1方法依据
本方法依据HJ/T 31-1999固定污染源排气中光气的测定
2仪器和设备
紫外可见分光光度计
3．分析步骤
参考HJ/T 31-1999固定污染源排气中光气的测定苯胺紫外分光光度法
4．验证结果
4.1校准曲线及线性范围
按HJ/T 31-1999方法操作,数据见表1
表1校准曲线数据
浓度(μg) 0.000.200.50 1.00 2.00 5.0010.0吸光度(As) 0.0020.0070.0170.0330.0630.1600.315吸光度(As-Ao) 0.0000.0050.0150.0310.0610.1580.313
回归方程：y=0.0314x-0.0006 r=0.9999
4.2 检出限实验
在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.24μg/mL ），以15L 采样体积进行测定，按HJ 168-2010规定MDL=S n t ?-)99.0,1(进行计算，结果如下：
表2 方法检出限测定结果（N=10）
根据光气，0
*a
*)3/(V Vnd V W m mg C =
计算得出方法检出限。
其中：C —光气含量（mg/m 3）；
Va —样品溶液总体积（mL ）；
W —测定时所分取的样品溶液中光气含量（g ）； V 0—分析时所分取的样品溶液体积（mL ）；
Va —所采气体换算成标准状态下的干采气体积（L ）； 4.3精密度实验
取2个高低浓度水平的样品，低浓度样品1浓度为1.00μg /ml ，高浓度样品2浓度为6.00μg /ml ，按照步骤3，分别做6次平行实验，计算出样品的浓度平均值，标准偏差并求出相对标准偏差，结果见表3
表3 精密度测试数据
4.4 准确度实验
取2个高低浓度水平的实际样品，按照步骤3，分别做加标回收实验，进行6个平行测定。计算出结果、平均值，加标回收率，结果见表4。
表4实际样品加标测试数据
5.结论
5.1检出限
采样体积为60L时，检出限为0.01mg/m3，方法检出限为0.02mg/m3；采样体积为15L 时，检出限为0.2mg/m3，方法检出限为0.4mg/m3，符合要求。
5.2精密度
取两个浓度的样品进行6次平行测定，相对标准偏差分别为4%、2%，符合要求。5.3准确度
2个浓度水平的实际样品，分别加标1.0μg和2.5μg，加标回收率分别为100%、 101%，符合要求。
关于印发光气及光气化、电解（氯碱）工艺安全控制指导意见的通知 鲁安监发[2010]70号 来源：山东省安监局发布日期:2010-6-18 各市安监局，各县（市、区）安监局，各有关企业，有关设计、施工单位: 为规范、指导全省光气及光气化、电解（氯碱）工艺安全控制设计、安装和改造工作，确保安装改造后工艺装置的安全运行，省安监局组织山东省化工研究院、山东汇智工程设计有限公司等单位和有关专 家，依据国家安监总局《关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》（安监总管三[2009]116号） 要求，研究制订了光气及光气化、电解（氯碱）工艺安全控制指导意见，现印发给你们。请你们按照省安 监局《关于印发氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢6种危险化工工艺安全控制设计指导方案的通知》 （鲁安监发[2009]108号）的有关要求，认真落实光气及光气化、电解（氯碱）工艺安全控制指导意见， 工作中发现的问题，请及时反馈省安监局（危化处）。 附件1 光气及光气化工艺安全控制指导意见 为做好全省涉及光气及光气化工艺相关企业的安全控制系统改造工作，指导设计单位相应的安全控制系统设计工作， 并为各级安监部门的有关监督检查工作提供参考，依据国家 安全监管总局《关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录 的通知》（安监总管三［2009］116号）、山东省安监局《关于推进化工企业自动化控制及安全联锁技术改造工作意见》（鲁 安监发［2008］149号文件），制定本意见。 1概述
1.1光气及光气化工艺 光气及光气化工艺包含光气的制备工艺、以光气为原料制备光气化产品的工艺。光气化工艺主要分为气相和液相两种。 1.2光气及光气化反应类型 1.2.1光气 光气（碳酰氯）的生产是以干燥高纯度的一氧化碳与干燥的氯气在活性炭催化下进行一氧化碳酰氯化反应，是气相连续化工艺。因沸点7.48/8.2℃，常温常压下为气态，通常叫光气。 由于双光气、三光气在我省实际生产中并无应用，因此本意见不包含相关内容。 1.2.2光气化反应的主要类型 a.氯代酯化反应：光气与醇类或酚类的羟基进行o-酯化反应合成氯代甲酸酯产品。典型产品：氯甲酸甲酯，碳酸二苯酯等。反应通式： b.酰氯化反应：光气与熔融态羧酸或伯胺进行酰氯化反应，生成甲酰氯和氨基甲酰氯。典型产品：苯甲酰氯，十八酰
光气法聚碳酸酯的生产工艺与设备 化学与材料科学系 08级高分子材料与工程 08150119 康颖指导老师：张少华教授 摘要：本文主要是介绍利用光气法来生产聚碳酸酯。 关键词：光气法聚碳酸酯双酚A 通用工程塑料 一、前言 聚碳酸酯结构式： 常用缩写PC（Polycarbonate）化学名：2，2-双（4- 羟基苯基）丙烷聚碳酸酯，它是一种无味、无毒、透明的无定性热塑性材料，是分子链中含有碳酸酯链一类高分子化合物的总称。聚碳酸酯可分为脂肪族、脂环族、芳香族等几大类[1]。双酚A 型聚碳酸酯是目前产量最大、用途最广的一种聚碳酸酯，也是发展最快的工程塑料之一[2]。本文所述聚碳酸酯即为双酚A 型聚碳酸酯。 PC（Polycarbonate）与PA（尼龙，Polyamide，聚酰胺）、POM（Polyacetal, Polyoxy Methylene,聚甲醛）、PBT（Polybutylece Terephthalate，聚对苯二甲酸丁二醇酯）及改性PPO（Poly Phenylene Oxide，聚苯醚）一起被称为五大通用工程塑料。聚碳酸酯由于具有优异的综合性能，尤其以耐冲击强度高而被誉为塑料之“冠”，是使用范围十分广泛、性能优异、备受欢迎的主要热塑性工程塑料品种之一。聚碳酸酯是五十年代末开始发展的合成材料。聚碳酸酯树脂的可见光透过率在90﹪以上，具有突出的抗冲击能力，耐蠕变，尺寸稳定性好及耐化学腐蚀性，耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良，还有自熄、易增强阻燃性等优良性能。被广泛用于电
