《食品安全案例分析》
课程论文
题目浅谈“皮革奶”事件中L-羟脯氨酸的检测技术学院食品科学技术学院
专业班级食品科学与工程
学生姓名杨淑花
学生学号********
撰写日期：2016 年12月30日
摘要：本文针对多地出现的牛奶中添加“皮革水解蛋白”事件进行了简要的概述，针对皮革奶中的主要添加物“皮革水解蛋白”进行了介绍。并对其特征物质L-羟脯氨酸的检测技术进行了总结。
Abstract: This paper briefly outlines for the addition of "leather hydrolyzed protein" events appear in the milk of the main additives, leather milk in leather hydrolyzed protein were introduced. And the characteristics of material L-hydroxyproline detection technology are summarized.
关键词：皮革水解蛋白危害 L-羟脯氨酸检测技术
近年来，食品安全越来越受到人们的关注，这与频频发生的食品安全事件相关。奶粉在生产的过程中，奶农、奶粉生产商出于自身的利益考虑，常常在鲜奶或奶粉中添加非乳成分，其中蛋白类掺假是常见的掺假手段，在乳及乳制品中添加皮革水解蛋白，对乳品的生产和消费产生很大负面影响。也给消费者的身体健康带来了巨大的伤害。
一.“皮革奶”事件概述
2005年，山东等地曝出在牛奶中添加“皮革水解蛋白”的事件，引发时任国务院副总理吴仪的重视，曾经大力整顿。当时山东省工商部门至少查获 2.8万多件使用水解蛋白的乳制品，有200多家小厂从事这类生产。
国家质检总局食品司于2009年2月份接到了一封举报信，举报浙江金华晨园乳业有限公司在生产乳制品的过程中添加“皮革水解蛋白粉”，从而达到提高产品蛋白质含量的目的。金华市质监局、兰溪市质监局于3月5日配合浙江省质监局，对晨园乳品公司进行突击检查。在当场查获60公斤无标签白色粉末，经鉴定该粉末为皮革水解蛋白粉。浙江省质监局在3月18日对浙江晨园乳业八个批次的产品抽样检测，其中三批次成品两批次半成品含有皮革水解蛋白成分。目前证据表明，早在2008年10月20日监管部门在晨园乳业公司当天生产的含乳饮料中，检测出了这种皮革水解物。晨园乳制品公司在生产经营中，无视国家法律的规定，漠视人民群众的生命安全，滥用非食品添加剂，最终酿成了严重的食品安全事故。
2010年8月，质检总局再次与农业部等5部委联合印发《关于开展非法制售皮革蛋白粉等皮革碎料制品清理整顿工作的通知》，明确要求严禁使用皮革蛋白粉等皮革碎料制品作为食品原料，加大打击力度。
2011年2月17日下午一条被广大网友热议的名为《内地“皮革奶粉”死灰复燃长期食用可致癌》的新闻报道。此报道一经发布，便被纷纷转载，从而迅速
地登上了各大商业门户网站的首页。报道中声称，不法商家把皮革废料或动物毛发等物质加以水解提炼成“皮革水解蛋白”，再将其掺入奶粉中，企图以此来提高奶里的蛋白质含量好蒙混过关。
二.“皮革奶”事件对国民经济造成的影响
随着人民群众生活质量的日益提高，乳制品已经成为人们的日常消费品，乳制品的质量安全与人们的生命健康息息相关。因此乳制品公司生产提供能够满足人们需求的高质量乳制品，成为了其承担社会责任中重要的一部分。皮革奶事件的发生首先是对当地奶农及乳品产业造成重创，浙江晨园乳业公司爆发的皮革奶事件，不仅将金华的乳业发展推入了冬天，同时也在全国的乳业范围内掀起了一场轩然大波。金华作为我国南方地区有名的奶业基地之一，被誉为“南方奶牛之乡”，皮革奶事件的爆发对金华当地乳业甚至国产乳业造成沉重打击，引发了一系列连锁的反应。不管是上游的养殖环节、收购环节还是中下游的生产环节都受到了影响。奶农是乳制品产业链的第一节，奶农体会最深刻的是“奶贱伤农”。对于金华的奶农来说，在2007年的三鹿奶粉事件后他们已经经历了最困难的时期，鲜奶的收购价格一路卜跌至每斤1.25元。而皮革奶事件的爆发使得鲜奶的价格跌到历史最低位，每斤只能卖到1.1元，鲜奶的贱卖严重损害的奶农们的利益。
