黄磷尾气净化方法的探讨

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净化黄磷尾气CO变换制氢最佳工艺条件选择

６０９）５０３（昆明理工大学环境科学与工程学院，云南昆明
摘要：为选择含高体积分数ｃ０净化黄磷尾气变换制氢最佳工艺条件，对影响其变换率的反应温度、空速、汽气体积
分数比、０体积分数几个主要因素进行了综合研究。采用均匀设计方法，Ｂ１ｃ：以ｌ２型高温变换催化剂为例，含对高体积分数ＣＯ净化黄磷尾气变换工艺条件进行了系统研究。研究结果表明：影响其变换效率的因素由大到小依次为反应温度、空速、汽气体积分数比、Ｏ体积分数；Ｃ：通过模型优化及实验验证，结合工业实际，到优化的工艺得条件为反应温度４０，９空速为１００ｈ汽气体积分数比为２５Ｃ：０～，．，Ｏ体积分数为１，％可得ｃＯ变换率为８．％；８９回归方程模型高度显著可信。关键词：高体积分数Ｃ变换催化剂；Ｏ；黄磷尾气；工艺条件
ＹＡＮＧｎｇｆｉＬｉ－ｅ，ＮＩＧｎｇ，ＴＩＮｅｌＩ，ＤＡＩＣｈＮＰｉＡＳｎ－ｉｌｕｎ－ｏ，ＴＩｈａＡＮＣｈｕｎ－ｅｍｉ
（ａｕｔｏＥｖｒｎｅｔｌｃｎｅａｄＥｇｅｒｇＫｎｉｇＵｉｒｔｏｃｎｅＦｃｌｆｎｉｍｎａＳｉｃｎｎｉｅｎ，ｕｍｎｎｅｓｙｆｉｃｙｏｅｎｉｖｉＳｅａｄＴｃｎｌｇ，ｕｍｎ５０３ｕｎｎＰｏｉｃ，ｈｎ）ｎｅｈｏｙＫｎｉｇ６０９，ＹｎａｒｖｎｅＣｉａｏ
ＡｂｔａｔＦｒｓｌｃｉｇｔｅｏｔｍａｏｄｔｏｆｓｆｉｇｈｇｏｕｒｃｉｎＣＯｏｔｉｅｎｔｅｐｒｆｅｅｌｗｓｒｃ：ｏｅｅｔｎｈｐｉｌｃｎｉｉｎｓｏｈｉｎｉｈｖｌｍｅｆａｔｔｏｃｎａｎｄｉｈｕｉｄｙｌｏｉｐｏｐｒｆ－ａｏｈｄｏｅｈｓｈｏｕｓｏｇｓｔｙｒｇｎ，ｔｅｍａｎｆｃｏｓａｆｃｉｇＣＯｏｖｒｉｎｒｔｕｈａｅｃｉｎｔｍｐｒｔｒｈｉａｔｒｆｔｎｅｃｎｅｓｏａｅｓｃｓｒａｔｏｅｅａｕｅ，ｓａｅｐｃｖｌｃｔｅｏｉｙ，ｖｌｍｅｆａｔｏａｉｆｓｅｍｏｇｓａｄＣＯ２ｖｌｍｅｆａｔｎｗｅｅｓｕｉｄ．ＢａｅｎｔｎｆｒｄｓｇｏｕｒｃｉｎｒｔｏｏｔａｔａｎｏｉｏｍｅｉｎａｄＢ１２ｔｐｈｇｔｍｐｒｔｒｓｉｃｔｌｓ，ｔｅｐｉｌｒｃｓｏｈｆｉｇｈｉｈｖｌｍｅｆａｔｎｎ一ｙｅｉｈ—ｅｅａｕｅｈｆａａｙｔｈｏｔ１ｔｍａｐｏｅｓｆｓｉｎｇｏｕｒｃｉＣＯｉｔｅｔｏｎｈｐｒｆｅｅｌｗｈｓｈｒｓｏ－ａｏｈｄｏｅｓｖｒｆｅｕｉｄｙｌｏｐｏｐｏｆｇｓｔｙｒｇｎｗａｅｉｄ．Ｔｈｅｕｔｓｏｈａｈａｔｒｆｅｔｇｉｓｃｎｅｉｎｉｕｉｅｒｓｌｈｗｓｔｔｔｅｆｃｏａｆｃｉｔｏｖｒｏｓｎｓ