子电气、电动工具、交通运输、汽车、机械、仪表、建筑、信息存储、光学材料、 医疗器械、体育用品、民用制品、保安、航空航天及国防军工等领域，是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的产品，也是近年来增长速度最快的通用工程塑料。预测我国聚碳酸酯市场的年均增长率将达到10.2%，至2010 年工程塑料需求 量将接近400 万t。聚碳酸酯产量年增长可能达到9%，销售量年增长将达10%[3~6]。物理性质： 密度：1.20－1.22 g/cm 线膨胀率：3.8×10 cm/cm°C；热变形温度：135°C。 化学性质： 聚碳酸酯耐弱酸，耐中性油；聚碳酸酯不耐紫外光，不耐强碱。 二、生产工艺 [7~10] 聚碳酸酯（PC）树脂生产工艺分为有溶液光气法、酯交换熔融缩聚法、界面缩聚光气法以及非光气酯交换熔融缩聚法四种。 2.1溶液光气法 溶液光气法是以光气和双酚A为原料，在碱性水溶液和二氯甲烷（或二氯乙烷)溶剂中进行界面缩聚．得到的聚碳酸酯胶液经洗涤、沉淀、干燥、挤出造粒等工序制得聚碳酸酯产品。此工艺经济性较差，且存在环保问题，已完全淘汰。 2.2酯交换熔融缩聚法 酯交换熔融缩聚法简称酯交换法，又称本体聚合法．是一种间接光气法工艺。以苯酚为原料，经光气法反应生成碳酸二苯酯(DPC)；然后在微量卤化锂或氢氧化锂等催化剂和添加剂存在下与双酚A在高温、高真空下进行酯交换反应，生成低聚物；再进一步缩聚制得聚碳酸酯产品。该工艺流程短，无溶剂，全封闭，无污染，生产成本略低于光气法；但产品光学性能较差．催化剂易污染。副产品酚难以去除，产品相对分子质量低，应用范围有限；再加上搅拌、传热等问题的限制，难以实现大吨位工业化生产。 2.3界面缩聚光气法
1 、(判断题)编制事故应急救援预案的目的是预防事故的发生。 参考答案：错误 2 、(判断题)容器的放空管不是容器的安全附件。 参考答案：错误 3 、(判断题)提高换热器的传热系数，能够有效地提高传热速率。 参考答案：正确 4 、(判断题)设备正常时不带电而故障时可能带危险电压(包括感应电)的金属导体均应采取保护接地措施。 参考答案：正确 5 、(判断题)火灾中，窒息是人员死亡的主要原因。 参考答案：正确 6 、(判断题)电气设备老化或连接不当时会产生电火花、电弧，可以引起可燃气体、蒸汽和粉尘着火、爆炸。 参考答案：正确 7 、(判断题)生产经营单位不得将生产经营项目、场所、设备发包或者出租给不具备安全生产条件或者相应资质的单位或者个人。 参考答案：正确 8 、(判断题)生产经营单位对承包单位、承租单位的安全生产工作统一协调、分头管理。 参考答案：错误 9 、(判断题)输送光气及含光气物料，其管道支撑和固定应充分考虑热应力以及振动和摩擦的影响，应有防撞击的措施。 参考答案：正确 10 、(判断题)防护用品应保存在清洁、干燥、无油污、无阳光直射和无腐蚀性气体的地方。 参考答案：正确
11 、(判断题)遇火灾不可乘坐普遍通电梯，要向安全出口方向逃生。 参考答案：正确 12 、(判断题)生产经营单位对新录用的从业人员，要制定详实的教育培训计划，培训经费由从业人员支付。 参考答案：错误 13 、(判断题)遇有电气设备着火时，应立即将该设备的电源切断，然后进行灭火。 参考答案：正确 14 、(判断题)建设项目安全验收评价报告应当符合《危险化学品建设项目安全评价细则》的要求。 参考答案：正确 15 、(判断题)防爆电气的检修工(兼职防爆检查员)，对自己所管辖的防爆电气设备每天至少检查一次。 参考答案：错误 16 、(判断题)施工现场在进行喷漆作业时，可同时进行电焊作业。 参考答案：错误 17 、(判断题)装置区域地沟淤泥属于危险废物。 参考答案：正确 18 、(判断题)用人单位可以安排有职业禁忌的劳动者适当从事其所禁忌的作业。 参考答案：错误 19 、(判断题)特种设备作业人员在作业过程中发现事故隐患或者其他不安全因素，应当立即向当地安监部门报告。 参考答案：错误 20 、(判断题)高处作业是指凡在距坠落高度基面准面2m以上(含2m)有坠落可能的位置进行的作业，均称高处作业。 参考答案：正确
1方法依据 本方法依据HJ/T 31-1999固定污染源排气中光气的测定 2仪器和设备 紫外可见分光光度计 3．分析步骤 参考HJ/T 31-1999固定污染源排气中光气的测定苯胺紫外分光光度法 4．验证结果 4.1校准曲线及线性范围 按HJ/T 31-1999方法操作,数据见表1 表1校准曲线数据 浓度(μg) 0.000.200.50 1.00 2.00 5.0010.0吸光度(As) 0.0020.0070.0170.0330.0630.1600.315吸光度(As-Ao) 0.0000.0050.0150.0310.0610.1580.313 回归方程：y=0.0314x-0.0006 r=0.9999