内地消费者对于奶粉的信心再次受到打击，对于国产奶粉的信心明显不足。中央电视台《国产奶粉的“危”与“机”》节目调查显示，有七成受访者表示不选择国产奶粉。由于消费者对国产奶粉的信心不足，导致大部分超市和专卖店中，进口奶粉的销量都明显好于国产奶粉。显然，这也是国内奶粉业的危机时代，由于皮革奶事件造成人们对奶粉业的二度恐慌，国产奶粉和整个乳制品行业正在经受的煎熬实际是重建公共信任的高成本付出。
三.“皮革奶”的危害
皮革水解蛋白粉是利用皮革下脚料甚至动物毛发等物质(类似于又粘又稠半透明状液体)，经水解而生成的一种粉状物。因其氨基酸的组成不合理，且不易消化，所以营养价值低下，导致人体吸收利用率低。因其氨基酸、明胶或者说蛋白含量较高，故人们称之为“皮革水解蛋白粉”[1]。严格来说“皮革水解蛋白粉”对人体健康并无伤害，其前提条件是所用皮革必须是未经糅制、染色等人工加工处理过的。然而，这样的“皮革水解蛋白粉”是不存在的，因为经过糅制、染色等人工加工处理过的皮革比直接制作成“蛋白粉”利润要高得多，因而“皮革水解蛋白粉”多用皮革厂制作服装、皮鞋后的下脚料来生产，自然这种“蛋白粉”中混进了大量皮革糅制、染色过程中添加进来的重铬酸钾(可用来检验酒精浓度)
和重铬酸钠等有毒物质。如果长期食用含有“皮革水解蛋白粉”的食物，“铬”重金属离子便会被人体吸收，积累于骨骼之中，长期积累便会中毒，使人体关节疏松肿大，甚至造成儿童死亡。
因为“皮革水解蛋白粉”有毒，一般仅用于动物饲料添加使用。皮革水解物主要添加的食品是乳与乳制品及含乳饮料，作用是增加蛋白质含量，便于通过检测。此外，在常规检测中，实验结果是乳及乳制品中全部蛋白质含量，无法显示乳蛋白的实际含量。因此就有不法商家利用这点进行冒险行为，牟取暴利。
卫生部公布的《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单(第二批)》中明确规定乳及乳制品、含乳饮料中不得添加水解动物蛋白。乳及乳制品中添加皮革水解蛋白对消费者尤其对婴幼儿身体健康的严重损害和潜在威胁，除了制定一系列禁用、限用法规，更应积极开展研究工作，开发科学、高效的检测方法和分析技术，加强对乳及乳制品的卫生监控和检测，为相关机构制订标准提供科学依据。
四.皮革奶中L-羟脯氨酸的检测分析方法
L-羟脯氨酸是胶原蛋白所特有的氨基酸，在正常胶原蛋白中含量约13.4%，在弹性蛋白中含量极少，而在其他蛋白中几乎不存在[2]。因此，可以通过测定轻脯氨酸的质量浓度再乘以相应的系数从而得到乳及乳制品中皮革水解蛋白的含量。目前，国内外关于食品及生物样品中L-羟脯氨酸的检测方法报道较多，主要有分光光度分析法,氨基酸自动分析仪测定法、高效液相色谱法等。
4.1高效液相色谱法
液相色谱质谱技术在食品安全风险监测中的应用越来越广泛，因其准确、灵敏，日益成为一种重要的检测技术和手段。液相色谱质谱法也同样在乳与乳制品中L-羟脯氨酸的检测中发挥着重要作用。高效液相色谱法具有分离度高、选择性好、灵敏、高效等优点，随着研究的不断深入，柱前衍生与高效液相色谱法相结合己成为氨基酸分离和分析的有力工具，高效液相色谱在分析试验室已经越来越普及。柱前衍生是一种先将氨基酸转化为衍生物，再进行色谱分离的衍生方法[3]。常用的柱前衍生试剂是2，4一二硝基氟苯，该衍生试剂衍生得到的衍生物稳定性好，并且过量的该试剂对分析没有影响。色谱柱通常采用柱C18衍生条件为样品与衍生剂涡旋混合10-15 s后室温下放置1 min。然后在55℃烘箱内加热10 rnin。检出限可达到2．5 mg／L。该方法具有较高的准确度和良好的重现性，具有分析时间短。成本低。重现性好，适用样品范围广等特点．可作为乳及其他乳制品中L一羟脯氨酸含量的检测方法。
4.2比色法
比色法利用L-羟脯氨酸难挥发，在紫外区有微弱的吸收，没有荧光基团