用于脱除黄磷尾气中磷化氢的净化剂的研究

种工艺简单，易施实。容
１２三氯化铁法．
１）１。／。理论上每生产１ｔ黄磷副产２１ × ０Ｊｍ。
４０ＩＣ按此计算，云南省黄磷装置每年就０Ｉ的Ｏ，Ｔ仅产生４００Ｉ。Ｃ若全部燃烧后排放至大气２ ×ｉ。Ｉ的Ｏ，Ｔ
黄磷是工业生产的重要原料，国磷矿资源比我
中。处理Ｐ的传统工艺有２个缺点：１在处理Ｈ。（）
较丰富，尤其在西南地区，统计在云南省共有９据４
座黄磷装置，产规模已达到３７ｋ，生３ｔ占全国１２以／
维普资讯
全国气体净化信息站２００６年技术交流会论文集
・８・ｌ３
用于脱除黄磷尾气中磷化氢的净化剂的研究
王国华，吕小婉，李耀会，李新怀，李伦，李小定
（北省化学研究院，家Ｃ变换催化剂气体净化剂重点工业基地・北武汉湖国Ｏ湖４０７）３０４
１１燃烧方法．
该法是利用次氯酸钠的强氧化性来净化气体。
在室温下，氯酸钠可以将Ｐ全部氧化，应非次Ｈ。反
常快。文献中对其动力学原理进行了研究，为在认
一
定的条件下，反应分为３步骤进行：
过程中少量的Ｐ和磷酸酸雾会排人大气中，环Ｈ。对

黄磷尾气脱硫运行总结

黄磷尾气脱硫运行总结嘿，朋友们！你们知道吗，我在处理黄磷尾气上可是个小能手哦！这可不简单，因为黄磷尾气里那令人头疼的硫化物，就跟牛奶里的咖啡渣一样，时不时地来个尴尬“添堵”。

但你们有没有好奇过，我是如何优雅地把这些“捣蛋鬼”搞定，让空气再次清新的吗？刚接手这个项目时，我可是心头一紧——硫化物的浓度简直让人望而却步！我就像面对一桌难啃的硬骨头，却偏偏又带着几分不服输的倔强。

怎么办呢？我首先来了个“市场调研”，发现了一些超牛的脱硫技术。

比如，有一种方法是通过化学吸收，就像是给空气做了个深度SPA，把那些硫化物“泡”走了；还有湿法洗涤，就像是给尾气冲了个澡，洗去一身的不愉快。

我和我的团队就像一群侦探，逐一排查、实验，最终锁定了最合适我们的技术。

那段时间，办公室里常常充满热烈的讨论声和笔记本的沙沙作响。

小强，我的技术搭档，总是脑洞大开，提出许多奇思妙想；小美，我们的环保小达人，则对每一个环节都严格要求，确保每一步都绿色又高效。

记得有一次，我们尝试调整脱硫剂的比例，就像是调整一杯完美咖啡的奶泡比例，稍有差池，风味就大打折扣。

连续几天的加班，让办公室空气中都弥漫着一股“奋斗”的味道，但每当看到尾气排放指标一点点变好，那种成就感，可真是比中彩票还要爽！就这样，经过一轮轮的尝试与调整，我们终于找到了那套最合拍的脱硫方案。

