黑色锰系磷化工艺文件集团标准化办公室：[VV986T-J682P28-JP266L8-68PNN]
黑色磷化液工艺流程及使用方法
三、工艺流程：
1、本流程主要规定了钢铁制件在进行高温磷化时的表面处理工艺流程、工艺条件、工艺参数、槽液配制、槽液的分析化验及维护调整方法。
工艺流程
2、涂装前处理材料的选择：
2.1选用TL-9687型常温快速脱脂清洗剂进行常温脱脂处理。
2.1.1产品特点：常温使用，节省能源，操作方便，脱脂时间短，使用寿命长等特点，是一种非常优良的脱脂清洗剂。
2.2选用TL-003型黑色磷化专用表面调整剂。
2.3选用TL-3107覆膜剂，进行磷化处理。
2.3.1 TL-3107覆膜剂A液。
3、工艺条件：
3.1 脱脂
3.1.1产品型号:TL-9687
3.1.5PH值：12-14
3.1.6温度:常温（18℃-45℃）
3.1.7时间:10-15min（视工件表面油污程度而定）
3.2水洗(溢流)
3.2.1产品型号:新鲜自来水
3.2.2 PH值:6-8
3.2.3温度:常温
3.2.4时间:1-3min
3.4 酸洗
3.4.1产品型号：工业盐酸
3.4.2TL-4酸洗添加剂（按5%添加）
3.4.3配比：盐酸配制成含量约20-25%
3.4.4温度：常温
3.4.5时间：10-15min（视工件表面锈蚀程度而定）
3.5水洗(溢流)
3.5.1产品型号:新鲜自来水
3.5.2 PH值:6-8
3.5.3温度:常温
3.5.4时间:1-3min
3.6水洗(溢流)
3.6.1产品型号:新鲜自来水
3.6.2 PH值:6-8
3.6.3温度:常温
3.6.4时间:1-3min
3.7 表调
3.7.1产品型号：TL－003表面调整剂
3.7.2配比:4‰-6‰
3.7.3PH值:8.5－9
3.7.4温度:常温
3.7.5时间:30秒－1分钟
3.8磷化
3.8.1产品型号:TL-3107A液
3.8.2配比：14-16%
3.8.6时间:15-20min
3.9水洗(溢流)
3.9.1产品型号:新鲜自来水
3.9.2 PH值:6-8
3.9.3温度:常温
3.9.4时间:1-3min
5、槽液配制方法
5.1脱脂槽：（按1000升计）
5.1.1在脱脂槽中加水至配槽液总量的1/4体积刻度线。
5.1.2将TL－9687脱脂剂加水溶解后方可缓缓倾入槽中。
5.1.3补充水至工作液面刻度线，同时搅拌均匀槽液（一般不需化验调整）。
5.2、酸洗槽
5.2.1在酸洗槽中加入一定量的水（按计算结果加入）
5.2.2将TL-4酸洗添加剂按每吨5%配比倾入槽中搅拌。
5.2.3将以盐酸缓缓倾入槽中，同时搅拌槽液。
5.3表调槽
5.3.1在表调槽中加入水至配槽液总量的4/5体积刻度线。
5.3.2称取6kg的TL－003表调剂分批在大塑料盆中用温水（35℃左右）溶解，稀释5－6倍并搅拌均匀后倾入槽中。
5.4磷化槽
5.4.1在磷化槽中加入水至配槽总量的4/5体积刻度线。
5.4.2将磷化A液缓缓倒入槽中。
5.4.3补充水至工作液面，用压缩空气搅拌槽液。
6、槽液的检测方法
6.1脱脂槽
6.1.1游离碱度的测定（滴定法）
用10ml移液管吸取待测脱脂液10ml于250ml锥形瓶中，加蒸馏水50ml，加酚酞指示剂2
－3滴，用0.05M标准硫酸（H
2SO
4
）溶液滴定至红色消失为终点。滴定所消耗0.05M标准硫酸
（H
2SO
4
）溶液的毫升数，即为游离碱度点数。
6.2磷化槽
6.2.1磷化液总酸度的测定（滴定法）
用移液管吸取待测溶液10ml置于250ml锥形瓶中，加蒸馏水50ml，加酚酞指示剂5－6滴，用0.1N标准氢氧化钠溶液滴定，至较明显的粉红色为终点。所耗用0.1N标准氢氧化钠溶液的毫升数即为总酸度的点数。
6.2.2磷化液的游离酸度的测定（滴定法）
取10ml磷化工作液置于250ml锥形瓶中加入50ml蒸馏水，加2－3滴甲基橙指示剂，用0.1N氢氧化钠标准溶液滴定至红色转变为橙黄色为终点。
所消耗为0.1N氢氧化钠标准溶液的毫升数即为游离酸度的点数。
7、槽液调整与添加
7.1磷化槽
磷化工作液的使用调整一般根据处理量来进行，当使用一段时间后，磷化工作液会产生沉渣，当沉渣较多时，应倒槽清渣处理。
8、脱脂、除锈、磷化工艺中出现的问题、原因及解决办法
9、其它工艺要求
9.1脱脂检验方法：水膜法检测，脱脂后的工件，不应有油脂、乳浊液等污物，其表面应能被水完全润湿。
9.2磷化检验方法：磷化膜的外观主要是指膜层表面的颜色、结晶的粗细、膜层的均匀性及有无其他缺陷。磷化膜外观应是连续、均匀、致密。
9.3凡进行前处理工件，在机械设计时，应该在不影响工件使用性能及外观要求原则上，为前处理工序设计能使处理液易流通的工艺孔和间隙，防止处理液或残留在工件夹缝中，造成工件在后期使用中产生内腐蚀现象。
9.4建立检测记录档案，记录完整的日处理量及工作液技术指标检测。
9.5尽可能提高质检人员专业水平，操作者应做到自检，提高检验与调整的专业技能。
9.6挂具要设计合理，结构简单，最好采用吊挂式处理工件，工件应按顺流水方向吊挂或摆放。在内腔工件应按易于排气角度吊挂或摆放，这样即易于处理和清洗，又要防止工件间距太小或大面积接触而影响处理效果。
9.7工件的水洗槽应采用广口溢流，一般每月需清槽换水至少二次。工件的水洗应先起伏三次，然后不露水面浸渍2－3分钟，再起伏3次，并迅速进入下道工序处理，避免产生二次返锈现象。
9.10要注意操作安全，操作者应配备耐酸防护手套、眼镜、工作服、胶鞋，防止将药液溅到衣服或皮肤上，特别是眼睛的保护要尤为注意。
9.11施工现场应保持清洁，每天工作完毕，清理现场杂物，挂具摆放整齐。未处理的工件，严禁浸渍在工作槽液内。处理完的工件，应快速运离施工现场。
9.12废液简易排放方法：施工现场附近应建废水池，将废液排放到废水池内，在废水池内进行中和、絮凝，然后排放。即可达到国家二级排放标准。
10、标准溶液的配制与标定
10.1 0.1N氢氧化钠标准溶液的配制
10.1.1用分析纯氢氧化钠配制
称取分析纯氢氧化钠4.15－4.20克，用蒸馏水稀释至1升，即为0.1M氢氧化钠的标准溶液。10.30.05M硫酸标准溶液的配制
量取分析纯硫酸（比重1.84）2.8ml置于1000ml容量瓶，缓缓倾入500ml蒸馏水中，冷却后稀释至1升，即为0.05M硫酸标准溶液。
