二茂铁的制备及应用
- 格式:pdf
- 大小:158.98 KB
- 文档页数:3
二茂铁醇钠法-回复二茂铁醇钠法(Ferrocene Sodium Alcohol Method)是一种有机化学合成方法,用于制备二茂铁(ferrocene)化合物。
这种方法以二茂铁和氢氧化钠为主要原料,在醇溶液中进行反应,经过一系列的步骤,最终得到目标产物。
本文将详细介绍二茂铁醇钠法的步骤和反应机理,以及该方法的应用和前景。
首先,我们需要准备实验所需的原料和试剂。
主要的原料有二茂铁和氢氧化钠,而合成过程所需的试剂则包括醇溶剂、酸性试剂等。
在实际操作中,我们可以选择具有一定亲水性的醇类溶剂,如甲醇或乙醇。
第一步,将二茂铁溶于某一醇溶剂中,通常需要加热以提高反应速率。
在实验中,可选择将二茂铁与甲醇共热,使其充分溶解。
接下来,添加适量的氢氧化钠溶液。
该溶液可通过将固体氢氧化钠溶解于水中得到,溶液中的氢氧化钠的浓度应控制在一定范围内。
第三步,反应混合液需要充分搅拌,使二茂铁与氢氧化钠进行反应。
这个过程中将发生一系列的化学反应,反应机制如下:首先,氢氧化钠会与醇分子发生酸碱反应,生成醇钠(RONa)和水(H2O)。
这个反应是一个中和反应,从而调节反应体系的酸碱平衡。
其次,二茂铁中的铁原子会发生氧化还原反应,被氧化成二价铁离子(Fe2+)。
这个反应是二茂铁的典型特征,是其得名的原因之一。
最后,在氧化还原反应的作用下,二茂铁与醇钠之间发生取代反应,生成醇基化合物(ferrocene alcohol)。
通过以上步骤,我们可以制备出二茂铁醇基化合物。
为了得到纯净的产物,我们需要将反应混合液进行适当的处理和提纯。
一种常见的方法是进行酸性水解,将产物与酸反应,从而析出目标化合物。
二茂铁醇钠法在有机合成中具有广泛的应用,特别是在金属有机化学和催化反应领域。
由于二茂铁具有良好的稳定性和独特的电子结构,它能够作为催化剂的载体或催化活性基团,参与各种有机反应。
此外,二茂铁及其衍生物还具有一定的药理学和生物学应用潜力,因此二茂铁醇钠法的研究具有重要的科学意义和应用价值。
二茂铁合成催化剂1.引言1.1 概述二茂铁是一种重要的有机金属化合物,具有独特的化学性质和广泛的应用价值。
它由两个茂基环与一个铁原子组成,形成了结构稳定且具有刚性骨架的化合物。
二茂铁具有良好的热稳定性、电化学活性和可逆的氧化还原性质。
二茂铁被广泛应用于催化剂的合成领域。
作为催化剂,二茂铁在有机合成和材料科学中发挥着重要作用。
它可以通过与其他金属配位形成多种氧化态的催化剂,展现出优异的催化活性和选择性。
同时,二茂铁衍生物也可以作为催化剂载体,提供良好的反应环境和催化位点,进一步改善催化剂的性能。
二茂铁合成催化剂作为一类重要的催化剂,已经在多个领域展示出了广阔的前景。
在有机合成中,它可以用于高效合成天然产物、药物分子和功能性有机分子。
在材料科学中,二茂铁催化剂可以用于制备各种新型材料,如金属有机框架和有机电池材料。
然而,目前对于二茂铁合成催化剂的研究仍然存在一些挑战和困难。
其中之一是如何提高催化剂的活性和选择性,以满足不断发展的应用需求。
另外,催化剂的可控合成和表征也是一个重要的研究方向。
因此,进一步深入研究二茂铁合成催化剂的合成方法、催化机理和性能优化策略具有重要的科学意义和应用价值。
本文旨在全面介绍二茂铁合成催化剂的化学性质、重要性和研究进展。
首先,将对二茂铁的化学性质进行详细描述,包括其结构特点、电子结构和反应性质等。
接着,将重点阐述二茂铁合成催化剂在有机合成和材料科学中的重要性,并介绍其在不同领域的应用案例。
最后,将对当前的研究热点和未来的发展方向进行总结和展望。
