(完整版)高分子化学期末考试试卷及答案(3)
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一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案,填在题末的括号中)(本大题共5小题,每小题2分,总计10分) 1、丁二烯配位聚合可制得( )种立体规整聚合物。 A. 6 B. 4 C. 5 D.3 答案( B ) 2、在自由基聚合反应中,链自由基对过氧化物的( )是其引发剂效率降低的主要原因 A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 D.诱导分解 答案( D ) 3、丁二烯(e=-1.05)与( )最容易发生交替共聚
A.苯乙烯(-0.8)
B.氯乙烯(0.20)
C.丙烯腈(0.6)
D.马来酸酐(2.25) 答案(D ) 4、不需要引发剂的聚合方法是( )。 A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 答案(D ) 5、常用于保护单体的试剂是( ) A. BPO B.FeCl 3 C.AIBN D. 对苯二酚 答案( D ) 二、概念简答(本大题共10小题,每小题2分,总计20分) 1、半衰期——引发剂分解一半所需要的时间 2、聚合度——平均每个大分子的中重复单元的数目 3、数均分子量——平均每摩尔大分子具有的质量 4、诱导期——阻聚剂使聚合反应推迟的时间 5、阻聚剂——能消耗自由基阻止聚合或推迟聚合反应的试剂
6、凝胶点——聚合反应中出现凝胶的临界反应程度
7、竞聚率——自增长与交替增长的速率常数之比
8、重复单元——聚合物中重复连接的结构单位
9、溶液聚合——单体在溶液中进行的聚合反应
10、单体链转移常数——单体的链转移反应速率常数与增长反应速率常数之比
三、填空题(本大题共9小题,每个空1分,总计20分)
1、某一聚合反应,单体转化率随反应时间的延长而增加。它属于( 连锁 )聚合反应。
2、偶氮二异丁腈在高分子合成中是( 引发 )剂,FeCl 3是高效(阻聚剂 )用于测定聚合反应速率。
3、氧在高温时是( 引发 )剂;在低温时是( 阻聚 )剂。
4、常用的连锁聚合方法有( 本体 )聚合、( 溶液 ) 聚合、( 乳液 ) 聚合和( 悬浮 )聚合。
5、链转移剂能使聚合物的分子量( 降低 )
6、引发剂效率小于1的原因是( 诱导效应 )和( 笼蔽效应 )。
7、常见乳液聚合体系除有单体、引发剂、水外,还有( 乳化剂 )。
8、写出聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构式( [CH2CH2]n )、( [CH2CH(C6H5)]n )、( [CH2CHCl]n )和( [CH2CH(CH3)]n )。
9、根据聚合反应机理,聚合反应分为( 两 )大类,大多数乙烯基单体发生( 连锁 )聚合,大多数非乙烯基单体发生( 逐步 )聚合。 四、回答问题(共30分) 1、写出阴离子活性聚合的两个重要的应用。(4分) 制备单分散聚合物 制备嵌段共聚物 2、Ziegler-Natta 引发剂通常有几种组分?每种组分可以是那类化合物?(3分) 两种:主引发剂:Ⅳ-ⅧB 族过度金属化合物 共引发剂:Ⅰ-ⅢA 族有机金属化合物
3、连锁聚合与逐步聚合的主要区别是什么?(3分) ⑴增长方式:连锁聚合总是单体与活性种反应,逐步聚合是官能团之间的反应,官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子 ⑵单体转化率:连锁聚合的单体转化率随着反应的进行不断提高,逐步聚合的单体转化率在反应的一开始就接近100% ⑶聚合物的分子量:连锁聚合的分子量一般不随时间而变,逐步聚合的分子量随时间的增加而增加
4、在自由基聚合反应动力学研究中作了那3个最基本的假定?(6分) 假定一:链自由基的活性与链长无关 假定二:数均聚合度很大,引发消耗的单体忽略不计,单体消耗在增长阶段 假定三:稳态假定,聚合反应初期,自由基的生成速率等于自由基的消失速率,自由基浓度不变 5
6、要控制线形缩聚反应的分子量,可以采取什么措施?(4分) ⑴调整两种官能团的配比 ⑵加入单官能团化合物
7、什么叫交替共聚物?对单体的竞聚率r1、r2有什么要求?(3分) 两种结构单元交替排列的共聚物。r1、r2至少一个为零。
8、聚酯化反应制备线形缩聚物,工业生产聚酯是否用外加酸作催化剂?(3分) 是 五、计算题(共20分) 1、用邻苯二甲酸酐和甘油制备聚酯,两种化合物的摩尔比为 1.5:1,求缩聚反应的凝胶点。(10分) 酸酐官能团数:1.5*2=3mol 羟基官能团数:1*3=3mol 两种官能团等物质的量可以完全反应, 平均官能度:f =2*3/(1.5+1)= 2*3/2.5 凝胶点:Pc=2/f =2.5/3=0.83
2、苯乙烯在四氢呋喃中用萘钠引发聚合,苯乙烯和萘钠的浓度分别为0.8mol/L 和2.0⨯10-4mol/L ,计算单体完全聚合后的数均聚合度。(10分)
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