10.9甲基橙指示剂（pH值为2.9－4.6）
0.1g甲基橙溶解于100ml蒸馏水中，如有不溶物应过滤。
10.10酚酞指示剂（pH值为8.3－10.0）
1g酚酞溶解于80ml乙醇中，溶解后加蒸馏水稀释至100ml。
六、工人操作规程：
1、将工件运至车间，寻视工件加工面有无重油污(如加入黄甘油、润滑脂、污物等)，如有可
进行预处理即用干抹布擦干净，然后用挂具按顺流水方向不重叠方式装好工件，由吊车吊装进入脱脂槽。
2、工件在脱脂槽中10-15分钟，反复上下运动几次，然后取出，将脱脂液控干净，进入水洗
槽中清洗。
3、水洗干净后的工件取出后，进入表调槽中。
4、开始工作时用压缩空气泵将表调液搅起均匀，工件表调1-2分钟取出，进入磷化槽中。
5、在磷化过程中要上下运动几次，磷化后进入水洗槽中。
6、在水洗槽中清洗干净。
备注：工人一定要注意安全，保护眼睛及皮肤。各道工序一定要将水控干净，然后再进入下道工序，这样可以避免溶液交叉污染，以增加溶液的使用寿命。
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黑色磷化液工艺流程及使用方法 三、工艺流程： 1、本流程主要规定了钢铁制件在进行高温磷化时的表面处理工艺流程、工艺条件、工艺参数、槽液配制、槽液的分析化验及维护调整方法。 工艺流程 2、涂装前处理材料的选择： 选用TL-9687型常温快速脱脂清洗剂进行常温脱脂处理。 2.1.1产品特点：常温使用，节省能源，操作方便，脱脂时间短，使用寿命长等特点，是一种非常优良的脱脂清洗剂。 选用TL-003型黑色磷化专用表面调整剂。 选用TL-3107覆膜剂，进行磷化处理。 2.3.1 TL-3107覆膜剂A液。 3、工艺条件： 脱脂 3.1.1 产品型号:TL-9687 PH 值：12-14 3.1.6 温度: 常温（18℃-45℃） 3.1.7 时间: 10-15min（视工件表面油污程度而定） 水洗(溢流) 3.2.1 产品型号:新鲜自来水 3.2.2 PH 值:6-8 3.2.3 温度:常温 3.2.4 时间:1-3min 酸洗 3.4.1产品型号：工业盐酸 3.4.2TL-4酸洗添加剂（按5%添加） 3.4.3配比：盐酸配制成含量约20-25% 3.4.4温度：常温 3.4.5时间：10-15min（视工件表面锈蚀程度而定） 水洗 (溢流) 3.5.1 产品型号:新鲜自来水
3.5.2 PH 值: 6-8 3.5.3 温度: 常温 3.5.4 时间: 1-3min 水洗 (溢流) 3.6.1 产品型号: 新鲜自来水 3.6.2 PH 值: 6-8 3.6.3 温度: 常温 3.6.4 时间: 1-3min 表调 3.7.1产品型号：TL－003表面调整剂 3.7.2配比: 4‰-6‰ 3.7.3PH 值: －9 3.7.4温度: 常温 3.7.5时间: 30秒－1分钟 磷化 3.8.1产品型号:TL-3107A液 配比： 14-16% 时间: 15-20min 水洗 (溢流) 3.9.1 产品型号: 新鲜自来水 3.9.2 PH 值: 6-8 3.9.3 温度: 常温 3.9.4 时间: 1-3min 5、槽液配制方法 脱脂槽：（按1000升计） 5.1.1在脱脂槽中加水至配槽液总量的1/4体积刻度线。 5.1.2将TL－9687脱脂剂加水溶解后方可缓缓倾入槽中。 5.1.3补充水至工作液面刻度线，同时搅拌均匀槽液（一般不需化验调整）。、酸洗槽 5.2.1在酸洗槽中加入一定量的水（按计算结果加入） 5.2.2将TL-4酸洗添加剂按每吨5%配比倾入槽中搅拌。 5.2.3将以盐酸缓缓倾入槽中，同时搅拌槽液。 表调槽
磷化 目录 总述 原理及应用 磷化基础知识 1. 一、磷化原理 2. 二、磷化分类 3. 三、磷化作用及用途 4. 四、磷化膜组成及性质 5. 五、磷化工艺流程 6. 六、影响因素 7. 七、磷化后处理 8. 八、磷化渣 9. 九、磷化膜质量检验 10. 十、游离酸度及总酸度的测定 11. 十一、有色金属磷化 总述 原理及应用 磷化基础知识 总述 磷化( phosphorization )是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程，所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。磷化的目的主要是：给基体金属提供保护，在一定程度上防止金属被腐蚀；用于涂漆前打底，提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力；在金属冷加工工艺中起减摩润滑使用。磷化处理工艺应用于工业己有90 多年的历史，大致可以分为三个时期:奠定磷化技术基础时期、磷化技术迅速发展时期和广泛 应用时期。 磷化膜用作钢铁的防腐蚀保护膜，最早的可靠记载是英国Charles Ross 于186 9 年获得的专利 (B.P.No.3119) 。从此，磷化工艺应用于工业生产。在近一个世纪的漫长岁月中，磷化处理技术积累了丰富的经验，有了许多重大的发现。一战期间，磷化技术的发展中心由英国转移至美国。1909 年美国T.W.Coslet 将锌、氧化锌或磷酸锌盐溶于磷酸中制成了第一个锌系磷化液。这一研究成果大大促进了磷化工艺的发展， 拓宽了磷化工艺的发展前途。Parker 防锈公司研究开发的Parco Power 配制磷化液，克服T 许多缺点，将磷化处理时间提高到lho 1929 年Bonderizing 磷化工艺将磷化时间缩短至10min, 1934 年磷化处理技术在工业上取得了革命性的发展，即采用了将磷化液喷射到工件上的方法。二战结束以后，磷化技术很少有突破性进展，只是稳步