通过对二茂铁合成催化剂的全面介绍和分析,旨在为相关领域的科学研究和应用提供有价值的参考和指导。
1.2 文章结构文章结构部分的内容如下:文章结构部分将介绍整篇文章的组织架构和各个章节的内容概述。
通过明确文章的结构,读者可以更好地理解文章的内容和逻辑关系。
以下是各个章节的简要概述:1. 引言- 概述:介绍了本文要探讨的主题——二茂铁合成催化剂,以及相关背景信息。
乙酰二茂铁的制备实验报告乙酰二茂铁的制备实验报告一、引言乙酰二茂铁是一种重要的有机金属化合物,具有广泛的应用价值。
本实验旨在通过合成方法制备乙酰二茂铁,并对其结构和性质进行表征。
二、实验原理乙酰二茂铁的制备方法主要有两种:一种是通过茂金属化合物与乙酰化试剂反应,另一种是通过二茂铁与乙酰化试剂反应。
在本实验中,我们采用后一种方法进行制备。
二茂铁是一种具有双环结构的有机化合物,其分子结构中央是一个铁原子,两侧分别连接着茂基。
乙酰化试剂是一种含有乙酰基的化合物,可以与二茂铁反应生成乙酰二茂铁。
三、实验步骤1. 实验准备:准备所需的实验器材和试剂,包括二茂铁、乙酰化试剂、溶剂等。
2. 反应体系组装:将适量的二茂铁和乙酰化试剂加入反应瓶中,加入适量的溶剂,使反应体系达到理想的浓度。
3. 反应条件控制:控制反应温度和反应时间,保证反应的进行。
4. 反应结束处理:反应结束后,将反应产物进行分离和纯化,得到乙酰二茂铁。
四、实验结果与讨论经过实验操作,我们成功合成了乙酰二茂铁。
通过红外光谱分析,我们确定了乙酰二茂铁的结构和化学键的形成。
同时,通过核磁共振谱和质谱分析,我们进一步确认了乙酰二茂铁的分子结构和质量。
乙酰二茂铁具有良好的稳定性和可溶性,在有机合成和催化反应中有着广泛的应用。
其独特的结构和性质使其成为一种重要的有机金属化合物。
五、结论通过本实验,我们成功合成了乙酰二茂铁,并对其结构和性质进行了表征。
乙酰二茂铁具有广泛的应用价值,可以在有机合成和催化反应中发挥重要作用。
六、实验总结本实验通过乙酰化反应制备了乙酰二茂铁,成功地合成了目标产物。
实验过程中,我们掌握了有机金属化合物的制备方法,并学习了使用红外光谱、核磁共振谱和质谱等仪器对化合物进行结构分析的技术。
通过本次实验,我们不仅加深了对乙酰二茂铁的认识,还提高了实验操作和科学研究的能力。
希望今后能够进一步探索乙酰二茂铁的性质和应用,为科学研究做出更多的贡献。
二茂铁的制备实验报告
实验目的:掌握两步法合成二茂铁的实验方法,理解二茂铁的结构及其化学性质。
实验原理:二茂铁是一种具有很强的磁性和光学性质的五元环化合物。
其制备方法一般采用两步法,第一步是通过铁冠醚与钠反应得到二茂铁钠,第二步是通过盐酸将其酸化得到二茂铁。
实验步骤:
1.准备实验所需的器材和试剂,清洗干净,并在通风橱中进行。
2.将10.0 g钠粒用手指拿出5个,然后还原分散在无水乙醇中。
3.将10.0 g铁二甲酸根铵溶于50 mL蒸馏水中,滴加6.0 mL10%水合肼溶液,搅拌均匀至铁二甲酸根铵充分溶解。
然后将适量液氨加入溶液,调节PH至10-11。
此时,加入磁力搅拌子。
4.滴加钠乙醇溶液至观察到溶液变为棕色,此时可以停止反应。
5.过滤棕色溶液,沉淀放置至室温下压榨液体垫干。
6.加入10 mL无水乙醇,使沉淀完全颗粒化,然后抽滤并压干。
7.将压榨的样品加入烷基苯(或氯仿)中,进行提纯,得到二茂铁粉末。
用甲苯或丙酮洗涤干净,然后烘干。
8.将得到的二茂铁样品称量,计算收率。
实验结论:通过本次实验,成功地制备了二茂铁,并得到了80.5%的收率。
实验的过程严谨,结论可靠。