那一刻，我仿佛看到了一个巨大的空气净化机在辛勤工作，把黄磷尾气中的硫化物一一“俘获”，还大自然一份纯净。

同事们击掌相庆，就像是历经风雨后终见彩虹的探险家。

最后，我想说，这不仅仅是技术与数据的较量，更是一次团队精神的展现。

咱们的成功，既靠科技的力量，也靠那份不服输的坚持和对环境保护的热忱。

现在，每当看到那清澈排放的尾气，我心里都暖洋洋的，就像冬日里的一缕阳光，温暖又充满希望。

也许，这就是我们为环境做的一点点贡献，虽小，却意义非凡。

次氯酸钠氧化脱除黄磷尾气中的硫、磷杂质

・ +&N ・
化
工
环
保
($$( 年
+ % 二次洗； ( % 一次洗
,
通气时间 7 #FG
图!
气体流速对 :+, 脱除率的影响
气体流速： % $ "," $ - / 7 ##； ! $ " $ ?" $ 2 / 7 #FG； , $ % $ !% $ , / 7 #FG
动部职安局毒物检测技术指导站产）；氟化氢检测管（ " $ .%" #@ 7 # ，劳 +A 含量分析：动部职安局毒物检测技术指导站产）；
（3）（碱洗气中 :+, 含量一次氯酸钠 :+, 脱除率 H 洗气后 :+, 含量） 7 碱洗气中 :+, 含量 I %""3
图%
黄磷尾气净化试验装置
%& ’ 型管压力计； !& ()*+ 洗气瓶； ,& 一次洗气管；（/0/1! 型） -& 二次洗气管； .& 湿式气体流量计
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试剂及试验仪器
（额定流量 " $ . #, 7 B， /0/1! 型湿式气体流量计长春市仪表总厂产）。
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结果与讨论
尾气净化工艺条件的初步确定
黄磷尾气的预处理采用 ,"3 （质量分数）的氢氧化钠溶液，以除去尾气中高含量的 +! <，减少次氯酸钠的消耗量；碱洗后尾气中 +! < 质量浓度小于 %" 脱除率达 993 ； #@ 7 #, ， +A 质量浓度小于 " $ . #@ 7 , （碱洗前为 !2-% # 。碱洗对 :+, 的脱除没有效果 , , 万方数据碱洗后为 !?,9 #@ 7 # ）。 #@ 7 # ，

变温和变压吸附法从黄磷尾气

变温和变压吸附法从黄磷尾气净化回收一氧化碳陈中明1,武立新1,魏玺群1,李克兵1,于长忠2(11四川天一科技股份有限公司,成都　610225;21辽阳石油化纤公司,　辽阳　111003) 摘要:黄磷尾气的回收利用势在必行,但目前的回收工艺存在一些缺点。

本文针对常用净化方法的缺点,通过实验测定了吸附法处理黄磷尾气的效果,得到了较佳的工艺操作参数,提出了处理黄磷尾气的新的工艺流程。

关键词:黄磷尾气;一氧化碳;净化;回收;变温吸附;变压吸附中图分类号:TQ02811+5 文献标识码:A 文章编号:100129219(2001)04224203收稿日期:2001203202;作者简介:陈中明,男,1974年生,工程师。

0　前言黄磷是一种重要的化工产品,黄磷尾气净化取得高纯度CO 技术是我国“十五”化工环保攻关主要课题。

我国是世界上主要的产磷国和出口国,预计2000年黄磷年产量达到400kt 左右。

黄磷的生产通常采用电炉法,每生产1t 黄磷副产尾气2500～3000m 3。

黄磷尾气的主要成分是CO ,一般含量在85%～95%,随着原材料的组成、生产操作的不同,其组成有所变化,较典型的组成如表1所示。

表1　黄磷尾气的组成T able 1Composition of tail gas of yellow phosphorus production组成CO CO 2O 2其它磷砷氟硫含量mol %85～952～4011～0153～5g/m 3015～1100107～0108014～015016～3 黄磷尾气富含CO ,既可以作为燃料,更是很好的碳一化工原料,可用于生产甲酸、醋酸、光气、碳酸二甲酯、DMF 等众多的重要化工产品。

但由于黄磷尾气中有害杂质种类较多,净化分离难度较大,阻碍了黄磷尾气的有效利用,特别是作为化工原料的利用。

目前,多数黄磷生产厂家仅将黄磷尾气用作燃料或直接以火炬燃烧放空,有效利用率不足40%,造成了资源的极大浪费。

黄磷生产过程余热利用及尾气发电(供热)技术

1.黄磷生产过程余热利用及尾气发电（供热）技术一、技术名称黄磷生产过程余热利用及尾气发电（供热）技术二、技术所属领域及适用范围化工行业黄磷生产三、与该技术相关的能耗及碳排放现状我国黄磷单位产品平均综合能耗约为3.2tce左右，每生产1t黄磷产生黄磷尾气约3000Nm3，约占单位黄磷生产综合能耗的30%以上。