4.2 检出限实验 在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.24μg/mL ），以15L 采样体积进行测定，按HJ 168-2010规定MDL=S n t ?-)99.0,1(进行计算，结果如下： 表2 方法检出限测定结果（N=10） 根据光气，0 *a *)3/(V Vnd V W m mg C = 计算得出方法检出限。 其中：C —光气含量（mg/m 3）； Va —样品溶液总体积（mL ）； W —测定时所分取的样品溶液中光气含量（g ）； V 0—分析时所分取的样品溶液体积（mL ）； Va —所采气体换算成标准状态下的干采气体积（L ）； 4.3精密度实验 取2个高低浓度水平的样品，低浓度样品1浓度为1.00μg /ml ，高浓度样品2浓度为6.00μg /ml ，按照步骤3，分别做6次平行实验，计算出样品的浓度平均值，标准偏差并求出相对标准偏差，结果见表3
非光气法制备碳酸二甲酯 一、研究背景 随着全世界环境保护意识的增强,“绿色产品”日益受到人们的青睐。碳酸二甲酯(DMC)作为非毒性、“绿色”新型化工原料,已在国内外引起重视。DMC结构中含有甲基、甲氧基、羰基、甲氧基羰基,因而化学性质非常活泼,能与酚、醇、胺、肼、酯类化合物发生反应,生成许多具有特殊性质的化合物,是重要的有机合成中间体,可作为甲基化剂与羰基化剂替代剧毒、致癌的硫酸二甲酯及光气。除了用于生产聚碳酸酯、异氰酸酯、合成新型润滑油等, DMC还是良好的溶剂及清洗剂,在涂料、医药、电池等领域也有广泛应用;此外,DMC作为汽油添加剂,可提高辛烷值,增加氧含量,提高燃烧效率,降低尾气污染。因而, DMC的开发研究日益受到人们的重视。 二、研究现状 20世纪80年代以来,国内外对DMC的非光气合成进行了大量的研究,主要包括甲醇氧化羰基化、酯交换、直接合成等路线,本文就近年来国内外合成DMC的催化剂研究进展作一综述,为进一步开发高效DMC催化剂提供借鉴。 1、酯交换法 酯交换法的基本原理是利用一种易得的酯合成较难制备的酯，是有机合成中常用的方法。在CO2和甲醇反应体系中，引入环氧烷（环氧乙烷或环氧丙烷）为耦合物，以碱金属氢氧化物、醇盐或碳酸盐为催化剂，通过环加成和酯交换两步反应合成DMC。以环氧乙烷为例，反应式如下： 由反应式可看出，酯交换法可联产乙二醇或丙二醇，这也是提高该方法效益的主要方面。酯交换法中所用原料均已实现工业化生产，价格较低，且整个反应过程无毒，反应条件温和，工艺流程简单，对设备没有腐蚀性，是一种很有发展前途的生产方法。目前所报道的酯交换反应所用的催化剂主要包括均相催化剂和非均相催化剂两类。碳酸乙（丙）烯酯和甲醇之间的酯交换反应最早采用的催化剂主要为均相催化剂，包括有机金属化合物和可溶性酸碱催化剂。例如德国Bayer 公司和美国Dow 化学公司开发无机碱为催化剂，如碱金属烷氧化物、碳酸盐、氢氧化物等；美国Texaco 公司开发有机碱为催化剂，如叔胺等。然而，由于均相催化剂存在与产物分离困难的缺点，因此目前对于酯交换反应，非均相催化剂的利用成为研究的焦点。文献报道的非均相催化剂主要有碱土金属硅酸盐、离子交换树脂及分子筛等。酯交换法具有产率高、反应条件温和、工艺流程简单、对设备无腐蚀等优点，但酯交换法的突出弱点在于其两步反应，且反应可逆，从而造成分离过程复杂，反应物循环量大，操作费用高，生产成本较高。 2、甲醇氧化羰基化法 1966 年Fenton 发现采用一氧化碳和醇在气相催化氧化偶联的条件下可制得碳酸酯和草酸酯，此后这方面的研究日渐活跃，成为DMC 研究开发的主要方向。甲醇氧化羰基化法是以甲醇、CO、O2为原料合成DMC，其反应式如下： 氧化羰基化法是最早出现的非光气法，该方法原料易得，毒性较小，副产物为无害的水，且原子经济性高，符合绿色化学的原则，具有很好的发展前景。甲醇氧化羰基合成工艺根据反应条件的不同，分为液相法和气相法两种生产工艺，工艺的关键之处在于催化剂的选用和产品的分离。所用催化剂以VII、IB、IIB族金属化合物为主，分为铜系、钯系、硒系及复合体系。另外，许多研究者通过加入助剂，如吡啶、聚乙烯吡啶、碱金属溴化物、碱土金属溴化
光气及光气化工艺证模拟考试 1、【判断题】桥式起重机在下放轻载或空钩时,电动机电磁矩和负载矩方向相同,当电动机串入电阻越多时,负载下降速度越慢。（√） 2、【判断题】医疗卫生机构发现疑似职业病病人时,应当告知劳动者本人并及时通知用人单位,用人单位应当及时安排对疑似职业病病人进行诊断。（√） 3、【判断题】从业人员发现直接危及人身安全的紧急情况时,可以边作业边报告本单位负责人。（×） 4、【判断题】压力容器每运行一年,至少应做一次外部检查。（√） 5、【判断题】光气化系统在停车检修后时应严格气密,对换热器进行氨试漏,避免水汽或湿空气进入系统。（√） 6、【判断题】自动控制系统由对象、检测元件、控制器和执行器四个基本环节组成。（√） 7、【判断题】可吸入颗粒物是指悬浮在空气中,空气动力学当量直径≤10μm的颗粒物。（√） 8、【判断题】大气污染物的无组织排放是指不经过排气筒的无规则排放,《大气污染物综合排放标准》对无组织排放不作限值要求。（×）
9、【判断题】光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动连接应急破坏处理系统。（√） 10、【判断题】正确配戴和使用个人安全防护用品、用具,是保证劳动者安全与健康的一种防护措施。（√） 11、【判断题】化工企业中,管道的连接方式只有焊接与螺纹连接等二种。（×） 12、【判断题】一次事故中死亡3~9人的是特大生产安全事故。（×） 13、【判断题】事故发生单位负责人接到事故报告后,应当立即启动事故相应应急预案,或者采取有效措施,组织抢救,防止事故扩大,减少人员伤亡和财产损失。（√） 14、【判断题】导致电光性眼炎的危害因素是紫外线（√） 15、【判断题】身上着火后,应迅速用灭火器灭火。（×） 16、【判断题】电子示波器只能显被测信号的波形,而不能用来测量被测信号的大小。（×） 17、【判断题】变压器空载时其本身是感性负载。（√） 18、【判断题】光气及光气化装置的供电必须是双回路供电。（√）