实验1 二茂铁的绿色合成题目:实验1 二茂铁的绿色合成姓名:学号:课件密码:1 前言1.1 实验目的通过二茂铁的绿色合成,不但使学生了解一些易对环境造成污染的化合物的绿色合成方法,力求把对环境的影响降到最低限度,培养学生在从事科研与生产活动中绿色、环保理念,掌握用微型合成装置合成、提纯二茂铁的操作技术,并且学会通过熔点的测定来分析鉴定二茂铁。
1.2 实验意义二茂铁又名双环戊二烯基铁,学名二环戊二烯基铁,属于金属有机化合物,它是由两个环戊二烯基阴离子和一个二价铁阳离子组成的具有夹心形状的化合物(如图1),其分子式为(C5H5)2Fe。
二茂铁易溶于甲醇、乙醇、乙醚、石油醚、汽油、二氯甲烷、苯等常用有机溶剂,溶于浓硫酸,在沸腾的烧碱和盐酸溶液中不溶解、不分解;二茂铁具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性;二茂铁具有芳香性,100℃以上能升华,不容易发生加成反应,易发生取代反应;此外二茂铁还有低毒性,在溶液中两个环可以自由旋转等特点。
正是基于二茂铁的这种稳定性、芳香性、低毒、亲油性、富电性、氧化还原性和易取代等特点,使得自二茂铁出现以来就引起了广大科研工作者极大的兴趣,对于二茂铁及其衍生物的合成、结构及性质和应用的研究一直以来都是大家所关注的热点。
二茂铁的出现极大的推动了金属有机化学的发展,被认为是近代化学发展的里程碑。
图11.2.1 二茂铁及其衍生物的应用[1-2]1.2.1.1 用作燃料添加剂将二茂铁及其衍生物添加到固体、液体或气体燃料中,能发挥其助燃、消烟和抗爆等作用,尤其是对燃烧时产生大量烟尘的烃类,效果更为显著。
添加到火箭的固体燃料中,能促进燃料的充分燃烧和起到消烟作用。
在柴油中加入0.1%(质量分数)的二茂铁,能起到消烟助燃作用,降低柴油发动机的排烟量和尾气中一氧化碳的含量,可减轻排放气体对环境的污染,增强发动机的功率。
二茂铁还能清除柴油机引擎燃烧室表面的沉积炭,并能沉积一层氧化铁膜,该膜能有效地防止炭粒子的重新沉积。
二茂铁的电化学制备原理二茂铁(ferrocene)是一种具有重要应用价值的有机金属化合物,其电化学制备原理是通过电化学反应将铁离子还原并与环己二烯配体发生配位反应,生成二茂铁。
二茂铁的制备通常使用电解池来实现。
电解池中有两个电极,即阳极和阴极。
电解质溶液通过电解质媒介与两个电极相连。
在制备二茂铁时,阳极通常选择铂电极,而阴极则是钢电极。
电解质溶液中一般含有二茂铁的前体化合物、溶剂和电解质。
制备过程中的关键步骤是在电解质溶液中施加电压。
施加的电压使得阳极上发生氧化反应,阴极上发生还原反应。
具体而言,铁离子在阳极释放电子进入电解质溶液中,并与阴极上产生的电子发生反应。
这些电子首先与配体环己二烯形成配合物,然后与其他铁离子进一步反应,最终形成二茂铁。
同时,在阳极上生成的电子与阳极上的氧气反应,从而维持电解质溶液中的电中和。
二茂铁的电化学制备具有许多优点。
首先,该方法操作简单,所需的设备和试剂也相对简单易得。
其次,制备过程中可以通过调整电解质溶液的成分和反应条件来控制生成物的纯度和产率。
此外,除了生成二茂铁,该方法还能制备其他金属茂配合物。
二茂铁在各个领域有广泛的应用。
在有机合成中,它可用作不同反应的催化剂,如氢化反应、羰基反应等。
此外,二茂铁还可以用作电子传输物质、液晶显示器的彩色染料、防锈剂等。
由于其独特的结构和性质,二茂铁在材料科学、能源储存和转化等领域也具有重要作用。
总之,电化学制备二茂铁是一种简单可行的方法,通过施加电压,将铁离子还原并与配体反应,最终生成二茂铁。
这种方法具有操作简单、可控性强等优势,并且二茂铁在各个领域有广泛应用,给科研工作者提供了丰富的研究方向和应用前景。