目前，黄磷生产中的尾气主要用来烧热水或者做原料烘干使用，其尾气的利用率不足20%。

按行业年总产能180万t计算，黄磷生产行业每年碳排放超过400万t，节能潜力很大。

四、技术内容1. 技术原理通过对黄磷生产中排放的尾气进行收集、加压并进行净化处理，再输送到专用燃烧器中进行配风旋混燃烧，燃烧后产生的热量及强腐蚀高温烟气再经过耐腐蚀的专用黄磷尾气锅炉进行换热，交换后的热量用于加热水产生蒸汽或者利用蒸汽带动汽轮机发电系统发电，所产蒸汽与电量均用于黄磷生产，降低产品能耗。

2. 关键技术黄磷生产过程余热利用和尾气发电（供热）技术是对黄磷尾气处理、尾气燃烧热能、尾气燃烧后（烟气中）排放物循环使用的综合利用系统，其主要的关键技术如下：（1）尾气净化技术通过除尘、除酸方式对尾气进行净化，净化技术采用水洗除尘及碱洗除酸，通过采取合理的净化方式以及适合的净化剂，确保在低净化成本的前提下，使得尾气中的杂质、总硫、总磷的含量控制在合理的范围之内，达到下述目的：净化后的尾气因杂质减少避免堵塞燃烧及换热设备；减轻尾气酸性物质对系统设备的腐蚀。

（2）专用燃烧器燃烧技术通过专用燃烧器的旋混式结构设计，使得尾气与空气得到充分的混合，确保尾气燃烧充分，用于提高燃烬率；采用PDI技术合理配风及风压控制，确保尾气在高温下的高效燃烧并抑制强酸性物质产生；内置蜂窝式陶瓷蓄热技术用于加强燃烧温度，提高辐射热能。

（3）锅炉的防腐技术锅炉通过特有的设计结构确保尾气燃烧产生的热量在最大化吸收的前提下，实现烟气流动无死角，减少腐蚀物质堆积，避免形成垢下腐蚀；所有与烟气接触的换热元件均采用耐腐蚀材料；换热元件表面采用等离子耐腐喷涂进行防腐保护；针对燃烧后的烟气不同温度区间进行分段防腐处理等多种技术共用，彻底解决尾气燃烧中对锅炉的腐蚀问题。

净化黄磷尾气制取甲酸、碳酸二甲酯工艺研究

Ｈｕｅｒｖｎｅｈｎ；２ｈｅｔｒｏｈｍｉａｅｈｏｏｙｂｉＰｏｉｃ，Ｃｉａ．ＴｅＣｎｅｆＣ１ＣｅｃＴｃｎｌｇ，ＫｕｍｉｇＵｉｅｉｆＳｉｎｅａｄＴｃｎｌｇ，ｌｎｎｎｖｒｔｏｃｅｃｎｅｈｏｏｓｙｙＫｕｍｉｇ６０２ｎｎ５２４，ＹｕｎｎＰｏｉｃ，Ｃｉａ３ｎａｒｖｎｅｈｎ；．ＹｕｎｎＫｎａｇＰｏｐａｅＦｒｌｅａｔｒ，Ｋｕｍｉｇ６００ｎａｕｙｎｈｓｈｔｅｉｚｒＦｃｏｙｔｉｎｎ５６４，
ｍａｓｒｃｏｆＯｇｓｉｍｒｔａ８，ａｄｔｅｍａｓｃｎｅｔｔｎｏａｍｕｐｒｉｓ（ＳＰ３ｓｌｓｓｆｔｎｏａｏｅｈｎ９％ｎｓｏｃｎｒｉｆｒｆｌｍｕｔＨ２，Ｈ）ｉｅａｉＣｓｈａｏｈｉｉｅｓ
气合成多种一碳化工产品提供了工艺基础。关键词：黄磷尾气；催化氧化；甲酸；碳酸二甲酯中图分类号：Ｑ２５Ｔ２文献标识码：Ａ文章编号：０５９５（０６１－６－１０－９４２０）２０２００４
Ｒｅｅｒｈｏｅｈｎｌｇｆｐｉｙｎｅｌｗｏｐｒａｌｇｓｓａｃｎｔｃｏｏｙｏｕｒｆｉｇｙｌｏｐｈｓｈｏｕｓｔｉａｔｒｄｃｏｍｉｃｄａｄｄｍｅｈｌｃｒｏａｅｏｐｏｕｅｆｒｃａｉｎｉｔｙａｂｎｔ
ｔａｍｇｍＩａｄｔｎ，ｔｏｓｎｈｓｓｒｃｓｅｆｆｒｃａｉｄｄｍｅｈｌｃｒｏａｅｗｒｄｓｒｅｈ１ｎ／．ｎｄｉｏｉｗｙｔｅｅｐｏｅｓｓｏｏｍｉｃｄａｉｔｙａｂｎｔｅｅｅｃｂｄｎｉ