1 适用范围 1.1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的丙烯腈测定。 1.2 当采样体积为30L时，方法的检出限为0.2 mg/m3。方法的定量测定浓度范围为0.26~33.0 mg/m3。 2 方法原理 丙烯腈(CH 2=CHCH 2 CN)用活性炭常温吸附富集，再经二硫化碳常温解吸，解吸 液中各组分通过色谱柱得到分离后进人氢火焰离子化检测器(FID)，从测得的丙烯腈色谱峰高(或面积)，对解吸液中丙烯腈浓度定量，最后由解吸液体积、浓度和采样体积计算出气体样品中丙烯腈的浓度。 3 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文： GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准 GB 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法 4 试剂和材料 4.1 丙烯腈:色谱纯(或分析纯，但必须对丙烯腈无色谱干扰峰)。 4.2 二硫化碳:分析纯(对丙烯腈的色谱测定无干扰峰，否则需进行蒸馏，取46~47℃的馏分)。 4.3 气相色谱固定相:GDX-502, 60~80目。 4.4 氮气：纯度99.99%，并用分子筛或活性氧化铝净化. 4.5 氢气：纯度99.99%，并用分子筛或活性氧化铝净化。 4.6 空气。 4.7 活性炭吸附管 活性炭吸附管的结构如图1所示。玻璃管的两端熔封密闭，并配有两个塑胶帽盖，以备采样完毕后盖紧密闭用。管内填装活性炭粒度为20~40目，A段含100mg, B段含50mg。A段活性炭前的玻璃棉上压着一个V字型弹簧钩，以免炭粒松动。活性炭应对气态丙烯腈有很强的吸附能力，并可用二硫化碳解吸被吸附的丙烯腈。目前市售的用于采集空气中有机蒸气，并以二硫化碳作解吸溶剂的活性炭吸附管能满足要求。 4.8 丙烯腊标准储备液:c=10. 0 mg/ml。 用分析天平准确称取一定t的丙烯腈(4.1)于容量瓶中，小心加人二硫化碳至刻度，配制成溶液的丙烯腈浓度为10.0 mg/ml，作为储备液，密闭存放于低温(4~8℃)下，备用。存放期不得超过一个月。 4.9 丙烯腈标准使用液:c=1.00 mg/ml。 取1.00ml丙烯睛标准储备液(4.8)于10ml容量瓶中，用二硫化碳稀释至刻度。 5 仪器 5.1 气相色谱仪:附氢火焰离子化检测器。 5.2 色谱柱
非光气法聚碳酸酯生产工艺 路辛 编译 摘 要:2002年6月,旭化成公司成功开发出以二氧化碳(CO2)为原料的非光气法聚碳酸酯(PC)生产工艺,并在合资企业旭美化成投入商业化运营。这种新工艺可以降低CO2排放量,而且过程中不产生毒性极大的光气,在保护环境的同时,还可以制造出高纯度、高性能的PC。本文根据旭化成公司福冈伸典博士的论文,简要介绍了该公司开发的PC工艺。 关键词:聚碳酸酯;光气;二氧化碳;工艺 PC树脂是具有耐热性、抗冲击性、尺寸稳定性、透明性等优良性质的工程树脂,用途广泛,常用于汽车、电器、光学显示仪器、移动电话等领域。1959年拜耳首次实现PC的工业化生产以来,世界只有6大公司拥有PC工业化生产技术,包括通用塑料(GE)、拜耳、陶氏化学、帝人、三菱工程塑料和出光石化。目前全球总产能约为270万t/ a,而且PC产量在工程塑料中最大。PC树脂中的碳酸酯结构由一氧化碳(CO)生成,全球总产能中的约248万t/a采用以CO和氯为原料的光气法生产。 2002年6月,世界第一套以CO2为原料的非光气法PC生产装置,在旭化成和奇美石化的合资企业旭美化成实现商业化运营。新工艺集旭化成多年PC研究的成果,不但克服了光气法不利于环境保护的缺点,而且可以生产高纯度、高性能的PC 树脂。另外,新工艺将原来需要向大气排放的CO2气体作为原料,每万吨PC约消耗1730吨CO2,因此减少了向大气排放CO2的数量。 由于在环境保护方面作出的贡献,新工艺获得2003年日本第2届绿色和可持续发展化学奖和第1届日本经济产业省大臣奖。由于在技术进步和发展化学工业方面所做的贡献,新工艺获得第35届日本化学工业协会综合技术奖。 1 光气法简介 光气法也称为表面聚合法,是以二氯甲烷和水的悬浊液作为聚合溶剂,双酚A(BPA)和钠盐与光气进行反应,生产PC的方法。光气法存在6大缺点: ?大量使用剧毒光气 ?大量使用低沸点(40℃)易挥发的二氯甲烷 ?需要处理含大量二氯甲烷等有机化合物的工艺废液 ?回收二氯甲烷的成本较高 ?光气、二氯甲烷和氯化钠(NaCl)等含氯化合物严重腐蚀装置 ?氯等杂质会残留在PC树脂中 光气法的上述缺点会对环境造成污染,增加装置成本,影响产品性能。 随着社会对环境与安全要求的进一步提高,业界对化学工业绿色和可持续发展理念的进一步理解,近年来,各企业、研究机构不断投入人力、物力开展非光气法工艺的开发和研究。但由于单体合成和聚合等关键技术方面的问题,基本上无法实现工业化生产。 2 旭化成非光气法PC工艺及特点 旭化成非光气法新工艺以CO2、环氧乙烷(EO)、BPA为原料,生产高纯度、高性能的PC 树脂,以及高纯度一乙二醇(M EG)两种产品。 在旭化成工艺中,以CO2中的CO作为PC中碳酸酯结构的来源,剩余的一个O成为M EG的一部分,成功地将原来要排放到大气的CO2转化为通用工程塑料产品,并且首次实现了工业化。旭化成工艺中,中间产品碳酸乙烯酯(EC)、二甲基碳 ? 7 ? 《国际化工信息》2004年第3期 行业述评