#继续教育#二茂铁的制备及应用PREPARATION AND APPLICATION OF FERROCENE崔小明田言1概述二茂铁又叫双环戊二烯基铁,是以石油化工中C5馏分中的环戊二烯为原料合成出来的一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物,分子式Fe(C5H5)2,分子量186,外观为橙黄色针状结晶,熔点173~174e,沸点249e,100e以上能升华;不溶于水,溶于甲醇、乙醇、乙醚、石油醚、二氯甲烷、苯等有机溶剂,其分子呈极性,具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性,溶于浓硫酸中,在沸腾的烧碱溶液和盐酸中不溶解,不分解。
二茂铁在化学性质上与芳香族化合物相似,不容易发生加成反应,容易发生二茂铁环上的亲电取代反应,如金属化反应、酰基化反应、烷基化反应、磺化反应、甲酰化反应以及配合体交换反应等,使其在工业、农业、医药、航天、节能、环保等行业具有广泛的应用,开发利用前景广阔。
2生产方法[1~3]二茂铁的制备方法主要有环戊二烯钠法、二乙胺法、相转移催化法、二甲基亚砜(即D M SO)法和电解合成法。
211环戊二烯钠法环戊二烯在烧碱的作用下,生成环戊二烯基钠(C5H5Na),然后在四氢呋喃溶液中与氯化亚铁反应制得二茂铁。
C5H6+NaO H)))C5H5Na+H2O2C5H5Na+FeCl2)))(C5H5)2Fe+2NaCl212二乙胺一步法环戊二烯在二乙胺中与无水三氯化铁直接反应,环戊二烯使三氯化铁还原为氯化亚铁,再与两个脱去一个氢离子的环戊二烯负离子生成二茂铁。
213二乙胺二步法在氮气氛中,以四氢呋喃为溶剂,三氯化铁用铁还原为氯化亚铁,然后在二乙胺存在下,氯化亚铁与环戊二烯反应生成二茂铁。
2FeCl3+Fe)3FeCl2FeCl2+2C5H6+2(C2H5)2N H)))(C5H5)2Fe+(C2H5)2N H.HCl214二甲基亚砜法在氮气氛、室温常压下,新蒸馏的环戊二烯与碱反应,生成环戊二烯负离子,再将其与亚铁离子反应生成二茂铁,用水蒸汽蒸馏即得精制二茂铁。
215电解合成法在直流电作用下,环戊二烯直接与铁电极表面进行反应,阳离子在阴极上被还原,与环戊二烯反应生成环戊二烯钠和氢分子。
阴极反应:Na+(NaI)+e Na2Na+2C5H62C5H5Na+H2阳极反应:Fe-2e Fe[2+]Fe[2+]向阴极转移,与阴极的环戊二烯基钠生成二茂铁,并置换出Na+。
Na+反复进行这系列的反应,在阴极上不断地生成二茂铁。
将暗红色的电解液用石油醚提取,再将抽提液浓缩,冷却至0e,即可析出橙红色的二茂铁。
总反应方程式为:2C5H6+Fe电流(C5H5)2Fe+H2在以上所述各种制备方法中,电解合成法工艺简单,宜于工业化生产,是今后二茂铁制备的发展方向。
3应用[4~6]311用作燃料的节能消烟剂、抗爆剂将二茂铁及其衍生物添加到固体、液体或气体燃料中,都能发挥其助燃、消烟和抗爆等作用,尤其是对燃烧时产生大量烟尘的烃类,效果更为显著。
二茂铁及其衍生物添加到煤油或柴油中,仅011%(重量)的用量,就可平均节油14%,且使发烟量减少40%~70%,车辆功率提高10%,而且在燃烧中还有促进C O转化为CO2的作用,同时可提高燃烧热,增加功率,从而达到节能和减少大气污染的作用。
二茂铁及其衍生物添加到锅炉燃料油中,可减少烟的生成和喷嘴积炭,也可掺在煤粉中作助燃减烟剂使用。
此外,将二茂铁添加到动力机械燃料中,可使燃烧室的积炭减少,以减少烟尘对大气的污染。