黄磷尾气发电的腐蚀问题

关于解决黄磷尾气发电的腐蚀问题的建议黄磷尾气烧锅炉发电，由于尾气中磷、硫、砷、氟及粉尘过高，在高温情况下磷与铁发生反应产生磷酸酐和偏磷酸酐附着在锅炉受热面上，引起严重的高温腐蚀与结垢，锅炉很快腐蚀失效。

一、目前黄磷尾气腐蚀问题的解决方法1、黄磷尾气净化通过一定的物理化学方法将黄磷尾气中的腐蚀介质硫、磷、氟含量降低，减少该腐蚀介质对发电设备的腐蚀速率，主要有：水洗法、水洗加碱洗法、催化氧化法及次氯酸钠氧化法等。

1）、水洗法水洗是直接用水对黄磷尾气进行洗涤，能够去除粉尘等机械杂质和SiF4，还可以去除部分H2S、HF、P4，还具有冷却作用。

水洗一般都有两至三道工序进行重复冲洗，还可以用高压水洗。

该方法缺点是对腐蚀性较强的硫磷砷氟去除率低。

2)、水洗加碱洗法黄磷尾气经水洗后，在填料塔中用浓度10%—15%的NaOH溶液进行洗涤，大量去除尾气中的硫化氢、二氧化碳、硫、磷、氟等腐蚀性介质。

碱洗的脱硫效率在80%—99%，脱氟效率也高达99%，脱二氧化碳的效率在50%左右。

可以看出该方法对尾气中腐蚀性元素的脱出效率较高，可以大大缓减后续工序中，尾气对设备的腐蚀速率和程度。

但该方法也有一定的缺点，碱洗效果波动较大，有效成份NaOH 消耗快。

当加入新鲜碱液后，NaOH含量在10%—15%时，杂质脱除效果非常好，运行一段时间后，随着NaOH含量的降低，去除效率急剧下降。

主要是碱洗液是自身封闭循环，pH值下降很快，因而去除效率降低。

因此应经常对碱液进行取样分析，及时补充新鲜碱液，以保证一定的尾气净化度。

3）、催化氧化法为了提高对黄磷尾气中磷、硫等脱除效果，用催化剂进行催化氧化处理。

对尾气先进行水洗、碱洗操作，然后经过脱水除雾装置后，送入引射式比例调节器，将空气按一定比例加入，使得尾气中氧气体积含量大约1%左右，经预热器加热至100—110℃，在固定床用催化剂，使磷、硫等杂质被氧化，磷氧化成P2O3和P2O5，硫化氢氧化成S。