光气及光气化工艺模拟考试-含答案1、【判断题】所有生产经营单位都必须将本单位的重大危险源报有关地方人民政府安全生产监督管理部门和有关部门备案。（√） 2、【判断题】工作复杂、工艺要求高或工作较危险的情况下,更要加强监护工作。必要时,还应两人或数人同时在不同角度进行监护。（√） 3、【判断题】事故发生后，事故现场有关人员应当立即向本单位负责人报告；单位负责人接到报告后，应当于12小时内向事故发生地县级以上人民政府安全生产监督管理部门和负有安全生产监督管理职责的有关部门报告。（×） 4、【判断题】生产经营单位应当在有较大危险因素的生产经营场所,和有关设施、设备上设置明显的安全警告标志。（√） 5、【判断题】危险化学品建设项目安全设施的设计人、设计单位应当对建设项目“三同时”负责。（×） 6、【判断题】工作零线和保护零线连在一起也可起到防触电作用。（×） 7、【判断题】导致化学性眼部灼伤的危害因素:硫酸、硝酸、盐酸、氮氧化物、甲醛、酚、硫化氢可能导致的职业病:化学性眼部灼伤。（√） 8、【判断题】噪声的强度越大、频率越高则危害大。（√） 9、【判断题】灭火救援任务一般要求采用氧气呼吸器。（×）
10、【判断题】管道安全隔绝既可用插入盲板或拆除一段管道进行隔绝的方式,也可采用水封或关闭阀门的措施。（×） 11、【判断题】安全生产管理机构的设置和专、兼职安全生产管理人员的配备问题只需根据生产经营单位的规模大小来确定。（×） 12、【判断题】特别重大事故,是指造成20人以上死亡,或者100人以上重伤(包括急性工业中毒),或者1亿元以上直接经济损失的事故。（×） 13、【判断题】同一企业生产、进口同一品种危险化学品的,按照生产企业进行一次登记,但应当提交进口危险化学品的有关信息。（√） 14、【判断题】用人单位应当依照法律、法规要求，严格遵守国家职业卫生标准，落实职业病预防措施，从源头上控制和消除职业病危害。（√） 15、【判断题】有关统计资料表明,由明火引发的火灾爆炸,通常多是因为检修时违章动火所致,由此造成的人员伤亡和财产损失相当大。（√） 16、【判断题】职工操作前应检查设备和工作场地、排除各种隐患和故障、确认事关安全和信号装置、防护及联锁装置齐全、灵敏、可靠才能投入生产操作。（√） 17、【判断题】带电作业时防止触电可以使用防静电鞋。（×） 18、【判断题】登记企业不得转让、冒用或者使用伪造的危险化学品登记证。（√）
第二节污染源采样 (一)固定污染源采样 一、填空题 1.对除尘器进出口管道内气体压力进行测定时,可采用校准后得标准皮托管或其她经过校正得非标准型皮托管(如Ｓ形皮托管),配压力计或倾斜式压力计进行测定。 2.按等速采样原则测定锅炉烟尘浓度时,每个断面采样次数不得少于次,每个测点连续采样时间不得少于 min,每台锅炉测定时所采集样品累计得总采气量应不少于１m3,取3次采样得算术均值作为管道得烟尘浓度值。 3。采集烟尘得常用滤筒有玻璃纤维滤筒与滤筒两种。 ４。烟尘测试中得预测流速法,适用于工况得污染源。 5。固定污染源排气中颗粒物等速采样得原理就是:将烟尘采样管由采样孔插入烟道中,采样嘴气流,使采样嘴得吸气速度与测点处气流速度,并抽取一定量得含尘气体,根据采样管上捕集到得颗粒物量与同时抽取得气体量,计算排气中颗粒物浓度、 6。在烟尘采样中,形状呈弯成9０°得双层同心圆管皮托管,也称型皮托管。 ７。在矩形烟道内采集烟尘,若管道断面积〈0．１m2,且流速分布、对称并符合断面布设得技术要求时,可取断面中心作为测点。 ８.蒸汽锅炉负荷就是指锅炉得蒸发量,即锅炉每小时能产生多少吨得,单位为比。9.测定锅炉烟尘时,测点位置应尽量选择在垂直管段,并不宜靠近管道弯头及断面形状急剧变化得部位、测点位置应在距弯头、接头、阀门与其她变径管段得下游方向大于倍直径处。 10。用S形皮托管与U形压力计测量烟气得压力时,可将S形皮托管一路出口端用乳胶管与U形压力计一端相连,并将Ｓ形皮托管插入烟道近中心处,使其测量端开口平面平行于气流方向,所测得得压力为。 11、通常在风机后得压入式管道中进行烟尘采样,管道中得静压与动压都为(填“正”或“负”),全压为 (填“正"或“负”)、
固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法 HJ/T 30-1999 1．适用范围 1.1 本方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯气测定。1.2 当采集无组织排放样品体积为30L时，方法的检出限为0.03mg/m3，定量测定的浓度范围为 0.086~3.3mg/m3，当采集有组织排气样品体积为5.0L时，方法的检出限为0.2mg/m3，定量测定的浓度范围为 0.52~20mg/m3。 1.3 游离溴有和氯相同的反应而产生正干扰，微量二氧化硫对测定有明显负干扰。 2. 方法原理 含溴化钾、甲基橙的酸性溶液和氯气反应，氯气将溴离子氧化成溴，溴能在酸性溶液中将甲基橙溶液的红色减退，用分光光度法测定其退色的程度来确定氯气的含量。 3. 试剂和材料 除非另有说明，分析过程中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。 3.1 浓硫酸：ρ=1.84g/ml。 3.2 甲基橙。 3.3 溴化钾。 3.4 溴酸钾：基准试剂。 3.5 硫酸溶液：1+6。 量取100ml浓硫酸，缓慢地、边倒边搅拌加入到600ml水中 3.6 甲基橙吸收贮备液 称取0.1000 g甲基橙，溶解于100ml 40~50℃的水中，冷却至室温，加无水乙醇20ml，移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溶液放置暗处可保存半年。