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黑色磷化液工艺流程及使用方法 三、工艺流程： 1、本流程主要规定了钢铁制件在进行高温磷化时的表面处理工艺流程、工艺条件、工艺参数、槽液配制、槽液的分析化验及维护调整方法。 工艺流程 2、涂装前处理材料的选择： 2.1选用TL-9687型常温快速脱脂清洗剂进行常温脱脂处理。 2.1.1产品特点：常温使用，节省能源，操作方便，脱脂时间短，使用寿命长等特点，是一种非常优良的脱脂清洗剂。 2.2选用TL-003型黑色磷化专用表面调整剂。 2.3选用TL-3107覆膜剂，进行磷化处理。 2.3.1 TL-3107覆膜剂A液。 3、工艺条件： 3.1 脱脂 3.1.1产品型号:TL-9687 3.1.5PH值：12-14 3.1.6温度:常温（18℃-45℃） 3.1.7时间:10-15min（视工件表面油污程度而定） 3.2水洗(溢流) 3.2.1产品型号:新鲜自来水 3.2.2 PH值:6-8 3.2.3温度:常温 3.2.4时间:1-3min 3.4 酸洗 3.4.1产品型号：工业盐酸 3.4.2TL-4酸洗添加剂（按5%添加） 3.4.3配比：盐酸配制成含量约20-25% 3.4.4温度：常温 3.4.5时间：10-15min（视工件表面锈蚀程度而定） 3.5水洗(溢流) 3.5.1产品型号:新鲜自来水 3.5.2 PH值:6-8
3.5.3温度:常温 3.5.4时间:1-3min 3.6水洗(溢流) 3.6.1产品型号:新鲜自来水 3.6.2 PH值:6-8 3.6.3温度:常温 3.6.4时间:1-3min 3.7 表调 3.7.1产品型号：TL－003表面调整剂 3.7.2配比:4‰-6‰ 3.7.3PH值:8.5－9 3.7.4温度:常温 3.7.5时间:30秒－1分钟 3.8磷化 3.8.1产品型号:TL-3107A液 3.8.2配比：14-16% 3.8.6时间:15-20min 3.9水洗(溢流) 3.9.1产品型号:新鲜自来水 3.9.2 PH值:6-8 3.9.3温度:常温 3.9.4时间:1-3min 5、槽液配制方法 5.1脱脂槽：（按1000升计） 5.1.1在脱脂槽中加水至配槽液总量的1/4体积刻度线。 5.1.2将TL－9687脱脂剂加水溶解后方可缓缓倾入槽中。 5.1.3补充水至工作液面刻度线，同时搅拌均匀槽液（一般不需化验调整）。 5.2、酸洗槽 5.2.1在酸洗槽中加入一定量的水（按计算结果加入） 5.2.2将TL-4酸洗添加剂按每吨5%配比倾入槽中搅拌。 5.2.3将以盐酸缓缓倾入槽中，同时搅拌槽液。 5.3表调槽 5.3.1在表调槽中加入水至配槽液总量的4/5体积刻度线。
金属骨架表面处理工艺 表面处理工艺是通过化学反应在金属骨架表面生成一层细密的磷酸盐膜，促进胶料与金属骨架的粘合。 （一）磷化处理工艺的主要生产设备 1.磷化处理生产线一套 2.胶粘剂喷涂装置一套 3.污水处理系统一套 4.纯水装置一套 （二）生产工艺流程与控制条件 1.磷化处理生产线 （1）磷化处理生产线工艺流程 金属骨架→脱脂（碱洗）→静态水清洗→（酸洗）→动态水清洗→表面调整（停止使用）→磷化处理→静态水清洗→动态水清洗→钝化处理→（浸涂胶粘剂）→ 烘干。 磷化处理生产线6种不同的工艺流程已存贮在计算机中，由计算机控制工艺流程的运作。工艺流程具体如表1所示： （2）基本工艺条件如表2所示： （3）处理液的配制、检测与补充 处理液的配制包括脱脂液、酸洗液、磷化处理液及钝化处理液。 新配液时，处理槽中无旋转篮，清洗水须排尽；新配液搅拌后停放16~24小时，并进行浓度的测定。
a脱脂液： 新配制时：称量70kgFC-4360和80kgFL-4393BG脱脂剂倒入已清洗干净的脱脂槽中缓慢注入自来水，并不断搅拌；当水位超过溢流位时，继续注入自来水，直至与脱脂槽中的水位差为0~50mm则关闭自来水进水阀。开启脱脂槽的循环泵，保证槽内脱脂剂完全溶解。 浓度测定时，用80ml玻璃烧杯从取样口处取样。第一次的样液用来清洗烧杯，用量不少于30ml；清洗完毕后倒回脱脂槽中；用第二次的样液进行浓度测定，样液用量为30~50ml。碱度值为11±2度。 向脱脂槽脱脂剂时，槽中不能停放旋转篮。添加完毕，需开启循环泵0.5~1小时，然后浓度测定。 每班开始生产前，需测定脱脂液的碱度。生产结束后，须向脱脂槽补充自来水至溢流位。 每2个星期脱脂液的除油处理。除油处理时间为2~3小时。脱脂液每半年更换一次。 b.酸洗液的更换与浓度测量 新配制酸洗液时，领取10桶25公斤装工业浓盐酸（30%）倒入酸洗槽中，缓慢注入自来水直至规定刻度。盐酸质量百分比浓度控制在5~10%。（每两个星期抽样送实验室进行浓度检查）。超出浓度范围的应根据实际情况增补盐酸或加水稀释。盐酸罐的盐酸每半年彻底更换清理一次。对严重生锈的骨架应先进行酸洗除锈，除去锈后可在磷化线上进行磷化处理。 c.磷化处理液 新配制时，按表3称量相应重量的磷化处理浓缩液，倒入磷化处理槽中（锌系磷化用9#槽，锌钙系磷化用8#槽），缓慢注入纯水至刻度线处；用经水洗烘干的旋转篮在磷化处理槽中反复上下5次。 浓度测定时，用专用的150ml玻璃烧杯从取样口处取样。第一次的样液用于清洗烧杯，用量不少于20ml，清洗后倒回处理槽中；用第二次的取样液进行浓度测定，样液为90~110ml。检测的项目及浓度要求见表3。 当补充磷化浓缩液时，槽中不能停放旋转篮，如有，须先将旋转篮提离该槽位置后，再补充浓缩液，用原旋转篮在槽中反复上下5次后，让其在槽中旋转0.5~1小时后再浓度的测定，直至达到合格的浓度要求。 每班开始生产前，需测定磷化处理液的各项浓度，合格后，方可进行生产。生产结束后，须向处理槽中补充纯水至要求刻度。 磷化处理液每星期进行一次液渣分离处理，处理时间按沉渣量而定，分离结束后，处理液槽无沉渣；按规定进行处理液的补充与浓度测定。 磷化液两个月彻底清理更换一次，沉渣和结垢必须清理干净。 d.钝化液
铸铁件的黑色磷化 铸铁件的黑色磷化工艺难点在于,铸铁件晶粒结构疏松、工件表面不平整,磷化后清洗水易积留,使得工件抗腐蚀能力下降,易生锈发黄,同时铸铁件的机加工面易掉色也是黑色磷化工艺处理面临的难点。 针对铸铁件的特点,我公司及时消化和吸收国内及国际表面处理的前沿技术，经长期的试验研究，成功推出了铸铁件黑色磷化工艺专用PZn-9型低温锌系磷化剂和PH-32型黑色表调剂,并应用于生产实践中，该系列产品完好的解决了铸铁件在黑色磷化工艺处理过程中所遇到的技术难题,在市场上应用几年来,取得了良好效果及客户好评。现就以某阀体工件(铸铁件,出口,要求较高)的工艺为例,简单介绍该工艺如下：(铸铁件黑色磷化工艺，一般为槽浸) 1.1工艺流程:脱脂→水洗→酸洗→水洗→表调→水洗→磷化→水洗→热水洗→脱水→浸油 工序工艺过程工艺条件质量指标备注 1表面预处理对重油污、重锈进行人工预处理去除严重油污、毛刺、重锈迹 2装挂根据工件结构，注意工艺孔排气液应良好 3脱脂POH-11脱脂剂 30~50Kg/m3 PH值:11~13 温度：60-75℃ 时间：10min去除表面动植物、矿物油等，参照GB/T13312-91标准。 6水洗工业自来水 PH:7~8 温度：RT（常温） 时间：0.5min去除工件表面脱脂剂生产中保持溢流，应经常更换槽液 7酸洗工业盐酸：300—500Kg/m3 POR-2添加剂：10Kg/m3 温度：RT（常温） 时间：10min无油无锈呈金属银白色 参照JB/T6978-93标准 9水洗工业自来水溢流 PH:6~7 温度：RT（常温） 时间：0.5min保持溢流，应经常更换。 11黑色表调PH-32黑色表调剂 原液：水=1：8（体积比） 时间：5-10分钟 PH:2.2~2.5 温度：RT
