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固体物理(清华大学)--N01_C02

固体物理(清华大学)--N01_C02
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第二章:化学键与晶体形成

在固体物理发展的早期阶段,人们从化学的角度来研究固体,所以化很大的精力去计算各种固体的结合能(binding energy),并依此对固体进行粗略的分类。后来在原子物理和量子力学发展以后,人们依据电子在实空间的分布来对固体进行分类,也就是化学键或者是晶体的键合(crystal binding)的理论。最精确的固体分类是在能带理论发展以后才实现的。

原子物理研究了单个原子中的电子能级.首先,考虑一个电子,单个电子是以一定的几率在原子核周围的空间中分布,几率分布的密度

()()2r r ψ=ρ(()r ψ是单个电子的波函数). 根据量子力学,三维空间中单

个电子的波函数),()()( φθ=ψlm n Y r R r 是能量E,轨道角动量2L

和分量z L 三个算符的共同本征函数,其量子数分别为n, l, m(221n E n -=,n=n ’+l+1),一组量子数确定电子的一个轨道.在考虑一个原子中的多个电子的时候,忽略了电子之间很强的库仑排斥作用(很奇怪和大胆的近似,但误差不大),认为多个电子根据泡利不相容原理(Pauli ’s exclusion principle)以及洪特规则(Hund ’s rule)依次排入单个电子的轨道.这就分别形成了(1s,2s,2p,3s,3p,3d,...)等电子壳层和亚壳层.

在原子结合成为固体的过程中,内部满壳层的电子(core electrons)基本保持稳定,价电子(valence electrons)在实空间会随着原子之间的相互作用重新分布。按化学家的语言说,就是在原子之间形成了化学键(Chemical bond)。不同的固体拥有不同的化学键。晶体:原子、离子或分子呈空间周期性排列的固体,以区别于内部不具有周期性的非晶体。

原子间引力:一般来说,晶体比自由原子的空间混乱集合稳定,这意味着原子之间存在等效的相互吸引力(本质是库仑相互作

用加上量子效应),从而构成晶体。

结合能:晶体能量比同样数量的自由原子集合的能量低,能差为结合能, 吸引力F=-dU/da。

化学键:也称原子键。原子间引力作用构成原子之间的键(形象的说法)。键保证晶体稳定。

2。1 离子键、共价键与金属键(Ionic, Covalent and Metal Bonds) 离子键(Ionic Bond):[以NaCl(Sodium Chloride)晶体为例]

饱和的电子壳层是最稳定的原子核外电子结构。为了趋向于饱和壳层的结构,Na原子把唯一的价电子转移给附近的缺

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