有机化学第7章习题参考答案

Br (1) OCH3 CH3
(3) 不反应
(2) Br
OH CH3
(4) HO3S
OH CH3
OH
+
SO3H
CH3
(5) 不反应
O (6) OCCH3 CH3
7.5
Cl
(1)
CH3 C
CH3
CHCH3
(2)
H3C
CH3
(3)
O
(4)
O
CH2
(5)
OH
+
CH3I
(6) OH OH
OH OCH2CH2OH
Na2CO3
CH3 H2SO4 HNO3
CH3 Cl2 hν NO2
CH2Cl
ONa
NO2
O
CH2
NO2
CH3 (3) Cl2 hν
CH2Cl Mg 干醚
CH2MgCl ①
O
② H3O+
CH2CH2CH2OH AlCl3
7.15
OH (1) 浓 H2SO4 OH SO3H Br2 Br OH SO3H H3O
Mg 干醚
CH3CH2CH2CH2MgBr CH3
① CH3CCH3 ② H3O
+
CH3 CH3CH2CH2CH2 C OH CH3
H
+
CH3CH2CH2CH
C
CH3
(4)
CH2
CH2
O2 , Ag 250℃ Mg 干醚 O ①
CH2MgBr
O
CH2Br
② H3O
+
CH2CH2CH2OH
HBr H
+
24
OH (1) CH-CH3 H
+
+ OH2 CH-CH3 H2O
+ CH-CH3
+ CH-CH3 重 排
+
H CH3
消除 H
+
CH3
H2O
OH
OH OH
(2)
H
+
HO
OH2
+
+
OH +
OH
O
H
+
(3) H3C
CH O
CPh2
H
+
H Ph H3C CH C + O H H
+
Ph
H3C
C OH
+ C
OCH3
H2O
OCH3
Cl
Cl
油层 ，
浓 H2SO4
Cl
油层
7.8（1）室温下分别加入 Lucas 试剂，立即出现浑浊的是叔丁醇，片刻后才出现浑浊的是仲 丁醇，室温下无明显现象的是正丁醇。 (2) 室温下分别加入 Lucas 试剂，立即出现浑浊的是 2-丁烯-1-醇，片刻后才出现浑浊的是异 丙醇，室温下无明显现象的是正丙醇。 (3) 分别加入含有少量硝酸的HIO4溶液，摇匀后加入AgNO3水溶液，有AgIO3白色沉淀者为 2,3-丁二醇。 7.9
H3C H
H H
H3C
KMnO4
H
OH H3C H CH3 OH
(2S，3S)-2,3-丁二醇
OH H H OH
(2R，3R)-2,3-丁二醇
HO HO H CH3
CH3 CH3
H
反-2-丁烯
(外消旋体，熔点：19℃) 7.20 二恶英是一个常见的致癌性化合物，查阅资料，了解 1999 年震惊世界的二恶英事件始 末。
(1)
H3C H3C OH
(2)
CH
CH
CH2OH
(3)
O
C(CH3)3
(4)
O
CH(CH3)2
(5) OH OH
OH
(6)
CH2 SH
CH
SH
O O
CHOH
O O O
(7) OH C(CH3)3
7.3
(8) O
(1)
+ OH2
(2)
(3)
Br
(4)
O
O
(5)
OK
(6)
O
C
⑺
C2H5H
⑻
不反应
22
7.4
O2 , Ag 250℃ Cl2 500℃ O CH2 CHCH2Cl Mg 干醚 CH2 CHCH2MgCl
CH2
CHCH3
① O ② H3O
+
CH2
CHCH2CH2CH2OH
(2)
CH3OH
HBr
CH3Br HBr
Mg 干醚
CH3MgBr Mg 干醚 CH2
CH3CH2OH
CH3CH2Br
+
CH3CH2MgBr O2 , Ag 250℃ O
CH3CH2OH
H
CH2
27
Cu CH3CH2OH
CH3CHO
① CH3MgBr ② H3O+ CH3 CH3CH2 C CH3 CH3
K2Cr2O7 CH3CHCH3 OH SOCl2 OH CH3CH2 CH3 C CH3 Cl H2SO4
① CH3CH2MgBr CH3CCH3 O Mg 干醚 ② H3O+ ①
ONa O2N 水 相 NO2
OH
强酸
O2N
NO2
NO2
NaOH 水
NO2
CO2
NO2
NO2 OH CH3
OH H3 C CH3
H3C
ONa CH3 H3C
OH
H3O +
H3C
CH3
固 相
CH3
OH
CH3
CH3
CH3
ONa
OH
水 层
H3O +
CH3
CH3
CH3 + HOCH3
OCH3
NaOH 水 酸层
CH3 H H OH Br CH3
(2S，3R)-3-溴-2-丁醇
O KOH/CH3OH H CH3 H CH3 H OH
H OH
CH3 OH
