第十一章 配位化学基础
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The basis of coordination chemsitry
第十一章 配位化学基础
11
Part1
Part2
Part3
L e a r n i n g G o a l
colour
magnetic behaviour
What’s interesting about Transition
Metal Complexes??
oxidation states
geometry
coordination number
biological activity
medical applications
11
11
N
N
N
N
HO2C
HO2C
Fe
NR
O2
Haemoglobin
11
11Colour of transition metal complexes
Ruby
Corundum
Al2O 3 with Cr3+ impurities
Sapphire
Corundum
Al2O3 with Fe 2+ and Ti4+ impurities
Beryl
AlSiO
containing Be with Cr
3+
impurities
octahedral metal centre
coordination number 6
常见的配合物
11
1704
普鲁士蓝
Fe4[Fe(CN)6]3
1798
[Co(NH3)6]Cl3
(CoCl3·6NH3)
不同结构
1893
A.Werner
“配位学说”
1913
Werner
获Nobel 化学奖
11
金属有机化学形成 Fe(cp)
2催化剂：Ziegler-Natta
有机化学反应，高分子合成
l L. Pauling 的价键键理论。l 晶体场理论
l
配位场理论、分子轨道理论
四十年代
五十年代六十年代
11
金属离子在生物体中的作用－元素生物化学（宏观效应）金属酶，金属酶模拟研究。
金属离子与生物大分子作用、无机
药物研究
血卟啉
cis -[PtCl 2(NH 3)
2]
叶绿素
生物无机化学（七十年代）
11
1987年，Nobel 化学奖，Lehn, Pedersen, Cram 配合物在材料领
域的应用：单分子磁体
、有机发光分子器件、催化剂、反应、吸附、分离的载体、分子传感器等
超分子与材料化学（八十年代后）
11
配位化合物的基本概念
NH 4Cl ，CO ，Ni(CO)4，K 2[HgI 4]，K 2SO 4·Al(SO 4)3
·24H 2
O
，
11
KCl ·MgCl 2 ·6H 2
O
晶体和水溶液中都
不存在配离子。
配位化合物的基本概念
11S
配合物的中心一般都是带正电的阳离子S
也有电中性的原子和极少数的阴离子中心离子
配合物的中心绝大多数是金属离子，大多是过渡金属离子和少数高氧化态的非金属元素。
11
11
11
v
影响配位数的因素电荷数电荷数高，
配位数大
离子半径离子半径大
配位数大
配体大小配体大
配位数小温度温度高配位数小配体浓度
浓度高
配位数大
11
配合物的命名
11
11
Ø
含配阴离子
11
配合物的命名
11
配合物的命名
11
11
示例
11
配合物的类型
11
螯合物实例
11多核配合物
(NH
3)
4
Co
Co(NH
3
)
4NH
2
NO
2
(NO
3
)
4
11
多酸型配合物
11
金属原子簇化合物
（metal cluster compound）
11
配合物的类型
11
夹心式配合物
11
配合物的异构体
n
配合物的结构异构
3+2+
+
11
结构异构分类
11
[Pt(NH3)2Cl2] 有两种异构体
11
11
配合物的异构体
11
n旋光异构
11
11
11
11
11
11
4s3d4p
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
4s 3d