喷粉工艺流程说明 标准化文件发布号：（9312-EUATWW-MWUB-WUNN-INNUL-DQQTY-
喷粉工艺流程说明 一、工艺流程说明: 1、剪板:将外购的钢材卷料按一定的规格经过裁剪机裁剪。（N1）（裁剪机） 2、冲压成型：将剪板后的钢材卷经冲压机冲压，形成需要的形状。（N2）（冲压机） 3、水洗:将冲压后的钢卷用自来水进行人工清洗。（W1） 4、除油：通过添加碱的溶液清洗附着在钢材上的油污。（W2） 5、水洗:用自来水进行清洗，除去多余的碱液。（W3） 6、酸化：在酸性溶液中去掉钢材的表面硬化层，提高磷化质量。（W4） 7、水洗：除去钢材上多余的酸。（W5） 8、表调：通过含有胶态的磷酸钛的水溶液使钢材在磷化前形成次中膜，加快磷化速度，细化磷化结晶增加磷化的结晶点。 9、磷化：将前处理过的钢材放入磷化液中，形成磷化膜。（W6） 10、水洗：用自来水冲洗，清除钢材上多余的磷化液，防止残留的磷酸盐在日后防腐过程中参与电化学腐蚀。（W7） 11、烘干：在电烤炉中将磷化水洗后的钢材烘干。
12、喷粉：将钢材送入喷粉室进行静电粉末喷涂作业。（G1、N3） 工作原理：在喷枪与工件之间形成一个高压电晕放电电场，当粉末粒子由喷枪口喷出经过放电区时，便补集了大量的电子，成为带负电的微粒，在静电吸引的作用下，被吸附到带正电荷的工件上去。当粉末附着到一定厚度时，则会发生“同性相斥”的作用，不能再吸附粉末，从而使各部分的粉层厚度均匀，然后经加温烘烤固化后粉层流平成为均匀的膜层。 13、固化：在高温烘烤箱中（约200℃左右）下将涂层熔融、流平、交流固化。 14、下线：将产品下线准备出售。 G1是喷粉时产生的粉尘;N1是剪板机剪板时产生的机械噪声;N2是冲压机冲压时产生的机械噪声;N3是喷粉是产生的机械噪声;W1含金属残渣及油类废 水;W2含油的碱性废水;W3含碱废水;W4含金属离子的酸性废水;W5含酸废水;W6含胶体钛的磷酸盐溶液;W7含磷化液的水溶液。 二、防护措施： 1、废水（W） 1、生活污水略 2、工业废水 项目在除油、酸化、表调、磷化的处理液使用一段时间后需更换，属于危险废物（《国家危险废物名录》HW17表面处理废物），交由有资质的公司处理；水洗过程中的流动清洗废水含废渣、油类和磷元素，将清洗废水混合后，经隔油沉淀、和A/O法处理（A/O法前调节PH至6-9）达到 （DB44/26-2001）第二时段二级标准后排放。 2、废气（G） 项目在喷粉过程中产生粉尘。 喷出的粉末一部分吸附到零件表面(一般为50%到70%)外，其余部分自然沉降，沉降到喷粉室底部的粉末收集后通过粉泵进入旋转筛重新利用。排放出去的气体中含少量粉尘，气体通过水池经楼顶水池吸收后高空 5米排放，带有液体的粉末经干燥后重复利用。 3、噪声略
无渣磷化液配方组成，磷化机理作用及技术开发 导读：本文详细介绍了无渣磷化液的研究背景，理论基础，参考配方等，本文中的配方数据经过修改，如需更详细资料，可咨询我们的技术工程师。 无渣磷化液广泛应用汽车、机械加工、电子加工行业金属表面处理，禾川化学专业从事磷化液成分分析、配方还原、研发外包服务，为磷化液相关企业提供一整套配方技术解决方案。 一.背景 无渣磷化液广泛应用汽车、机械加工、电子加工行业金属表面处理，专业从事磷化液成分分析、配方分析、配方检测、配方还原、配方研制，为磷化液相关企业提供整套技术解决方案一站式服务。磷化是金属材料防腐蚀的重要方法之一,其目的在于给基体金属提供防腐蚀保护、用于喷漆前打底、提高覆膜层的附着力与防腐蚀能力及在金属加工中起减摩润滑作用等。磷化是常用的前处理技术，原理上应属于化学转化膜处理。工程上应用主要是钢铁件表面磷化，但有色金属如铝、锌件也可应用磷化。钢铁表面涂装前处理工艺指脱脂（除油）、除锈、表调、磷化。然而由于工件表面的状况不同，则生产工艺也有所不同，有的工艺中没有脱脂或没有除锈工序，有的工艺则没有表面调整工序，但磷化工序是绝对不可缺少的。 在涂装处理过程中，如果不清除油脂、氧化皮和锈层，不进行磷化处理，直接进行涂漆和静电喷涂，就会使钢铁表面的涂层产生脱落，失去了涂装的意义。 目前，国内外的金属加工业、薄板加工业、石油行业及汽车、自行车、高低压开关柜、防盗门、铁路等制造业普遍采用的是中、高温磷化，存在着操作不方
便、能源和材料消耗大、调整频繁、成膜不均、成本高等问题。为解决以上问题，常温磷化已成为国际磷化行业的必然和研究课题。常温磷化不仅可以有效地降低能源消耗，还可以解决操作不方便、材料消耗大、调整频繁、成膜不均、成本高等问题。 禾川化学技术团队具有丰富的分析研发经验，经过多年的技术积累，可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库，彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题，利用其八大服务优势，最终实现企业产品性能改进及新产品研发。 样品分析检测流程：样品确认—物理表征前处理—大型仪器分析—工程师解谱—分析结果验证—后续技术服务。有任何配方技术难题，可即刻联系禾川化学技术团队，我们将为企业提供一站式配方技术解决方案！ 二、磷化液 2.1磷化概念 磷化液的主要成分是磷酸二氢盐，如zn(h2po4)2以及适量的游离磷酸和加速剂等。加速剂主要起降低磷化温度和加快磷化速度的作用。作为化学加速剂用得最多的氧化剂如no3-、no2-、cio3-、h2o2等。磷化是金属与稀磷酸或酸性磷酸盐反应而形成磷酸盐保护膜的过程。 工件（钢铁或铝、锌件）浸入磷化液（某些酸式磷酸盐为主的溶液），在表面沉积形成不溶于水的结晶型磷酸盐转化膜的过程，称之为磷化.把金属放入含有锰、铁、锌的磷酸盐溶液中进行化学处理，使金属表面生成一层难溶于水的磷酸盐保护膜的方法，叫做金属的磷酸盐处理。磷化膜层为微孔结构，与基体结合