CH3 H HO OH H CH3
CH3
(2S，3S)-丁二醇 有旋光性
7.12
O (1) CH3CCH2CH3
OH H2/Ni CH3CHCH2CH3 Na
第 7 章习题参考答案
7.1 (1) 4-丙基-4-庚醇 (3) 3-氯-2-溴-1-丁醇 (5) (2R，3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇 (7) (1S，2S)- 4-环戊烯-1，3-二醇 (9) 1-苯基-1-丁醇 (11) 2-硝基-1-萘酚 (13) 1,2-环氧丁烷 7.2 (2) 2-甲基-3-戊炔-2-醇 (4) (E)-2,3-二甲基-4-溴-2-戊烯-1-醇 (6) (E) 2-丁烯-1，4-二醇 (8) 3,5-二甲基苯酚 (10) 乙二醇二乙醚 (12) 4-甲氧基环己基甲醇 (14) (2S，3R)-2，3-二甲氧基丁烷
Ph Ph
重 排
H3C
+ C OH
Ph CH Ph
H3C
C O
CHPh2
(4) HO
H
+
H2O H2O+
+
H + H
+
7.10
25
(1)
(CH3)3COH + Na (CH3)3CONa + CH3CH2Br
(CH3)3CONa
+wk.baidu.com
1 H 2 2
(CH3)3COC2H5 CH3CH2ONa + 1 H2 2 H3C H3C C CH2
+
OH Br
SO3H
SO3H
29
OH (2) (CH3)2SO4
OCH3 CH3Cl AlCl3
OCH3 KMnO4
OCH3
CH3
COOH
7.16
Br A. CH3CHCHCH3
CH3
(反应式略) 7.17
OH B. CH3CHCHCH3
CH3
C. CH3
C
CH3
CH
CH3
CH3 A.
O CH
CH
ONa CH3CHCH2CH3
CH3Cl
CH3CH2CH CH3
O
CH3
26
OH (2) CH2CH3
PBr3
Br CH2CH3
HC
CNa
C
CH
CH2CH3 Cl CH CH2Cl
H2 Lindlar催 化 剂
CH
CH2
Cl2
CH2CH3
CH2CH3
(3) O
7.13
+
O
H
+
O O
(1)
CH2
CH2
Cl Cl
O O
二恶英
Cl Cl
7.21 含酚废水对环境造成严重污染。查阅资料，了解含酚废水的主要来源及对环境的危害 作用。
31
CH2CH2CH2OH
KOH/C2H5OH
CH2CH
CH2
RCOOOH
CH2CH
CH2
O
7.14
28
CH3
CH3
CH3
CH3
(CH2O)3 , HCl (1) ZnCl2
CH2Cl
Mg 干醚
①
O
② H3O+
CH2MgCl CH2CH2CH2OH
SO3H
SO3Na
ONa NaOH 熔融
(2)
H2SO4
CH2
B.
OH CH
CH
CH
CH3
OCH3
C.
CH
CH
CH
CH3
7.18
CH3
CH3 OH OH
H3C
OH
A.
B.
C.
CH3
7.19
CH3
H3C
OH
H
CH3 CH3
KMnO4
H HO HO H
OH
CH3 CH3
H H OH
CH3 CH3
H
顺-2-丁烯
30
(2R，3S)-meso-2,3-丁二醇
(熔点：32℃)
+
NaBr
CH3CH2OH (CH3)3CBr
+ Na
CH3CH2ONa
+ HBr
CH3CH2ONa + HBr
CH3CH2OH
+ NaBr
(2) 这两个反应都是卤代烷与醇钠的作用，根据卤代烷构造的不同存在取代(生成醚)和消除 (生成烯烃)丙个竞争反应。在前一个实验中，伯卤代烷以取代反应为主，生成醚；而在后一 个实验中，叔卤代烷在强碱醇钠的作用下只发生消除反应成成烃(气体)，留下了乙醇。 7.11
O
② H3O+
CH3CH2
C CH3
CH2CH2OH
H2O (3) CH2 CHCH3 H
+
CH3CHCH3 OH
CrO3 CH3COOH
CH2
CH2
HBr
CH3CH2Br
Mg 干醚 ① CH3CH2MgBr
CH2
CH2
O2 , Ag 250℃ O
② H3O+ O
CH3CH2CH2CH2OH
PBr3
(7) (A)
O
(B)
23
OH (8) HOOC(CH2)COOH (9) COCH3
(10) (A) HOCH2CH2CH2CH2Cl
7.6 7.7
OH O2N NO2 O2N ONa NO2
(B) HOCH2CH2CH2CH2CN
（1）D > B > C > A； （2）D > B > A > C； （3）B > A > C； （4）D > C > B > A