物,缩短了接枝到多元醇分子上的聚苯乙烯链段的长度,降低产物分子量和粘度,提高了涂膜的附着力和柔韧性。Kabasakal[12]采用相同的工艺研究了蓖麻油体系的苯乙烯化过程。偶氮酯自引发聚合工艺的优点如下:可以在无共轭双键油、脂肪酸或氧化油的存在下苯乙烯化醇酸树脂;苯乙烯化反应不需任何引发剂或催化剂;接枝活性点在多元醇分子骨架上,避免产生大量的聚苯乙烯均聚物。但偶氮酯自引发聚合工艺耗时长(20h左右),苯乙烯的转化率低(60%～75%),因此工业化生产有一定的限制。
OH+C l—C—CH2—CH2—C—N
O CH3
CN N C
CH3
CN
CH2—CH2—C—C l
O
+OH
吡啶
O—C—CH2—CH2—C—N
O CH3
CN N C
CH3
CN
CH2—CH2—C—O
O
加热
2 O—C—CH2—CH2—C
O CH3
CN
苯乙烯
O—C—CH2—CH2—C
O CH3
CN
部分甘油酯链段 聚苯乙烯链段
图1 偶氮酯自引发聚合
2 丙烯酸改性醇酸树脂
丙烯酸改性醇酸可采用冷混拼用法,双键共聚法及利用两组分基团间的反应,分述如下。
211 冷混拼用
分子量较大的聚丙烯酸酯与醇酸树脂不易混容,即使加入分子量只有7000～10000的丙烯酸类聚合物,也要求与特殊的醇酸树脂配合。丙烯酸聚酯[13]如季戊四醇三丙烯酸酯与中长油度气干醇酸树脂能很好的混容,可以提高醇酸树脂涂料的固体含量,改进涂膜的干率、硬度、耐水性及耐腐蚀性能。丙烯酸聚酯添加到氨基醇酸涂料体系中,能明显降低涂膜烘烤温度,提高涂膜硬度与光泽,并保持清漆漆膜弹性及冲击强度不受影响、磁漆漆膜的防护性能不变。含有丙烯酸缩水甘油酯[14]的不饱和气干丙烯酸聚合物能增强丙烯酸树脂与中油长醇酸树脂的混容性,改善醇酸树脂涂膜的物理化学性能。B aku le[15]研究了丙烯酸乳液与水溶性醇酸树脂混合体系的稳定性及涂膜性能,这种乳胶2水稀释混合体系涂膜的物理化学性能良好,而且能满足较低VOC(V o latile O rgan ic Com2 pounds)含量的要求。
212 双键共聚法
丙烯酸类单体能与含有双键和共轭双键的植物油、脂肪酸或醇酸树脂共聚,共聚机理和苯乙烯与醇酸树脂的反应相同。利用共聚法合成丙烯酸改性醇酸树脂时,需调整单体间的均聚速率和单体与醇酸树脂接枝共聚速率之间的平衡,反应过程中均聚物生成速率过大,会影响接枝共聚速率从而较难获得透明的树脂。用丙烯腈可以增加丙烯酸酯与醇酸分子接枝共聚的趋势[16]。共聚法制备丙烯酸改性醇酸树脂,丙烯酸单体与醇酸树脂的共聚速率比苯乙烯与醇酸树脂共聚速率小,因此在设计醇酸配方时,共轭双键油用量需相应提高,醇酸树脂的工作常数相应缩小,丙烯酸酯用量只需为改性树脂总固体含量的15%～25%(质量分数)便可获得显著的改性效果[17]。丙烯酸改性反丁烯二酸椰子油醇酸树脂氨基烘漆,能保持涂膜的硬度与柔韧性的良好平衡,满足涂膜超强的抗划伤性、耐化学腐蚀性和耐候性以及高光泽高丰满度要求[18]。将顺酐化的醇酸树脂代替丙烯酸羟基官能单体(H EA或H E M A)与丙烯酸酯类单体共聚[19],合成聚氨酯汽车修补漆用基料,在初始光泽、鲜映度及干燥性能方面均优于丙烯酸聚氨酯汽车修补漆,其涂膜的耐腐蚀性、耐化学品性、耐候性与耐久性均与丙烯酸异氰酸酯体系相似,而耐氨性则优于丙烯酸2异氰酸酯漆。因此丙烯酸改性醇酸2聚氨酯漆更适合作汽车修补涂料。丙烯酸单体与脱水蓖麻油醇酸树脂共聚,将聚丙烯酸链接枝到脂肪酸链上的活性亚甲基上[20],共聚后醇酸树脂的碘值保持不变,树脂涂膜的实干不受接枝反应程度的影响。通过甲基丙烯酸甲酯改性醇酸能提高树脂的玻璃化温度,改善树脂涂膜的干燥性能和机械性能,其最佳改性用量为30%～40%(质量分数),过多则会由于均聚物与改性树脂发生相分离而损害涂膜性能。
N abuu rs[21]等研究丙烯酸类单体在醇酸乳液中的聚合规律。通过游离基的离域作用及游离基转移到醇酸树脂脂肪链的不饱和双键上,延迟了丙烯酸类单体的自聚速率,降低了体系中的丙烯酸均聚物的含量。调整丙烯酸单体种类及配比、醇酸分子结构及二者的比例可得到满足各种需求的树脂品种。采用这种方法合成的丙烯酸醇酸杂合体不同于丙烯酸和醇酸乳液的混合物,具有较低的最低成膜温度(M FFT),且不需加助溶剂就能形成良好的涂膜,其涂膜性能优于丙烯酸聚合物和醇酸树脂。W ang[22]等通过乳液和微乳液聚合合成丙烯酸类单体(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸)改性醇酸树脂。研究了反应速率、乳液粒径、接枝效率及涂膜性能等。结果表明微乳液聚合是首选工艺,反应稳定且没有凝结物的生成。
213 利用两组分基团间的反应
21311 保留双键合成丙烯酸改性醇酸树脂 在合成丙烯酸改性醇酸树脂中,仍然保留丙烯酸的双键,以使其在漆膜固化过程中发挥作用,该法能生产高性能和高固体含量的涂料。保留丙烯酸酯双键改性醇酸树脂的方法有丙烯酸的烷基酯与醇酸树脂多元醇进行酯交换反应;丙烯酸缩水甘油酯与醇酸树脂的羧基反应;丙烯酸Β2羟丙酯先与异氰酸酯反应如TD I、HD I等,再将异氰酸酯封端的中间体与醇酸树脂的羟基反应;丙烯酸单体直接与醇酸树脂的羟基反应。项庆安、苏梅[23]等研究了丙烯酸单体在适宜的催化剂、阻聚剂和溶剂的存在下,与高羟基醇酸树脂的直接酯化合成丙烯酸氨基烘漆,这种工艺能降低烘漆的烘烤温度,提高烘漆的机械性能特别是硬度。其缺陷在于丙烯酸单体的利用率低,一般在85%左右。张所信、张珍明[24]等人采用同样的方法,利用丙烯酸单体和顺酐合成丙烯酸猪油醇酸树脂烘漆,改善了猪油醇酸树脂的性能。
21312 单甘油酯法 So lom on[25]首先提出用含羧基的丙烯酸共聚物与单甘油酯反应,以酸值控制缩聚反应程度。当反应达到一定程度后加入邻苯二甲酸酐和多元醇,进一步缩聚到终点,称此改性方法为单甘油酯法。F letcher[26]研究了共聚物与单甘油酯之间的缩聚程度对改性树脂底漆的抗碎
