高二化学选修有机化学
复习提纲
集团标准化工作小组 [Q8QX9QT-X8QQB8Q8-NQ8QJ8-M8QMN]
《有机化学》期末复习一、各类烃的代表物的结构、特性：
二、烃的衍生物的重要类别和各类衍生物的重要化学性质
酮羰基能加
成
与H
2
加成为醇，不能被氧化剂
氧化为羧酸
羧酸羧基受羰基影响，
O?H能电离出
H+，
受羟基影
响不能被加
成。
1.具有酸的通性
2.酯化反应时一般断羧基中的
碳氧单键，不能被H
2
加成
3.能与含?NH
2
物质缩去水生成
酰胺(肽键)
酯酯基
HCOOCH3
（Mr：60）
酯基中的碳氧
单键易断裂
1.酸性条件发生水解反应生成
羧酸和醇
2.碱性条件发生水解反应生成
羧酸盐和醇
氨基酸RCH(NH2)COOH
氨基?NH
2
羧基?COOH
H2NCH2COOH
?NH
2
能以配位
键结合
H+；?COOH能部
分电离出H+
两性化合物，能形成肽键
蛋白质结构复杂不
可用通式表
示
肽键
氨基?NH
2
羧基?COOH
酶
多肽链间有四
级结构
1.两性
2.水解
3.盐析
4.变性
5.颜色反应
6.灼烧有特殊气味
糖多数可表示
为通式：
C
n
(H
2
O)
m
羟基?OH
醛基?CHO
羰基
CH2OH(CHOH)4CHO
葡萄糖
淀粉(C
6
H
10
O
5
)
n
[C6H7O2(OH)3] n
纤维素
多羟基醛或多
羟基酮或它们
的缩合物
1.氧化反应(还原性糖)
2.加氢还原
3.酯化反应
4.多糖水解
5.葡萄糖发酵分解生成乙醇
油脂
酯基
可能有碳碳双键
酯基中的碳氧单键
易断裂；碳碳双键
能加成
1.水解反应（皂化反应）
2. 氢化反应（硬化反应）
三、重要的有机反应及类型
1．取代反应
(1) 酯化反应
(2) 水解反应
C2H5Cl+H2O C2H5OH+HCl CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+C2H5OH （3）
（4）
（5）
2．加成反应
（烯烃与X
2、H
2
O、
HX、H
2
）3．消去反应NaOH
?
H+
浓H2SO 4 170℃乙醇?
C 2H 5OH CH 2═CH 2↑+H 2O CH 3?CH 2?CH 2Br+KOH CH 3?CH═CH 2+KBr+H 2O 4．氧化反应
（1）燃烧反应： 2C 2H 2+5O 2 4CO 2+2H 2O
（2）醇、醛的催化氧化：
2CH 3CH 2OH+O 2 2CH 3CHO+2H 2O
2CH 3CHO+O 2 （3）被弱氧化剂氧化： CH 3CHO + 2Ag(NH 3)2OH + 2Ag↓+3NH 3 + H 2O CH 3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH 3COONa + Cu 2O↓+ 3H 2O （4）被强氧化剂氧化：
烯、炔、醇、醛、酚、苯的同系物等被酸性高锰酸钾氧化 5．还原反应
（1）能与H 2加成的反应：（烯、炔、苯环、醛基、酮） 6. 聚合反应 7．中和反应 四、重要的反应
1. 能使溴水（Br 2/H 2O ）褪色的物质
① 通过加成反应使之褪色：含有 、?C≡C?的不饱和化合物
② 通过取代反应使之褪色：酚类（注意：苯酚溶液遇浓溴水时，除褪色现象之外还产生白色沉淀[三溴苯酚]。）
③ 通过氧化反应使之褪色：含有-CHO （醛基）的有机物（有水参加反应） （注意：纯净的只含有—CHO （醛基）的有机物不能使溴的四氯化碳溶液褪色） 2. 能使酸性高锰酸钾溶液KMnO 4/H +褪色的物质
含有 、-C≡C -、-OH （较慢）、-CHO 的物质与苯环相连的侧链碳碳上有氢原子的苯的同系物（与苯不反应） 3.