发黑与磷化的区别 1、发黑和发蓝只是叫法不同，其膜层成分主要为四氧化三铁。在不同的材质上有不同的颜色存在，一般较多看到的有：黑色，蓝黑色，蓝色，棕红色。颜色不同的主要原因是钢铁材质里的;碳，硅，锰，铬，镍等元素影响。工艺为除油－水洗－酸洗－水洗－表调－发黑磷化－水洗－脱水油封。 磷化膜的主要成分是磷酸铁盐，其颜色有：灰色，灰白色，灰黑色，黑色。不同的主盐和不同的磷化工艺颜色和膜层结构不尽相同，但多为疏松的多孔结构（可以更多的存储防锈物质）。 发黑和磷化的区别在工艺和药剂选择差异很大，发黑主要用氢氧化钠和亚硝酸钠在135-145度煮制成。其碱性较强。磷化主要成分就是磷酸及主盐，如：锌系，钙系，锰系等。温度5-95度不等。磷化耐蚀性要比发黑好许多。如锰系的磷化（上防锈油后）其耐腐蚀性要比发黑好上10-20倍。所以目前黑色膜层大有代替发黑（发蓝）之势。 发黑图片： 通俗的讲：磷化是在原材料表面形成磷化膜，发蓝是高温氧化 2、磷化与发蓝是两个不同的表面处理方式 磷化是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程，所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。磷化的目的主要是：给基体金属提供保护，在一定程度上防止金属被腐蚀；用于涂漆前打底，提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力；在金属冷加工工艺中起减摩润滑使用。 发蓝：将钢在空气中加热或直接浸于浓氧化性溶液中，使其表面产生极薄的氧化物膜的材料保护技术，也称发黑。钢铁零件的发蓝可在亚硝酸钠和硝酸钠的熔融盐中进行，也可在高温热空气及500℃以上的过热蒸气中进行，更常用的是在加有亚硝酸钠的浓苛性钠中加热。发蓝时的溶液成分、反应温度和时间依钢铁基体的成分而定。发蓝膜的成分为磁性氧化铁，厚度为0.5～1.5微米，颜色与材料成分和工艺条件有关，有灰黑、深黑、亮蓝等。单独的发蓝膜抗腐蚀性较差，但经涂油涂蜡或涂清漆后，抗蚀性和抗摩擦性都有所改善。发蓝时，工件的尺寸和光洁度对质量影响不大。故常用于精密仪器、光学仪器、工具、硬度块等
金属表面的磷化处理方法 根据本发明的方法，将经过上述除油清洗的工件浸入酸性磷化液中，磷化的水溶液含有锌化合物，其含量相当于0.5克/升-1.5克/升的锌离子，相当于5-30克/升磷酸根离子的磷酸盐，相当于0.01至0.2克/升亚硝酸根离子的亚硝酸盐和(或)0.05至2克/升的芳族硝基化合物，溶液温度为40°-70℃，浸渍15至120秒。然后以同样温度的同样磷化液喷2秒以上，通常在喷后依次用自来水及去离子水清洗。 磷化液中的主要成份是锌离子，含量可以是0.5-1.5克/升，最好是0.7-1.2克/升。低于0.5克/升时，就不能产生均匀的磷化膜，而只形成不均匀的蓝膜。含量高于1.5克/升时，会产生均匀磷化膜，但膜层易于含有叶片状结晶，就象普通喷淋工艺所形成的那样，因而就不宜于作阳离子电泳漆的底层。锌离子的加入，可用氧化锌、碳酸锌、硝酸锌等。磷酸盐离子含量可为5至30克/升，最好是10至20克/升。低于5克/升时易于形成不均匀的膜层，超过30克/升时不会再有很大的作用。磷酸根离子的来源可为磷酸、磷酸钠、磷酸锌、磷酸镍等。 作为磷化促进剂，可用亚硝酸根离子。其含量为0.01-0.2克/升，最好是0.04-0.15 克/升。或者是使用芳族硝基化合物，含量为0.05-2克/升，最好是0.1-1.5克/升。亦可二者共用。倘若这些促进剂含量低于下限，就不可能获得足够的磷化，而生成黄锈或类似的膜层。如含量超过上限，就会形成不均匀的蓝色膜层。亚硝酸根离子的来源可为亚硝酸钠、亚硝酸铵等。至于芳族硝基化合物，则可用间-硝基苯磺酸盐类(如间硝基苯磺酸钠)、硝基苯甲酸、硝基间苯二酚等。 磷化液除含有上述锌离子、磷酸盐离子、亚硝酸盐离子及一种芳族硝基化合物外，还可以含有硝酸盐离子、氯酸盐离子、镍离子和钴离子。这些任选的附加离子含量可为:硝酸盐1-10克/升，最好是2-8克/升；氯酸盐0.05-2克/升，最好是0.2-1.5克/升；镍离子0.05-2克/升，最好是0.2-1.5克/升；钴离子0.05-2克/升，最好是0.1至1克/升。这些附加成分可为一种，亦可为两种或两种以上结合使用。其添加形式最好是硝酸、硝酸钠、硝酸铵、硝酸锌、硝酸镍、盐酸、氯酸钠、氯酸铵、碳酸镍、硝酸镍、氯化镍、磷酸镍、碳酸钴、硝酸钴、氯化钴、磷酸钴等。 用这种磷化液处理时，磷化液温度可为40°-70℃，最好是45°-60℃。温度低于40℃时，不能平稳地获得磷化，要获得令人满意的磷化膜需要较长时间的处理。温度超过70℃时，磷化液的成分会不平衡，这是由于促进剂的分解和一些成分沉淀所致，因而就不可能得到令人满意的膜层。 关于处理时间方面，首先是浸渍15-120秒，然后喷2-60秒。最好是浸渍30-50秒，然后喷5-45秒。如果浸渍时间不到15秒，就不可能获得良好的立方晶体，而会形成不好的叶片状晶体。浸渍时间即使超过120秒，也不会得到任何较大的收效，而只会增加了设备。喷淋的时间倘若不足2秒，浸渍时沉积上去的污渣冲洗不净，就会紧附于工件的表面，在用水清洗的工序时也几乎不能把它们除去。这样，电泳漆膜的结合力和外观质量就会受损。若喷淋时间超过60秒，也不会再产生更好的效果，其结果亦只是增大了设备费用。 按本发明的方法来磷化，就可以使内凹陷部位(如侧梁之内侧、门内侧等)耐腐蚀性能大大提高。而
