HF处理的技术发展
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酸液体系概述1引言酸化作业是碳酸盐岩和砂岩油气藏增产措施之一。
早在1895年,Standard oil 公司就在Ohio油田首次采用酸处理技术,并取得了较大的成功。
J.R.Wilson与Standard Oil于1933年一起对氢氟酸(HF) 处理砂岩地层提出专利申请。
1933年Halliburton公司首次将氢氟酸和盐酸组成的混合液试注入井中[1]。
但是,此创举由于当时的技术条件限制并未取得成功。
直到20世纪50年代中期,经过人们的反复实践,这两种酸液的混合液在工业上才终于得以成功应用。
土酸的成功应用极大地推动了酸化技术的发展,随之而成立的一些提供酸化服务的公司又很大程度的加速了酸化技术的发展[2]。
经历了100 多年的发展历程,到目前,酸化处理技术已成为油气井增产、注水井增注的主要措施之一[3]。
当前国内外酸化作业的技术进步,主要反映在施工设计、施工技术和酸化工作液质量3个方面。
酸化工作液的质量大致分为酸化反应、残酸返排和设备防腐等方面,原则上它们都可以通过使用各种化学添加剂得以改善。
本文综述了油井酸化作业中常用的几种酸液及其作用过程和作用机理,并展望了油井酸化的发展趋势。
2 常用酸液体系2.1 酸液类型增产措施的实用性与经济性要求合理选用酸型及酸化工艺,选择的关键在于了解各类酸的作用及其适用范围。
目前常用的酸可分为无机酸、有机酸、固体酸、多组分酸和缓速酸等类型。
(1)无机酸目前,常用的无机酸是盐酸、土酸(盐酸和氢氟酸的混合酸),有时也用硫酸、碳酸、磷酸这些特殊酸。
绝大多数的碳酸岩地层的酸化处理采用盐酸。
一般盐酸的质量分数为15% ,人们通常称其为常规酸。
氢氟酸多用于砂岩地层。
1996年,BJ公司的GinoDL等在SPE 第六届国际亚太油气会议上介绍了《砂岩储层增产的一种新型酸》[4]。
这种新型酸混合物是用膦酸复合物水解氟盐来代替HCl。
这种新型酸液体系成功地应用在新西兰小间隔地热井,使其产量增加了6倍。
氢氟酸废水绿色处理技术刘建君;刘辉;杨武龙;陈孝绪;陈先进【摘要】A Pollution-free treatment techniques for hydrofluoric acid wastewater was introduced. The recovery scheme of dimethylether(DME)for the wastewater was validated by qualitative&quantitativeex-periments. By the treatment, the wastewater eventually reached the standard of environmental protection e-mission. On the basis, the design proposes a set of feasible & reasonable scheme, made a detailed analysisof operating points,had a certain reference value of industrial application.%介绍了一种氢氟酸废水绿色处理技术,通过定性和定量实验,验证了废水中有机物(二甲醚)回收方案可行性,确保处理后废水达到环保排放标准;在此基础上设计了一套技术可行、方法合理的工艺流程并做出详细操作要点分析,具有一定的工业化参考价值.