落性的影响,指出共聚物与单甘油酯之间的反应程度达到80%以上,能明显改善底漆的抗碎落性。Hopw ood[27]指出了采用单甘油酯法在醇酸树脂中引入30%(质量分数)以上MM A2M AA共聚物时,所制磁漆的漆膜性脆、挠曲性不好。探讨了两种增加丙烯酸系含量的方法,即一种是采用MM A2M BA2丙烯酰胺的增塑聚合物与30%(质量分数)甲基丙烯酸酯类改性醇酸树脂进行掺合,这种方法可提供良好的漆膜性能,但涂膜的耐候性有所降低;另一种方法在原有含羧基共聚物中拼入增塑单体,保证全部丙烯酸系组分进入最终三维空间网状结构的漆膜中,采用这种方法可使丙烯酸系共聚物改性量高达40%(质量分数)。Gunn ing[10]比较了单甘油酯法和共聚法改性醇酸树脂的性能。指出两种工艺合成的树脂具有相似的表干性能,在实干性能方面,采用单甘油酯法合成的树脂,因树脂分子上含有大量的双键和Α2亚甲基,保证涂膜含有足够的可交联的反应活性点,所以比共聚法有较好的实干性能。另外用单甘油酯法制得的树脂对非极性溶剂具有较大的容忍度,说明其组分均匀,不存在大量的聚丙烯酸类均聚物。采用单甘油酯法改性醇酸树脂,羧基丙烯酸预聚物的分子量及分布和预聚物中羧基的浓度对合成改性树脂的性能影响很大,丙烯酸预聚物的分子量大且分布不均匀,影响预聚物与醇酸树脂的反应性能,没有参加反应的预聚物与醇酸树脂的相容性差,直接影响改性树脂涂膜的外观及重涂性。羧基浓度过低[28],预聚物中有较多的丙烯酸预聚物不含羧基,无法参加反应接枝到醇酸树脂分子上而游离存在,用常用醇酸树脂的溶剂(如200#溶剂油)不能溶解而出现分层与浑浊,即使使用较强溶解能力的溶剂能溶解,其涂膜的重涂性也差;羧基浓度过高,预聚物的反应官能度较大,反应工艺难以控制,易于胶化。另外,丙烯酸预聚物的合成工艺影响预聚物的分子结构及羧基的分布,因而也影响改性树脂的性能。单甘油酯法改性醇酸树脂可以在植物油醇解结束后加入丙烯酸预聚物,也可将植物油、多元醇和丙烯酸预聚物先进行醇解反应[29],醇解过程中,丙烯酸预聚物的羧基已经同羟基先进行酯化反应,避免了与苯酐发生竞争反应。
21313 脂肪酸法 脂肪酸法是丙烯酸改性醇酸树脂的新方法,首先合成具有反应活性的丙烯酸预聚物,这种预聚物不仅含有羧基,而且含有羟基,既能和多元醇反应,又能和脂肪酸、多元酸反应。合成树脂的原料采用脂肪酸代替植物油,采用一步法工艺即丙烯酸预聚物与合成醇酸树脂的原料同时加入反应釜。配方设计方面也不同于单甘油酯法,丙烯酸预聚物以等质量代替干性油脂肪酸,而不是代替多元酸或多元醇。脂肪酸法合成丙烯酸改性水性醇酸树脂[30]能明显改善树脂涂膜的性能,包括提高涂膜的光泽、缩短涂膜的干燥时间和增强树脂涂膜的早期耐水性能。丙烯酸预聚物的玻璃化温度对改性树脂涂膜的硬度影响较大,玻璃化温度高的丙烯酸预聚物能提高树脂涂膜的硬度,玻璃化温度低的丙烯酸预聚物能作为树脂涂膜的内增塑剂,可提高树脂涂膜的抗冲击性能和耐候性。丙烯酸预聚物的改性量对涂膜的早期耐水性、外观及涂膜冲击影响较大。采用脂肪酸法合成丙烯酸改性醇酸树脂与聚氨酯树脂交联[31]可作为高档工业维护涂料。
3 苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂涂料的应用领域
苯乙烯改性醇酸树脂涂料,具备三大特点即粘接力强、耐水性好和干燥速度快。苯乙烯醇酸树脂底漆,能渗入底材内部,与底面牢固结合,因此苯乙烯醇酸树脂制造的清漆和底漆,成为各种高档漆及水性漆的优质封闭底漆。苯乙烯醇酸漆干燥速度快,可缩短施工周期,提高工效,广泛应用于各种室内金属机具、建筑构件。由于苯乙烯醇酸涂膜的耐水性好,使它一直是我国内河船舶漆首选产品。它的防潮防蚀性能在军事工业、炮弹贮存和保护涂料方面亦获得应用。高品质的苯乙烯改性醇
酸树脂涂料快干、耐磨、耐冲洗、耐久及耐老化等,可广泛应用于交通路标涂料。美国Am oco化学公司研制的Α2甲基苯乙烯改性醇酸树脂快干涂料成为一种性能优良的马路划线漆,已获得广泛应用。
丙烯酸醇酸涂料的特点是光泽高,一般在90%～100%,实干时间6h～8h,并且保色、保光性优于醇酸树脂,丙烯酸醇酸涂料性能良好且易刷涂施工,使它成为最佳民用漆品种。居室家具、室内建筑门窗量大面广,一直使用酚醛类和醇酸类漆,但它们却存在回粘性严重,易泛黄,不耐水等共同特点,而丙烯酸醇酸涂料恰好解决了这些问题,因此它是用民漆的升级换代产品;
汽车工业所用的面漆可采用丙烯酸改性醇酸氨基烘漆,这种面漆不仅具有丙烯酸氨基烘漆的抛光性、硬度和化学保护性能,而且具有醇酸氨基烘漆的流平性、外观鲜映度及丰满度等。在汽车修补漆方面,丙烯酸树脂与异氰酸酯的固化涂膜体系的柔韧性、交联密度及干燥时间等方面有一定的局限性,而用丙烯酸改性的羟基醇酸树脂与异氰酸酯固化能克服这些缺陷。
丙烯酸改性醇酸树脂广泛应用于户外大型钢结构及轮船等的装饰与保护,在经常受到紫外光、高湿度及海水等的侵蚀条件下,传统醇酸树脂涂料极易粉化、退色和失光。改性树脂弥补了醇酸树脂涂膜的耐候性及耐久性不足的缺陷,延长其使用寿命。
苯乙烯和丙烯酸改性醇酸树脂涂料还可应用于火车车厢涂料、纺织机构涂料及中高档溶剂型外墙涂料等。
4 发展趋势
苯乙烯和丙烯酸改性醇酸树脂涂料的发展趋势为高性能、高固体分含量、功能化、水性化。高性能指改性树脂在克服醇酸树脂缺陷的基础上,解决现有苯乙烯和丙烯酸改性树脂的外观、耐溶剂性、抗冲击性、重涂性及超强的耐侯性等方面的不足,扩大其应用领域。高固体分含量和水性化是涂料发展的趋势,是环保法对涂料VOC含量严格限制的结果。提高改性树脂的固体含量,可以从分子结构入手,设计低分子量、具有高反应活性的官能化丙烯酸低聚物,同时结合使用部分高效溶剂;改性树脂的水性化一方面可采用乳液聚合方法合成丙烯酸醇酸树脂乳液,另一方面可采用脂肪酸法合成改性水溶性醇酸树脂,提高水性醇酸涂料的耐黄变性及干燥速度。功能化改性树脂的制造可在丙烯酸预聚物中引入官能基团(如引入卤素、磷等),将官能基团引入醇酸树脂分子上,合成阻燃、防水、防油和防霉杀菌等功能树脂。
参考文献:
[1] Saxena R,Saxena M S.Paintindia,1990,40(9):43.
[2] Seymour R B,Sto rey R F.European Coatings Journal,1990,10:5.