发黑又称发蓝，是氧化处理，原理是使工件表面的铁氧化为四氧化三铁（黑色）来达到防腐的目的，几乎不增加原工件尺寸。 磷化是在工件表面有磷酸二氢盐的沉积，一般尺寸会增加1~10个微米，磷化后将孔隙封闭（一般是浸防锈油）即可达到防锈的目的。磷化又分为锌系，锌钙系，锌锰系，锰系，颜色从灰白色到黑色都可，一般来说锰系磷化的防腐效果最好，同时还有减磨的效果。 磷化与发黑的区别： 1、一般发黑中性盐雾（美国标准）时间在20小时以内，而我司的锰磷化能做到96小时，磷化防腐性能远好于发黑。 2、发黑膜光滑，可以做到光亮效果，而磷化膜相对比较粗糙（只是相对而言），一般是哑光的，但是磷化表面有油的话也能有光亮效果 简单点： 发黑：钢铁在含有氧化剂（硝酸钠或亚硝酸钠）的氢氧化钠溶液中处理，生成氧化铁膜，常用于零件的防护（如耐蚀）与装饰（根据材料的不同，可以呈现不同的色彩）。 磷化：在含有锰、铁、锌的磷酸盐中于一定温度下进行处理，形成附着性良好的薄膜。能改善基体的某些物理、化学＆机械性能，如抗蚀、减磨、电绝缘、对油/漆等的附着能力。与氧化膜相比，其抗蚀性搞2～10倍。但膜的硬度低，对粗糙度有影响。 发黑与发兰是同一种处理工艺,由于被处理的另件成分不同,处理后表面颜色不完全一样,比 如不含合金元素的碳素钢,处理后表面呈黑色,含硅元素的钢处埋后表面呈棕红色.发黑处理 后另件有时还要皂化和上油处理,此时有的另件表面呈现黑中发亮的黑兰色. 磷化只是金属前处理中的一个环节，之前有除油、酸洗、表调等环节，根据工艺要求、成本及磷化液成分，有高温、常温、低温，侵泡、喷淋、刷涂等，磷化前预处理工艺：除油→水洗→酸洗→水洗→-中和→表调→磷化→水洗→干燥。 1、防锈磷化，铁件经磷化处理形成一层磷化膜，起到防锈作用。主要有铁系磷化、锌系磷化、锰系磷化三大品种。 2、耐磨减摩润滑磷化，要求工件能减摩、耐摩。锰系磷化膜具有较高的硬度和热稳定性，能耐磨损，广泛应用于活塞环，轴承支座。在冷加工行业如：接管、拉丝、挤压、深拉延等工序，要求磷化膜提供减摩润滑性能，一般采用锌系磷化，锌系磷化膜皂化后形成润滑性很好的硬脂酸锌层，操作温度比较低， 3 漆前磷化，涂装前的磷化处理，是提高漆膜与金属的附着力，提高涂层的耐腐蚀能力；以免形成二次生锈。 相同点： 磷化、发蓝、发黑处理都属于金属转化膜中的一种，而且都有一定的抗腐蚀作用。不同点： 1.处理方式不同：发蓝和发黑其实是一样的，都是把钢铁进入到120-160度得氢氧化钠、亚硝酸钠的溶液中处理，得到黑色氧化膜，膜厚一般小于1.5微米。而
黑色锰系磷化工艺文件 HUA system office room 【HUA16H-TTMS2A-HUAS8Q8-HUAH1688】
黑色磷化液工艺流程及使用方法 三、工艺流程： 1、本流程主要规定了钢铁制件在进行高温磷化时的表面处理工艺流程、工艺条件、工艺参数、槽液配制、槽液的分析化验及维护调整方法。 工艺流程 2、涂装前处理材料的选择： 2.1 选用TL-9687型常温快速脱脂清洗剂进行常温脱脂处理。 2.1.1产品特点：常温使用，节省能源，操作方便，脱脂时间短，使用寿命长等特点，是一种非常优良的脱脂清洗剂。 2.2 选用TL-003型黑色磷化专用表面调整剂。 2.3 选用TL-3107覆膜剂，进行磷化处理。 2.3.1 TL-3107覆膜剂A液。 3、工艺条件： 3.1 脱脂 3.1.1 产品型号:TL-9687 3.1.5 PH 值：12-14 3.1.6 温度: 常温（18℃-45℃） 3.1.7 时间: 10-15min（视工件表面油污程度而定） 3.2 水洗(溢流)
3.2.1 产品型号:新鲜自来水 3.2.2 PH 值:6-8 3.2.3 温度:常温 3.2.4 时间:1-3min 3.4 酸洗 3.4.1产品型号：工业盐酸 3.4.2TL-4酸洗添加剂（按5%添加） 3.4.3配比：盐酸配制成含量约20-25% 3.4.4温度：常温 3.4.5时间：10-15min（视工件表面锈蚀程度而定）3.5 水洗 (溢流) 3.5.1 产品型号:新鲜自来水 3.5.2 PH 值: 6-8 3.5.3 温度: 常温 3.5.4 时间: 1-3min 3.6 水洗 (溢流) 3.6.1 产品型号: 新鲜自来水 3.6.2 PH 值: 6-8
磷化工艺 开放分类：化学工程、化学工艺、化工术语 （I）基本原理及分类 磷化工艺过程是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程，所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。磷化的目的主要是：给基体金属提供保护，在一定程度上防止金属被腐蚀；用于涂漆前打底，提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力；在金属冷加工工艺中起减摩润滑使用。 1 基本原理 磷化过程包括化学与电化学反应。不同磷化体系、不同其材的磷化反应机理比较复杂。虽然科学家在这方面已做过大量的研究，但至今未完全弄清楚。在很早以前，曾以一个化学反应方程式简单表述磷化成膜机理： 8Fe+5Me(H2PO4)2+8H2O+H3PO4 Me2Fe(PO4)2?4H2O(膜)+Me3(PO4)?4H2O(膜)+7FeHPO4(沉渣)+8H2↑ Me为Mn、Zn 等，Machu等认为，钢铁在含有磷酸及磷酸二氢盐的高温溶液中浸泡，将形成以磷酸盐沉淀物组成的晶粒状磷化膜，并产生磷酸一氢铁沉渣和氢气。这个机理解释比较粗糙，不能完整地解释成膜过程。随着对磷化研究逐步深入，当今，各学者比较赞同的观点是磷化成膜过程主要是由如下4个步聚组成：①酸的浸蚀使基体金属表面H+浓度降低 Fe –2e→ Fe2+ 2H2－+2e→2[H] (1) H2 ②促进剂（氧化剂）加速 [O]+[H] → [R]+H2O Fe2++[O] → Fe3++[R] 式中[O]为促进剂（氧化剂），[R]为还原产物，由于促进剂氧化掉第一步反应所产生的氢原子，加快了反应（1）的速度，进一步导致金属表面H+浓度急剧下降。同时也将溶液中的Fe2+氧化成为Fe3+。 ③磷酸根的多级离解 H3PO4 H2PO4－+H+ HPO42－+2H+ PO43－+3H－（3） 由于金属表面的H+浓度急剧下降，导致磷酸根各级离解平衡向右移动，最终为PO43-。 ④磷酸盐沉淀结晶成为磷化膜 当金属表面离解出的PO43－与溶液中（金属界面）的金属离子（如Zn2+、Mn2+、Ca2+、Fe2+）达到溶度积常数Ksp时，就会形成磷酸盐沉淀 Zn2++Fe2++PO43－+H2O→Zn2Fe(PO4)2?4H2O↓ （4） 3Zn2++2PO43－+4H2O=Zn3(PO4)2?4H2O↓ （5） 磷酸盐沉淀与水分子一起形成磷化晶核，晶核继续长大成为磷化晶粒，无数个晶粒紧密堆集形而上学成磷化膜。 磷酸盐沉淀的副反应将形成磷化沉渣 Fe3++PO43－=FePO4 （6） 以上机理不仅可解释锌系、锰系、锌钙系磷化成膜过程，还可指导磷化配方与磷化工艺的设计。从以上机理可以看出：适当的氧化剂可提高反应（2）的速度；较低的H+浓度可使磷酸根离解反应（3）的离解平衡更易向右移动离解出PO43-；金属表面如存在活性点面结合时，可使沉淀反应（4）（5）不需太大的过饱和