3.7 甲基橙吸收使用液 用吸管移取甲基橙吸收储备液250ml，置于1000ml容量瓶中，加入500ml 1+6硫酸溶液，再加入5.0g溴化钾，溶解后用水稀释至刻度，混匀。 3.8 溴酸钾标准贮备液：c(l/6KBrO3)1.41×10-1mol/L。 称取1.9627g溴酸钾，用少量水溶解，移入500ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溴酸钾标准贮备溶液每毫升相当于5.00mg氯。放置暗处，可保存半年。 3.9 溴酸钾标准使用液：c(l/6KBrO3)1.41×10-3mol/L。 用吸管移取溴酸钾标准贮备液10ml，移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溴酸钾标准使用液每毫升相当于50.0μg氯。 4. 仪器 4.1 分光光度计：具1cm比色皿。 4.2 采样仪器 4.2.1 有组织排放监测采样仪器 参照GB 16157—1996中9.3有关部分配置采样仪器。 4.2.1.1 采样管 以硬质玻璃、氟树脂或氯乙烯树脂为材质，具有适当尺寸的管料为采样管。 4.2.1.2 取样装置 25ml多孔玻板吸收管。 4.2.1.3 流量计量装置 按GB 16157—1996中9.3.6配置流量计量装置。 4.2.1.4 抽气泵 按GB 16157—1996中9.3.7配置抽气泵。 4.2.1.5 连接管 聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。 4.2.2 无组织排放监测采样仪器
第27卷第8期高分子材料科学与工程 Vol.27,No.8 2011年8月 POLYMER MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING Aug 2011 聚碳酸酯的非光气合成法 荀红娣,王小梅,周宏勇,王家喜 (河北工业大学化工学院,天津300130) 摘要:以双酚A(BPA ),碳酸二丁酯(DBC)为原料,制备出双酚A 单丁基碳酸酯(I )和双酚A 二丁基碳酸酯(II),用核磁共振波谱表征其结构。通过I 、II 的熔融自缩聚及I I 与BPA 酯交换反应合成了双酚A 型聚碳酸酯(PC),用凝胶渗透色谱法(GPC)和热失重法(T GA)对PC 的分子量和热力学性质进行分析。研究发现,I I 自缩聚更易得到高分子量的PC,II 在230 自聚6h 后产物的 M w 可达3 1 104,其主链降解温度(50%)已达475 ,开拓了一种非光气合成聚碳酸酯PC 的途径。 关键词:双酚A;碳酸二丁酯;双酚A 聚碳酸酯;非光气法;环境友好过程 中图分类号:T Q 323.4+1 文献标识码:A 文章编号:1000 7555(2011)08 0013 04 收稿日期:2010 07 14 通讯联系人:王家喜,主要从事绿色催化及功能高分子研究,E mai ll:jw ang252004@https://www.doczj.com/doc/067134819.html, 双酚A 型聚碳酸酯(PC)是一种无定型、高抗击、具有良好透明性能的热塑性工程塑料,工业上通常采用双酚A(BPA)和光气缩合聚合反应制备PC,由于这一过程存在着严重的环境问题,发展一种环境友好的聚碳酸酯合成方法,成为绿色化学的需要[1,2]。Desi moned [3] 等以BPA 和碳酸二苯酯(DPC)为原料制得PC 缩聚物,Su 等报道了碳酸二甲酯(DM C)和BPA 反应制备聚碳酸酯[4]。由于DPC 大多采用光气与苯酚反应制备,BPA 与DM C 反应活性较低,提高反应温度后很难保持合适的原料配比,制备的PC 分子量较低[5]。考虑到丁醇沸点相对较低及碳酸二丁酯沸点较高,有利于提高BPA 与碳酸酯的反应温度进而提高反应的转化率,本文以高沸点的碳酸二丁酯(DBC)代替DMC 和BPA 反应制备PC,研究了反应条件对形成高分子量的PC 的影响。1 实验部分 1.1 原料和试剂 双酚A:化学纯;碳酸二甲酯:分析纯;正丁醇:分析纯,天津市大茂化学试剂厂;碳酸钾:分析纯,天津大学科威公司;二丁基氧化锡:分析纯;单丁基氧化锡:分析纯,天津市化学试剂研究所。 1.2 仪器 GC:山东鲁南瑞虹化工仪器有限公司SP 6800A 型气相色谱仪,SE 30毛细管柱,内径0 25mm,长30m,数据处理采用N2000色谱数据工作站,浙江大学智能信息工程研究所;NM R:瑞士布鲁克公司A VANCE400型核磁共振谱仪;T GA:美国TA 公司SDT 2960热重分析仪,升温速率10 /min,氮气流速为40mL/min,20 ~600 温度范围内记录样品的失重曲线;FT IR:德国BRUCK 公司Vector 22型红外光谱仪;GPC:美国SSI H PLC 公司CS4000;GPC 柱为Agilent PLg el 10 m MZXED B,流动相为THF,温度为30 ,UV 监测器波长259nm 。1.3 DBC 的合成 按文献[6]方法制备DBC 。1H NMR (CDCl 3,400MH z, ):4 16(t,4H ,-OCOOCH 2),1 66(m,4H , -OCOOCH 2CH 2), 1 42 (m, 4H, -OCOOCH 2CH 2CH 2),0 94(t,6H,-CH 2CH 3)。1.4 双酚A 单丁基碳酸酯I 的合成 常压下,将BPA (11 4g,0 05mol),DBC (43 5g,0 25mol),催化剂二丁基氧化锡(0 55g)和三苯基膦(0 55g)置入到三口瓶中,油浴加热190 反应,用GC 跟踪馏分中丁醇的量来计算双酚A 与DBC 酯交换反应的反应程度。当馏分中的丁醇与双酚A 物质的量相等时(10h 后),降低温度,将过量的DBC 蒸出,得到淡黄色粘稠物(16 3g,91%)。1H