[3] Shuk la M C,V asish tha A K.J O il&Co lour Chem ists A ssoc,1985,3:71～75.
[4] Gup ta J B,Saxena M S,V asish tha A K.Paintindia,1980,30(7):13.
[5] Payne H F.O rganic Coating T echno logy,V o l.1,John W iley&Sons,N ew Yo rk,1954,311.
[6] Seymour R B,Sto rey R F,Om elia A.Po lym er M ater Sci Eng,1988,59:1144.
[7] Pasari S,Chandra S.P igm ent and R esin T echno logy,1979,8(5):12.
[8] A gar w ala S.Journal of Coatings T echno logy,1983,55(706):43.
[9] P ramod K.Pain&resin,1992,64(4):23.
[10] Gunning R,So lomon D H.J O il&Co lour Chem A ssoc,1964,47:319.
[11] E rkal F S,E rciye A T,Yagci Y.Journal of Coatings T echno logy,1993,65(827):37.
[12] Kabasakal O S,Guner F S,A rslan A et al.Journal of Coatings T echno logy,1996,68(860):57.
[13] 刘国杰.涂料工业,1984,4:50.
[14] W it J.T he N inth Internati onal Conference in O rganic Coatings Science and T echno logy,N ew Yo rk,1984.
[15] Bakule R D,D eldonno T A.Journal of W ater Bo rne Coatings,1984,7(1):2～9.
[16] M ayo F R,Gould C W.Journal of the Am erical O il Chem ists’Society,1964,41:25～29.
[17] 徐伟良.涂料技术,1996,4:23.
[18] Kovacs L,Charles wo rth D.J O il&Co lour Chem A ssoc,1963,46:47～50.
[19] 李美兰,译.涂料技术,1997,4:41～46.
[20] M ajum dar S,Kum ar D,N irvan Y P S.Journal of Coatings T echno logy,1998,70(879):27～33.
[21] N abuurs T,Baijards R A,Ger m an A L.T he20th Internati onal Conference in O rganic Coatings Science and T echno logy,A2
thens,1994.
[22] W ang S T,Scho rk F J,Poeh lein G W et al.Journal of A pp lied Po lym er Science,1996,60(12):2069～2076.
[23] 项庆安,苏梅,张玲.涂料工业,1987,6:11～15.
[24] 张所信,江龙法,刘敬忠,等.涂料工业,1991,1:14～17.
[25] So lomon D H.J O il&Co lour Chem A ssoc,1962,45:88～94.
[26] F letcher J R,Kelly D P,So lomon D H.J O il&Co lour Chem A ssoc,1963,46:127～131.
[27] Hopwood J J,Pallaghy C,So lomon D H.J O il&Co lour Chem A ssoc,1964,47:289～296.
[28] 罗道胜.福建化工,1998,2:13～16.
[29] 张所信.涂料工业,1987,3:6～9.
[30] L evine E,Kuz m a J.Journal of Coatings T echno logy,1998,51(657):35～48.
[31] Patel P N,R aval D A,M annari V M.Internati onal Journal of Po lym eric M aterials,1998,39(3～4):213～225.
D evelopm en t of A lkyd Resi n M od if ied W ith Styrene and Acryl ics
QU J in2qing,TU W ei2p ing,YAN G Zhuo2ru,CH EN H uan2qin
(Institu te of Che m ical E ng ineering of S CU T,Guang z hou510640,Ch ina)
Abstract:R ecen t advances on styrene and acrylic m odified2alkyd resin are review ed in de2 tailed,the syn theses,p roperties and app licati on s of m odified alkyd resin are in troduced.A dvan2 tages and disadvan tages of m odified resin are discu ssed and the po ssib le trend of th is resin is po in ted ou t.