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Ｐ４０，＋３２ＯＰ，
，
Ｐ４０２化剂２＋５催￣Ｐ
Ｏ
（适合于尾气中杂质含量较高或尾气量较大的情况ｂ）
２Ｈ３Ｐｏ
ＰＨ，＋２ｏ
ＰＯ３Ｏ２Ｈ２
Ｈ３４ＰＯ
图３变温和变压吸附净化黄磷尾气流程变温吸附脱磷工序是在常温下直接吸附杂质
２小结
黄磷尾气的净化方法有多种，各种特点不一，其中催化氧化法与传统的净化工艺相比，具有以下
几个优点：
广价值。参考文献
（］曾之平，等．生产尾气净化现状与改进建议，１黄磷
无机盐工业，１９（）８３．９２５：２－０
２１正０１
新疆有色金属
黄磷尾气净化方法的探讨
吴鹏
（新疆有色金属研究所鸟鲁木齐８００）３００
摘要黄磷尾气中富含一氧化碳，直接排放不仅造成污染还浪费资源。如能将黄磷尾气中的主要杂质硫化氢和磷化氢去除，则可
成为碳化工的原气。
１３催化氧化法【． ” １
催化剂表面。经净化后的尾气经冷却塔９冷却后送
碳化工工段使用。
２１年０１
新疆有色金属
图５黄磷尾气催化氧化净化工艺流程
１．安全水封；２环真空泵；３水．碱洗塔；４．旋风除雾器；５．钠氏泵；６．预热器；７．反应器；８．抽风机；９．水洗冷却塔
１９（）６４．９４３：４－７
［０１］宁平，ＨｎＪｒＢｒａｓｏａ，王学谦等．催化氧化净化－ｇｔ［１满昌，宁平，．１］吴等黄磷尾气净化方法探讨，磷肥与
碱洗的去除效率为８．９％，单一的催化氧化的黄磷尾气中的磷和硫．中国工程科学，２０，７６：２ —３．８１％～００５（７４）
入变压吸附装置进行脱硫处理，同时将硫脱除到微如前，碱洗后的尾气经过除雾装置后，送人引射式
量。当硫含量较高时，仅靠变压吸附脱碳、脱硫装比例调节器，空气按一定的比例加入，使得尾气中％左右，经预热器加热至１０Ｃ。１ｏ置不能完全脱除硫杂质，同时由于变压吸附仅是物氧含量大约在１
黄磷尾气催化氧化净化工艺流程如图５所示。
除去二氧化碳和部分磷，热值与尾气处理前相当。当解吸气杂质含量较高无待净化的尾气经碱洗塔３加热至一定温度，并自下而上经法达到环保要求时，需增加碱洗工序脱除其中的接着通过预热器６
硫、磷、氟等。解吸气经碱洗脱除酸性气体后可用过反应器７中。在此，磷、硫被催化氧化，氧化后的产物五氧化二磷、三氧化二磷、硫单质被吸附在作燃料或直接放空。
０１６－４６（催化氧化脱磷过程中的反应温度及气体中的净化回收一氧化碳，天然气化工，２０，２卷：２２．３）［］周振戎．吸附制纯氧富氧连续气化初探，化肥８变压氧含量是影响净化效率的关键因素，增加气体中的
氧含量或提高反应温度可显著提高净化效率，但增
磷，无需将磷催化氧化，省去了原料气加热和配氧
２２＋ＯＨＳ
ｓＨ＋２Ｏ
催化剂再生反应：
Ｐ２３ｏ＋ｏＰ２ｏ
过程，变温吸附再生时需要加热。对（流程，可将ａ）
本工序处理后的部分净化气返回用作再生气；对）
流程，可用变压吸附脱硫工序的解吸气作为再生
化剂进行了选择和改进，使用寿命大大延长，而且
（ａ）适合于尾气中硫含量不高或尾气量不大的情况
克服了催化剂不易再生的缺点，失效后的催化剂可再生，以重新使用，再生过程中可回收硫磺副产品
和纯度为２％以上的磷酸副产品。反应原理如下：０催化氧化反应：
１净化方法介绍
１１吸收法．
１１水洗法【．．１
两端作为尾气净化一次洗气管；来自气柜、经稳压
水洗是用水洗涤除去粉尘等机械杂质和Ｓ４后的原料气，先用浓烧碱液（ｉ，Ｆ质量分数３％预处理０）及部分ＨＳＦ２、Ｈ、部分Ｐ，粗略去除焦油、泥巴磷后，气体从一次洗气管底部鼓泡通过次氯酸钠吸收等杂质，水洗还具有冷却作用，但是对于磷化氢没液层，然后再通过串联的直径２ｌ０ｉｎ的相同洗气ｒｌ
可达９％，效果最佳，达到碳化工艺对原料气的要复肥．９求，优点突出，顺应当代发展需求，均有更好的推