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2018(049)002【总页数】4页(P20-23)【关键词】氢氟酸;绿色处理技术;二甲醚【作者】刘建君;刘辉;杨武龙;陈孝绪;陈先进【作者单位】浙江化工院科技有限公司,浙江绍兴312369;浙江化工院科技有限公司,浙江绍兴312369;浙江化工院科技有限公司,浙江绍兴312369;浙江化工院科技有限公司,浙江绍兴312369;浙江化工院科技有限公司,浙江绍兴312369【正文语种】中文0 前言在有机氟化工生产过程中经常产生大量含水氢氟酸,由于氢原子和氟原子间结合的能力相对较强且水溶液中氟化氢分子间存在氢键,使得氢氟酸在水中不能完全电离,从而形成含水氢氟酸共沸混合物,一般浓度约35%。
干法氟化铝工艺及控制一、工艺简介氟化铝(AlF3)是铝电解生产过程中的一种主要辅助材料(主要用作于铝电解的助熔剂,用于调整电解槽电解质的分子比水平),其含水量对电解铝生产和净化过程影响很大。
氟化铝生产有代表性的工艺有氢氟酸—湿法工艺、氟化氢—无水工艺(工艺流程见图1)、氟硅酸法工艺。
五十年代初,我国第一家电解铝厂—抚顺铝厂,引进前苏联技术,建成我国首家氟化盐厂。
我国还引进瑞士Buss公司干法工艺,于二十世纪九十年代初在湘乡铝厂建成了无水氟化铝生产线, 现该厂已有三条干法线,目前为世界最大氟化盐生产厂。
无水氟化铝具有主含量高、水分低、堆积比重大的特点,特别适用于电解槽启动后降低电解质分子比。
与湿法产品相比,无水氟化铝在使用中有以下优点:a、主含量在90%以上,高出湿法产品近5个百分点,杂质含量低,节约了氟化铝用量,降低了生产成本,有利于提高原铝质量。
b、水分含量低,小于1.0%,远远低于湿法产品水分7.0%的水平,在电解过程中使用无水氟化铝产品,AlF3几乎不发生水解反应,其可利用的有效成份远远高于湿法产品。
更为主要的是避免了使用湿法产品因氟化铝的水解造成的操作环境恶劣的状况,有利于环境保护。
但传统干法氟化铝工艺,设备投资大,工艺复杂,一条年产万吨级生产线,需投资上亿元人民币,且后期维护困难,综合成本较高.,所以开发新的干法氟化铝生产工艺成为该行业的发展方向。
氟硅酸法工艺正是在种情况下产生的。
该工艺使用了铝型材行业的废渣—氟铝酸铵,一方面开辟了新的氟资源,另一方面解决了氟铝酸铵的积压和污染问题。
该重大关键技术的突破,开辟了新的干法氟化铝生产工艺,较传统工艺可节约投资约50%。
将湿法和干法工艺相结合,避免了传统湿法工艺脱水过程中的水解效应,对氟化铝行业的技术进步有积极的推动作用。
干法氧化铝流程简图本文介绍氟化氢--无水工艺法制备干法氟化铝工艺及控制方案。
如上图所示,背景为工艺设备安装位置截图,前景为工艺流程简图。
硅片直接键合技术的氧等离子体表面处理硅片直接键合技术是一种常用于集成电路制造过程中的关键工艺。
在该技术中,氧等离子体表面处理起着重要的作用。
本文将从氧等离子体表面处理的原理、方法和优势等方面进行探讨。
一、氧等离子体表面处理的原理氧等离子体表面处理是一种利用氧等离子体对硅片表面进行处理的方法。
氧等离子体表面处理的原理是通过激发氧气分子产生等离子体,然后将等离子体引入反应室中,与硅片表面发生化学反应。
在氧等离子体中,氧分子会被激发成高能态的离子,这些离子具有较强的化学活性,可以与硅片表面的杂质或氧化物发生反应,从而改变硅片表面的性质。
二、氧等离子体表面处理的方法氧等离子体表面处理的方法主要包括湿法表面处理和干法表面处理两种。
1. 湿法表面处理湿法表面处理是将硅片浸泡在含有氧气的溶液中,通过溶液中的化学物质与硅片表面发生反应。
常用的湿法表面处理方法包括氢氟酸(HF)处理、氢氧化钠(NaOH)处理和氧化剂处理等。
这些方法可以去除硅片表面的杂质和氧化物,并改变硅片表面的电性能。
2. 干法表面处理干法表面处理是通过氧等离子体对硅片表面进行处理。
在干法表面处理过程中,硅片被放置在反应室中,然后通过高频电场激发氧气分子产生等离子体。
等离子体中的氧离子会与硅片表面的杂质或氧化物反应,从而改变硅片表面的性质。