与Na 反应的有机物： -OH 、-COOH
与NaOH 反应的有机物：酚羟基、?COOH ，加热时能与卤代烃、酯反应（取代反应） 与Na 2CO 3反应的有机物：酚羟基反应生成酚钠和NaHCO 3； -COOH 反应放出CO 2气体。 与NaHCO 3反应的有机物： ?COOH 放出CO 2气体。 4．既能与强酸，又能与强碱反应的物质： (1) Al 、Al 2O 3、Al(OH)3
(2) 弱酸的酸式盐，如NaHCO 3、NaHS 等等 (3) 弱酸弱碱盐，如CH 3COONH 4、(NH 4)2S 等等
点燃 Ag
550℃
Cu
?
(4) 氨基酸，蛋白质（有呈酸性的?COOH 和呈碱性的?NH 2，故蛋白质仍能与碱和酸反应。）
5. 银镜反应的有机物：
(1) 发生银镜反应的有机物：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖等）
(2)定量关系：-CHO + 2Ag(NH 3)2OH ～2Ag HCHO + 4Ag(NH 3)2OH ～4Ag
6. 与新制Cu(OH)2悬浊液（斐林试剂）的反应 (1) 有机物：甲酸、醛、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖） (2) 定量关系：?CHO + 2Cu(OH)2～Cu 2O
HCHO + 4Cu(OH)2～2Cu 2O
7. 能发生水解反应的有机物是：卤代烃、酯、糖类。
HX +
NaOH ══ NaX + H 2O (H)RCOOH + NaOH ══
(H)RCOONa + H 2O
或
8. 遇FeCl 3溶液显紫色的是：酚类化合物。 9. 遇I 2显蓝色的是：淀粉。
10. 遇浓硝酸显黄色的是：含苯环的天然蛋白质。 五、一些典型有机反应的比较 1．反应机理的比较
(1) 醇去氢：脱去与羟基相连接碳原子上的氢和羟基中的氢，形成
。例如： + O 2→羟基所连碳原子上没有氢原子，不能形成
，所以不
发生失氢（氧化）反应。
(2) 消去反应：脱去?X （或?OH ）及相邻碳原子上的氢，形成不饱和键。例如： 与Br 相邻碳原子
上没有H ，所以不能发生消去反应。
(3) 酯化反应：羧酸分子中的羟基跟醇分子羟基中的氢原子结合成水，其余部分互相结合成酯。例如： 2．反应条件的比较
同一化合物，反应条件不同，产物不同。例如：
(1) CH 3CH 2OH CH 2=CH 2↑+H 2O （分子内脱水）
2CH 3CH 2
OH CH
3
CH 2-O-CH 2CH 3+H 2O （分子间脱水）
(2) CH 3-CH 2-CH 2Cl+NaOH CH 3CH 2CH 2OH+NaCl （取代） CH 3-CH 2-CH 2Cl+NaOH CH 3-CH=CH 2+NaCl+H 2O （消去）
(3) 一些有机物与溴反应的条件不同，产物不同。 3．有机官能团的相互影响
浓H 2
SO 4
170℃
浓H 2SO 4 140℃
H 2
O
?
乙醇
?
（1）链烃基对其他官能团的影响
①酸性 HCOOH ＞CH 3COOH ＞ CH 3CH 2COOH
②甲苯的硝化反应产物是三硝基甲苯，而同样条件下的苯的硝化只能生成一硝基苯。
②烷烃和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯的同系物可使酸性高锰酸钾溶液褪色
（3）羟基对其他官能团的影响
羟基对苯环的影响——使苯环邻、对位上的氢原子更易被取代受—OH 的影响， 苯酚中苯环上的氢被取代变得更容易了 六、典型有机物间的转化关系 （1）单一官能团 （2）双官能团 （3）常见物质 （4）芳香族
七、有机物的结构 1、同系物的判断规律
(1) 一差（分子组成差若干个CH 2） (2) 两同（同通式，同结构） (3) 三注意
①必为同一类物质；
②结构相似(即有相似的原子连接方式或相同的官能团种类和数目)； ③同系物间物性不同化性相似。
2、同分异构体的种类
(1) 碳链异构 (2) 位置异构 (3) 官能团异构（类别异构） 常见的类别异构
组成通式 可能的类别
典型实例
C n H 2n 烯烃、环烷烃
CH 2=CHCH 3与
C n H 2n-2 炔烃、二烯烃 CH≡C—CH 2CH 3与CH 2=CHCH=CH 2 C n H 2n+2O
饱和一元醇、醚 C 2H 5OH 与CH 3OCH 3
CnH 2n O
醛、酮、烯醇、环
醚、环醇 CH 3CH 2CHO 、CH 3COCH 3、CH=CHCH 2OH 与