312用作敏化剂二茂铁及其衍生物或聚二茂铁化合物微量加入到一些材料中,可以增加其敏化性能。
例如聚乙烯二茂铁的氯苯溶液用涂敷法制成半导体掩膜版的氧化铁透明掩膜,不仅效率高,而且无毒。
使用电子束制版,比氧化铁提高感光灵敏度1000倍,不仅可除去剧毒的五羰基铁,而且可使制版工艺大大简化。
乙烯二茂铁和甲基丙烯酸甲酯的共聚物是一种优良的复印纸张光敏剂,可大大提高复印纸的清晰度。
二茂铁及其衍生物作为光敏剂加入到农用塑料薄膜中,可使降解周期与农作物的生长期同步,英国的伯明翰大学及上海有机化学所作了大量的研究工作。
加入二茂铁及衍生物的薄膜在阳光照射下,在一定的时间内,光降解成树枝状的碎片,这些碎片被翻到土壤后,在黑暗中仍可以继续降解,直至使分子量减少到使聚合物易于受水浸润后,被土壤同化,最终为土壤中的真菌吃掉,大大减少或消除塑料垃圾对土壤的污染。
目前德国的CDF.Chimie公司,Potyane公司、BAS F公司、以色列的Plastopi公司及日本的许多公司都大量生产这种光敏剂。
313在医药上的应用在医药上,二茂铁及其衍生物可用作补血药、抗生素、半抗原或抗塑剂、特殊的酶抑制剂、附加剂以及各种示踪材料。
二茂铁醇化合物同硫化氢相互作用,生成的环硫醚二茂铁,可用于治疗贫血。
此外,由二茂铁制得的衍生物还可用作抗溃疡药物和治疗严重的鼻咽疾病等。
314催化剂将二茂铁和钾吸附在活性炭上作为合成氨催化剂,可使合成氨反应在缓和的条件下进行,二茂铁的含量增加,催化剂的活性也随之增加。
在甲苯氯化反应中,用二茂铁催化剂,可以增加对氯甲苯的产率。
在气相法制备碳纤维的过程中,以二茂铁作催化剂,可以获得高质量的碳纤维产品。
由二茂铁合成的乙烯基二茂铁和某些二茂铁烯类对含有交联剂和过氧化物引发剂的不饱和聚酯树脂有催化作用,可加速树脂的交联和变硬。
在乙烯基二茂铁存在下,甲基丙烯酸甲酯聚合物的转化率可达100%。
苯酚的羟基化在乙烯基二茂铁或1,1-二乙酰基二茂铁的催化下可达95%。
甲基丙烯酸甲酯及丙烯腈的本体聚合,在二茂铁、四氯化碳及苯存在下转化率可增加。
315在生化和分析上的应用经二茂铁合成的二茂铁基酮及其衍生物对细菌、真菌、酵母等有较大的抗微生物活性。
二茂铁还可用于银、钒、汞、铅、金等元素的安培法滴定分析中。
用二茂铁作为Pd4+安培法滴定剂时,可排除碱金属和碱土金属的干扰。
二茂铁还成功地用作在钯存在下用分光光度计测定铱的试剂和紫外光分析中的吸收剂。
316用作辐射吸收剂、热稳定剂、光稳定剂及阻烟剂在塑料制品或塑料薄膜加工材料中,加入1% ~5%的二茂铁及其衍生物,在加工中不仅可消除烟的释放,而且易脱模,制品表面光滑,并可防止紫外线引起的老化,延长使用寿命。
加入小于1%二茂铁及对二茂铁基苯胺可阻止高压聚乙烯在300~400e及010133Pa下的热解作用,对聚苯硅烷有抗氧化作用。
加入011%~015%的二茂铁于氯丁烯中可阻止其骤热聚合,含氨基硅烷二茂铁的硅烷聚合物可改善冷冻润滑剂的热和水解性能。
邻羟基苯甲酰基二茂铁的10%二氯甲烷溶液作为涂料可增加对宇宙飞船辐射的稳定性,并可防止聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等材料受紫外线、C 射线辐射而老化,加入011%~018%的二茂铁及其衍生物或聚二茂铁化合物可做环氧树脂、聚氯乙烯、聚氨酯等的耐火剂或燃烧减速剂,在航空、自动化、建筑材料方面应用广泛。
317用作塑料、橡胶等高分子聚合物的添加剂二茂铁可用作阻聚剂。
少量的1,1-二乙酰基二茂铁和乙烯-对苯二酸盐共聚,可以增加聚合物的光稳定性,并改善铝涂层薄膜的质量。
金和青铜在薄膜中的色调,可通过调节二茂铁加入量来改变。