酸洗磷化处理工艺规范YX/OP-2040503-1前处理的工件既有氧化皮和锈蚀较严重的热轧件，又有有油膜保护的冷轧薄板件，根据公司的场地、配套设备等具体条件，拟采用如下的磷化处理工艺。 一、工艺流程 除油防锈------水洗------中和------水洗------磷化------晾干 二、工艺规范 1、除油除锈 公司采购的为二合一（盐酸、除油除锈添加剂混合）液体，通过添加二合一液体即基本保持了槽液的浓度。 对于槽液管理，结合本公司实际情况，不对游离酸度及槽液中的铁离子含量进行测量，以当90分钟内除油除锈除不彻底时为标准，确定是否增加或更换二合一液体。 操作要点：1、除油除锈时缓慢放入，中间升降活动一次，离槽前空酸至滴水状态。； 2、处理完后，应将工件让酸液基本沥干后，然后进入水洗槽； 3、经常打捞液面油污、槽底沉淀物 4、工件装篮时，尽量使工件不重叠；装挂形状复杂的工件时尽量保证工件在酸洗时不要形成气囊，酸液易排空。 质量标准：经酸洗后的工件表面不得有锈蚀物、氧化皮、油污等杂质。 2、水洗 水槽酸度：PH值≥5，生产时保持经常流水。 水洗时间：1-2分钟 操作要点：浸泡10-20秒钟提出水面，反复2-3次，离槽前空水至滴水状态后进入水洗槽。 3、中和 槽液碱度：PH值=8-10，通过添加纯碱调节，每天上班前用PH试纸测量一次。 中和时间：3-5分钟 操作要点：浸泡1-2分钟提出水面，再浸泡1-2分钟提出，空水至滴水状态后进入水洗槽。 4、水洗 水槽碱度：PH值≤8 水洗时间：1-2分钟 操作要点：浸泡10-20秒钟提出水面，反复2-3次，离槽前空水至滴水状态后进入
磷化常见问题及处理方法常见故障原因分析 1、磷化膜结晶粗糙多孔： 原因： 1）游离酸过高。 2）硝酸根不足。 3）零件表面有残酸，加强中和及清洗。 4）Fe2+过高，用双氧水调整。 5）零件表面过腐蚀，控制酸洗浓度和时间。 2、膜层过薄，无明显结晶： 原因： 1）总酸度过高，加水稀释或加磷酸盐调整酸的比值。2）零件表面有硬化层，用强酸腐蚀或喷砂处理。 3）亚铁含量过低，补充磷酸二氢铁。 4）温度低。 3、磷化膜耐腐蚀性差和生锈 原因：
1）磷化晶粒过粗或过细，调整游离酸和总酸度比值。2）游离酸含量过高。 3）金属过腐蚀。 4）溶液中磷酸盐含量不足。 5）零件表面有残酸。 6）金属表面锈没有出尽。 4、磷化零件表面有白色沉淀： 原因： 1）溶液中沉淀物过多。 2）硝酸根不足。 3）锌、铁、P 2O 5 含量高。 5、磷化膜不易形成： 原因： 1）零件表面有加工硬化层 2）溶液里SO-2含量高，用钡盐处理。3）溶液渗入杂质，更换磷化溶液。 4）P 2O 5 含量过低，补充磷酸盐。
6、磷化层不均、发花： 原因： 1）除油不净、温度太低。 2）零件表面有钝化状态，加强酸洗或喷砂。 3）零件因热处理加工方法不同。 7、冷挤压后磷化膜产生条状脱落： 原因： 1）肥皂溶液里有杂质。 2）皂化前零件表面有杂质和沉淀物，重新磷化。 8、磷化膜发红抗蚀能力下降： 原因： 1）酸洗液里铁渣附在表面。 2）铜离子渗入磷化液 磷化常见故障及处理方法
磷化膜结晶粗大的原因及处理方法 原因： ①亚铁离子含量过多； ②零件表面带有残酸； ③溶液里硝酸根不足； ④溶液里硫酸根含量增高； ⑤零件表面过腐蚀。 处理方法： ①用压缩空气搅拌，或用双氧水降低亚铁离子含量，升高温度； ②加强中和或水洗； ③添加硝酸锌； ④用碳酸钡处理硫酸根； ⑤控制酸的浓度和时间。 质量问题外观现象产生原因解决方法 1、无磷化膜或磷化膜不易形成工件整体或局部无磷化膜，有时发蓝或有空白片
常识3：磷在传统磷化和脱脂剂中的不良影响 含磷脱脂剂，象含磷洗衣粉（液）一样，应用十分广泛，但脱脂剂中所含的磷酸二氢盐、三聚磷酸盐等磷物质，在与金属离子结合时产生化学反应，生成不溶于水或难溶于水的大量磷酸盐沉淀，会堵塞喷嘴，影响脱脂效果，影响皮膜生成；而传统磷化液中的磷酸锌、磷酸铁、磷酸钙、磷酸锰等磷酸盐，在金属工件上形成磷化膜的同时，产生大量沉淀，引起皮膜挂灰，槽液沉渣繁多，降低槽液稳定性，缩短槽液寿命。 可是市场上目前很多的磷化液、脱脂剂等都对环境产生严重影响，导致众多企业的项目无法实施开展，甚至对企业的长远发展来看，也不是一件好事。 前处理的完善工艺流程：①锌系磷化工艺流程：工件预擦拭→工件装挂→预脱脂→脱脂→流动水洗→酸洗→流动水洗→中和→表调→磷化→流动水洗→钝化（或热水烫干）→干燥→涂装。 钢铁及铝合金素材在含有磷酸锌（磷酸铬或氟锆酸盐）的溶液中浸泡5-8分钟，由于金属和溶液的界面上发生化学反应并生成一种难溶于水的磷酸盐（铬酸盐或氟锆酸盐），使钢铁及铝合金素材表面形成一层附着力良好的保护膜，这种通过化学作用生成的膜层统称为金属表面磷化（铬化或陶化）处理。随着社会的不断进步和工业发展的需求，人们对生态环境保护的意识越来越强；各地政府对工业排放标准越来越严格；中央政府为加强生态环境保护出台了系列法律文件；世界卫生组织对人类自然生态环境保护也是越来越高度重视......迫于上述各方面对自然生态环境保护的需要，未来在金属表面处理行业单靠“三废”治理是无法完全能够管控污染源的产生和达标排放，为此要真正意义上能够完全管控污染源的产生和达标排放，必须从污染源头抓起，把有公害的重金属污染物杜绝在生产过程之中
黑色锰系磷化工艺文件集团公司文件内部编码：（TTT-UUTT-MMYB-URTTY-ITTLTY-
黑色磷化液工艺流程及使用方法 三、工艺流程： 1、本流程主要规定了钢铁制件在进行高温磷化时的表面处理工艺流程、工艺条件、工艺参数、槽液配制、槽液的分析化验及维护调整方法。 工艺流程 2、涂装前处理材料的选择： 2.1选用TL-9687型常温快速脱脂清洗剂进行常温脱脂处理。 2.1.1产品特点：常温使用，节省能源，操作方便，脱脂时间短，使用寿命长等特点，是一种非常优良的脱脂清洗剂。 2.2选用TL-003型黑色磷化专用表面调整剂。 2.3选用TL-3107覆膜剂，进行磷化处理。 2.3.1 TL-3107覆膜剂A液。 3、工艺条件： 3.1 脱脂 3.1.1产品型号:TL-9687 3.1.5PH值：12-14 3.1.6温度:常温（18℃-45℃） 3.1.7时间:10-15min（视工件表面油污程度而定） 3.2水洗(溢流) 3.2.1产品型号:新鲜自来水 3.2.2 PH值:6-8 3.2.3温度:常温 3.2.4时间:1-3min 3.4 酸洗 3.4.1产品型号：工业盐酸 3.4.2TL-4酸洗添加剂（按5%添加） 3.4.3配比：盐酸配制成含量约20-25% 3.4.4温度：常温 3.4.5时间：10-15min（视工件表面锈蚀程度而定） 3.5水洗(溢流) 3.5.1产品型号:新鲜自来水 3.5.2 PH值:6-8