C n H 2n O 2 羧酸、酯、羟基醛 CH 3COOH 、HCOOCH 3与HO —CH 3—CHO
C n H 2n-6O
酚、芳香醇、芳香醚
与 C n H 2n+1NO 2 硝基烷、氨基酸 CH 3CH 2?NO 2与H 2NCH 2?COOH C n (H 2O)m 单糖或二糖 葡萄糖与果糖(C 6H 12O 6)、蔗糖与麦芽糖(C 12H 22O 11) 3、同分异构体的书写规律
(1) 主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。
(2) 按照碳链异构→位置异构→官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构→碳链异构→位置异构
的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写。
(3) 若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次进行定位，
同时要注意哪些是与前面重复的。
（4）顺反异构的判断：
有机分子中含碳碳双键，且每个双键碳原子所连的两个基团都不相同时，就存在顺反异构现象
八、有机物的鉴别
1.有机物物理性质：
①常温下呈气态：碳原子数在四以内的烃、甲醛、一氯甲烷
②易溶于水：低碳的醇、醛、酸
③微溶于水：苯酚、苯甲酸、C
2H
5
－O－C
2
H
5
、CH
3
COOC
2
H
5
④与水分层比水轻；烃、酯（如：苯、甲苯、C
2H
5
－O－C
2
H
5
、CH
3
COOC
2
H
5
）
⑤与水分层比水重：卤代烃（溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯等）、硝基苯、液
态苯酚
⑥有芳香气味：苯、甲苯、 CH
3COOC
2
H
5
、CH
3
CH
2
OH
2. 常用的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下：
有机推断中的知识归纳
有机推断的关键是确定突破口。
有机物推断的突破点。
1.从谱图中获得信息：
①红外谱图：从谱图中获得有关有机物中的化学键、官能团的信息
②核磁共振氢谱图：氢在碳架上的位置及数目（由几组峰判断几类氢原子，峰面积判断H原子数）
(1)? 遇溴的CCl
4
溶液褪色：碳碳双键、碳碳三键
(2)? 遇FeCl
3
溶液显紫色：酚羟基
(3)? 遇石蕊试液显红色：羧基
(4)? 与Na反应产生H
2
：羟基或羧基
(5)? 与Na
2CO
3
或NaHCO
3
溶液反应产生CO
2
：羧基
(6)? 与Na
2CO
3
溶液反应但无CO
2
气体放出：酚羟基
（7）发生银镜反应、新制的Cu(OH)
2
悬浊液共热产生红色沉淀：含有醛基
（9）常温下能溶解Cu(OH)
2
：含羧基
3. 从反应的特征条件突破
（1）NaOH 水溶液，发生卤代烃酯的水解反应
（2）NaOH 的醇溶液，加热，发生卤代烃的消去反应
(3)浓硫酸、加热，发生以下反应：醇消去酯化成醚硝化纤维素水解
(4)溴水或溴的CCl
4
溶液发生加成反应
(5)氢气加入催化剂（Pt或Ni），加热，发生不饱和键的加成反应
(6)稀硫酸加热，发生酯类、淀粉的水解反应
(7)氧气（Cu或Ag做催化剂）加热，或氧化铜加热，发生醇催化氧化反应
（8氧气或新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液，发生醛催化氧化反应
（9）KMnO
4
(H+)或[O]，发生醇、甲苯被氧化为羧酸的反应
（10）光照条件下，X
2
能取代烷基上的氢
（11）FeBr
3粉作催化剂时，Br
2
能取代苯环上的氢
4.定量推断：
(1)??与X
2、HX、H
2
的反应：
取代（H ~ 1X
2
）
加成（C═C~1X
2 或 HX或H
2
；
C≡C~2X
2 2HX或2 H
2
；苯环 ~3H
2
）
(2)银镜反应：─CHO~2Ag；（注意： HCHO~4Ag）
(3)与新制的Cu(OH)
2
反应：
─CHO~2Cu(OH)
2；─COOH~1/2Cu(OH)
2
(4)与钠反应：─OH~1/2H
2
(5)与NaOH反应：
一个酚羟基~1NaOH；一个羧基~1NaOH；一个醇酯~1NaOH；
一个酚酯~2NaOH； R─X~1NaOH； C
6H
5
─X~2NaOH。
(6)与NaHCO
3：一个羧基~1CO
2
；