2019氯化工艺作业光气及光气化工艺作业硝化工艺作业及过氧化工艺作业题库 第1题、【判断题】危险化学品生产经营场所的建筑物内不得设置员工集体宿舍。 A、正确 B、错误 正确答案：A 第2题、【判断题】危险化学品用完后就可以将安全标签撕下。 A、正确 B、错误 正确答案：B 第3题、【判断题】危险化学品重大危险源的定义为:长期或临时的生产、加工、使用或储存危险化学品,且危险化学品的数量等于或超过临界量的单元。 A、正确 B、错误 正确答案：A 第4题、【判断题】危险化学品重大危险源的辨识依据是其危险特性及其数量,若一种危险化学品具有多种危险性,按其中最高的临界量确定。 A、正确 B、错误 正确答案：B 第5题、【判断题】危险废物焚烧处理是危废无害化、减量化的一种重要手段,但此法往往伴随严重的二次污染和能源消耗。 A、正确 B、错误 正确答案：B
第6题、【判断题】危险废物的容器和包装物无需设置危险废物识别标志。 A、正确 B、错误 正确答案：B 第7题、【判断题】危险物品的生产、经营、储存单位，应当设置安全生产管理机构或者配备兼职安全生产管理人员。 A、正确 B、错误 正确答案：B 第8题、【判断题】厂区内“严禁机动车辆通行”标志,应包括电动自行车。 A、正确 B、错误 正确答案：A 第9题、【判断题】厂区里的所有标志都应该注意,更不能把安全标志拿走或移位。 A、正确 B、错误 正确答案：A 第10题、【判断题】压力容器爆炸事故是指容器在使用时发生碎裂，使压力瞬时降至等于外界压力事故。 A、正确 B、错误 正确答案：A 第11题、【判断题】作业人员随手触摸金属触摸球时,可穿、用纤维衣或物。 A、正确 B、错误 正确答案：B
固定污染源排气中二氧化硫的测定 定电位电解法 Determination of sulpur dioxide from exhausted gas of stationary source Fixed－potential electrolysis method HJ/T57-2000 1、范围 本标准规定了定电位电解法测定固定污染源排气中二氧化硫浓度以及测定二氧化硫排放总量的方法。 2、引用标准 下列标准所包含的条文，在本标准中引用构成本标准的条文，与本标准同效。 GB／TI6157—1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法 3、原理 烟气中二氧化硫（SO2）扩散通过传感器渗透膜，进入电解槽，在恒电位工作电极上发生氧化反应： SO2＋2H2O＝SO4-2＋4H＋＋2e 由此产生极限扩散电流i，在一定范围内，其电流大小与二氧化硫浓度成正比，即： 在规定工作条件下，电子转移数Z、法拉第常数F、扩散面积S、扩散系数D和扩散层厚度δ均为常数，所以二氧化硫浓度c可由极限电流i来测定。
测定范围：15mg／m3～14300mg／m3。测量误差±5％。 影响因素：氟化氢、硫化氢对二氧化硫测定有干扰。烟尘堵塞会影响采气流速，采气流速的变化直接影响仪器的测试读数。 4、仪器 41定电位电解法二氧化硫测定仪。 4.2带加热和除湿装置的二氧化硫采样管。 4.3不同浓度二氧化硫标准气体系列或二氧化硫配气系统。 4.4能测定管道气体参数的测试仪。 5、试剂 5.1二氧化硫标准气体。 6、步骤 不同测定仪，操作步骤有差异，应严格按照仪器说明节操作。 6.1开机与标定零点 将仪器接通采样管及相应附件。定电位电解二氧化硫测定仪在开机后，通常要倒计时，为仪器标定零点。标定结束后，仪器自动进入测定状态。 6.2测定 采样应在额定负荷或参照有关标准或规定下进行。 将仪器的采样管插入烟道中，即可启动仪器抽气泵，抽取烟气进行测定。待仪器读数稳定后即可读数。同一工况下应连续测定三次，取平均值作为测量结果。
光气及光气化工艺考试 1、【判断题】特种设备作业人员在作业过程中发现事故隐患或者其他不安全因素,应当立即向当地安监部门报告。（×） 2、【判断题】筑坝可以拦截水体中的泄漏物。（√） 3、【判断题】工作复杂、工艺要求高或工作较危险的情况下,更要加强监护工作。必要时,还应两人或数人同时在不同角度进行监护。（√） 4、【判断题】液态光气贮槽的材质宜采用16MnR钢。（√） 5、【判断题】喷淋洗眼设施顶部或附近应设置声光报警装置,且信号宜送至控制室。（√） 6、【判断题】光气化生产区域必须有事故照明。（√） 7、【判断题】洗眼器高度没有要求,越低越便于使用。（×） 8、【判断题】工会有依法维护职工在安全生产方面的合法权益,依法组织职工参加本单位安全生产工作的民主管理和民主监督权利。生产经营单位制定或者修改有关安全生产的规章制度,应当听取工会的意见。（√） 9、【判断题】自动控制系统由对象、检测元件、控制器和执行器四个基本环节组成。（√）
10、【判断题】化工企业中,管道的连接方式只有焊接与螺纹连接等二种。（×） 11、【判断题】有关统计资料表明,由明火引发的火灾爆炸,通常多是因为检修时违章动火所致,由此造成的人员伤亡和财产损失相当大。（√） 12、【判断题】发生火灾时,基本的正确应变措施是发出警报,疏散,在安全情况下设法扑救。（√） 13、【判断题】事故发生单位的负责人和有关人员在事故调查期间不得擅离职守,并应当随时接受事故调查组的询问,如实提供有关情况。（√） 14、【判断题】用人单位必须采用有效的职业病防护设施,并为劳动者提供个人使用的职业病防护用品。（√） 15、【判断题】工会依法参加事故调查处理,但无权向有关部门提出处理意见。（×） 16、【判断题】一切救援工作的基本原则是“以人为本”。（√） 17、【判断题】消防设施、器材或者消防安全标志的配置、设置不符合国家标准、行业标准，或者未保持完好有效的，责令改正，处五千元以上五万元以下罚款。（√） 18、【判断题】《中华人民共和国消防法》规定,单位的安全管理人员是本单位的消防安全责任人。（×） 19、【判断题】生产经营单位对重大危险源应该登记建档，进行定期检测、评估、监控，并制定应急预案。（√）