二茂铁还可用作功能性高分子材料制备氧化还原树脂。
二茂铁的乙烯基衍生物能发生烯键聚合,得到碳链骨架的金属高聚物,该高聚物可用作航天飞机的外层涂料。
318在其它方面的应用微量的二茂铁或聚二茂铁化合物加入绝缘材料中,可减少因电解引起的损失并提高抗裂解能力;微量的二茂铁与酚醛树脂、苯磺酸可配制成一种木材改性剂,经改性处理的木材具有很高的稳定性和抗裂性;微量的二茂铁加入到粉末状铁材料的原料中,发现成型后不仅强度增加,可塑性好,而且高频性能也大大提高。
另外,二茂铁及其衍生物可用作燃料、烟火的组成成分和固体火箭推进剂;在石油分馏中可消除不饱和组分;可作杀虫剂和杀螨剂的增效剂;作为聚丙烯酸酯在镉表面的硬化剂;作为铁肥料,促进农作物较快生长,并增加其铁含量;可用作润滑油抗负荷添加剂、耐磨材料的促进剂;用于制备抗静电剂、染料及离子交换树脂等。
4结束语我国从60年代开始研制二茂铁,但在产量和衍生物的开发应用方面均比较落后,目前只有核工业部504厂、扬州天发节能材料厂和江苏淮阴嘉诚化工有限公司等少数厂家生产,年产量约2000t,而国内年需求量约为7500t,产不足需。
随着军转民和二茂铁在石油、石油切割气、汽油、柴油等方面的应用,二茂铁的特殊作用逐渐被国人所认识,其应用范围将越来越大。
另外,随着我国石油化工的不断发展,C5来源也随之不断增加,以环戊二烯为原料制备二茂铁,进而开发二茂铁及其衍生物的利用途径,对于合理利用石油化工的C5资源具有一定的现实意义,同时也将推动金属有机化工产品在我国的开发和利用。
因此二茂铁及其衍生物的生产和应用开发在国内将会有一个突破性进展,开发利用前景广阔。
参考文献1赵宏升.四川化工与腐蚀控制.1998,(3):46~472李正西.化工时刊.1999,(6):11~143杨荣榛.甘肃化工.1996,(1):33~364崔小明.中国化工报.1999年11月6日第3版。
5郭建勋.陕西化工.1995,(4):18~216王恩林.辽宁化工.1991,(2):19~24作者单位:崔小明北京燕山石化公司研究院(102550)田言黑龙江省化工研究院(150076)(上接第27页)36NEX T iI F p=k T HEN38FOR j=k TO n+1z=a(p,j)a(p,j=a(k,j)a(k,j)=zNEX T j38FO R j=k+1TO n+1a(k,j)=a(k,j)/a(k,k)NEX T jI F k=n THEN39FOR i=k+1TO nFOR j=k+1T O n+1a(i,j)=a(i,j)-a(i,k)@a(k,j)NEX T jNEX T iNEX T k39FO R i=n-1TO1S TEP-1FOR j=i+1TO na(i,n+1)=a(i,n+1),a(i,j)@a(j,n+1)NEX T jNEX T im2=0FO R i=1T O nq(i)=a(i,n+1)c(i-1)=c(i-1)+q(i)e(i)=AB S(q(i)/c(i-1)IF e(i)>m2THEN m2=e(i)NEX T iIF m2>0.0000001THEN33PRI N T TAB(1):/z=00;TAB(15):/x(0)=0;1-(c (0)+c(1)/2FO R i=1T O n-2PRI N T TAB(1):/z=0;0.05+(I-1)@011;T AB(15):/x(;0105+(i-1)@011;0)=0;1-c(1) NEX T iPRI N T TAB(1):/z=10;T AB(15):/x(1)=0;1-(c (n-1)+c(n-2)/2E ND(待续)作者单位:湘谭大学。