干法表面处理具有处理速度快、反应温度低和反应物可控性好等优点。
三、氧等离子体表面处理的优势氧等离子体表面处理具有以下几个优势:1. 温度低氧等离子体表面处理是一种低温处理方法,不会导致硅片表面的热应力和结构改变。
这对于集成电路的制造非常重要,可以避免芯片的性能损失。
2. 处理速度快氧等离子体表面处理可以在短时间内完成,处理速度快。
这对于大规模生产具有重要意义,可以提高生产效率。
3. 可控性强氧等离子体表面处理过程中,可以通过调节反应条件和反应物浓度等参数来控制处理的效果。
这使得氧等离子体表面处理具有良好的可控性。
当前血液净化方式优缺点总结盘点及新技术展望编者按:透析患者的预期寿命显著低于普通人群,约51%的透析患者死于心血管疾病,是维持性透析患者死亡的主要原因,其中透析方式的选择与预期寿命有相关性,常用血液透析方式包括单纯超滤、诱导透析、低通量透析(LHD)、高通量透析(HFHD)、高截留量透析(HCO)、缓慢低效延时透析(SLED)、血液滤过(HF)、血液透析滤过(HDF)、序贯/联合透析、HDFP等。
理想的透析技术应该充分地清除毒素、准确恰当地清除水分、合适地保留营养物质以及生物相容性好,接下来为大家总结盘点各种不同透析方式的优缺点,共同展望新型透析模式未来的发展方向。
单纯超滤适用于水负荷过重的患者,无溶质清除,不需要透析液。
诱导透析透析失衡综合征的发生机制,避免透析失衡。
低通量透析(LHD)是最常用的血液透析模式,清除小分子非蛋白结合溶质,透析充分性用Kt/Vurea评估,对水质要求不高。
高通量透析(HFHD)是不断增加的血液透析模式,清除中小分子非蛋白结合溶质,透析充分性用Kt/Vurea评估,需要超纯透析液。
HEMO和MPO研究发现HFHD 未改善患者预后,对HEMO和MPO研究再分析提示,透析龄>3.7年、ALB≤4g/dl、糖尿病肾病患者,HFHD组预后有改善。
总的来讲,HEMO研究和MPO研究结果显示,较之LHD,HFHD并未显著改善MHD患者预后。
高截留量透析(HCO)用于某些特殊疾病,清除分子量小于白蛋白的物质,需要超纯透析液,可有白蛋白的丢失。
缓慢低效延时透析(SLED)用于血流动力学不稳定患者,清除小(中)分子非蛋白结合溶质,暂时不评估透析充分性,高通量时需要超纯透析液。
血液滤过(HF)血流动力学稳定性好(溶质变化幅度小、低温透析液),小分子清除能力差,水质要求静脉输液品质、费用高,当前已经少用。
血液透析滤过(HDF)HDF血流动力学稳定性好(溶质变化幅度小、低温透析液),中小分子清除能力均好,是当前推荐的血液透析模式,对水质要求静脉输液品质、费用高。
垃圾焚烧发电厂烟气净化技术分析摘要:为了更好地降低垃圾焚烧发所产生的污染物质,需要明确垃圾经过焚烧处理之后烟气污染物质具体种类及排放浓度,使用相应的烟气净化技术,有效构建烟气净化管理系统,确保垃圾焚烧之后的烟气物质在排放过程中,满足国家相关标准。
本文详细分析了垃圾焚烧现状,并且结合垃圾焚烧现状和具体工程实例,总结出发电厂烟气净化技术应用策略。
关键词:垃圾焚烧发电厂;烟气净化技术;二噁英类物质我国市场经济水平不断发展和进步,城市垃圾所造成的污染问题逐渐严重,因此为了尽可能减少烟气污染问题,应在了解烟气净化系统工作原理的基础条件上,设计出所对应的烟气处理系统,最大程度发挥出系统应用优势和特点,为环境优化提供质量保证。
一、垃圾焚烧现状分析目前,我国城市垃圾在回收过程中分类不彻底,所以垃圾中的无机物质以及水分含量极高,低位热量数值相对较低,如果单纯依靠国外的专业技术以及机械设备,所产生的焚烧效果并不理想。
同时,垃圾经过焚烧之后所产生的烟气物质污染水平同样不稳定,经常出现烟气超标等情况,所以,在垃圾焚烧和处理过程中,想要保证垃圾焚烧以及烟气净化水平,需要针对垃圾内部成分以及热量数值详细分析,有效对垃圾焚烧过程中所产生的烟气物质合理化控制。