2020光气及光气化工艺作业考试题库及模拟考试答案（国家题库） 1、【判断题】特种设备作业人员在作业过程中发现事故隐患或者其他不安全因素,应当立即向当地安监部门报告。（×） 2、【判断题】生产企业的安全生产许可证有效期满后有效期可以延期3年。（×） 3、【判断题】职业病是一种人为的疾病。（√） 4、【判断题】从业人员发现直接危及人身安全的紧急情况时,可以边作业边报告本单位负责人。（×） 5、【判断题】在特殊情况下,单位和个人经批准可以挪用、拆除、埋压、圈占消火栓,临时占用消防通道。（×） 6、【判断题】光化反应回路有水存在,极易对系统产生腐蚀（√） 7、【判断题】光气安全防护距离是指从光气及光气化产品生产装置的边界开始计算,至人员相对密集区域边界之间的最小允许距离。（√） 8、【判断题】含光气物料的转动设备应使用性能可靠的密封装置,宜设局部排风设施。（√） 9、【判断题】正确配戴和使用个人安全防护用品、用具,是保证劳动者安全与健康的一种防护措施。（√）
10、【判断题】用人单位与劳动者订立劳动合同时,可以不告知劳动者在工作过程中可能产生的职业病危害及其后果、职业病防护措施和待遇等。（×） 11、【判断题】有关统计资料表明,由明火引发的火灾爆炸,通常多是因为检修时违章动火所致,由此造成的人员伤亡和财产损失相当大。（√） 12、【判断题】《中华人民共和国消防法》规定,企业对建筑消防设施三年至少进行一次全面检测,确保完好有效,检测记录应当完整准确,存档备查。（×） 13、【判断题】为了防止误操作,对物料或公用工程管线涂以不同颜色以示区别。（√） 14、【判断题】工业化制造光气的方法是用二氧化碳和氯气做原料、以活性炭为催化剂合成光气。（×） 15、【判断题】同一作业要求护品具有多种防护功能时,该护品应具有复合性防护功能。（√） 16、【判断题】任何单位和成年人都有参加有组织的灭火工作的义务。（√） 17、【判断题】火灾事故的防范包括预防、限制、灭火和疏散4个方面。（×） 18、【判断题】设备和容器内部动火时,设备和容器内可燃物含量在0.1%以下,氧含量必须在18%以上。（√）19、【判断题】产生工业固体废物的单位应当建立、健全污染环境防治责任制度,采取防治工业固体废物污染环境的措施。（√） 20、【判断题】用人单位的职业卫生管理人员对本单位的职业病防治工作全面负责。（×）
为促进本地区化学品企业安全工作深入开展， 为提升本地区化学品企业安全管理整体水平， 现推出安全5分钟活动，每日推送安全知识， 望大家及时阅读学习，提高自己。 中国化学品安全协会 安全五分钟，时刻不放松！ 安全5分钟 《光气及光气化工艺》 第020期（共300期）
安全5分钟--光气及光气化工艺 一、工艺简介 光气及光气化工艺包含光气的制备工艺，以及以光气为原料制备光气化产品的工艺路线，光气化工艺主要分为气相和液相两种。 工艺危险特点 （1）光气为剧毒气体，在储运、使用过程中发生泄漏后，易造成大面积污染、中毒事故； （2）反应介质具有燃爆危险性； （3）副产物氯化氢具有腐蚀性，易造成设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。 二、典型工艺 一氧化碳与氯气的反应得到光气；光气合成双光气、三光气； 采用光气作单体合成聚碳酸酯；甲苯二异氰酸酯（TDI）的制备； 4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的制备等。 三、重点监控工艺参数 一氧化碳、氯气含水量；反应釜温度、压力；反应物质的配料比；光气进料速度；冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等。 五、安全控制的基本要求 事故紧急切断阀；紧急冷却系统；反应釜温度、压力报警联锁；局部排风设施；有毒气体回收及处理系统；自动泄压装置；自动氨或碱液喷淋装置；光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警；双电源供电。 六、宜采用的控制方式 光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时，应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断所有进出生产装置的物料，将反应装置迅速冷却降温，同时将发生事故设备内的剧毒物料导入事故槽内，开启氨水、稀碱液喷淋，启动通风排毒系统，将事故部位的有毒气体排至处理系统。
ICS点击此处添加ICS号 点击此处添加中国标准文献分类号DB11 北京市地方标准 DB 11/ ****—2016 固定污染源废气挥发性有机物 监测技术规范 The Technical Specification for Monitoring of volatile organic compounds emitted from stationary source 点击此处添加与国际标准一致性程度的标识 （征求意见稿） （本稿完成日期：2016.07.01） 2016-XX-XX发布2016-XX-XX实施
目次 前言................................................................................ II 引言............................................................................... III 1 范围 (1) 2 规范性引用文件 (1) 3 术语和定义 (1) 4 测定项目的确定 (2) 5 监测方法的选择 (2) 6 采样技术要求 (3) 7 样品的运输和保存 (5) 8 结果与计算 (6) 9 质量保证与质量控制 (6) 附录A（规范性附录）固定污染源废气苯系物的测定气袋采样-气相色谱质谱法 (8) 附录B（资料性附录）固定污染源废气非甲烷总烃或总烃标准监测方法表 (14) 附录C（资料性附录）固定污染源废气特征项目标准监测方法表 (15) 附录D（资料性附录）固定污染源废气中挥发性有机物的检测流程 (16)