Key words:Styrene;A crylic;M odified;A lkyd resin
丙烯酸树脂涂料综述 摘要：丙烯酸树脂漆在建筑涂料领域中广泛应用，已经成为全球最流行的墙面涂料。对丙烯酸树脂漆的发展历史进行了研究，报告了丙烯酸树脂漆的发展现状，并且调查了丙烯酸树脂的合成技术与应用。 关键词：丙烯酸树脂；发展历史；发展现况和趋势；应用 前言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点。所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。
、丙烯酸树脂涂料简介 1.1定义 丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。 1.2特点 不同共聚物具有各自的特点.所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。它们有很多共同符点： (1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆； (2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄； (3)保光、保色、能长期保持原有色泽； (4)耐热性好； (5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等； (6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗； (7)长期贮存不变质 1.3分类 1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂：可以粘塑料。 2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂：可合成多种共聚乳液，供无纺布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及涂料应用。 3 .a —氰基丙烯酸酯：为单液型，粘度低，固化特别快，见潮即可在几十秒内聚合，常称为瞬干胶。强度高、透明、毒性小、使用方便；但脆性大、耐久性差、价格昂贵。可粘各种材料，最适于应急修补。 4.厌氧胶：是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的，在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。 主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏；螺纹螺栓紧固；轴承、插件、嵌件固定。5.丙烯酸结构胶黏剂：70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯
第21卷 第3期广东石油化工学院学报Vol.21 No.3 2011年6月Journal of Guangdong University of Petrochemical Technology Jun.2011 环氧丙烯酸树脂合成工艺的改进 周孙进,谢彩梅,龙得金,陈飞 (茂名市石油化工研究所,广东茂名525011) 摘要:环氧改性丙烯酸树脂是先在环氧树脂分子链的两端引入丙烯酸不饱和双键,再以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯等为混合单体,用过氧化苯甲酰为引发剂进行共聚而制得的一种改性树脂。用新型绿色溶剂取代传统的二甲苯等有毒溶剂,并对环氧丙烯酸树脂的合成工艺进行改进。 关键词:环氧树脂;丙烯酸树脂;改进;绿色溶剂 中图分类号:TQ320.61文献标识码:A文章编号:1671-6590(2011)03-0012-03 环氧树脂由于分子结构中含有环氧基、羟基、醚键等活性基团和极性基团,因而具有优良的黏结性能、机械性能和耐化学腐蚀等优点[1],广泛应用于涂料、胶黏剂、层压材料等方面。但单纯的环氧树脂固化后,质地硬脆、抗冲击性能差,而丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强等特点[2]。 环氧改性丙烯酸树脂,是在环氧树脂分子链的两端引入丙烯酸不饱和双键,然后与其它单体共聚而制得的一种改性树脂,改性后的树酯能兼具环氧树脂和丙烯酸树脂优点,其综合性能优于单一的树脂[3]。由于这种树脂是溶剂型的,传统上一直是以二甲苯为主要溶剂,对环境有比较严重的污染。随着人们对环保要求的提高,以无毒或低毒溶剂取代二甲苯等有机溶剂是很有必要的。本试验是探索用新型绿色溶剂取代二甲苯等有机溶剂,对环氧改性丙烯酸树脂的合成工艺进行改进。 1 实验 1.1 主要药品 E-44环氧树脂,化学纯,广州市东风化工有限公司;丙烯酸,化学纯,天津市大茂化工有限公司;甲基丙烯酸甲酯,化学纯,天津市大茂化工有限公司;丙烯酸丁酯,化学纯,广州市新港化工有限公司;苯乙烯,化学纯,天津市大茂化工有限公司;过氧化苯甲酰,化学纯,天津市福晨试剂厂。 1.2 合成工艺 1.2.1 反应机理: 先在环氧树脂分子链两端引入丙烯酸双键,反应式如下[4-5]: 收稿日期:2011-03-24;修回日期:2011-04-26 作者简介:周孙进(1964—),男,广东茂名人,本科,工程师,主要从事精细化工方面的研究。
丙烯酸树脂基础知识 丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合: 是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合。固乳液型的丙烯酸树脂一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样。一般玻璃化温度较低，因为是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应。该类型的树脂可以有较高的固含量，可达到80%，可做高固体分涂料。 2、悬浮聚合： 是一种较为复杂的生产工艺，是做为生产固体树脂而采用的一种方法。固体丙烯酸树脂一般都采用带甲基的丙烯酸酯的反应聚合。不带甲基的丙烯酸酯在反应滏中聚合反应不易控制，容易发粘而至爆锅。工艺流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸溜水反应。在一定时间和温度反应后再水洗，然后再烘干过滤等。其产品的生产控制较为严格，如在中间的哪一个环节做得不到位，其出来的产品就会有一定的影响，体现在颜色上面和分子量的差别。
丙烯酸树脂涂料化学工程与工艺一班） 摘要：介绍了丙烯酸树脂涂料的用途；简述了丙烯酸树脂改性方法，展望了丙烯酸树脂的发展前景。 关键词：丙烯酸树脂纳米材料杂化改性UV固化 1、前言 丙烯酸涂料是由丙烯酸树脂、溶剂和颜料、填料以及助剂组成。丙烯酸树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯等单体聚合而成，丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强、耐腐蚀等特点，是常用的涂层材料。由于丙烯酸树脂在特定场合存在一定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不够好以及成本偏高等，限制了它的进一步应用，因此国内外学者进行大量深入研究，有众多改性方法[1]。2010 年国内丙烯酸及酯的产能分别达到117.9 万t/a、172.8 万t/a，我国已成为世界丙烯酸及酯的最大产国[2]，丙烯酸树脂及涂料产量也将居世界首位。 2、丙烯酸树脂涂料的用途 2.1 用于建筑涂料 如丙烯酸树脂建筑用乳胶漆，聚丙烯酸酯彩色涂料，防水涂料和外墙涂料。 聚丙烯酸酯彩色涂料的基料可用于制备清漆或者色漆，其制得的清漆或者色漆适合于内外墙装饰，具有色彩艳丽，耐水性，耐恶劣气候性强，漆膜柔韧，对环境无污染等特点。 2 ，2用于制备防腐涂料 水性铁红丙烯酸防锈漆，水性自交联丙烯酸防腐涂料，耐酸雨有机硅改性丙烯酸涂料，水性聚氨酯改性丙烯酸木器涂料。 水性铁红丙烯酸防锈漆是自干型涂料，其性能优于红丹酚醛防锈漆和红丹醇酸防锈漆。该漆具有优良的耐盐水性，耐腐蚀性，漆膜附着力强，坚韧牢固，可与各类面漆配套使用，且无毒害，不燃不爆，对坏，境污染少，便于储藏运算和施工涂料。该涂料主要应用于大型机械车辆船舶与小型仪器仪表的涂装。 2，3 用于导电功能丙烯酸涂料 丙烯酸--石墨导电涂料，丙烯酸—聚苯胺防腐导电涂料，塑料制品用丙烯酸防静电涂料 丙烯酸—石墨导电性涂料具有良好的导电性，对陶瓷表面具有良好的附着力，其优点在于不污染环境价格低廉，主要用于电磁屏蔽的涂覆。 ,2，4 光学涂料