二、发电厂烟气净化技术应用策略垃圾焚烧发电厂的烟气净化环节对于城市发展来说具有重要现实意义,对于污染物质浓度执行标准进行详细规定开展全面探索和分析,并且选择更加适合的专业技术模式,从根本上增加基础净化效果,最终设计出更加科学、合理的净化处理方案。
(一)工程概况某扩建项目日均焚烧处理生活垃圾4000吨(年处理垃圾146×104吨/年),配置6台800吨/天的炉排焚烧炉,配套6台余热锅炉、3台单机容量50MW的凝汽式汽轮发电机组;高浓度污水处理规模为1200m3/d,炉渣处理规模为1200t/d。
(二)烟气排放指标烟气排放指标详见表。
表1烟气排放指标(三)烟气净化系统工艺根据本工程烟气排放指标及余热锅炉出口烟气参数,本工程确定烟气净化系统采用“SNCR炉内脱硝系统+半干法烟气脱酸塔+干粉喷射吸附系统+活性炭喷射吸附系统+布袋除尘器+湿法脱酸系统+SCR系统”的工艺。
HF频段RFID长距离读写器的研究与开发【提要】本文设计了一种符合ISO-15693协议的HF频段RFID读写器,配合适当的天线,读写距离可达1.1m左右,多卡识别能力可达每秒40张。
基于该读写器的门禁系统已投入应用,系统工作稳定,效果良好。
射频识别技术(RFID)是上世纪80年代兴起并不断走向成熟的一项自动无线识别和数据获取技术。
与传统的条码、磁卡等自动识别技术相比,RFID技术在工作距离、保密性、智能化及其环境适应能力等方面都有显著优势,且可同时识别多个高速运动物体,有广阔的发展前景[1]。
RFID系统由电子标签、天线、读写器三部分组成。
读写器通过天线发送、接收信号,无接触地读取和识别标签中所保存的数据,并将信息传送至上位机进一步处理,从而达到目标识别的目的。
由此可见,读写器是RFID技术的核心。
目前HF频段RFID读写器的研发正处于逐步成熟阶段,国际上知名的大公司有TI、Philips等,国内生产厂商相对较少,且大部分都是在已有射频芯片的基础上进行数字部分的研发,系统集成商则是在国外公司知识产权的基础上根据客户需要做适当改进。
HF频段RFID系统中标签所获能量微弱,无力再向周围发射无线电波,只能反射来自读写器的电磁波,故标签的响应信号微弱,影响读写距离。
本文针对这一问题,在介绍电子标签的基础上,给出了一种基于开放式门禁系统应用的读写器设计方法,提出将模拟板、数字板分别研发的思想,大大提高了读写距离。
该读写器工作频率为13.56MHz,符合ISO-15693协议。
硬件电路采用TI的TMS320F2812为主控芯片,以符合ISO-15693协议的所有无源标签为读写目标,软件设计很好地实现了多卡识别的防碰撞算法。
1 电子标签简介每个电子标签由耦合元件及芯片组成,内部一般保存有约定格式的电子数据,且具有无法修改、仿造、全球唯一的识别号(UID)。
在HF频段RFID系统中,当读写器处于工作状态时,与其相连的天线线圈不断地向外发出一组固定频率(13.56MHz)的电磁波。
垃圾焚烧中二噁英的处理方法[摘要]分析了垃圾焚烧过程中产生的二噁英的危害以及目前世界各国对其控制处理技术的研究现状。
并提出了几种具体的二噁英的控制方法。
[关键词]二噁英垃圾焚烧控制技术随着世界各国现代工业化进程的发展,产生的工业废物、生活垃圾越来越多,对废弃物和垃圾采用焚烧处理已成为目前各国处理废弃物最主要和最有效的技术之一。
但垃圾在焚烧过程中不可避免地会产生大量污染物,如颗粒物、酸性气体、重金属以及二噁英等。
这些污染物对人体健康存在着极大的危害,其中尤以二噁英的毒害最大,去除难度也最高。
1二噁英概述二噁英包括210多种化合物,这类物质性质稳定,难溶于水,但可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,容易在生物体内积累。
