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第八章
配位化合物
CoordinationCompound
龙春篇写
8.1配位化合物的基本概念
8.2配合物的结构理论
8.3配离子在溶液中的解离平衡
8.1配位化合物的基本概念
配合物——由金属原子（离子）同几个离子（分子）以配位键方式结合起来，具有一定特性的复杂化合物。8.1.1配位化合物的组成CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4
主要含有[Cu(NH3)4]2+和SO42-，几乎检查不出有Cu2+和NH3
1.中心离子或原子(也称形成体)
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有空轨道
主要是一些过渡金属，如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金
属元素的离子；
或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷等，如Na[BF4]中的B(Ⅲ)、K2[SiF6]中的Si(Ⅳ)和NH4[PF6]中的P(Ⅴ)；
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或是不带电荷的中性原子，如[Ni(CO)4],[Fe(CO)5]中的Ni,
Fe都是中性原子，
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碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。
2.配位体和配位原子
有孤电子对
[Cu(NH3)4]SO4中，NH3是配位体，N为配位原子。a.单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子)含氮配位体NH3,NCS-;含卤素配位体F-,Cl-,Br-,I-;含硫配位体SCN-;b.多齿配位体(一个配位体中有两个或两个以上的配位原子)乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2简写为en，乙二胺四乙酸根（EDTA）等。（p.141表8-2、p.141表8-3）含氧配位体含碳配位体H2O,OH-;CN-,CO;
3．配位数——与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。例：[AlF6]3-配位数6、[Cu(NH3)4]SO4配位数4、
[Co(NH3)2(en)2](NO3)3配位数6配位数的多少决定于中心离子和配位体的电荷、体积、彼此间的极化作用，以及配合物生成时的条件(如温度、浓度)等。*中心离子的电荷高，对配位体的吸引力较强，有利于形成配
位数较高的配合物。常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系：中心离子的电荷：+1常见的配位数：2+24(或6)+36(或4)+46(或8)
*中心离子半径越大，其周围可容纳配体就越多，配位数越大。
4.配离子的电荷配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和。如K2[PtCl4]
8.1.2配位化合物的命名
配位阳离子——―某化某”或“某酸某”[Co(NH3)6]Br3三溴化六氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)2(en)2](NO3)3硝酸二氨·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）配位阴离子——配位阴离子“酸”外界K2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸钾配位数—配位体名称—合—中心离子(用罗马数字表示氧化数)，
用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点“·‖分开。
阴离子次序为：简单离子——复杂离子——有机酸根离子。中性分子次序为：NH3—H2O—有机分子。
1．配位阴离子配合物K2[SiF6]K[PtCl5(NH3)]2．配位阳离子配合物[Co(NH3)6]Br3六氟合硅(Ⅳ)酸钾五氯·一