丙烯酸树脂分类详解) 油性液状丙烯酸树脂一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/这类树脂是经乳液聚合反应而成30-80%油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为的丙烯酸树脂，A以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60% 类树脂粘度低！低VOC含量！也就是我们涂料行业通常在 应用上面说当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，的单组 分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分2度以上，涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100 这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。，再加入其它料，也就成为涂料行业中、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯）3、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）脂为稳定，且性能也较为优越。（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂）B油性固体丙烯酸树脂：固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！甲基丙烯酸BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、和固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工时！它的硬度就会很高！也就我们常艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！、BMA的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA度之间！分子量由其它合成助剂 取决！这之间！软化点也在150-200通常的玻璃化温度在50-100类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途：、最为通用型牌号为2013最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油2016墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区ICI材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！ICI名为英国路彩特公司）继承了原的牌号产品指标基本上相同！ 举此类树脂最常应用的几种地方：其主要的牌号与ICI 丝网印刷油墨：各种普通塑料底材涂料及油墨：金属船舶涂料：纸张木材涂料：及原料单体的不同很多。分子量在35000-80000160一般玻璃化温度在50-80度，软化点在左右，越高故它的硬度也就越高，成品也就越容都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要
丙烯酸树脂涂料综述 引言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料 是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点．所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。 正文： 一、丙烯酸树脂的发展历史 在丙烯酸乳胶漆成为建筑涂料主流的今天，人们很难想象它们从诞生至今只有50年。在1953年之前，乳胶漆还没有在建筑涂料领域中应用，而50年后的今天它已经成为全球最流行的墙面涂料。 40年代 直到二战结束，乳胶漆还没有在建筑涂料中得到应用，几乎所有的建筑都涂着由油性树酯和醇酸树酯制造的油漆。这些油漆在内外墙涂装上都能表现出良好的性能，但溶剂的使用使其极其易燃并带来刺鼻的气味；同时它们非常不容易清除，需要用其它溶剂如矿物油或松香油来。 1939年“纽约国际交易会”曾经在砖石墙面表面使用了由醇酸树酯制成的水性涂料，这在当时仅仅是对水性涂料应用的一种尝试。 1953年丙烯酸乳液诞生 1953年罗门哈斯公司推出了第一代100%纯丙烯酸乳液Rhoplex AC-33，它由丙烯酸酯和甲基丙烯酸合成。基于丙烯酸乳液的水性涂料沿袭了其它非丙烯酸水性涂料的特点，快干、低气味和容易清洗，同时丙烯酸乳液也为涂料生产企业带来了其它优势。 60年代 第一代丙烯酸乳液附着力差的特点使它们在外墙涂料的应用中经常发生开裂、起泡、剥落的现象。 60年代初研制出新的丙烯酸乳液，科学家们在聚合过程中加入了其他单体，使乳液对新的或刷过涂料基材的附着力大大加强。几年后，丙烯酸乳液的耐久性通过聚合物合成技术的改进得到了加强，它们被赋予了抗紫外光和防潮的性能，同时着色力和抗粉化也得到了加强。 80年代 80年代丙烯酸乳液的研发开始向特种涂料（如：弹性涂料、高光涂料、工业涂料等）发展。其中最长足的进展来自于乳液和增稠剂完美的配合使用。
丙烯酸树脂分类详解 一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！ 当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂） 固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！ 固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。 在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途： 最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方： 丝网印刷油墨： 各种普通塑料底材涂料及油墨： 金属船舶涂料： 纸张木材涂料： 一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而言分子量越高粘度也就越高，当粘度高时，树脂所能溶解的速度也就越慢，可溶解的固含量也就越低，故此粘度在应用中影响了涂料的丰满度高低、光泽度高低、固含量高低了！ 2、特殊功能油性固体丙烯酸树脂用途：
丙烯酸树脂 一．丙烯酸树脂简介 丙烯酸树脂acrylic resin广义上讲是（甲基）丙烯酸及衍生物的均聚物和共聚物的统称，均聚物有：聚（甲基）丙烯酸及其盐、聚（甲基）丙烯酸甲醋、丁醋，聚丙烯酰胺，聚丙烯腈等，还按不同用途选定不同单体及比例共聚可获得更多共聚物品种。 狭义丙烯酸树脂主要指聚甲基丙烯酸及其盐，是一种聚电解质，其性质受PH值影响。不同聚合方式可得固态、溶液、乳胶等不同形态的树脂。适用多种用途。丙烯酸树脂是直接通过丙烯酸和醇的酯化反应脱水缩合所得；但聚丙烯酸树脂却是丙烯酸先通过二价键断裂结合形成聚丙烯酸，再与醇酯化所得。 丙烯酸树脂既然是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，所以可通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外耐候性能。