由于自然界的微生物和水解作用对二噁英的分子结构影响较小,因此,环境中的二噁英很难自然降解消除。
二噁英的最大危害是具有不可逆的“三致”毒性,即致畸、致癌、致突变。
其毒性相当于氰化钾的l00倍以上,28.35g二噁英(1盎司)就能置100万人于死地。
国际癌症研究中心已将它列为一级致癌物。
2国内外二噁英控制技术研究现状目前,美国、德国、日本等国家的环境保护部门推荐的生活垃圾焚烧飞灰处理技术为熔融技术。
熔融技术虽然有使灰渣减量近半等优点,但由于处理温度较高、挥发的低熔点金属需要进行无害化处理从而引发的高成本等问题,成为其推广应用的主要障碍。
国内在飞灰中二噁英处理技术研究方面的报道较少,尚处于起步阶段。
清华大学、张家口师范学校等分别采用低温等离子体、超临界水氧化技术分解二噁英,但这两种方法在我国的适用性同样存在成本高和操作复杂等问题。
清华大学环境科学与工程系进行了低温药剂催化分解飞灰中二噁英的尝试,该技术实现了飞灰中二噁英的控制,是一种较为实用的二噁英类污染物的去除技术,但该技术也存在成本较高并易产生有毒气体的问题。
3目前垃圾焚烧过程中二噁英的控制技术根据PCDD(氯化苯并二噁英)PCFS(氯化二苯并呋喃)在垃圾焚烧过程中形成的机理,对其的控制技术主要包括两大类:(1)抑制垃圾焚烧炉中PCDD/Fs 的生成技术,(2)在PCDD/Fs已经生成后,脱除PCDD/Fs的技术。
氧化镁湿法烟气脱硫废水处理技术探讨镁法脱硫技术的发展氧化镁法在湿法烟气脱硫技术中是仅次于钙法的又一主要脱硫技术。
据介绍,氧化镁再生法的脱硫工艺最早由美国开米科公司(Chemico-Basic)在20世纪60年代开发成功,70年代后费城电力公司(PECO)与United&Constructor合作研究氧化镁再生法脱硫工艺,经过几千小时的试运行之后,在三台机组(其中两台分别为150MW和320MW)进行了全规模的FGD系统和两个氧化镁再生系统建设,上述系统于1982年建成并投入运行,1992年以后停运硫酸制造厂,直接将反应产物硫酸镁销售。
1980年美国DUCON公司在PHILADELPHAELECTRICEDDYSTONESTATION成功建成实施氧化镁湿法脱硫系统,运行至今,效果良好。
随后韩国和台湾地区也发展了自己的湿式镁法脱硫技术,目前在台湾95%的电站采用氧化镁法脱硫。
近几年国内的氧化镁湿法脱硫发展较快,2001年,清华大学环境系承担了国家"863"计划中《大中型锅炉镁法脱硫工艺工业化》的课题,对镁法脱硫的工艺参数、吸收塔优化设计和副产品回收利用等进行了深入的研究,并在4t/h、12t/h锅炉上进行了中试,在35t/h锅炉上进行了工程应用。
目前,大机组镁法烟气脱硫已经有滨州化工集团发电厂、太钢发电厂、华能辛店电厂、中石化仪征化纤热电厂、魏桥铝电发电厂、鞍山北美热电厂、鲁北化工发电厂、台塑关系企业(宁波、昆山、南通)热电厂、五矿营口中板烧结机厂等电厂和烧结机厂在建或投入运行。
湿式镁法脱硫工艺又可分为氧化镁/亚硫酸镁法、氧化镁/硫酸镁抛弃法、氧化镁/硫酸镁回收法等。
本文主要介绍应用规模较大、前景广阔的氧化镁/亚硫酸镁工艺中的废水处理工艺。
有废水需要处理的单位,也可以到污水宝项目服务平台咨询具备类似污水处理经验的企业。
2脱硫废水处理技术概况湿法烟气脱硫工艺中存在废水处理问题,虽然有很多电厂的脱硫系统都配有废水处理系统,但国内目前对脱硫废水的处理工艺研究较少,其中关注最多的是石灰石/石膏法产生的脱硫废水,对于镁法脱硫产生的废水的研究就更少了。
HF生产装置的腐蚀机理及安全防护技术探讨HF是一种广泛应用的强酸,常用于半导体、化工、制药等行业的生产过程中。
然而,HF与许多材料都有强烈的腐蚀性,因此在HF生产装置中容易引发腐蚀问题。
了解HF生产装置的腐蚀机理并采取相应的安全防护技术对于生产过程的安全运行至关重要。