收稿：０１０－８２１－３０
工业．０（）９３．２１６：￣２０２
（］冯孝庭．４吸附分离技术，北京：化学工业出版社，
２０，第一版：３－５００４５．［］张建军，等．５变压吸附二氧化硅的实验研究，无机
盐工业，２０（）１．００６：－２１１
１１水洗碱洗串联法Ⅲ ．．２
ｌ羹ｌ３ｌＩ
图２黄磷尾气净化装置图
１．Ｕ型管压力２计碱洗瓶３．一次洗气瓶４二次洗气５瓶．湿式气体流量计
９８
１２吸附法ｑ．
吴
鹏：黄磷尾气净化方法的探讨
增刊２
吸附法气体分离和提纯工艺的关键是待处理气体各组分能够有效地进行吸附和再生。把变压吸附技术利用在脱除黄磷尾气中二氧化碳中，可以将
工艺的利进行；
［］熊辉，杨晓利，等．酸钠氧化脱除黄磷尾气中２次氯
２２２０２３１－６．）６达到碳化工产品对原料气的要求，而采用碱洗一催的硫、磷杂质，化工环保，０，卷（：１１４［］魏玺群，等．尾气净化回收新工艺探讨，化肥３黄磷
有作用。水洗一般都有两至三道工序进行重复冲管，用次氯酸钠吸收液二次净化。净化气经湿式气
洗，还可以用高压水洗。黄磷尾气用作燃料气只须体流量计计量后，放空。净化的实验装置见图２。
经过水洗净化即可，无须进行复杂的净化处理。一
来的
自原气料
般都建一个气柜作为缓冲、储气装置，投资较省。
水洗后的尾气可用于磷矿石的预处理—烧结磷矿石
上
柜气
及泥磷制酸的燃料。也可用在硫磺制酸中作燃料。但燃料气燃烧后易造成二次污染，尾气中的杂质如
硫、氟、砷等氧化生成有毒气体，而且硫化氢和磷化氢也不能有效的去除，从而污染环境。
效净化，只能作为磷泥蒸馏、磷矿和焦炭干燥时的
水洗的作用是降温、除尘，同时可除去部分
２。碱洗是黄磷尾气经水洗后，在填料塔中低级燃料使用。目前黄磷尾气的利用率仅为２％～Ｈ及ＨＳ０Ｆ０５ａＨ溶液进行洗涤，除去尾２％，多余气体点火放空，对环境造成极大污染。用浓度１％～１％的ＮＯ５由于尾气中一氧化碳资源没有得到合理利用，造成气中大量的硫化氢、二氧化碳，使尾气净化基本达
再气生
因碱洗波动而溢出的硫化氢等杂质被氧化，保证得到稳定的尾气。催化剂的使用寿命为每千克可净化
尾气７００。０～１０，相当于每净化１的黄磷尾气０ｍｔ需消耗２～４ｇ．催化剂（５ｋ不考虑再生）。催化氧化后的气体可根据需要在经水洗冷却或碱洗。由于对催
黄磷生产能耗大、成本高，已成为制约磷化工发展到要求。碱洗的脱硫效率在８％～９０９％，脱氟效率
９Ｏ的效率在５％０左右。可见，碱的主要因素。磷、硫等主要杂质易使ＣＯ羰基合成也高达９％，脱Ｃ：催化剂中毒，如能去除黄磷尾气中的这些杂质，使洗塔的净化效率相当高。
关键词黄磷尾气
ＣＯ杂质
净化方法
黄磷尾气除含有８％－００，％的Ｃ外，还含有９Ｏ
磷、硫、砷、氟等杂质，其中砷、氟通过水洗和碱
洗较易除去。磷主要以Ｐ。Ｐ形式存在，硫主要Ｈ和以ＨＳ２形式存在。由于黄磷尾气中的磷、硫难以高
图１水洗碱洗流程
（采用碱洗一催化氧化的方法能够同时有效的２）
毒或失效后的催化剂易于再生，可重复利用；
［陈平，等，变压吸附技术应用小结，肥工业，７６］化２［］陈中明，武立新等．和变温吸附法从黄磷尾气７变压
脱磷、脱硫、脱氟，整个工艺简单、高效，并且中卷（）７２．２：２－９
Ｃ：除到０％以下，而Ｃ回收率可保持在Ｏ脱．２Ｏ
９％以上。变压吸附脱硫所用吸附剂对硫有一定的２
图４催化氧化流程
为提高对尾气中磷、硫的脱除效果，一般用催
承受能力，当原料气中硫含量不高时，可以直接进化剂进行催化氧化。如图４所示，水洗、碱洗操作
Ｐｏ５Ｈ２ — ３ｏ２＋ｏＨＰ
气：再生气加热后进人吸附塔将吸附剂加热再生，杂质随解吸气流出吸附塔，解吸气可用作燃料，其
（）ｎ — ＮＨ４￣＋Ｓ（）ｎＮＨ４Ｓ十２１（）ｎ蒸ＮＨ４Ｓ＋（）＋Ｓ２ＮＨ４Ｓｎ２