二．丙烯酸树酯的用途 热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低，所以热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢、金属外壳等产品上应用十分广泛。 三．丙烯酸树脂的分类 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合！是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液！是含有50%左右的溶剂的树脂，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合！固乳液型的丙烯酸树脂有溶剂的不可变性！一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样！一般有一定的色号！玻璃化温度较低，因为一般是用不带甲基的丙烯
丙烯酸树脂涂料 摘要:以丙烯酸树脂为主要成膜物质的合成树脂涂料。在1950年由美国杜邦公司首先制成热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装。1952年，加拿大工业公司获得了生产热固性丙烯酸树脂涂料的专利。这类涂料不仅具有色浅、透明度高、光亮丰满、耐候、保色、保光、附着力强、耐腐蚀、坚硬、柔韧等特点，且可通过选择单体、调整配比、改变制备方法及改变拼用树脂，配制出一系列丙烯酸树脂涂料。广泛用于飞机、汽车、机床、仪表、家用电器、高级木器及缝纫机、自行车等轻工产品的防护和装饰性涂装。本为主要介绍了丙烯酸是指涂料的合成与各方面的应用。 关键词:丙烯酸; 涂料; 应用; 一丙烯酸树脂涂料定义 以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基类单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸树脂，以其为成膜基料的涂料称作丙烯酸树脂涂料。 二用途 该类涂料具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点，使用温度范围宽，已广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日用品的涂饰。三分类 从组成上分，丙烯酸烯树脂包括：丙全树脂、苯丙树脂、硅丙树脂、醋丙树脂、氟丙树脂、叔丙（叔碳酸酯-丙烯酸酯）树脂等。从涂料剂型上分，主要有：溶剂型涂料、水性涂料、高固体组份涂料和粉末涂料。 四合成 1单体的选择 首先要针对不同基材和产品确定树脂剂型——溶剂型或水剂型；然后根据性能要求确定单体组成、玻璃化温度（Tg）、溶剂组成、引发剂类型及用量和聚合工艺；最终通过实验进行检验、修正，以确定最佳的
产品工艺和配方。其中单体的选择是配方设计的核心内容。通常将聚合单体分为硬单体、软单体和功能单体三大类。 表一单体分类
南阳理工学院本科生毕业设计（论文） 学院（系）：生物与化学工程学院专业：化学工程与工艺专业学生： 指导教师： 完成日期 2015 年 5 月
南阳理工学院本科生毕业设计（论文）改性丙烯酸树脂的合成与研究Study on the synthesis and modification of acrylic resin 总计：17 页 表格：3个 插图： 3 幅
南阳理工学院本科毕业设计（论文） 改性丙烯酸树脂的合成与研究 Study on the synthesis and modification of acrylic resin 学院（系）：生物与化学工程学院 专业：化学工程与工艺专业 学生姓名：郭理云 学号：1301314010 指导教师（职称）：李朝艳 评阅教师： 完成日期： 南阳理工学院 Nanyang Institute of Technology
改性丙烯酸树脂的合成与研究 化学工程与工艺专业郭理云 【摘要】影响印刷质量的重要因素之一是预涂感光版(PS版)的性能，而PS版的质量又与所用树脂结构和性能密切相关。此文在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体基础之上，以N-N二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，偶氮二异丁腈(YFO)为引发剂，采用自由基溶液聚合合成了ASPAA/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三元共聚物，通过测三元共聚物的酸值，考察了反应温度、反应时间、引发剂浓度对产物接枝的影响，实验表明，反应温度为80℃，反应时间为4h，引发剂浓度为1.5%时，效果较佳。 【关键字】N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺；三元共聚；PS版；合成工艺；酸值。
7．5．2 丙烯酸树脂涂料 丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点．所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。它们有很多共同符点： (1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆； (2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄； (3)保光、保色、能长期保持原有色泽； (4)耐热性好； (5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等； (6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗； (7)长期贮存不变质。 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。 一、丙烯酸酷单体 由联碳公司开发的丙烯氧化合成丙烯酸工艺，是目前各国合成丙烯酸的主要方法。 1 CH z＝CHCH：十专〔)2一CH z＝CHCOoH十H 20 此外．还可用直接酯化法和酯交换法合成各种丙烯酸酯单体。 (1)直接酯化法 R RI LH：C一个ooH‘R，()H——4”H z—4—100R2?H2U 式中R；为H或cH3；R 2为烷基， (2)酯交换法 式个Rl为H或CHI；只2为烷基； R，为比R2碳原子数更多的烷基 为了保证聚合反应的正常进行，烯酸单体必须达到一定的纯度。除了用仪器分析测量定单体中的杂质含量外，还可用各项物理常数来鉴别单体纯度的高低。比表7—9。 在贮存过程中，丙烯酸酯单体在光、热或混入的水分以及铁作用下，极易发生聚合反应，为防止单体在运输和贮存过程中聚合，常添加阻聚剂。 常用的阻聚剂有各种酚类化合物，如对苯二酚、对甲氧基苯酚、对羟基二苯胺等。加入的阻聚剂在单体进行聚合前必须除去，否则会影响聚合反应的正常进行。通常采用蒸馏法或碱溶法除去丙烯酸酯单体中的阻聚剂， 二、热塑性丙烯酸酯漆 热塑性丙烯酸酯漆是依靠溶剂挥发干燥成膜。漆的组成除丙烯酸树脂外，还有溶剂，增塑剂、颜料等，有时也和其他能相互混容的树脂拼用以改性。因此热塑性树脂作为成膜物，其要尽量低些，但又不能低到使树脂结块或胶凝。它的性质主要取决产所选用的单体．单体配比和分子量以及其分布。由于树脂本身不再交联，因此用它制成的漆若不采用接技共聚或互穿网络聚合，其性能如附着力、柔韧性，抗冲击性、耐腐蚀性、耐热性和电性能等就还不如热固性树脂。 一般说，分子量大的树脂物理机械及化学性能好，但高分子量树脂在溶剂中溶解性能较差，粘度高，喷漆施工中易出现“拉丝”现象，所以一般漆用丙烯酸树脂的分子量都