1.化学腐蚀:HF是一种具有强氧化性的酸,能够与许多金属反应生成金属氟化物,导致金属表面产生腐蚀。
特别是在高温、高压、浓度较高的条件下,腐蚀速率更加显著。
2.热应力腐蚀:HF生产装置在高温高压条件下运行时,金属的热应力容易导致金属表面的微裂纹,进而使得HF侵蚀更为严重。
3.浸蚀腐蚀:HF具有较高的表面张力,能够迅速浸润金属表面,形成了一层物理吸附的氧化膜,导致金属表面被侵蚀。
为了有效预防HF生产装置的腐蚀问题,可以采取以下安全防护技术:1.选用耐腐蚀材料:在HF生产装置的设计和制造过程中,选用耐蚀材料是最为有效的防护措施之一、例如,选用不锈钢、镍合金、钛合金等腐蚀性能较好的材料来替代易受侵蚀的金属。
2.表面处理:对装置表面进行涂层处理,如涂覆耐腐蚀涂层或进行阳极保护等,可以有效提高金属表面的耐蚀性能。
3.控制工艺条件:在HF生产过程中,及时监测温度、压力、浓度等工艺条件,合理控制反应条件,减少腐蚀性环境对装置的影响。
4.定期检查维护:定期对HF生产装置进行检查维护,及时发现和修复腐蚀问题,延长装置的使用寿命。
5.设计合理的防护措施:在HF生产装置的设计过程中,应考虑腐蚀问题,合理设置防护措施,如添加防腐层、设置腐蚀护套等,以减少腐蚀损坏的发生。
综上所述,对HF生产装置的腐蚀机理进行深入了解并采取相应的安全防护技术,可以有效预防腐蚀问题的发生,保障生产过程的安全稳定运行。
在实际生产中,应根据具体情况综合考虑各种因素,全面进行安全管理,确保HF生产装置的高效运行。
HF处理的技术发展
作者:金阳
来源:《中国新技术新产品》2011年第17期
摘要:本文先简单阐述HF酸的特性,并分析玻璃蚀刻中HF酸的作用机理,在此基础上重点探讨当前对HF酸废水处理的技术发展状况,以提供参考。
关键词:HF酸;废水处理技术;发展趋势
中图分类号:X705 文献标识码:A
1 HF酸蚀刻玻璃的作用机理
通常建筑用白色玻璃需要制作一些如花鸟鱼虫, 名人题词和山水画等用于装饰。
而那些小规模的且图案不断变化的地方一般应用化学蚀刻方法效果最好。
任何一种化学蚀刻剂的制作都一个共同点,即都以HF酸为基本原料,不同的是应用各类型的添加剂和改性剂。
其化学反应机理为::4HF+SiO2=SiF4↑+2H2O,其中四氟化硅(SiF4)常温下为气态化合物,二氧化硅(SiO2)是玻璃的主要成份。
蚀刻反应分析:玻璃表面的SiO2与HF酸反应后,会表现出被侵蚀的痕迹,而当让自然光在玻璃表面出现折射和散射现象,白色效果则会产生,这时蚀刻才能产生白色效果,完成工艺制作。
而对于在蚀刻过程中产生的HF酸废水,由于具弱酸性,腐蚀性强,人们会在空气、饮食及皮肤吸收中或多或少会吸入氟化物,而氟会造成体内的钙磷代谢失调,发生氟骨症。
因此有必要对含氟废水进行处理,达标后才能排放,以降低对人类的危害及对环境的影响。
以下将重点探讨HF酸废水处理技术的发展。
2 HF酸废水处理技术的发展
传统的HF酸废水处理技术包括:电化学法、化学混凝沉淀法及离子吸附交换法等,后来,又有人研究出液膜分离法及絮凝法等处理手段。
而絮凝法,是根据化学混凝沉淀法加入絮凝剂处理而得出的技术,由于絮凝剂处理含氟废水效果好且快,操作简单,成本低,整个比较适合推广。
由于玻璃蚀刻中,不仅仅单独是只用HF酸,因此本文将含有机氟废水处理的几种比较有代表性技术作如下简单的分析。
无机含氟废水的比较常用处理技术产要有:吸附法、吸附法和膜分离法。
2.1 沉淀技术法
化学沉淀法是最早用于含氟废水处理的技术,工业上一般都是应用钙盐沉淀法。
沉淀法是从最初的化学沉淀法发展到现在的混凝沉淀法。
其机理是:向废水中投加硫酸钙、石灰等钙盐,从而钙离子和氟离子反应生成难溶的CaF2,最后再通过固液分离从废水中排除掉。
在工程中钙盐法只作为一级处理法,因此要和其它方法结合应用[1],才能使出水达标排放。