3.5.3温度:常温 3.5.4时间:1-3min 3.6水洗(溢流) 3.6.1产品型号:新鲜自来水 3.6.2 PH值:6-8 3.6.3温度:常温 3.6.4时间:1-3min 3.7 表调 3.7.1产品型号：TL－003表面调整剂 3.7.2配比:4‰-6‰ 3.7.3PH值:8.5－9 3.7.4温度:常温 3.7.5时间:30秒－1分钟 3.8磷化 3.8.1产品型号:TL-3107A液 3.8.2配比：14-16% 3.8.6时间:15-20min 3.9水洗(溢流) 3.9.1产品型号:新鲜自来水 3.9.2 PH值:6-8 3.9.3温度:常温 3.9.4时间:1-3min 5、槽液配制方法 5.1脱脂槽：（按1000升计） 5.1.1在脱脂槽中加水至配槽液总量的1/4体积刻度线。 5.1.2将TL－9687脱脂剂加水溶解后方可缓缓倾入槽中。 5.1.3补充水至工作液面刻度线，同时搅拌均匀槽液（一般不需化验调整）。 5.2、酸洗槽 5.2.1在酸洗槽中加入一定量的水（按计算结果加入） 5.2.2将TL-4酸洗添加剂按每吨5%配比倾入槽中搅拌。 5.2.3将以盐酸缓缓倾入槽中，同时搅拌槽液。 5.3表调槽 5.3.1在表调槽中加入水至配槽液总量的4/5体积刻度线。
磷化工艺
磷化（I）——基本原理及分类 磷化是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程，所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。磷化的目的主要是：给基体金属提供保护，在一定程度上防止金属被腐蚀；用于涂漆前打底，提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力；在金属冷加工工艺中起减摩润滑使用。 1 基本原理 磷化过程包括化学与电化学反应。不同磷化体系、不同其材的磷化反应机理比较复杂。虽然科学家在这方面已做过大量的研究，但至今未完全弄清楚。在很早以前，曾以一个化学反应方程式简单表述磷化成膜机理： 8Fe+5Me(H2PO4)2+8H2O+H3PO4 Me2Fe(PO4)2·4H2O(膜)+Me3(PO4)·4H2O(膜)+7FeHPO4(沉渣)+8H2↑ Me为Mn、Zn 等，Machu等认为，钢铁在含有磷酸及磷酸二氢盐的高温溶液中浸泡，将形成以磷酸盐沉淀物组成的晶粒状磷化膜，并产生磷酸一氢铁沉渣和氢气。这个机理解释比较粗糙，不能完整地解释成膜过程。随着对磷化研究逐步深入，当今，各学者比较赞同的观点是磷化成膜过程主要是由如下4个步聚组成： ①酸的浸蚀使基体金属表面H+浓度降低 Fe – 2e→ Fe2+ 2H2－+2e→2[H] (1) H2 ②促进剂（氧化剂）加速 [O]+[H] → [R]+H2O Fe2++[O] → Fe3++[R] 式中[O]为促进剂（氧化剂），[R]为还原产物，由于促进剂氧化掉第一步反应所产生的氢原子，加快了反应（1）的速度，进一步导致金属表面H+浓度急剧下降。同时也将溶液中的Fe2+氧化成为Fe3+。 ③磷酸根的多级离解 H3PO4 H2PO4－+H+ HPO42－+2H+ PO43－+3H－（3） 由于金属表面的H+浓度急剧下降，导致磷酸根各级离解平衡向右移动，最终为PO43-。 ④磷酸盐沉淀结晶成为磷化膜
磷化前的预处理和两种常用磷化工艺 关键词:磷化化学工艺油脂清洗剂 磷化前的预处理 一般情况下，磷化处理要求工件表面应是洁净的金属表面（二合一、三合一、四合一例外）。工件在磷化前必须进行除油脂、锈蚀物、氧化皮以及表面调整等预处理。特别是涂漆前打底用磷化还要求作表面调整，使金属表面具备一定的"活性"，才能获得均匀、细致、密实的磷化膜，达到提高漆膜附着力和耐腐蚀性的要求。因此，磷化前处理是获得高质量磷化膜的基础。 1 除油脂 除油脂的目的在于清除掉工件表面的油脂、油污。包括机械法、化学法两类。机械法主要是：手工擦刷、喷砂抛丸、火焰灼烧等。化学法主要：溶剂清洗、酸性清洗剂清洗、强碱液清洗，低碱性清洗剂清洗。以下介绍化学法除油脂工艺。 1.1 溶剂清洗 溶剂法除油脂，一般是用非易燃的卤代烃蒸气法或乳化法。最常见的是采用三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯蒸汽除油脂。蒸汽脱脂速度快，效率高，脱脂干净彻底，对各类油及脂的去除效果都非常好。在氯代烃中加入一定的乳化液，不管是浸泡还是喷淋效果都很好。由于氯代卤都有一定的毒性，汽化温度也较高，再者由于新型水基低碱性清洗剂的出现，溶剂蒸汽和乳液除油脂方法现在已经很少使用了。 1.2 酸性清洗剂清洗 酸性清洗剂除油脂是一种应用非常广泛的方法。它利用表面活性剂的乳化、润湿、渗透原理，并借助于酸腐蚀金属产生氢气的机械剥离作用，达到除油脂的目的。酸性清洗剂可在低温和中温下使用。低温一般只能除掉液态油，中温就可除掉油和脂，一般只适合于浸泡处理方式。酸性清洗剂主要由表面活性剂（如OP类非离子型活性剂、阴离子磺酸钠型）、普通无机酸、缓蚀剂三大部分组成。由于它兼备有除锈与除油脂双重功能，人们习惯称之为"二合一"处理液。 盐酸、硫酸酸基的清洗剂应用最为广泛，成本低，效率较高。但酸洗残留的Cl-、SO42-对工件的后腐蚀危害很大。而磷酸酸基没有腐蚀物残留的隐患，但磷酸成本较高，清洗效率低些。 对于锌件，铝件一般不采用酸性清洗剂清洗，特别锌件在酸中的腐蚀极快。 1.3强碱液清洗 强碱液除油脂是一种传统的有效方法。它是利用强碱对植物油的皂化反应，形成溶于水的皂化物达到除油脂的目的。纯粹的强碱液只能皂化除掉植物油脂而不能除掉矿物油脂。因此人们通过在强碱液中加入表面活性剂，一般