丙烯酸树脂的应用领域 1涂料 丙烯酸聚合物乳液和溶液涂料的使用是很不同的，讨论丙烯酸聚合物在这些领域可能被使用之前，首先让我们考虑确定使用涂料的根本原因，使被涂覆的基材免受环境的破坏。另外其他的原因要取决于最终应用领域。 一旦决定需要一种涂料，那么进一步的要求是显而易见的：涂料必须附着在被涂物表面上，为了装饰和保护表面，涂料必须保持在适当的位置，这种现象称为附着。另外要考虑的一点是严格按配方制造的水性丙烯酸聚合物的空气中干性。正如前面所讨论的那样，涂料的所有性能不是通过长的热固化时间，而是通过采用成膜助剂的室温干燥来得到。在可以使用加热的情况下，通过添加交联剂可以获得耐溶剂性耐用消费品热性涂料。 为了获得应用所需的特性每种使用产品表面要求有些特殊的性能特征：被涂基材的类型和部件使用的方法决定了其性能要求。显然塑料不需要一种耐腐蚀性涂料，因此为塑料设计的涂料有不同于为金属所设计的涂料的性能要求。同时，对任何基材都重要的涂料附着力是一个关键特性。 然而，对任何特定基材的附着，对产品的要求完全不同。对金属附着的材料不能附着在塑料上，为了获得理想的性能，金属用涂料必须显著地不同于塑料或木材用涂料。因此，每种基材需要设计一种特定的涂料以满足指定的使用要求。 就丙烯酸聚合物在涂料方面的应用研究，将集中讨论五个主要方面：汽车涂料、一般金属用涂料、维修涂料、木材涂料、商业机器涂料。 1.1汽车涂料 随着塑料在汽车中的应用不断增多，涂料的使用已经成为当务之急。涂料塑料以改善耐化学性、耐溶剂性、耐紫外线光、耐磨性以及户外耐用性。涂料
的其他应用包括发电机的搪瓷部分，车身底板以及轿车的表面闭合。所魂牵梦萦的性能包括耐油脂性、耐用性以及对含有油的金属表面的会着力。 1.2金属用涂料 金属汽缸和变压器需要涂料。对这些涂料的要求包括耐化学性、硬度以及耐蚀性和润湿性。因为常采用钢，所以重要的是需要有保护金属免受腐蚀的能力。 1.3维修涂料 桥梁和贮存箱所需的涂料，在这里，要求涂料具有耐蚀性和耐湿性。 1.4木材涂料 用于家具和厨房柜橱中的板材使用的涂料，需要抗黏着性和抗洗涤性、耐磨性及抵抗木纹翘起。 1.5商业机器 计算机、打字机、复印机和分析仪器的涂料是商业机器类常见的例子。所需要的涂料性能包括需化学性和耐溶剂性以及对塑料[例如，聚碳酸酯、对聚苯氧、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）共聚物]的附着力。 2黏合剂 溶剂型和乳液型丙烯酸黏合剂在工业上有着广泛的用途，但在讨论黏合剂之前，我们必须谈到涂料和黏合剂之间的根本区别。涂料只须能附着在一种基材上；而黏合剂必须会市面上到一种基材，然后再与第二种基材相黏结。涂料一旦使用就会暴露在自然环境中，且必须耐磨、耐擦、耐溶剂、耐水和耐热。涂料还要求高光泽和其他特殊性能。 在一定程度上，黏合剂是*将其夹在两基材之间得到保护的。因此，它不必具有涂料的些性能。理想地是它必须有一个高的黏合强度，足以破坏或撕裂至少其中一种基材。在许多情况下，黏接强度实际上不受热、溶剂或水的影响。因此，一种黏合剂不仅必须具有对两种
丙烯酸树脂分类详解一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！ 当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂） 固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！ 固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。 在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途： 最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方： 丝网印刷油墨： 各种普通塑料底材涂料及油墨： 金属船舶涂料： 纸张木材涂料： 一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而言分子量越高粘度也就越高，当粘度高时，树脂所能溶解的速度也就越慢，可溶解的固含量也就越低，故此粘度在应用中影响了涂料的丰满度高低、光泽度高低、固含量高低了！ 2、特殊功能油性固体丙烯酸树脂用途：
丙烯酸皮革填充树脂的研究进展 我国是制革工业大国，丙烯酸树脂是我国制革工业中应用工艺最成熟、用量最大、应用范围最广的树脂乳液之一。丙烯酸树脂的合成工艺简单、生产易于控制，产品质量稳定，价格低廉，与皮革纤维的粘接力强，与其它材料的相容性好以及能明显提高皮革产品的质量。丙烯酸树脂作为皮化材料始于1936年，作为皮革涂饰剂的成膜物质使用。20世纪50年代首次将丙烯酸树脂乳液用于填充松面、劣质的皮革，1965年Lowell等报道了对聚合物填充深度的判定。20世纪70年代，联邦德国专利介绍使用丙烯酸酯、马来酸酐共聚物等填充皮革；Sofia等对丙烯酸树脂填充剂的配方和特性进行了研究；1976年A1．bert等研究了丙烯酸和蛋白质凝胶填充剂对皮革的填充性能。20世纪80年代以来，丙烯酸填充树脂有了新的进展，1983年Chzhndra等人著文介绍了用氧化一还原体系合成丙烯酸酯填充剂的方法，捷克也制造出一种新的Rokryl SV-230型丙烯酸树脂，该产品可用于全粒面的铬鞣革。我国继20世纪60年代研制成功丙烯酸树脂乳液涂饰剂后，于20世纪70年代开发出丙烯酸丁酯为主要成分的热固性丙烯酸填充树脂乳液，代表产品有北京型、天津743型、上海皮化厂的SB树脂、四川大学的CS系列核一壳结构丙烯酸树脂等，已取得了一系列比较显著的成绩，但与发达国家相比还有明显差距，缺乏系列化和功能性强的产品。20世纪80年代以来，国内也取得了较多的研究成果，如中科院成都有机所的See型、西安的热固型KS、北京J1-4型等。 2丙烯酸树脂改性的目的 采用(甲基)丙烯酸类单体合成的丙烯酸树脂，一般为线型聚合物，具有一般线型高聚物的共性：分子间缺乏横键交联，随温度的变化出现线性高分子明显的3态，即玻璃态、高弹态和黏流态。环境温度低于其玻璃化温度(Tg)时，就出现涂层发脆、裂浆的现象；若环境的温度高于该聚合物的黏流温度(Yf)，分子则开始相对滑动，产生黏性流动，树脂变软、发粘。因此丙烯酸树脂表现出“热粘冷脆”、耐候性差、不耐有机溶剂的缺点。对丙烯酸树脂的改性，其目的就在于克服丙烯酸树脂“热粘冷脆”、耐候性差、不耐有机溶剂的缺点，改善皮革的填充性能。 3丙烯酸树脂的改性技术 有关丙烯酸树脂的改性，国内外的皮革专家做了大量的研究和探索，研制出各种各样的改性丙烯酸树脂产品，大大提高了丙烯酸树脂的使用性能。丙烯酸树脂的改性方法主要有共混、多元共聚、交联、IPN、微粒化技术、光固化和新型无皂乳液聚合改性等。 3．1共混法改性 共混法就是将丙烯酸树脂在成膜物质与其它的成膜物质共同混合应用于皮革的填充，从而达到改善丙烯酸树脂成膜性能的目的。物理共混是最简单、最早被采用的对丙烯酸树脂改性的方法。由于聚合物共混组分的多样性和结构形态的可变化，能够使之产生各种各样的、为人们所期待的性能，因此其仍然是制备皮化材料的重要手段，应用于皮革的填充过程。如将丙烯酸树脂、聚氨酯、乙烯树脂及少量硫酸化油共混，可以明显改善涂层的防水性和耐靡性。丙烯酸树脂乳液加防水剂与脂肪醇乳液共混用于皮革填充，可以得到耐水、强度很好的革。 3．2多元共聚法改性 多元共聚法的原理是通过选择不同性质的单体，调整比例进行多元共聚，或在丙烯酸树脂分子链上进行接枝共聚，以调整和改变丙烯酸树脂的化学结构和分子结构，从而获得成膜性能、软硬符合要求的高聚
丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用 一、概述 丙烯酸树脂一般指丙烯酸，甲基丙烯酸及其酯，某些乙烯基单体的聚合物。 因为丙烯酸树脂色浅，耐候性优良，不易泛黄，耐热，耐腐蚀，光学性能好，所以广泛用于油漆涂料成膜物。在溶剂型涂料油漆中，不仅是耐候性室外涂料主要品种，而且还用来改性其他树脂漆提高耐候性，尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆，轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一统天下。在水分散性涂料中，丙烯酸乳液也是唯我独尊。但是在粉末涂料中，丙烯酸树脂用量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂，甚至不如聚氨酯树脂。不过另一方面，在粉末涂料功能性助剂中，丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的，用量虽少，但使用广泛，可以说粉末涂料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影。 丙烯酸树脂，环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在?从大分子聚合物的生成过程来看，有很大不同。粉末涂料用的环氧树脂是由双酚A与环氧氯丙烷不断开环，闭环，一个接一个地增长，生成聚合物。聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团是在聚合物的端部(羟基不参加热固性粉末涂料的反应)。粉末涂料用饱和聚酯树脂，是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化，一个接一个增长。聚合过程的官能团也是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团也是在聚合物的端部。但是丙烯酸树脂不同，丙烯酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合。而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯酸单体侧链上的活性基团，也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程。而且被单体带到分子链上去的，也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团，则该丙烯酸树脂是热塑性的。其二，聚合过程最终链终止时端基有可以是死端(deadend having no functional groups)，而不是分支官能团。其三，与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的，也就是多单体之间竞聚率，以及单体相对浓度决定。往往活性官能团单体是无序进入分子链的分支。 从丙烯酸树脂的非化学特征来讲，其表面张力较环氧树脂与聚酯树脂却小，容易向表面渗透迁移，而且因为表面张力差较大，因此与环氧树脂与聚酯树脂的相容性差。 从经济价格上看，丙烯酸树脂单体价格一般却比环氧树脂或聚酯树脂价格高。 二热塑性丙烯酸树脂 在粉末涂料中作为助剂是目前丙烯酸树脂的主要用途，如流平剂和湿润剂。 (一)使用最广泛的粉末涂料流平剂是丙烯酸树脂，代表产品是501[1]，它们是丙烯酸均聚物或丙烯酸共聚物，如丙烯酸正丁酯均聚物，丙烯酸异辛酯均聚物，丙烯酸二酯与丙烯酸异辛酯共聚物，丙烯酸正丁酯与丙烯酸异辛酯共聚物等。它们的结构如下： 聚丙烯酸正丁酯
丙烯酸树脂合成原理 丙烯酸树脂合成原理 回答 纯钢结构2009-04-28 16:26:09 共聚物树脂 碳酸酯甲基丙烯酸丙酯200 甲基丙烯酸甲酯300 苯乙烯200 丙烯酸正丁酯270 甲基丙烯酸30 甲苯500 乙酸异丁酯200 叔丁墓过氧化物10 偶氮二异丁腈5 乙酸异丁酯300 叔丁基过氧化物10 偶氮二异丁腈5 zqiaoping2009-07-05 14:56:07 以环氧树脂和聚酯树脂为主要成膜物质的热固性粉末涂料。是当前粉末涂料中应用量最大的品种。常由环氧树脂、含羧基聚酯树脂、流平剂、少量安息香消泡剂、颜料以及咪唑或氧化锌催化剂等配合而成。装饰性(耐过度烘烤、流平性、外观丰满度)好,附着力等物性优良,成本较低,明显优于纯环氧粉末涂料,但
防腐蚀性、硬度稍差。大量用于冰箱、洗衣机、电风扇、工业缝纫机等室内轻工业家电制品的涂装。 克林斯曼-01-27 09:02:32 丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外老化性能。 热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。粉末涂料用丙烯酸树脂的制备工艺 丙烯酸树脂作为涂料用树脂，其应用范围非常广，技术也很成熟。如大家所熟悉的溶剂型涂料所采用的丙烯酸树脂，通常是采用溶液聚合法制备，个别品种采用悬浮法制备。在乳胶漆中则采用由乳液聚合法制备的聚合物乳液。然而粉末涂料由于是100％的固体材料，所以要求使用固体的丙烯酸树脂，而且要求挥发物含量<1%，因此引出了采用什么方法制备粉末涂料用丙烯酸树脂的话题。 1聚合方法的选择
氟树脂涂料国内外研究进展 氟树脂涂料是指以氟树脂为主要成膜物质的涂料，又称氟碳漆、氟涂料、氟碳涂料等。在各种涂料中，氟树脂涂料由于引入的氟元素电负性大，氟碳键能强，耐候性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性等各项性能特别优越；而且具有独特的不粘性和低磨擦性。经过几十年的快速发展，氟涂料在建筑、化学工业、电器电子工业、机械工业、航空航天产业、家庭用品的各个领域得到广泛应用。成为继丙烯酸涂料、聚氨酯涂料、有机硅涂料等高性能涂料之后，综合性能最高的涂料品种。目前，应用比较广泛的氟树脂涂料主要有PTFE、PVDF、FEVE等三大类型。 自1938年美国Dow化学公司合成聚四氟乙烯树脂至今，已有近70年的历史，树脂品种发展已多样化。目前全球已形成了3种不同用途的氟树脂与氟碳涂料。第一种是以阿托—菲纳公司生产的PVDF树脂为主要成分的外墙高耐候氟碳涂料；第二种是以美国杜邦公司为代表的特氟龙不粘涂料，主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面；第三种是以日本旭硝子为代表的室温常温固化氟碳涂料，主要用于桥梁、电视塔等难以经常施工的塔架防腐等。氟树脂的发展经历了从热熔型到溶剂可溶型和现在的可交联型三个阶段。 1 国内外氟树脂涂料的现状 1.1 国外氟树脂涂料的现状 目前全球有氟树脂生产厂家20多家，遍布世界十几个国家。经过20世纪80年代较快速度的发展之后，速度有所减缓。目前世界氟树脂主要生产厂家有美国杜邦公司、英国ICI公司、法国阿托—菲纳公司、日本旭硝子和大金公司等，它们的年生产能力为3000t至2万t不等。 日本旭硝子公司于1982年在世界上率先开发成功溶剂可溶解的涂料用氟树脂，它是由氟乙烯、乙烯基醚共聚合而形成的，与PVDF相比具有一定的活性官能团，可以由氨基树脂或异氰酸酯固化，因此可以中低温固化，并保用20年以上。当初，氟树脂的发展局限于美国、德国、英国、日本等少数国家，并且为少数跨国公司拥有。最早的开发起源于氟碳涂料的鼻祖——杜邦公司开发的聚四氟乙烯。而最早用于建筑材料的则始于1964年由美国Penwah公司（牌号KYNAR500）开发的聚偏二氟乙烯树脂（简称PVDF）配制的氟碳涂料，涂料生产厂商主要包括美国PPG公司、Ausimont公司、英国ICI公司及德国Herbertz公司等著名大公司。美国Elf Ato Chemical公司近年来又开发了VF2/HFP 共聚物（HFP 具有CF3结构，可降低结晶性和极性）。Ausimon公司新近开发了可溶剂溶解的羟基官能氟树脂，亦可用于建筑材料方面。而自清洁（Self-cleaning）含氟涂料也已开发成功，已进入应用阶段。 1.2 国内氟树脂涂料的现状 我国氟树脂的研究开发始于20世纪80年代初，大连振邦、大连塑料研究所、上海