如魏兰等人研究报道"用石灰石、石灰中和沉淀和高效固液分离设备相结合的工艺处理磷肥厂过磷酸钙生
产中的氟回收装置所产生的废水,出水氟含量可由过滤前的15 mg/L降至8 mg/L以下,使废水达标。
为进一步降低处理成本,有的用电石渣或渣浆来代替石灰,处理电石行业的废物"[2]。
此外,除了钙盐法,其他的如铝盐、铁盐等也可经沉降或复配处理含氟废水[3]。
随着环保要求的不断提高,化学沉淀法逐渐满足不了排放要求,因此混凝剂及助凝剂得到了应运而生得到了应用。
有关这方面的研究及应用也不少,如PAM絮凝在广东省铝型材企业已有成功应用案例。
又根据查阅相关资料,结果发现改性聚铁结合传统的钙盐沉降法联合PAM 处理显像管厂酸性高氟废水,或用石灰和铝盐处理约100 mg/L的含氟废水,均可使出水氟浓度降至10 mg/L以下;也有人用天然高分子絮凝剂与铝盐复配法处理含氟废水,效果较好。
整体上,天然高分子化合物改性为阳离子或阴离子絮凝剂,与人工合成的聚丙烯酰胺类絮凝剂比较,由于其成本低、无毒、设备占地少且沉降速度快等特点,预测其将是未来含氟废水处理的重点发展趋势。
2.2 吸附技术法
该法的适用范围是:低浓度含氟废水或经其它处理方法后其氟化物浓度降至20 mg/L的废水。
为了不造成吸附接触床再生频繁和增加运行成本,一般不直接用于高氟废水的处理。
氟吸附剂有天然高分子吸附剂、含铝吸附剂、稀土吸附剂及其它吸附剂。
在此将主要的吸附剂作一些简单的概述:(1)活性氧化铝吸附剂:其特点是对F-有较强的选择性和亲和性,不仅吸附性能好且且表面积大,一般对含氟废水的深度处理效果明显好;(2)改性吸附剂:这个比应用活性氧化铝吸附剂成本要低,其主要是通过将铝土矿加入其它添加剂而制成的除氟吸附剂,优点是沉降性能好。
由于天然高分子吸附剂除氟效果不理想,一般可借助改性来解决这一缺陷。
如王洪涛等人[4]"采用蒙脱石吸附剂,研究表明在pH=2时,吸氟率达85%"。
改性硅藻土处理含氟废水效果也不错,而天然海泡石处理含氟废水效果比改性后的还要好,不过用改性海泡石结合粉煤灰复剂处理含氟废水,其效果则不错,可达标而排放出水;(3)其它吸附剂:如粉煤灰等处理含氟废水的研究也有报道,如黄继国[5]人经过研究后报道:"通过进行了影响粉煤灰处理含氟废水的各种条件实验,(pH、水灰比、氟浓度、振荡平衡时间),结果表明最佳处理条件是pH值为2.5、水灰比为小于20、氟浓度小于500mg/l、振荡平衡时间大于2.5h,并研究了粉煤灰处理含氟废水的机理,给出了其吸附等温式";另一方面用稀土金属类氧化物作为吸附剂降氟是一项新技术,当前研究主要集中于饮用水降氟领域,尽管其吸附效果好,但成本却大,主要是其材料价格较贵,也不容易推广。
当前在骨炭、羟基磷酸钙及氢氧化镁等吸附剂的研究,也主要是在饮用水降氟领域。
不过骨炭吸附法还存在一定的技术难题,这主要体现在骨炭中的降氟成分羟基磷灰石再生技术。
笔者认为,这些吸附剂的成本相对低,相信在废水深度处理方面将得到越来越广泛的推广应用。
2.3 膜分离法
HF酸废水处理法还有膜分离法,是近年来兴起的技术,其主要有:电渗析法、反渗透法和液膜法等,除氟效果都不错,工业上由于这几种方法装置较复杂而应用不多。
尽管液膜法投资省不难且效率高,但新型表面活性剂及机理还有待进一步深入研究,以突破工业化的瓶颈。
3 结论
综上所述,对于HF酸这样的工业废水,一般先作一级处理,即先用化学沉淀法处理;再作二级处理,即应用混凝沉淀法处理;而三级处理法,则是应用于那些相对复杂的废水或排放要求较高的处理。
相信正如因环保意识及要求的不断提高,较高除氟效果的混凝剂,絮凝剂等不断研制出来,促进了混凝沉淀法的快速发展,未来HF酸处理技术处理效果将不断提高。
参考文献
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